QUIMICA ORGANICA

2020 - MARZO
ALQUINOS. MÉTODOS DE OBTENCIÓN Y REACCIONES.
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALQUINOS. APLICACIONES
DEL ACETILENO. NOMENCLATURA DE ALQUINOS
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Alquino
Los alquinos son hidrocarburos alifáticos con al menos un triple enlace -C≡C-
entre dos átomos de carbono. Se trata de compuestos metaestables debido a la alta
energía del triple enlace carbono-carbono. Su fórmula general es CnH2n-2.

Modelo en tercera dimensión

del acetileno
 LOGRO

Despues de esta session el estudiante reconoce a los alquinos y explica la obtencion,

las reacciones y propiedades fisicas de los alquinos.
Ademas el estudiante reconoce al benceno y los hidrocarburos aromaticos
identificando la halogenacion, la oxidacion y la nomenclatura de los compuestos
aromaticos.

Datos/Observaciones
 REPASO DE LA CLASE PASADA

1. Estudiamos las características de los hidrocarburos saturados y las propiedades y

nomenclatura de los alcanos.
2. Identificamos los usos y aplicaciones de los hidrocarburos saturados y estudiamos
las características de los hidrocarburos insaturados.
3. Identificamos las propiedades físicas y químicas de los alquenos y se reconoció
los métodos de obtención y la nomenclatura de los alquenos

Datos/Observaciones
El alquino más simple es el acetileno
Nomenclatura
Para que den nombre a los hidrocarburos del tipo alquino se siguen ciertas reglas similares
a las de los alquenos.
Se toma como cadena principal la cadena continua más larga que contenga el o los triples
enlaces.
La cadena se numera de forma que los átomos del carbono del triple enlace tengan los
números más bajos posibles.
Dicha cadena principal a uno de los átomos de carbono del enlace triple. Dicho número se
sitúa antes de la terminación -ino. Ej.:
CH3-CH2-CH2-CH2-C≡C-CH3, hept-2-ino.
Si hay varios triples enlaces, se indica con los prefijos di, tri, tetra... Ej.: octa-1,3,5,7-
tetraino, CH≡C-C≡C-C≡C-C≡CH.

Datos/Observaciones
Si existen dobles y triples enlaces, se da el número más bajo al doble enlace. Ej.:
pent-2-en-4-ino, CH3-CH=CH-C≡CH
Los sustituyentes tales como átomos de halógeno o grupos alquilo se indican
mediante su nombre y un número, de la misma forma que para el caso de los
alcanos. Ej.:
3-cloropropino, CH≡C-CH2Cl; 2,5-dimetilhex-3-ino, CH3-CH(CH3)-C≡C-
CH(CH3)-CH3.
NOMENCLATURA DE ALQUINOS

Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Propiedades físicas
Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgánicos usuales y
de baja polaridad:
ligroína, éter, benceno, tetracloruro de carbono. Son menos densos que el agua y
sus puntos de ebullición muestran el aumento usual con el incremento del número
de carbonos y el efecto habitual de ramificación de las cadenas. Los puntos de
ebullición son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el
mismo esqueleto carbonado.
Los tres primeros términos son gases; los demás son líquidos o sólidos. A medida
que aumenta el peso molecular aumentan la densidad, el punto de fusión y
el punto de ebullición.
Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus propiedades
físicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos.
Hay que tener en cuenta que los acetilenos completen la regla del cuarteto.

Datos/Observaciones
Propiedades químicas
Las reacciones más frecuentes son las de adición: de hidrógeno, halógeno, agua,
etc. En estas reacciones se rompe el triple enlace y se forman enlaces de menor
polaridad: dobles o sencillos.
Hidrogenación de alquinos
Los alquinos pueden ser hidrogenados para dar los correspondientes cis-
alquenos (doble enlace) tratándolos con hidrógeno en presencia de
un catalizador de paladio sobre sulfato de bario o sobre carbonato de
calcio (catalizador Lindlar) parcialmente envenenado con óxido de plomo.
Si se utiliza paladio sobre carbón activo el producto obtenido suele ser el
alcano correspondiente (enlace sencillo).
CH≡CH + H2 → CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3

