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Fqii - Primer Práctico (A)

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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA JUAN MISAEL SARACHO

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA


DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA I
QMC 025

PRÁCTICO # A
ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO

Nombre
ANTONELA YANETH ARMELLA JARAMILLO

Tarija-Bolivia
Problema 1
Considere un sistema (A) aislado como el de la figura:

T1 T2

Donde T1 = 400K y T2 = 200K. Si suponemos que no hay cambio de


volumen, el sistema puede evolucionar a 2 estados distintos (B y C)
definidos como:
B = T1 = 300K T2 = 300K
C = T1 = 500K T2 = 100K
a) Las transiciones A B óA C, ¿Violan el primer
principio de la termodinámica?
b) Calcule el cambio de entropía para cada tipo de
proceso y diga cuál de los procesos es espontáneo.
Datos: los dos subsistemas tienen la misma capacidad calorífica a p
constante y tienen la misma masa.
Problema 2
Considere el siguiente ciclo utilizando 1 mol de gas ideal inicialmente a
25C y 1 atm de presión:
Etapa 1: Expansión adiabática contra una presión cero hasta duplicar el
volumen.
Etapa 2: Compresión isotérmica reversible de 0.5 atm hasta 1 atm.
Calcule:
c) El calor puesto en juego en cada etapa.
d) El S sist y del entorno en cada etapa.
e) El S univ para el ciclo.
Problema 3
Elija la o las palabras dentro de los paréntesis que hagan correctas las
afirmaciones siguientes. Considere el proceso en que 1 mol de agua
gaseosa a 1 atm de presión condensa reversiblemente a agua líquida a
100ºC por una lenta pérdida de calor hacia los alrededores.
a) En este proceso la entropía del sistema (aumenta, no cambia,
disminuye)
b) La entropía del universo (aumenta, no cambia, disminuye)
c) Puesto que el proceso de condensación sucede a T y P constantes, el
respectivo cambio de energía libre será (positivo, cero, negativo).
d) Si la misma transformación se lleva a cabo irreversiblemente, se
observarán diferentes valores para (el cambio de entropía del sistema,
el cambio de entropía de los alrededores, el cambio de entropía del
universo, el cambio de energía libre del sistema).

Problema 4
Determine para los siguientes procesos si cada una de las cantidades
termodinámicas listadas será mayor, menor o igual a cero. Enuncie
cualquier suposición que deba hacer. Considere a todos los gases como
ideales.
a) Un gas ideal se expande adiabática y reversiblemente hasta 2 veces
su volumen inicial. (q, w,P, T, V, U, H, S, G).
b) Una muestra de agua líquida, sobreenfriada a -10ºC se colocó en un
recipiente térmicamente aislado y sufrió una cristalización espontánea
para formar una mezcla de hielo y agua líquida en equilibrio. (q, w, T,
U, H, S, G).
c) Sobre una solución acuosa diluida de peróxido de hidrógeno,
mantenida en un recipiente térmicamente aislado y con una pared móvil
tal que P=cte., se agrega una pequeña cantidad de catalasa que acelera
la reacción de descomposición:
1
H 2 O2 (aq )→ H 2 O(l)+ O2
2 .
(q, w, P, T, U, H, S, G)
Datos para la formación del peróxido
ΔH 0f , 298=−45 , 68 kcal/mol
ΔG 0f , 298=−31 , 57 kcal/mol
Problema 5
Una sugerencia para resolver la escasez de combustible es utilizar
potencia eléctrica (obtenida de la energía solar) para formar hidrógeno y
oxígeno gaseosos. El hidrógeno se podría utilizar como combustible no
contaminante.
a) Calcule los cambios de H, S y G al quemar 1 gramo de hidrógeno a agua
líquida a 25ºC y 1 atm.
b) Calcule los cambios de H, S y G al quemar 1 gramo de n-octano(g) a
agua líquida y CO2(g) a 25ºC y 1 atm.
Problema 6
a) Un amigo desea venderle un catalizador para fabricar benceno
pasando hidrógeno gaseoso sobre C(grafito) a 25ºC y 1 atm. ¿Lo
compraría usted? ¿Por qué?
b) ¿Es espontánea a 25ºC y 1 atm la reacción
3
2 Fe (s)+ O2 ( g )→Fe 2 O 3 (s )
2 ?
c) ¿Es espontánea a 25ºC y 1 atm la reacción:
3
2CH 4 ( g )+ NH 3 ( g )+ O2 ( g)→ H 2 NCH 2 CO 2 H (s )+3 H 2 O(l)
2
Problema 7
Para la reacción:
1
CH 3 OH (l)→CH 4 ( g )+ O 2 ( g)
2
a) Calcule H298, S298 y G298.
b) Estime U298.
c) Escriba las ecuaciones necesarias para obtener H, S y G a 500
ºC. Indique qué datos extra necesitaría.
Problema 8
Considere la congelación reversible de 1 mol de agua a 0ºC y 1 atm.
a) Calcule las variaciones de U, H y G.
b) Calcule la variación de entropía.
c) Calcule q ¿se absorbe o entrega calor?.
d) Calcule w ¿el sistema hace trabajo o lo recibe?.
PROBLEMAS ADICIONALES

1) a) Determinar el Ss, S entorno y Su que acompañan al proceso de


fusión completa y reversible de 5 g de hielo (H congelación del agua : - 79,7
cal/g) a 0 C y 1 atm.
b) Ídem inciso anterior pero considerando que la misma
transformación se lleva a cabo en forma irreversible y que durante
este proceso el calor puesto en juego fue de 345,56 cal.

2) 0,1 moles de gas ideal se expanden reversible e isotérmicamente a


300 K desde un volumen inicial de 1l a un volumen final de 3l.
a) Calcular q, w, E, H, S s, Sentorno y Su.
b) Compare los valores anteriores con los correspondientes al
proceso irreversible que conecta los mismos estados inicial y final.
c) Determine el signo de G en cada caso y su significado
fisicoquímico.
3) a) Un mol de gas ideal sufre una transformación cíclica en la que el
trabajo puesto en juego es 145 Joules. Calcule el calor puesto en
juego.
c) Durante una transformación isotérmica que sufre un mol de gas ideal
se pone en juego la misma cantidad de trabajo que en inciso anterior.
¿Puede asegurar que el trabajo puesto en juego es igual al puesto en
juego en el inciso anterior?
4) Represente en un diagrama P vs V las siguientes transformaciones:
a) Expansión isobárica reversible desde un volumen inicial de 2l hasta
un volumen final de 5 l. ( Pext = 1 atm).
b) Expansión irreversible entre los mismos estados del inciso
anterior.
c) Determine el signo y cuando sea posible calcule los siguientes
valores para los 2 procesos anteriores: E, H, T, P, q, w, S s y
S entorno. Justifique sus respuestas.

5) a) Usando datos de tablas calcule H 298 K para la siguientes reacción:


2 H 2 S (g )+ 3O2 (g )→2 H 2 O(l )+2 SO2 ( g )
b) Explique qué datos necesitaría para calcular el H 370 K para la
reacción
anterior.
c) Cuánto vale el H, S y G de formación del O2?
6) a).- Encontrar el valor de para un gas de Van der Waals.
b).- Derivar una expresión para el cambio en la entropía de una
expansión isotérmica de un mol de gas de Van del Waals desde V1 a
V2.
c).- Comparar el resultado de (b) con la expresión para un gas ideal.
¿Será el incremento de entropía mayor para un gas de Van del Waals
para una misma variación de volumen?

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