Tecnológico nacional de México.

Instituto tecnológico de Tijuana.

Subdirección académica.
Departamento de metal mecánica.

Ingeniería aeronáutica.
Termodinámica AOF-1325.

Gases ideales y sustancias puras.

Unidad 2.

Apuntes de clase.

MED. Julio Cruz Reyes.

Unidad 2. Gases ideales y sustancias puras.
Competencia terminal para desarrollar.
Aplica los principios teóricos fundamentales y propiedades relacionadas con el manejo de la energía
al análisis de sistemas y procesos termodinámicos, con énfasis en el uso responsable de la energía.

Competencias específicas para desarrollar.

Aplica diferentes ecuaciones de estado, tablas de gases y tablas de vapor en la resolución de
problemas termodinámicos.

Unidad Tema Subtema.

2.1. Ecuaciones de estado y análisis de procesos en gases ideales.
2.2. Ley de Boyle, Ley de Charles, Ley de Gay-Lussac y principio
de Avogadro.
2.3. Calores específicos, energía interna y entalpía de gases
ideales.
2.4. Procesos en gases ideales.
Los gases ideales y
2 2.5. Factor de compresibilidad.
sustancia pura.
2.6. Otras ecuaciones de estado.
2.7. Sustancia pura.
2.8. Fases de una sustancia pura.
2.9. Procesos, diagramas y cambios de fases.
2.10. Manejo de tablas de propiedades termodinámicas para
sustancias puras.

2.1. Ecuaciones de estado y análisis de procesos en gases ideales.

Una ecuación de estado es la expresión matemática que describe el estado de un sistema que se
encuentra en equilibrio termodinámico al relacionar las propiedades de una sustancia como presión,
temperatura, volumen específico, etc. Con su aplicación se pueden conocer los estados de procesos
termodinámicos de los gases y su comportamiento, así como también conocer estados y
comportamientos de líquidos e incluso estimar volúmenes por lo que son muy útiles en muchas áreas
de estudio como física, química, mecánica de fluidos, ingeniería de materiales, mejora de procesos
industriales, etc. Las ecuaciones de estado de los gases ideales son las más sencillas de analizar. El
estado de cualquier sistema está definido por sus propiedades. En su forma general:

f (p,V,T) = 0
Gas.
Del griego Kaos, ¨desorden¨. Fluido que, en condiciones de temperatura y presión atmosféricas
normales, sus moléculas libres interaccionan débilmente entre sí por no tener una fuerza de atracción
considerable, por lo que tiende a expandirse y toma la forma del recipiente que lo contiene y por sí solo
no tiene una forma definida.
• La condensación, es el cambio de fase de los vapores, que se da bajando su temperatura y/o
aumentado su presión.
• La licuefacción, es el cambio de fase de los gases perfectos, que se da bajando su temperatura
y/o aumentando su presión. Estos gases necesitan una temperatura muy baja para licuarse.
• Diferencia entre gas y vapor:

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 o Gas: Sustancia en fase gaseosa con T>T crítica.
o Vapor: Sustancia en fase gaseosa con T<T crítica.
o Temperatura crítica: Es la temperatura límite por encima del punto donde un gas no
puede ser licuado o condensado por compresión. La temperatura crítica depende de
cada sustancia.

Un gas ideal.
Es un gas de naturaleza teórica formado de partículas que se mueven al azar pero que no interactúan
entre ellas, no se atraen ni se repelen en condiciones normales. El estado del gas ideal se logra en
un sistema a temperaturas altas y presiones bajas con un entorno en condiciones normales, esto es a
1 atm de presión, 273 K de temperatura y ocupa 22.4 litros de volumen por cada mol de sustancia. Al
vapor de agua se le puede considerar como gas ideal si está bajo una presión menor a 10 kPa. El aire,
N₂, CO₂, O₂, He, etc., pueden ser considerados como gases ideales y facilitar su análisis. Un gas ideal
debe cumplir con las siguientes leyes:

2.2. Ley de Boyle, ley de Charles, ley de Gay Lussac y principio de Avogadro.
Son las leyes útiles para conocer el comportamiento de sistemas con una cantidad (masa) constante
de gas en su interior, esto es determinar sus estados inicial y/o final.

2.2.1. Ley de Boyle.

Nos permite conocer el estado de un gas al relacionar las propiedades de presión y volumen a
temperatura constante. La presión de un gas es inversamente proporcional a su volumen.

P: Presión.
PV = k V: Volumen.
k: Constante de proporcionalidad.
Aplicando esta ley, podemos deducir que, en un sistema con estado inicial P₁ y V₁ al que se le aplica
calor hasta alcanzar P₂, V₂ obtenemos:

P₁V₁ = P₂V₂

https://youtu.be/vq3-tk1xDo0

2.2.2. Ley de Charles.

¨Para una cierta cantidad fija de gas a presión constante, el volumen es directamente proporcional a
la temperatura¨.
Charles demostró, aunque no publicó sus experimentos, que los gases se expanden una misma
magnitud al exponerlos a un mismo incremento de temperatura, esto es que, por cada grado centígrado
de aumento de temperatura, un gas se expande 1/273 del volumen que tenía a 0 °C. Esta relación
implica que a una temperatura de -273 °C el volumen del gas es 0 /(nulo) y, por lo tanto, no se puede
obtener una temperatura menor.