Datos/Observaciones
 Hidrogenación en presencia de un catalizador: cis

Datos/Observaciones
Aunque la densidad de electrones y con esto de carga negativa en el triple enlace es elevada
pueden ser atacados por nucleófilos. La razón se encuentra en la relativa estabilidad del
anión de vinilo formado.
Frente al sodio o el litio en amoníaco líquido, se hidrogena produciendo trans-alquenos.
CH3-C≡C-CH3 + 2 Na + 2 NH3 → CH3-CH=CH-CH3 (trans) + 2 NaNH2
Halogenación, hidrohalogenación e hidratación de alquinos
Así como les ocurre a los alquenos, los alquinos participan en otras reacciones de adición:
Halogenación
Dependiendo de las condiciones y de la cantidad añadida de halógeno (flúor, F2; cloro, Cl2;
bromo, Br2...), se puede obtener derivados halogenados del alqueno o del alcano
correspondiente.
HC≡CH + Br2 → HCBr = CHBr

Datos/Observaciones
HC≡CH + 2 Br2 → HCBr2-CHBr2
Hidrohalogenación, hidratación, etc.
El triple enlace también puede adicionar halogenuros de hidrógeno, agua, alcohol, etc.,
con formación de enlaces dobles o sencillos. En general se sigue la regla de Markovnikov.
HC≡CH + H-X → CH2=CHX
donde X = F, Cl, Br...
HC≡CH + H2O → CHOH=CH2
Regla de Markovnikov
En fisicoquímica orgánica, la regla de Markovnikov es una observación respecto a
la reacción de adición electrófila. Fue formulada por el químico ruso Vladimir Vasilevich
Markovnikov en 1870. En una reacción química encontrada particularmente en química
orgánica, la regla establece que, con la adición de un reactivo asimétrico del tipo H-X a
un alqueno o alquino, el átomo de hidrógeno lábil se une al átomo de carbono del doble o
triple enlace con el mayor número de átomos de hidrógeno, y el grupo

Datos/Observaciones
halogenuro (X) se une al átomo de carbono del doble o triple enlace con el menor
número de átomos de hidrógeno.

La regla de Markovnikov está ilustrada por la reacción del propeno con HBr,
se indica el mayor producto obtenido

Datos/Observaciones
Lo mismo es verdad cuando un alqueno reacciona con agua en una reacción
catalizada por ácidos minerales, para producir alcoholes. El grupo hidroxilo (OH)
se une al átomo de carbono que tiene el mayor número de enlaces carbono-carbono,
mientras que el átomo de hidrógeno se une al átomo de carbono en el otro extremo
del enlace doble, el que tiene el mayor número de enlaces carbono-hidrógeno.
La base química para la regla de Markovnikov es la formación del carbocatión más
estable, durante el proceso de adición. La adición del átomo de hidrógeno a uno
de los átomos de carbono origina una carga formal positiva en el otro átomo de
carbono, formando un carbocatión intermediario. Mientras más sustituido está un
carbocatión (más enlaces tiene a otro átomos de carbono u otros sustituyentes
electrodonantes), más estable es, debido al efecto
inductivo, hiperconjugación e impedimento estérico. El producto principal de la
reacción de adición será el que tenga el intermediario más estable. En consecuencia,
el producto principal de la adición del HX (donde X es algún átomo o grupo más
electronegativo que el átomo de hidrógeno) a un alqueno tiene el átomo de
hidrógeno en la posición menos sustituida y el grupo X en la posición mas
sustituidas.
Datos/Observaciones
Es importante notar que, sin embargo, también se formará el carbocatión menos
estable, aunque en menor grado, y procederá a formar el producto minoritario con la
disposición de átomos en forma opuesta.
Como una mnemotécnica, se puede sumarizar en "el rico se hace más rico y el
pobre se hace más pobre": un átomo de carbono rico en sustituyentes ganará más
sustituyentes, y el átomo de carbono con más átomos de hidrógeno unidos ganará
más átomos de hidrógeno.
Acidez del hidrógeno terminal
En algunas reacciones (frente a bases fuertes, como amiduro de sodio Na-NH2 en
amoniaco NH3) actúan como ácidos débiles pues el hidrógeno terminal presenta
cierta acidez. Se forman acetiluros (base conjugada del alquino) que son
buenos nucleófilos y dan mecanismos de sustitución nucleófila con los reactivos
adecuados. Esto permite obtener otros alquinos de cadena más larga.
HC≡CH + Na-NH2 → HC≡C:- Na+HC≡C:- Na+ + Br-CH3 → HC≡C-CH3 +
NaBr
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
 En este caso el acetiluro de sodio formado ha reaccionado con bromometano con
formación de propino.
Estructura electrónica
El triple enlace entre los carbonos es formado por dos orbitales sp y dos
orbitales p. Los enlaces hacia el resto de la molécula se realizan a través de los
orbitales sp restantes. La distancia entre los dos átomos de carbono es típicamente
de 120 pm. La geometría de los carbonos del triple enlace y sus sustituyentes es
lineal.

