Aze R22

RESUMEN 2.
2
Estimación y cálculo de fugacidades en mezclas de componentes.
En una mezcla homogénea a una temperatura fija, la fugacidad de un

componente particular de una mezcla se define mediante las Ecuaciones.
dG=VdP=RTdlnP
Las fórmulas adicionales se resumen en una tabla. Se evalúa un cambio en la

fugacidad parcial con la presión por integración del volumen molar parcial a
composición constante.
f 1 1 P2
ln = ∫ V dP
f 2 RT P 1 i
Se pueden obtener valores absolutos del coeficiente de fugacidad parcial. Lo

que hace que In Gi = 0 cuando P = 0. Las integrales de presión tienen varios
equivalentes:
RT a
P= −
V −b V 2
a b
ln ∅= z−1−
RTV [ ( )]
−ln z 1−
V
b 2a b
¿ −
V −b RTV
−ln z 1−
[ ( )]
V
B C
z=1+ −
V V2
2 B 1.5 C
ln ∅= + 2 −lnz
V V
RT a
P= −
V −b √TV (V + b)
b a b
ln ∅= z−1−ln z 1−
[ ( )]V
+
bRT 1.5
ln ⁡(1+ )
V
A B
¿ z−1−ln ( z −B )− ln ⁡(1+ )
B z
Las fugacidades parciales individuales y los coeficientes de fugacidad son
derivables de los de la mezcla por las reglas habituales para cantidades
molares parciales.
fi
ln =¿
yi
ln ∅i=¿
Con algunas ecuaciones de estado, puede ser más fácil encontrar una
expresión para el coeficiente de fugacidad de la mezcla primero, y luego para
encontrar los coeficientes de fugacidad parcial.
Dado que los Ecs de presión explícita son los tipos más comunes1, una
relación útil para encontrar, g coeficientes de fugacidad parcial es:
∞
∂ P RT
RT ln ∅ i=∫
V
[ −
∂n V ]
dV −RTlnz
Cuando la composición se expresa en términos de mol fracciones: Eq. 2.56

asume estas formas de fugacidad y coeficientes de fugacidad,
fi
ln =lnf −∑ x k ¿ ¿
xi
ln ∅=ln ∅−∑ x k ¿ ¿
Al evaluar las propiedades del componente i, el trabajo es simplificado y

reemplazando xi = 1 - Zxj + i antes de tomar derivadas.
( ∂∂lnx∅ )=ln ∅ −ln ∅

i
1 2
De los cuales 'la solución gráfica se conoce como el método de intersecciones

tangentes. Cuando las tangentes se pueden dibujar con precisión, este es un
método rápido de hallar coeficientes de fugacidad individuales a partir de la
mezcla.
 Derivados
Ecuaciones para las derivadas de temperatura y presión de La fugacidad
parcial y los coeficientes de fugacidad son análogas a las ecuaciones.
∂ ln f i − H i−H´ i −H expi
( ) ∂T Px
=
R T2
=
R T2
∂ ln ∅ i H expi
( ) =
∂ T Px R T 2
∂ ln f i V́
( ) ∂ P T x RT
= i
exp
( ∂∂lnP∅ ) = V́RT
i
Tx
i
El valor de la integral de la ecuación depende implícitamente de la

composición, así como la temperatura y la presión, por lo que la
variación del coeficiente de fugacidad con la composición es obtenible
diferenciando el resultado de esa integración.
∂ ln ∅ i P
( ∂ yi )
=−2 y 2 ∂12
RT
Una derivada explícita de la ecuación de Redlich-Kwong es mucho más
difícil de derivar.
Soluciones ideales.
Una mezcla ideal es aquella cuyas propiedades se derivan de los de los

componentes puros del mismo modo que los de una mezcla de gases ideales.
Esto no quiere decir que el individuo componentes son necesariamente gases
ideales, ya que incluso líquidos mezclas y soluciones sólidas pueden
comportarse idealmente en el sentido utilizado aquí,Una mezcla ideal es
aquella cuyo exceso las propiedades son cero. Las relaciones ideales para
volumen y entalpía son:
V ex =V −∑ x i V I =∑ x i ( V i−V I )
V i=V I
H ex =H −∑ x i V I =∑ x i ( H i−H I )
H i=H I
Las relaciones ideales para la entropía y cantidades relacionadas son:
Sex =S−∑ x i S I + R ∑ x i ln x I =0
Śi=S+ R ln x I
Gex =G−∑ x i G I + R ∑ xi ln x I =0
Ǵ i=G+ R ln x I
El exceso de propiedades de mezclas reales a menudo son sustancias
diferentes de cero, ya sea positivo o negativo, dependiendo del rango de
concentración y la naturaleza química.
∅´ i=∅i
f´ i=x i f i
Estas relaciones se denominan regla de Lewis-Randall, que en el efecto

establece que la fugacidad parcial está relacionada con la del componente puro
de la misma manera que la presión parcial es para la presión de vapor.
Dado que es más fácil calcular el puro fugacidad del componente que la
fugacidad parcial, la regla L-R es utilizado a menudo.
No se puede hacer una declaración general sobre posibles errores al tomar Gi