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A la ley de Charles, también se le conoce como la ley de Charles y Gay Lussac.

V: Volumen del gas.

V = kT T: Temperatura.
k: Constante de proporcionalidad.
Aplicando esta ley, podemos deducir que, en un sistema con estado inicial V₁ y T₁ al que se le aplica
calor hasta alcanzar V₂, T₂ obtenemos:

V₁/T₁ = V₂/T₂

https://youtu.be/1ZduXmVPe1I

2.2.3. Ley de Gay Lussac.

Esta ley nos permite conocer la presión de un volumen constante de gas considerando su
temperatura. En su primera forma, la presión de un gas a volumen constante es directamente
proporcional a su temperatura o en su 2da forma dice que el cociente entre presión y temperatura es
constante.
P: Presión. Pa.
P = kT P/T = k T: Temperatura absoluta. K.
k: Constante de proporcionalidad.

Aplicando esta ley, podemos deducir que, en un sistema con estado inicial P1 y T1 al que se le aplica
calor hasta alcanzar P2, T2 obtenemos:

P1/T1 = P2/T2

https://youtu.be/OJ9_mgkwZAk

2.2.4. Principio o ley de Avogadro.

Esta ley relaciona el volumen que ocupa un gas con la cantidad (masa) de gas contenida en el sistema
y se pueden encontrar los siguientes enunciados:

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 • El volumen de un gas contenido en un sistema cerrado es directamente proporcional a la
cantidad de moléculas presentes a temperatura y presión constantes.
• La cantidad de moles de cualquier gas es siempre constante para volúmenes iguales.
• Un mol de cualquier gas en condiciones de temperatura y presión normales (0 °C y 1 atm),
ocupa un volumen de 22.4 litros (volumen molar).

V: Volumen del gas.

V = kn n: Cantidad de gas. Moles.
k: Constante de proporcionalidad.
Aplicando esta ley, podemos deducir que, en un sistema con estado inicial V₁ y n₁ al que se le aplica
calor hasta alcanzar V₂, n₂ obtenemos:

V₁/n₁ = V₂/n₂

https://youtu.be/Zmyha6JaP2k

https://youtu.be/oOm_YpBhe-U

Resumiendo.
Gases ideales Boyle Charles Gay Lussac Avogadro
Masa Constante. Constante. Constante. Variable.
Presión P=k/V Constante. P=kT Constante.
Volumen V=k/P V=kT Constante. V=kn
Temperatura Constante. T=kV T=kP Constante.

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2.2.5. Ley combinada de los gases o ecuación general de los gases.
Las 3 leyes anteriores se pueden combinar matemáticamente, quedando la ley combinada de los gases
de la siguiente manera:

P: Presión del gas.

PV = kT V: Volumen del gas.
T: Temperatura.
k: Constante de proporcionalidad.

Si se mantiene la masa del gas constante, entonces se puede utilizar la siguiente fórmula:

P₁V₁/T₁ = P₂V₂/T₂
Hablemos de la constante de proporcionalidad ¨k¨.
Algunas veces se le escribe como ¨R¨ esta constante se le llama ¨constante particular del gas¨¨y tiene
un valor único para cada gas. Esta constante se puede calcular así:

k: Constante de proporcionalidad del gas.

k = R/M También conocida como ¨R¨ (Única para cada gas).
KJ / Kg K o KPa.m³ / Kg.K
R: Constante universal de todos los gases. (Ru)
M: Masa molar.

Ejemplos de valores de ¨k¨:

Gas ¨k¨ en KJ / Kg K
Aire 0.2870
Helio 2.0769
Argón 0.2181
Nitrogeno 0.2968

2.2.6. La ley de los gases ideales. Ecuación de estado de un gas ideal.

Con el estudio de termodinamica se presentan muchos casos donde en nuestro sistema la sustancia
que contiene se encuentra en fase gaseosa o vapor. El estudio de los gases ideales nos aporta de una
manera sencilla resultados aproximados muy útiles para entender los procesos y cambios que ocurren
al analizar algún sistema en particular. Los gases reales son mucho más complicados de entender y
sus estados de determinar pues su comportamiento se determina con otras variables como la
compresibilidad y las fuerzas de Van der Waals.
La ley o ecuación de estado de los gases ideales se obtiene de la conjunción de la ley combinada de
los gases ideales y la ley de Avogadro. Un gas en estado de baja densidad, esto se logra en un sistema
cerrado con gas a baja presión y alta temperatura, donde se le considera ideal o hipotético cuando
cumple las siguientes condiciones:
• Cumple con las leyes de conservación de momento y energía cinética.
o Al no tener atracción ni repulsión entre sus moléculas.
o Los choques entre sus moléculas no pierden energía cinética. Son elásticos. Rebotan.
• El volumen de cada molécula es casi despreciable. Es puntual.
• Las moléculas ejercen presión constante sobre las paredes del recipiente.
• Las moléculas se mueven en línea recta, pero en desorden.

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

 P: Presión. PV: Energía mecánica.
PV = nRT V: Volumen.
R: Constante universal de los gases ideales.
R= 0.082 atm L / mol K
n: Número de moles. nT: Energía cinética.
T: Temperatura absoluta.

Considerando que el número de moles se puede obtener con la siguiente fórmula:

n=m/M
La ecuación de los gases ideales queda:

m: Masa. gr.
PV = mRT/M M: Masa molar o peso molecular. gr/mol.