Datos/Observaciones
Aplicaciones
La mayor parte de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez, una buena
parte del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura a gas debido a las
elevadas temperaturas alcanzadas.
En la industria química los alquinos son importantes productos de partida por
ejemplo en la síntesis del PVC (adición de HCl) de caucho artificial etc.
El grupo alquino está presente en algunos fármacos citostáticos.
Los polímeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos,
son semiconductores orgánicos y pueden ser dotados parecido al silicio aunque se
trata de materiales flexibles y largos.
Analísis
Los alquinos decolorean una solución ácida de permanganato de potasio y el agua
de bromo. Si se trata de alquinos terminales (con el triple enlace a uno de los
carbonos finales de la molécula) forman sales con soluciones amoniacales
de plata o de cobre. (Estas sales son explosivas) La mayor parte de los alquinos se
fabrica en forma de acetileno.
Datos/Observaciones
A su vez, una buena parte del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura
a gas debido a las elevadas temperaturas alcanzadas.

Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
Datos/Observaciones
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS: EL BENCENO. REACCIONES DEL
BENCENO:
HALOGENACIÓN, OXIDACIÓN. NOMENCLATURA DE COMPUESTOS
AROMÁTICOS: COMPUESTOS DISUSTITUIDOS, COMPUESTOS
POLISUSTITUIDOS. APLICACIONES INDUSTRIALES DE LOS
DERIVADOS AROMÁTICOS. FENOLES: PROPIEDADES
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Hidrocarburo aromático
Un hidrocarburo aromático o areno es un compuesto
orgánico cíclico conjugado que posee una mayor estabilidad debido a la
deslocalización electrónica en enlaces π. Para determinar esta característica se
aplica la regla de Hückel (debe tener un total de 4n+2 electrones π en el anillo) en
consideración de la topología de superposición de orbitales de los estados de
transición.
Para que se dé la aromaticidad, deben cumplirse ciertas premisas, por ejemplo:
Datos/Observaciones
que los dobles enlaces resonantes de la molécula estén conjugados y que se den al
menos dos formas resonantes equivalentes. La estabilidad excepcional de estos
compuestos y la explicación de la regla de Hückel han sido
explicados cuánticamente, mediante el modelo de "partícula en un anillo".
Originalmente el término estaba restringido a un producto del alquitrán mineral,
el benceno, y a sus derivados, pero en la actualidad incluye casi la mitad de todos
los compuestos orgánicos; el resto son los llamados compuestos alifáticos. El
exponente emblemático de la familia de los hidrocarburos aromáticos es
el benceno (C6H6), pero existen otros ejemplos, como la familia
de anulenos, hidrocarburos monocíclicos totalmente conjugados de fórmula
general (CH)n.
Estructura
Una característica de los hidrocarburos aromáticos como el benceno, anteriormente
mencionada, es la coplanaridad del anillo o la también llamada resonancia, debida
a la estructura electrónica de la molécula.

