IQ2212 – Termodinámica Química

Introducción a
Cinética-Química
Francisco Molina R. – [email protected]
David Sepúlveda A. – [email protected]

David M. Sepúlveda A. – IQ2212-X

Semestre Primavera 2021 – Semana 13

1.
Cinética-Química I
Concepto de Velocidad de Reacción
3

¿Qué es la Velocidad de Reacción?

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¿Qué es la Velocidad de Reacción?

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¿Qué es la Velocidad de Reacción?

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Velocidad de Reacción: Definición Física

La velocidad de reacción (r) corresponde a la velocidad en que se consumen los

reactivos y/o se generan los productos de una reacción.

Para una reacción química genérica que genera productos, la velocidad de reacción
se puede definir como:
1𝑑 𝐴 1𝑑 𝐵 1 𝑑[𝑃]
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑝𝑃 𝑟=− =− =
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑝 𝑑𝑡

Esta magnitud se mide en [mol/Ls] y se suele calcular en función del reactivo

limitante. Sea A el reactivo limitante:

𝑏 𝑝 𝑑𝐴 𝑎𝑑 𝐵 𝑎 𝑑[𝑃]
𝐴+ 𝐵 → 𝑃 𝑟=− =− =
𝑎 𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑝 𝑑𝑡

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Velocidad de Reacción: Definición Empírica

Empíricamente, la velocidad de reacción se puede escribir en función de una

constante cinética de reacción (k) y la concentración de reactantes [R].

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + 𝑐𝐶 + ⋯ → 𝑝𝑃 𝑟=𝑘 𝐴 𝛼 𝐵 𝛽 𝐶 𝛾 …

Los exponentes de las concentraciones se llaman órdenes de reacción y nos permite

discernir que tan compleja será la cinética de reacción. Diremos que la reacción es:
• De orden parcial 𝛼 con respecto a A.
• De orden parcial 𝛽 con respecto a B.
• De orden parcial 𝛾 con respecto a C.
• De orden total 𝛼 + 𝛽 + 𝛾 + ⋯ .

La constante cinética de reacción depende de la temperatura. Próximo Auxiliar!!

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Reacciones Elementales

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Reacciones Elementales

Una reacción se denominará elemental cuando sus órdenes de reacción

de sus reactantes sean igual al coeficiente estequiométrico de cada cual.
Por lo tanto:

𝑟=𝑘 𝐴 𝑎 𝐵 𝑏 𝐶 𝑐 …
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + 𝑐𝐶 + ⋯ → 𝑝𝑃

Por defecto, asumiremos que toda reacción es elemental a menos que se

exponga su orden total o parcial con respecto a sus reactantes.

Un ejemplo de este tipo de reacciones son las descomposiciones

nucleares simples de átomos radiactivos pesados.

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Juntando ambas definiciones…

Sea una reacción genérica. Notemos que teniendo ambas definiciones de la velocidad
de reacción podemos armar una ecuación...

1𝑑 𝐴 𝑎
𝑎𝐴 → 𝑝𝑃 𝑟=− =𝑘 𝐴
𝑎 𝑑𝑡

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Juntando ambas definiciones…

Sea una reacción genérica. Notemos que teniendo ambas definiciones de la velocidad
de reacción podemos armar una ecuación...

1𝑑 𝐴 𝑎
𝑎𝐴 → 𝑝𝑃 𝑟=− =𝑘 𝐴
𝑎 𝑑𝑡
…diferencial.

Las ecuaciones diferenciales son ecuaciones tales que la incógnita es una función.
En nuestro caso, buscamos la función [A](t): Concentración de A en el tiempo.

Existen varios tipos de ecuaciones diferenciales, sin embargo, las más utilizadas en
este ramo son 2: Variables Separables y Factor Integrante. (En otros casos se
entregará la integración).

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2.
Cinética-Química II
Cinéticas de distintos órdenes
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Cinética de Orden Cero

La cinética de orden 0 es aquella que NO depende de las concentraciones de los

reactantes.

𝑘 1𝑑 𝐴 1 𝑑[𝑃] 0
𝑎𝐴 → 𝑝𝑃 𝑟=− = =𝑘 𝐴 =𝑘
𝑎 𝑑𝑡 𝑝 𝑑𝑡

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Cinética de Orden Cero

La cinética de orden 0 es aquella que NO depende de las concentraciones de los

reactantes.