La constante universal de los gases ideales. ¨R¨.

Es la magnitud física que relaciona las diferentes variables del estado de los gases ideales
incluyendo al volumen, presión, temperatura y cantidad de materia. ¨R¨ se puede obtener con la
siguiente fórmula:

R: Constante universal de los gases ideales.

R = Cp - Cv Cp: Capacidad calorífica a presión constante.
Cv: Capacidad calorífica a volumen constante.

Las diferentes unidades de la constante universal de los gases ¨R¨ son:

En el sistema internacional:
• 0.082 atm L / mol K
• 8.314 kJ/kmol K = 8.314 J/mol K
• 8.314 kPa m³/kmol K = 8.314 Pa m³/mol K
• 0.08314 bar m³/kmol K
Sistema inglés:
• 1.986 BTU / lb mol °R
• 10.73 psia pie³/ lbmol °R
• 1545 pie LbF / lbmol °R

https://youtu.be/a4iiyGTMl2Q

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

Ejemplo 1. Ley de los gases ideales.
Un tanque de gas, contiene 12 kg butano (C4H10) que tiene una masa molar de 58 gr/mol.
Calcular el volumen del gas a 1 atm de presión y 25°C.

PV = nRT V = nRT/P n=m/M M: Masa molar.

n=m/M = 12000 gr / 58 gr/mol = 206.89 mol.

V = ((206.89 mol) (0.082 atm L/mol K) (273.15 + 25 K)) / 1 atm = 5058 litros.

Ejemplo 2.
Determina la masa del aire en un cuarto de 4x3x2.5 m a 100KPa y 25°C. La masa molecular del
aire es 28.27 kg/kmol y R = 8.314 KPa m³/Kg K

PV = mRT/M m = PVM / RT
Vcuarto = 4X3X2.5 = 30 m³.

m = ((100KPa) (30 m³) (28.27 Kg/kmol K)) / (8.314 KPa m³/ Kmol K) (298.15 K)
m = 35.06 Kg.

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

2.3. Calores específicos, energía interna y entalpía de gases ideales.
Se requieren diferentes cantidades de calor para aumentar la temperatura de diferentes sustancias. El
aumento de temperatura depende de la cantidad de calor añadido, de cantidad de masa, de la
naturaleza de la sustancia, de su fase y las condiciones iniciales cuando se inicia la aplicación de calor.
En los gases ideales, solo los cambios de temperatura afectan las propiedades de las sustancias como
el calor específico, energía interna y entalpia.

La capacidad calorífica o capacidad térmica, ¨C¨, es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de la totalidad de cierta cantidad de masa en estudio en 1°. Pueden ser °C o K. Este valor
nos ayuda a comprender la resistencia que ofrece la masa en cuestión para elevar su temperatura al
aplicarle calor. Es una propiedad extensiva por depender del tipo de materia y su cantidad. Sí
aumentamos la masa, aumenta la capacidad calorífica. Así como también depende de su temperatura
inicial y de la naturaleza del proceso, si es a presión constante o volumen constante. El valor de C, que
es una constante de proporcionalidad, se puede obtener de tablas termodinámicas o utilizando la
siguiente fórmula:

C: Capacidad calorífica. J/K.

C = Q/T Q: calor.
T: Temperatura.

2.3.1. Calor específico, ¨c¨.

Para que el calor sea considerado como específico, se necesita dividir entre una unidad de masa.
Por lo que podemos decir que, el calor específico es la cantidad de calor que requiere una unidad de
masa para elevar su temperatura 1°. En otras palabras, es una magnitud física, también conocida como
capacidad calorífica específica o capacidad térmica específica, que determina la cantidad de calor que
se debe aplicar a una cantidad específica de sustancia o sistema termodinámico para que aumente su
temperatura en 1°. Esta magnitud depende de la temperatura inicial de la sustancia o sistema en
estudio. El calor específico al ser el cociente de la capacidad calorífica y la masa se convierte en una
propiedad intensiva porque en su valor ya queda implicada la cantidad de materia.

c: Calor específico. J /Kg K. J/mol K.

c = C/mT C: Capacidad calorífica. J/K
m: Masa de la sustancia. Kg. mol.

La magnitud de calor especifico de una sustancia o materia, nos ayuda a comprender que, a mayores
magnitudes, se necesita una mayor cantidad de calor para aumentar su temperatura.

Tipos de calor específico.

En termodinámica, se consideran 2 tipos, estos son:
Calor específico a volumen constante, Cv. Es la cantidad de calor que requiere una unidad de masa
para elevar su temperatura 1° cuando el volumen se mantiene constante. Cv representa al cambio de
energía interna con el aumento de la temperatura manteniendo el volumen fijo en el sistema durante
el proceso.
Calor específico a presión constante, Cp. Es la cantidad de calor que requiere una unidad de masa
para elevar su temperatura 1° cuando la presión se mantiene constante. Cp representa al cambio de
entalpia con el aumento de temperatura cuando se mantiene la presión del sistema sin cambio durante
el proceso.
Siempre Cp>Cv, debido a que para mantener un sistema a presión constante se requiere de expansión
del sistema y para lograr la expansión se necesita la energía adicional a la energía para la elevación