Datos/Observaciones
 Dos formas diferentes de la resonancia del benceno (arriba) se combinan para
Datos/Observaciones
producir una estructura promedio (abajo)
 Al dibujar el anillo del benceno se le ponen tres enlaces dobles y tres enlaces
simples. Dentro del anillo no existen en realidad dobles enlaces conjugados
resonantes, sino que la molécula es una mezcla simultánea de todas las estructuras,
que contribuyen por igual a la estructura electrónica. En el benceno, por ejemplo, la
distancia interatómica C-C está entre la de un enlace σ (sigma) simple y la de uno
π (pi) (doble). Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el
anillo, se consideran aromáticos. La aromaticidad puede incluso extenderse a
sistemas policíclico, como el naftaleno, antraceno, fenantreno y otros más
complejos, incluso ciertos cationes y aniones, como el pentadienilo, que poseen el
número adecuado de electrones π y que además son capaces de crear formas
resonantes. Estructuralmente, dentro del anillo los átomos de carbono están unidos
por un enlace sp2 entre ellos y con el orbital s del hidrógeno, quedando un
orbital p perpendicular al plano del anillo y que forma con el resto de orbitales p de
los otros átomos un enlace π por encima y por debajo del anillo.

Datos/Observaciones
 Grupo arilo
El grupo funcional arilo (símbolo: Ar) es el sustituyente derivado de un
hidrocarburo aromático al extraérsele un átomo de hidrógeno del anillo aromático.
El grupo arilo genérico sería el equivalente al grupo alquilo genérico (R). El grupo
fenilo (simbolizado Ph o φ) es el grupo arilo más sencillo. Los hidrocarburos que no
contienen anillos bencénicos se clasifican como compuestos alifáticos.

Grupo fenilo
enlazado a un grupo
alquilo
Datos/Observaciones
Reacciones
Químicamente son por regla general bastante inertes a la sustitución electrófila y a
la hidrogenación, reacciones que deben llevarse a cabo con ayuda de catalizadores.
Esta estabilidad es debida a la presencia de orbitales degenerados (comparando estas
moléculas con sus análogos alifáticos) que conllevan una disminución general de la
energía total de la molécula.
Sustitución electrofílica:
φ-H + HNO3 → φ-NO2 + H2O
φ-H + H2SO4 → φ-SO3H + H2O
φ-H + Br2 + Fe → φ-Br + HBr + Fe
Reacción Friedel-Crafts, otro tipo de sustitución electrofílica:
φ-H + RCl + AlCl3 → φ-R + HCl + AlCl3
Otras reacciones de compuestos aromáticos incluyen sustituciones de
grupos fenilos.
Datos/Observaciones
Aplicación
Entre los arenos más importantes se encuentran todas las hormonas y vitaminas,
excepto la vitamina C; prácticamente todos los condimentos, perfumes y tintes
orgánicos, tanto sintéticos como naturales; los alcaloides que no son alicíclicos
(ciertas bases alifáticas como la putrescina a veces se clasifican incorrectamente
como alcaloides), y sustancias como el trinitrotolueno (TNT) y los gases
lacrimógenos. Por otra parte los hidrocarburos aromáticos suelen ser nocivos para
la salud, como los llamados BTEX, benceno, tolueno, etilbenceno y xileno por
estar implicados en numerosos tipos de cáncer o el alfa - benzopireno que se
encuentra en el humo del tabaco, extremadamente carcinógeno igualmente, ya que
puede producir cáncer de pulmón.
Toxicología
Los hidrocarburos aromáticos pueden ser cancerígenos. Se clasifican como 2A o 2B.

Datos/Observaciones
El efecto principal de la exposición de larga duración (365 días o más) al benceno
es en la sangre y los residuos fecales. El benceno produce efectos nocivos en la
médula de los huesos y puede causar una disminución en el número de glóbulos
rojos, lo que conduce a anemia. El benceno también puede producir hemorragias y
daño al sistema inmunitario, aumentando así las posibilidades de contraer
infecciones. Algunas mujeres que respiraron altos niveles de benceno por varios
meses tuvieron menstruaciones irregulares y el tamaño de sus ovarios disminuyó.
Estudios en animales que respiraron benceno durante la preñez han descrito bajo
peso de nacimiento, retardo en la formación de hueso y daño en la médula de los
huesos.
No se sabe si la exposición al benceno afecta al feto durante el embarazo o a la
fertilidad en los hombres. En el organismo, el benceno es convertido en productos
llamados metabolitos. Ciertos metabolitos pueden medirse en la orina. Sin
embargo, este examen debe hacerse con prontitud después de la exposición y su
resultado no indica con confianza a cuánto benceno estuvo expuesto, ya que los
metabolitos en la orina pueden originarse de otras fuentes.
Datos/Observaciones
El benceno ha producido intoxicaciones agudas y crónicas en su obtención y en
sus múltiples aplicaciones en la industria química. A causa de su elevada toxicidad,
en cuantos casos es posible se sustituye por bencina y otros solventes menos
tóxicos. El benceno actúa produciendo irritación local bastante intensa, actúa
como narcótico y tóxico nervioso. Su acción crónica se ejerce especialmente como
veneno hemático. Ingerido por error ha producido gastritis. Se ha alcanzado la
muerte por ingestión de 30g del líquido. Se ha determinado que el benceno es un
reconocido carcinógeno en seres humanos. La exposición de larga duración a altos
niveles de benceno en el aire puede producir leucemia. Cuando se produce la
inhalación de vapores concentrados, puede producir rápidamente la narcosis mortal,
después de un estado previo de euforia, embriaguez y convulsiones. La inhalación
de concentraciones más débiles origina torpeza cerebral, sensación de vértigo,
cefalea, náuseas, excitación con humor alegre, embriaguez que puede transformarse
en sueño, sacudidas musculares, relajación muscular, pérdida del conocimiento y
rigidez pupilar. En caso de intoxicación aguda, se produce enrojecimiento de la cara
y las mucosas.