= ei, excepto que pueden ser grandes incluso en presiones modestas.
Aproximado por sustancias químicamente similares generalmente de mucho

del mismo tamaño, como algunas clases de hidrocarburos. Existen métodos
teóricos para encontrar el exceso de entropías.
La clase de soluciones de las cuales el exceso de entropía es cero es llamado

regular. Sustancias que forman soluciones regulares generalmente están libres
de fuerzas asociativas fuertes, como polaridad fuerte, enlaces de hidrógeno y
asociación química de similares y diferentes moléculas. La simplificación
importante en tales casos es que el exceso de energía de Gibbs es igual a la
entalpía de mezcla, un cantidad que es fácilmente determinable por
calorimétrico estándar mediciones.
Fugacidad y equilibrio.
El concepto de fugacidad surge de una consideración de la cambio en la

energía de Gibbs que resulta de cambios en la presión y temperatura.
dG=−SdT +VdP
Para un gas ideal a temperatura constante.
dG=VdP=RTdlnP
Y para un componente i de una mezcla ideal en la que ella presión es Pi = xiP,
d Gi=RTdln Pi=RTdln Pxi=V i dP

Las razones @ = flP y tem xi ^ se llaman fugacidad y coeficientes de fugacidad
parcial.
La integración a temperatura constante genera integración constantes que son

funciones de la temperatura.
Cuando solo se requieren cambios en las energías de Gibbs, las constantes de

integración desaparecen. Sin embargo, hay una relación entre las constantes
de integración, que se deriva como sigue:
G=∑ xi Gi
Los coeficientes de fugacidad parcial individuales se obtienen por método para

cantidades molares parciales
La fugacidad como condición de equilibrio.
Se manifiesta la conveniencia de un estado de referencia o estándar en

relación con la evaluación de los cambios de energía de Gibbs o de Equilibrios
de fase. La condición de igualdad de las fugacidades de componentes
individuales en todas las fases.
Gex =H ex−T Sex → H ex=H−∑ x i H i
G ex =H ex −T Sex → H ex= H́ i−H i
Siempre que se utilice el mismo estado de referencia para un sustancia en una

serie de cambios de estado interrelacionados.
Las relaciones termodinámicas permanecen sin cambios cuando las

fugacidades son reemplazadas por sus correspondientes al estado estándar.
Aunque la elección es arbitraria y puede variar según el problema, se han

encontrado ciertos estados de referencia especialmente conveniente y
ampliamente adoptado. Especificación de un estado estándar 'incluye la
presión y el estado físico de la sustancia, generalmente la que es estable en el
sistema temperatura, pero no la temperatura en sí, por lo que el estándar el
estado depende de la temperatura.

Aze R22

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Aze R22

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Aze R22

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

RESUMEN 2.

En una mezcla homogénea a una temperatura fija, la fugacidad de un

Las fórmulas adicionales se resumen en una tabla. Se evalúa un cambio en la

Se pueden obtener valores absolutos del coeficiente de fugacidad parcial. Lo

Cuando la composición se expresa en términos de mol fracciones: Eq. 2.56

Al evaluar las propiedades del componente i, el trabajo es simplificado y

( ∂∂lnx∅ )=ln ∅ −ln ∅

De los cuales 'la solución gráfica se conoce como el método de intersecciones

El valor de la integral de la ecuación depende implícitamente de la

Una mezcla ideal es aquella cuyas propiedades se derivan de los de los

Las relaciones ideales para la entropía y cantidades relacionadas son:

Estas relaciones se denominan regla de Lewis-Randall, que en el efecto

No se puede hacer una declaración general sobre posibles errores al tomar Gi

Aproximado por sustancias químicamente similares generalmente de mucho

La clase de soluciones de las cuales el exceso de entropía es cero es llamado

El concepto de fugacidad surge de una consideración de la cambio en la

Para un gas ideal a temperatura constante.

Y para un componente i de una mezcla ideal en la que ella presión es Pi = xiP,

d Gi=RTdln Pi=RTdln Pxi=V i dP

La integración a temperatura constante genera integración constantes que son

Cuando solo se requieren cambios en las energías de Gibbs, las constantes de

Los coeficientes de fugacidad parcial individuales se obtienen por método para

La fugacidad como condición de equilibrio.

Se manifiesta la conveniencia de un estado de referencia o estándar en

Gex =H ex−T Sex → H ex=H−∑ x i H i

G ex =H ex −T Sex → H ex= H́ i−H i

Siempre que se utilice el mismo estado de referencia para un sustancia en una

Las relaciones termodinámicas permanecen sin cambios cuando las

Aunque la elección es arbitraria y puede variar según el problema, se han

También podría gustarte