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

de temperatura para realizar ese trabajo. Cp y Cv son propiedades y su valor depende del estado del
sistema por lo que la energía necesaria para lograr el aumento de temperatura de una sustancia será
diferente en condiciones diferentes de temperatura y presión.
• Una masa de aire de 1 kg a 300 K necesita 0.718 kJ para elevar su temperatura a 301 K.
• Una masa de aire de 1 kg a 1000 K necesita 0.855 kJ para llegar a 1001 K.
• Una masa de helio de 1 kg a volumen constante necesita Cv = 3.13 kJ/Kg K de energía para
elevar su temperatura 1°.
• Una masa de helio de 1 kg a presión constante necesita Cp = 5.2 kJ/Kg K de energía para
elevar su temperatura 1°.
La constante universal de los gases ideales ¨R¨, se puede calcular al obtener la diferencia entre Cp y
Cv considerando unidades molares y también al multiplicar la constante de Boltzmann por el número
de Avogadro.

R = Cp - Cv

Relación Cp/Cv de los gases ideales. κ, γ.

La relación de los calores específicos de los gases ideales o tasa de calor específica es otra propiedad
y se puede conocer con el cociente de Cp entre Cv. Con esta relación se puede calcular Cv sí se
conocen la constante de particular de los gases ¨k¨ y Cp. Su valor se encuentra entre 1 y 1.67 según si
el gas es poliatómico o monoatómico respectivamente.

κ,γ: Índice o exponente adiabático. (Kappa, Gamma)

κ = γ = Cp / Cv Cp: Calor específico a presión constante.
Cv: Calor específico a volumen constante.
Gas monoatómico: Es el gas donde sus átomos no están unidos entre sí. κ= 1.67.
Gas diatómico: Gas con moléculas formadas por 2 átomos del mismo elemento. O₂, aire. κ= 1.4.
Gas poliatómico: Gas donde sus moléculas están formadas por 2 o más átomos del mismo elemento.
κ= 1.3.

Energía interna de los gases ideales. U.

En general, la energía interna de un sistema es toda la energía que está dentro del sistema, es la suma
de las energías cinéticas y potenciales internas de la matera o sistemas. A nivel molecular, la energía
interna está formada por la energía cinética del movimiento de rotación, vibración y traslación de los
elementos del átomo y su energía potencial dada por las fuerzas de polaridad y enlace. En
termodinámica considerando un sistema cerrado, la energía interna es la suma resultante de las
energías de trabajo y calor que se aplica o retira. Para el caso de los gases ideales, la energía interna
de un gas solo depende de la temperatura. Los cambios de volumen y/o presión no tienen efecto. Es
una función de estado, ya que solo nos interesan los estados inicial y final del sistema en estudio.

U: Energía interna.
U=W+Q W: Trabajo.
Q: Calor. J.

Sí, se aplica calor a un sistema, la energía térmica crece y se aprecia con el aumento de su
temperatura. Si el sistema pierde calor, la energía interna disminuye. La energía interna ¨U¨ se puede
medir con la variación de la temperatura.
Calor sensible.

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Es el calor que se aplica a un sistema que aumenta su temperatura sin provocar cambio de fase.
Calor latente.
Es el calor que se aplica a un sistema que, si provoca un cambio de fase, pero no aumenta la
temperatura.

Q: Calor.
Q = cmT c: Calor específico.
m: Masa.
T: Temperatura absoluta.

Con los gases ideales, la energía interna a volumen constante se puede calcular con la fórmula:

U: Energía interna. J.
U = CvnRT Cv: Calor específico a volumen constante. J/Kg K.
n: Número de moles.
R: Constante universal de los gases: 8.314 J/mol K.
T: Temperatura absoluta. K.

Para un gas monoatómico, la variación de energía interna se calcula con la siguiente fórmula.

ΔU = 3/2nRΔT = 3/2(P₂V₂ - P₁V₁)

Para un gas diatómico, la variación de energía interna se calcula con la siguiente fórmula.

ΔU = 5/2nRΔT = 5/2(P₂V₂ - P₁V₁)

Ejemplo 1. Energía interna.
Determinar la variación de energía interna ¨ΔU¨ para 5 mol de un gas diatómico dentro de un
sistema donde aumenta su presión de 400 a 900 Pa y su volumen de 2 a 8 m³.
Para un gas diatómico se usa la siguiente fórmula:

ΔU = 5/2nRΔT = 5/2(P₂V₂ - P₁V₁)

ΔU = 5/2((900x8) – (400x2)) = 16000 J

2.3.2. Entalpia de los gases ideales ¨h¨ (H).

La entalpia o contenido de calor, es la cantidad de calor que un sistema cerrado intercambia con su
entorno a presión constante. Es una función de estado que nos da la perspectiva de cuantificar la
cantidad de calor que se mueve en un proceso.

h: Entalpia.
h = E.P.V E: Energía.
P: Presión.
V: Volumen.
La energía solo se puede medir de manera indirecta como calor o trabajo, por lo que solo se puede
calcular la variación de entalpia. Si durante el proceso, el sistema gana energía, absorbe calor, se tiene

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

un proceso endotérmico y la variación de la entalpía es positiva. Por el contrario, si el sistema pierde
calor, cede calor al ambiente, se tiene un proceso exotérmico y la entalpía es negativa.

Δh: Variación de entalpía.

Δh = Q Q: Calor.
Cp: Calor especifico a presión constante.
Δh = Cp ΔT = Q ΔT: Variación de temperatura.
ΔU: Variación de energía interna.
P: Presión.
Δh = ΔU + P.ΔV ΔV: Variación de volumen.