Datos/Observaciones
Nomenclaturas
Monosustituidos
Se conocen muchos derivados de sustitución del benceno. Cuando se trata de los
compuestos monosustituidos, las posiciones en el anillo bencénico son equivalentes.
Los sustituyentes pueden ser: alquenilos, alquilos , arilos.
Nombrar el sustituyente antes de la palabra benceno.
Nota: Algunos compuestos tienen nombres tradicionales aceptados.
Disustituidos
Cuando hay dos sustituyentes en el anillo bencénico sus posiciones relativas se
indican mediante números o prefijos, los prefijos utilizados son orto-, meta- y para-,
de acuerdo a la forma:
orto- (o-): Se utilizan en carbonos adyacentes. Posiciones 1,2.
meta- (m-): Se utiliza cuando la posición de los carbonos son alternados. Posiciones
1,3.
Datos/Observaciones
 Fórmula del tolueno un compuestos monosustituido del benceno
Datos/Observaciones
 para- (p-): Se utiliza cuando la posición de los sustituyentes están en carbonos
opuestos. Posiciones 1,4.
Polisustituidos
Si hay más de dos grupos en el anillo benceno sus posiciones se deben indicar
mediante el uso de números, la numeración del anillo debe ser de modo que los
sustituyentes tengan el menor número de posición; cuando hay varios sustituyentes
se nombran en orden alfabético.
Cuando alguno de los sustituyentes genera un nuevo nombre con el anillo, este pasa
a ser el nombre padre y se considera a dicho sustituyente en la posición uno (Ej: 1-
amina-2-yodo benceno / 2-yodo anilina / orto-yodo anilina).
Benceno como radical
El anillo benceno como sustituyente se nombra fenilo.
Cuando está unido a una cadena principal es un fenil.
Datos/Observaciones
 Nombre de algunos compuestos disustituidos del benceno atendiendo su
Datos/Observaciones
nomenclatura
Aromáticos Policíclicos
Para nombrar a este tipo de compuestos se indica el número de posición de los
sustituyentes, seguido del nombre del sustituyente y seguido del nombre del
compuesto.
El orden de numeración de estos compuestos es estricta, no se puede alterar y por
ende tienen nombres específicos.

Datos/Observaciones
 Nombre un compuestos polisustituido del benceno
Datos/Observaciones atendiendo su nomenclatura
 Nombre de un compuestos aromático policíclico
Datos/Observaciones atendiendo su nomenclatura
 CONCLUSIONES

1. Se reconoció a los alquinos como hidrocarburos alifaticos.

2. Se estudio la obtención, las reacciones y propiedades físicas de los alquinos.
3. Se explico la nomenclatura de los compuestos aromáticos y aplicaciones del acetileno.
4. Identificamos al benceno y los hidrocarburos aromaticos.
5. Se explico la halogenación, la oxidación y la nomenclatura de los compuestos
aromaticos.
6. Se estudio los conceptos de compuestos disustituidos y polisustituidos y también las
aplicaciones industriales de los derivados aromáticos.

Muchas gracias