𝑘 1𝑑 𝐴 1 𝑑[𝑃] 0
𝑎𝐴 → 𝑝𝑃 𝑟=− = =𝑘 𝐴 =𝑘
𝑎 𝑑𝑡 𝑝 𝑑𝑡

Luego, la EDO a resolver y su solución quedan dadas por:

𝑑𝐴
= −𝑎𝑘; 𝐴 𝑡𝑜 = 𝐴𝑜 𝐴 𝑡 = 𝐴𝑜 − 𝑎𝑘(𝑡 − 𝑡𝑜 )
𝑑𝑡
Y el producto queda definido por:
𝑑𝑃
= +𝑝𝑘; 𝑃 𝑡𝑜 = 𝑃𝑜 𝑃 𝑡 = 𝑃𝑜 + 𝑝𝑘(𝑡 − 𝑡𝑜 )
𝑑𝑡

Solución gráfica de 2𝐴 → 3𝑃 para k = 0,083[mol/L min] y Ao = 5[mol/L]

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Cinética de Primer Orden

La cinética de orden 1 es aquella que depende de las concentraciones de los

reactantes y su orden total es 1.

𝑘 1𝑑 𝐴 1𝑑 𝑃 1
𝑎𝐴 → 𝑝𝑃 𝑟=− = =𝑘 𝐴 = 𝑘[𝐴]
𝑎 𝑑𝑡 𝑝 𝑑𝑡

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Cinética de Primer Orden

La cinética de orden 1 es aquella que depende de las concentraciones de los

reactantes y su orden total es 1.

𝑘 1𝑑 𝐴 1𝑑 𝑃 1
𝑎𝐴 → 𝑝𝑃 𝑟=− = =𝑘 𝐴 = 𝑘[𝐴]
𝑎 𝑑𝑡 𝑝 𝑑𝑡

Luego, la EDO a resolver y su solución quedan dadas por:

𝑑𝐴
+ 𝑎𝑘 𝐴 = 0; 𝐴 𝑡𝑜 = 𝐴𝑜 𝐴 𝑡 = 𝐴𝑜 𝑒 −𝑎𝑘(𝑡−𝑡𝑜 )
𝑑𝑡
Y el producto queda definido por:
𝑑𝑃 𝑑𝑃
− 𝑝𝑘 𝐴 = − 𝑝𝑘𝐴𝑜 𝑒 −𝑎𝑘 𝑡−𝑡𝑜
= 0; 𝑃 𝑡𝑜 = 𝑃𝑜
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Solución gráfica de 2𝐴 → 3𝑃 para k = 0,1[1/min] y Ao = 5[mol/L] 𝑝
𝑃 𝑡 = 𝑃𝑜 + 𝑎 𝐴𝑜 1 − 𝑒 −𝑎𝑘 𝑡−𝑡𝑜

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Otras Cinéticas

Segundo Orden: 𝑎𝐴 → 𝑝𝑃

2 𝑑[𝐴] 𝑉𝑎𝑟. 𝑆𝑒𝑝. 1 1 1

𝑟=𝑘 𝐴 = −𝑎𝑘 𝐴 2
− = 𝑎𝑘𝑡 ⇒ 𝐴 𝑡 =
𝑑𝑡 𝐴 𝐴𝑜 1
𝑎𝑘𝑡 +
𝐴𝑜

Para los productos, reemplazar el valor de [A](t) e integrar.

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Otras Cinéticas

Segundo Orden: 𝑎𝐴 → 𝑝𝑃

2 𝑑[𝐴] 𝑉𝑎𝑟. 𝑆𝑒𝑝. 1 1 1

𝑟=𝑘 𝐴 = −𝑎𝑘 𝐴 2
− = 𝑎𝑘𝑡 ⇒ 𝐴 𝑡 =
𝑑𝑡 𝐴 𝐴𝑜 1
𝑎𝑘𝑡 +
𝐴𝑜

Para los productos, reemplazar el valor de [A](t) e integrar.

Segundo Orden: 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑝𝑃

𝑑𝑥
𝑟= = 𝑘 𝐴 [𝐵] Se definen: 𝐴 = 𝐴 𝑜 − 𝑎𝑥 𝐵 = 𝐵 𝑜 − 𝑏𝑥
𝑑𝑡

𝐴 𝑜 𝐵 𝑜 − 𝑏𝑥 Se despeja x de la ecuación y se
𝑙𝑛 = 𝑎𝐵 𝑜−𝑏 𝐴 𝑜 ⋅ 𝑘𝑡 encuentran [A] y [B].
𝐵 𝑜 𝐴 𝑜 − 𝑎𝑥

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