Ejemplo 2.
En una reacción química a presión constante de 1 atm, se absorben 4.05 kJ por lo que se
desprenden gases provocando un aumento de 3 litros. Calcular el cambio de entalpía durante
la reacción, el trabajo desarrollado y la variación de la energía interna.
Q = 4.05 kJ. P= 1 atm = 101325 Pa. ΔV= 3 L= .003 m³ (1 m³ = 1000 litros)
1. Para calcular el cambio de entalpía.
Por definición, la entalpia es el intercambio de energía con el entorno y en esta reacción química
durante la reacción se absorbe la totalidad de energía, por lo tanto:
Δh = 4.05 kJ = Q.
2. Trabajo desarrollado. W = P.ΔV = n.R.ΔT
W = P.ΔV = (101325 Pa) (0.003 m³) = -303.9 J.
Es un trabajo negativo por ser provocarse una expansión.
3. Variación de energía interna.
ΔU = 4050 J – 303.9 J = 3746.1 J.
U=Q-W
Video recomendado:

https://youtu.be/UC25CgtEYpI

2.4. Procesos en gases ideales.

Los procesos termodinámicos se refieren al cambio de ciertas propiedades relativas de un determinado
estado que van desde un punto inicial en equilibrio hasta un punto final en equilibrio provocados por
un desequilibrio al aplicarse trabajo o calor.
Los procesos con el prefijo ¨iso¨ indican que la magnitud en cuestión permanece constante.
Los procesos politrópicos, son los procesos que ocurren con los fluidos compresibles, los gases ideales
donde se desarrollan transferencias de energía hacia y desde el sistema. Son particularmente útiles
para definir procesos de expansión y compresión por efectos de la transferencia de calor y estos
pueden ser isobáricos, isotérmicos, isocóricos y adiabáticos. Los procesos politrópicos cumplen con la
siguiente ecuación:

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

 P₁V₁ⁿ = P₂V₂ⁿ n: Índice politrópico. Constante.
P.Vⁿ = Cte
Para los siguientes valores del índice politrópico ¨n¨ tenemos que:
Sí n = 0, la presión es constante. Se da un proceso isobárico.
Sí n = 1. La temperatura es constante. Se da un proceso isotérmico.
Sí n = infinito, el volumen es constante. Se da un proceso isocórico.
Sí n = k. Sí el índice politrópico n es igual al índice adiabático ¨κ, γ¨ La entropía es constante.
Se da un proceso adiabático reversible (sin fricción). Proceso isentrópico. Un proceso ideal.
Para un gas monoatómico, k = 5/3 = 1.67.
Para un gas diatómico, k = 7/5 = 1.4.
Sí n ≠ 0, ≠ 1, ≠ infinito, ≠ k. La capacidad calorífica C es constante. Se da un proceso adiabático
irreversible (con fricción). Entropía en aumento. Proceso real.

Recordemos que:
κ, γ: Índice o exponente adiabático. (Kappa, Gamma)
κ = γ = Cp / Cv Cp: Calor específico a presión constante.
Cv: Calor específico a volumen constante.

2.4.1. Proceso isobárico. ΔP = 0. P₁ = P₂.

Del griego ¨baros¨ = ¨peso¨
Proceso donde sucede un cambio de estado a presión constante. Se puede lograr tanto en sistemas
abiertos como cerrados. El calor transferido al sistema provoca el trabajo del cambio de la energía
interna. Para mantener la presión constante, se provoca un cambio de volumen, una expansión
isobárica, por lo que el trabajo y calor se pueden calcular así:

Κ: Índice adiabático
W = P.ΔV = P(V₂ -V₁) Q = Cp.m.ΔT Cp/Cv.

W = n.R.ΔT = n.R(T₂ - T₁) Q = (κ/κ-1).P(V₂ -V₁)

V Isóbara

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

Un ejemplo de este proceso se puede observar con un cilindro pistón de un motor de combustión
interna en funcionamiento. Al agregarse calor y permitirse la expansión, la presión no cambia. Se puede
calcular el trabajo de expansión (trabajo negativo) realizado por el cambio del volumen del gas. En el
caso contrario, si el sistema pierde calor, se provocará una compresión (trabajo positivo). Otros
ejemplos serían calentar agua en un contenedor abierto, en calderas o generadores de vapor,
encender un cerillo, el calentamiento de un globo por acción del sol. Cambios cuasi estáticos de presión
(cambios muy lentos) también se pueden considerar como procesos isobáricos.

Ejercicio.
Al suministrar 5000 J de energía a un gas ideal, debido a la expansión se generó un trabajo de
2000 J sobre su entorno. 1. Calcular el cambio de energía interna del gas. 2. Calcular el cambio
de volumen sí ahora la energía interna disminuye 4500 J y se expulsan 7500 J al entorno a una
presión constante de 101000 Pa.
1. Considerando que el trabajo de expansión es negativo, el cambio de energía interna se puede
determinar con la fórmula:

ΔU = Q - W Debido que la U total se obtiene con: Q=W+U

1ra ley de la termodinámica.

ΔU = 5000 - 2000 = 3000 J.

2. El cambio de volumen se puede calcular con la siguiente fórmula:

ΔU = Q – P.ΔV Debido a: W = P.ΔV = P(V₂-V₁)

Como en el problema se menciona que la energía interna disminuye 4500 J, entonces:
ΔU = -4500 J.
Además, se menciona que se expulsan 7500 J de calor, por lo tanto, Q = -7500 J.
ΔV= (Q – ΔU) / P = (-7500 + 4500) / 101000 = - 0.0297 m³
El sistema sufrió una compresión.

2.4.2. Proceso isotérmico. ΔT = 0 y ΔU = 0. T₁ = T₂.

Es el proceso donde se puede lograr expansión o compresión de un sistema manteniendo la
temperatura constante. Este proceso provoca cambios de fase, ya que, aunque se siga aplicando
energía, esta es absorbida para lograr el cambio. Considerando la primera ley de la termodinámica y
la ley de Boyle se obtienen las siguientes fórmulas:

W=Q Q = W = n.R.T.ln(V2/V1) = n.R.T.ln(P1/P2)

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

 V

T
Ejemplos de procesos isotérmicos son agua hirviendo o hiele derritiéndose. Como también el proceso
un motor de combustión interna, ya que, al quemarse el combustible, cambia su fase de líquido a gas
dentro del cilindro pistón por lo que se genera un trabajo de expansión / compresión manteniéndose la
temperatura constante.

Ejercicios.
Un pistón contiene 25 libras de nitrógeno y ocupa 5 litros de volumen a 8 bar de presión. Se
expande isotérmicamente a 50 °C hasta ocupar el doble del volumen. Calcular la presión final,
el trabajo realizado y el calor transferido.
1. Para el nitrógeno, de tablas, se obtiene que el peso molecular:
Mm= 14 g/mol.
2. 25 libras a gramos.
25 libras x 454 gr = 11350gr.
3. Se calcula el número de moles n:
n = m/Mm = 11350gr /14 g/mol = 810.7 mol.
4. Si el V1 son 5 litros, el volumen final son 10 litros por ser el doble.
5. Presión final.
Usando la ley de Boyle. P₁V₁ = P₂V₂
P₂ = P₁V₁/ V₂ = (8 bar) (5 l) / 10 l = 4 bar.
6. El trabajo realizado.

Q = W = n.R.T.ln(V2/V1)= n.R.T.ln(P1/P2)
W= (810.7 mol) (8.314 J/mol K) (323.15 K) ln(10 l / 5 l) = -1,509,731.8 J = -1509.7kJ.
El trabajo se considera con signo negativo por provocar una expansión, es trabajo que se
agrega al ambiente, es trabajo hecho sobre el sistema.
7. El calor involucrado es:
Q = W = 1509.7 kJ.

2.4.3. Proceso isocórico, isométrico o isovolumétrico. ΔV = 0. W = 0. V₁ = V₂.

En este proceso el volumen permanece constante. Para lograr este proceso se necesitan contenedores
cerrados sin posibilidad de expansión.

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

 W=0 Q = ΔU = n.Cv.ΔT = m.Cv.ΔT = C.ΔT
Sí conozco el calor específico en moles y n, entonces: Q = n.CV.ΔT.
Sí conozco el calor específico en Kg y la masa, entonces: Q= m.CV.ΔT.
Si conozco la capacidad calorífica ¨C¨: Q = C.ΔT.

T
Ejemplos de procesos isocóricos es la olla de presión donde el calor aplicado aumenta la presión, pero
no el volumen. En la industria química se utilizan las bombas calorimétricas usadas para determinar el
calor de la combustión que desprenden los combustibles, compuestos orgánicos o alimentos.

Ejercicios de procesos isocóricos.

Ejercicio 1.
Determina la variación de energía interna en Joules que experimentan 20 gr de gas a 30°C que
elevan su temperatura a 70°C durante un proceso isocórico. Considerar Cv = 0.155 cal / gr °C
para el gas en estudio.
1. Energía interna.
Q = ΔU = n.Cv. ΔT= m.Cv. ΔT
ΔU = (20 gr) (0.155 cal /gr °C) (70 -30) = 124 calorías.
2. Convertir calorías a Joules.
1 cal = 4.184 Joules.
ΔU = (124 cal) (4.184 J/cal) = 518.81 J.

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

Ejercicio 2.
En una bomba calorimétrica a volumen constante se quema 1.5 gr de naftaleno. La temperatura
del interior de la bomba se elevó de 20.17 a 25.84 °C. La masa del agua que rodea la bomba es
de 2 kg y la capacidad calorífica de la bomba es de 1.8 kJ/°C. Calcular la energía interna de la
reacción.
1. Capacidad calorífica a volumen constante del agua, de tablas: Cvagua = 1 cal/ gr °C.
2. Convertir Cagua de cal a J.
(1 cal / gr °C) / (4.184 J/cal) = 4.184 J/gr °C
3. Energía interna.
ΔU = Q = Q bomba + Q agua = (C.ΔT)bomba + (m.Cv.ΔT)agua
ΔU = (1.8 kJ/°C)(25.84-20.17°C) + (2000 gr)(4.184 J/gr °C)(25.84-20.17°C) =
ΔU = 10.2 kJ + 47446.5 J = 57.6 kJ.

2.4.4. Procesos adiabáticos. ΔQ = 0; Q₁ = Q₂.

Es el proceso, ya sea de expansión o compresión, donde no se da intercambio de calor con el entorno
por suceder en un sistema aislado evitando así cualquier efecto del entorno hacia el sistema o en
sentido contrario. Un sistema aislado se logra con el uso de un recubrimiento que impida la
transferencia de calor como un material aislante.
Un proceso adiabático puede ser reversible (ideal o sin fricción) o irreversible (real o con fricción).
Al proceso adiabático reversible se le conoce como proceso isentrópico.

Q=0 ΔU = +/-W
En un proceso adiabático, el volumen ya sea, aumento o disminución si se logra, pero con una
dilatación debido a que el calor no se puede transferir, por lo tanto, para el cálculo del volumen se
necesita agregar a la ecuación un coeficiente de dilatación ¨Ƴ¨. También llamado coeficiente
adiabático.

P₁V₁ʸ = P₂V₂ʸ T₁V₁ʸ¯¹= T₂V₂ʸ¯¹

También se muestran las fórmulas para el cálculo del trabajo y cambio de entropía.

W = (P₂V₂ - P₁V₁) / (1-Ƴ) = nR(T₂ -T₁) / (1-Ƴ)

ΔS = m.Cp.Ln(T₂/T₁) - m.R.ln(P₂/P₁)

ΔS = m.Cv.Ln(T₂/T₁) - m.R.ln(V₂/V₁)

Procesos isoentrópicos o isentrópicos. ΔS = 0. S₁ = S₂.

Proceso a entropía constante. Es un proceso adiabático (sin intercambio de calor) y reversible (ideal).
Entropía. El grado de irreversibilidad que tiene un sistema termodinámico después de un proceso en
el que hubo transformación de energía. En cualquier proceso irreversible siempre se desprende una
cierta cantidad de energía térmica fuera de la frontera del sistema.

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

Como ejemplos de procesos adiabáticos con ciertas consideraciones se encuentran las turbinas,
compresores, bombas, etc., El calentamiento o enfriamiento adiabático ocurren debido al cambio de la
presión de un gas que provoca cambios de volumen y temperatura sin intercambio de calor con el
ambiente. El enfriamiento adiabático del aire es una causa común de la formación de la nubes y se
refiere a la proporción de enfriamiento de aire conforme gana altitud. Termos o hieleras son las
fronteras más caracteristicas de sistemas adiabáticos.

En la gráfica P-V, la curva adiabática se cruza en un solo punto de las curvas isotermas y se parece a
ellas solo que, debido al proceso de expansión adiabática, se pierde presión a una mayor velocidad
por lo que la inclinación es mayor.

Ejemplo.
Un pistón térmicamente aislado, contiene 2 litros de oxígeno a 10 atmósferas de presión y 25
°C. Este gas sufre una expansión hasta 4 litros. Calcular la temperatura y presión en el punto
final y el trabajo del proceso.
1. Datos del oxígeno.
Coeficiente adiabático κ = γ = 1.4. Por ser un gas diatómico, O₂.
2. La temperatura se calcula con la siguiente fórmula:

T₂ =(T₁V₁ᵞ ̄ ¹) / (V₂ᵞ ̄ ¹)
T₁V₁ʸ¯¹= T₂V₂ʸ¯¹
T₂ =(25°C) ((2 lt)e0.4)) / (4 lt e0.4)
T₂ = 18.94 °C

3. La presión se calcula con la siguiente fórmula: P₁V₁ⁿ = P₂V₂ⁿ

P₂ = (P₁V₁ⁿ)) / (V₂ⁿ)
P₂ = (10 atm)((2 lt)e1.4)) / ((4lt)e1.4) = 3.78 atm.
W = (P₂V₂ - P₁V₁)/(1-Ƴ)
4. El trabajo se calcula con la formula siguiente:
W = ((3.78 atm)(4 lt) – (10 atm)(2 lt)) / (1-1.4)
W = -12.2 atm.lt = -1.23 J

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2.5. Factor de compresibilidad. Z.
Es una propiedad termodinámica aplicable a los gases ideales para entender a los gases reales y
compara que tan ideal se comporta un gas real. Se puede decir que es un factor de corrección para
las estimaciones hechas con las ecuaciones de estado de los gases ideales. Existen aplicaciones en
procesos industriales donde es necesaria mucha precisión, por lo que se requieren entender las
desviaciones del comportamiento de los gases reales en comparación con los gases ideales para su
consideración. Un gas real se aleja del comportamiento como gas ideal conforme se acerca a un
cambio de fase. Un gas ideal tiene un factor de compresión Z = 1. El factor de compresión Z se puede
obtener con el cociente del volumen molar de un gas real entre el volumen molar de un gas ideal.

Z: Factor de compresión.
Z = Vm / Vmgi Vm: Volumen molar del gas real.
Vmgi: Volumen molar del gas ideal.

Además, considerando la ecuación general de los gases, se puede calcular Z con esta siguiente
fórmula:

Z: Factor de compresión.
Z = PVm / RT P: Presión.
Vm: Volumen molar del gas real.
R: Constante universal de los gases.
T: Temperatura.

En un gas real:
• Z aumenta con la presión.
o Debido al incremento de colisiones entre sus partículas y el efecto de repulsión es más
notorio, por lo que a presiones altas Vm > Vmgi, esto es que Z >1.
o A presiones muy bajas, las partículas son más libres de moverse y las fuerzas de
atracción dominan, por lo que Z<1.
• Z disminuye con la temperatura.
• Z se desviará del comportamiento ideal (Z=1) conforme más cercano este el gas real del punto
de ebullición.
• Con Z alejándose de 1, es mayor la desviación del comportamiento que el gas presenta como
ideal.

En termodinámica:
Propiedad reducida, son las variables de estado comparadas con su misma variable en el punto crítico.
Ejemplos, Pr = P / Pc. Tr = T / Tc.
• La desviación de un gas real del comportamiento ideal se da en mayor proporción cerca del
punto crítico.
• A presiones reducidas muy bajas, P<<1, los gases reales se comportan como ideales sin que
la temperatura les afecte.
• A temperaturas reducidas altas, Tr, se supone que un gas se comporte idealmente sin que la
presión afecte solo sí Pr<<1.
Punto crítico es el límite donde las densidades del líquido y vapor son iguales. El volumen de un líquido
es igual al volumen de una masa igual de vapor.

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2.6. Otras ecuaciones de estado. Los gases reales.
Se tienen una gran cantidad de ecuaciones de estado para diversas aplicaciones con grados de
complejidad en aumento. La existencia de estas, considerando el trabajo humano que representa su
determinación, se justifica en los procesos industriales o investigaciones donde se requieren grados
de exactitud inmejorables en la predicción de los estados de los procesos de los gases reales.
Un gas real presenta propiedades que no cumplen con la ley de los gases ideales. Para poderlos
comprender se debe tomar en cuenta el efecto de la compresibilidad, la capacidad calorífica específica
variable, las fuerzas de Van der Waals, los efectos termodinámicos del no equilibrio y cuestiones de
disociación molecular y reacciones elementales con composición variable.

Ecuación de estado de Van der Waals.

A la relación encontrada por Johannes Van Der Waals entre el factor de compresibilidad dado, a
temperatura y presión reducidas para cualquier gas puro se le llamó el principio de estados
correspondientes y dice que todos los fluidos cuando se comparan con la misma presión y
temperaturas reducidas tienen aproximadamente un mismo factor de compresión con un grado de
desviación muy similar. Las aplicaciones de esta ecuación se dan en las fases de vapor no ideal de los
gases, como también con fluidos compuestos de partículas con un tamaño no despreciables y con
fuerzas intermoleculares, estos son gases y líquidos. Esta ecuación está basada en una modificación
de los gases ideales para predecir un comportamiento más preciso de los gases reales. Por encima
de la temperatura crítica la ecuación de Van der Waals es una mejora de la ley de los gases ideales.
Razonablemente útil también para temperaturas bajas para estados líquido y gaseoso a baja presión.

(p + n² a ) ( V - n b ) = n R T p: Presión. Atm.
n: Número de moles.
V² a: Atracción entre partícula. Nm⁴/mol²
V: Volumen. m³
b: Volumen disp de un mol de part. m³/mol.

Ecuación de Van der Waals considerando masa y volumen molar:

Para el cálculo de a y b se usan las siguientes ecuaciones:

Ecuación de estado virial.

Virial viene del latín y significa fuerza. La causa del comportamiento no ideal de los gases depende de
sus fuerzas intermoleculares.
Esta ecuación es la relación del factor de compresibilidad Z con el volumen del gas y los coeficientes
viriales disponibles en tablas, están expresados en función de la temperatura y fueron estimados en
forma experimental con datos de presión, volumen y temperatura de los gases. Entre más coeficientes

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

se utilicen se aumenta la precisión del cálculo. Las aplicaciones de esta ecuación se dan en las fases
de vapor no ideal de los gases.
Ecuación de Leyden:

Z = 1 + B(T) + C(T) + D(T) + ….. B, C, D, ...= Coeficientes viriales.

v= Volumen molar.
v v² v³
Ecuación de Pitzer:

Z = 1 + B(P) = 1 + B(Pc)(Pr) Pc, Tc: Presión crítica.

Pr, Tr: Presión reducida.
R(T) R(Tc)(Tr)
Ecuación de estado de Beattie Bridgeman.
Ecuación basada en 5 constantes determinadas experimentalmente. Está ecuación es razonablemente
precisa para densidades hasta 0.8

Ecuación de estado de Benedict Webb Rubin. La ecuación BWR.

Ecuación de estado utilizada en la dinámica de fluidos.

Ecuación original de BWR:

Ecuación de estado BWRS:

Donde los 11 parámetros de las constantes empíricas se calculan utilizando las siguientes ecuaciones:

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La ecuación BWR modificada.
Modificación hecha por Jacobsen y Stewart:

2.7. Sustancia pura.

2.8. Fases de una sustancia pura.
2.9. Procesos, diagramas y cambios de fases.
2.10. Manejo de tablas de propiedades termodinámicas para sustancias puras.

Referencias.
Y, Cengel. M, Boles. Termodinámica. Segunda edición. McGraw Hill.

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.

I, Ardila y otros. Termodinámica aplicada a la ingeniería química. La ecuación virial de estado.
Universidad del atlántico. 2015.

Wikipedia. Leyes de los gases ideales. Recuperado de: es.wikipedia.org

F. Zapata. Proceso isobárico: fórmulas, ecuaciones experimentos y ejercicios. Recuperado de:

https://www.lifeder.com/proceso-isobarico/

ITT. Termodinámica Julio Cruz. Gases ideales y sustancias puras. Unidad 2.