Práctica 1: Equilibrio de Formación de Complejos.

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Universidad Autónoma de Coahuila

Facultad de Ciencias Químicas

Informe de Práctica
Laboratorio de Química Analítica II
Agosto-Diciembre 2021

Equipo 1
Zulema Anayanzín Orta Salomón
Ángela Michel Gutiérrez Leal
Enrique Alejandro Delgado Durón

Práctica 1: Equilibrio de formación de complejos.

Saltillo, Coahuila a 3 de septiembre de 2021


Dra. Elsa Nadia Aguilera Gonzales
OBJETIVOS.

Comparar la estabilidad de diferentes compuestos complejos en disolución acuosa.

ANTECEDENTES.

Uno de los tipos de reacciones químicas que pueden servir como base de una determinación
volumétrica es aquella que implica la formación de un complejo o ion complejo soluble
pero ligeramente disociado. un ejemplo es la reacción del ion plata con el ion cianuro en la
que se forma un complejo muy estable, el Ag (CN)2- :

Las titulaciones complejométricas son útiles para determinar un gran número de metales.
Se puede lograr selectividad mediante el uso adecuado de agentes enmascarantes (la
adición de otros agentes complejantes que reaccionan con los iones metálicos que
interfieren) y por control de pH, ya que la mayoría de los agentes complejantes son ácidos o
bases débiles cuyos equilibrios están influidos por el pH.

Las reacciones de complejamiento son útiles para la gravimetría, la espectrofotometría y la


fluorometría, y para enmascarar iones que interfieren.

Un compuesto de Coordinación o Complejo se forma cuando un ion metálico reacciona


(formando enlaces) con una especie dadora de al menos un par de electrones (ligando). El
ligando se dispone alrededor del ion metálico, formando una “esfera de coordinación” de
geometría definida, con una cantidad de ligandos que se encuentra limitada por el número
de Coordinación del ion metálico.

En este sentido se puede decir que el número de enlaces covalentes que tiende a formar un
ion metálico con las especies dadoras de electrones se define como su número de
coordinación. Los valores típicos de coordinación son 2 (geometría lineal), 3 (geometría
triangular), 4 (geometrías planar cuadrada o tetraédrica), 6 (geometría octaédrica) y 8
(geometría cúbica).
Las moléculas o iones que rodean el ion metálico en un complejo se conocen como agentes
acomplejantes o ligandos (de la palabra latina ligare, que significa “unir”). Por ejemplo,
hay dos ligandos NH3 unidos a la Ag + en el ion [Ag (NH3)2]+. Los ligandos son
normalmente aniones o moléculas polares; además, tienen al menos un par no compartido
de electrones de valencia.

Puesto que los iones metálicos (en particular los iones de metales de transición) tienen
orbitales de valencia vacíos, pueden actuar como ácidos de Lewis (aceptores de pares de
electrones). Debido a que los ligandos tienen pares de electrones no compartidos, pueden
actuar como bases de Lewis (donadores de pares de electrones).

Podemos visualizar el enlace entre el ion metálico y el ligando como el resultado de


compartir un par de electrones que estaba inicialmente en el ligando.

Los ligandos como el NH3 y Cl-, se llaman ligandos monodentados. Estos ligandos poseen
un solo átomo donador y pueden ocupar un solo sitio de una esfera de coordinación. Ciertos
ligandos tienen dos o más átomos donadores que se pueden coordinar simultáneamente a un
ion metálico, por lo que ocupan dos o más sitios de coordinación.

A éstos se les llama ligandos polidentados. Debido a que parecen sujetar el metal entre dos
o más átomos donadores, los ligandos polidentados también se conocen como agentes
quelantes.
Un ligando de este tipo es la etilendiamina. Este ligando, que se abrevia “en”, tiene dos
átomos de nitrógeno que tienen pares de electrones no compartidos. Estos átomos
donadores están lo suficientemente alejados uno de otro como para que el ligando pueda
envolver al ion metálico y los dos átomos de nitrógeno coordinarse simultáneamente con el
metal en posiciones adyacentes.
La etilendiamína se ha dibujado como dos átomos de nitrógeno conectados por una línea.
La etilendiamina es un ligando bidentado (ligando con dos dientes”) que puede ocupar dos
sitios de coordinación.

El ion etilendiaminotetraacetato es otro ligando polidentado importante

Este ion, que se abrevia EDTA4-, tiene seis átomos donadores, y puede envolver un ion
metálico usando los seis átomos donadores, como se muestra en la figura.

En general, los agentes quelantes forman complejos más estables que los ligandos
monodentados afines. Los agentes quelantes se suelen emplear para impedir una o más de
las reacciones ordinarias de un ion metálico sin retirarlo realmente de la solución. Por
ejemplo, con frecuencia un ion metálico que interfiere con un análisis químico se puede
convertir en un complejo y eliminar de esta manera su interferencia. En cierto sentido, el
agente quelante oculta el ion metálico.

Otro tipo de complejos importantes son los que se forman entre los iones metálicos y
compuestos orgánicos cíclicos conocidos como macrociclos (compuestos que contienen
nueve o más átomos en el ciclo). Los compuestos macrocíclicos forman cavidades
tridimensionales que pueden albergar iones metálicos del tamaño adecuado. Los ligandos
conocidos como criptandos (ligandos multidentados policiclicos) son un buen ejemplo de
ellos, siendo los denominados éteres coronas los mejores ejemplos. Son altamente
selectivos y estables.

Tipos de ligandos comunes:

Factores que influyen en la estabilidad de los complejos

La fortaleza de la unión metal-ligando nos da idea de la estabilidad de un complejo.

Un complejo será más estable cuanto mayor sea la carga del catión, mientras menor sea el
radio y mientras más orbitales vacíos tenga (mayor capacidad de aceptar electrones). Por
otro lado, mientras mayor sea la capacidad dadora de electrones de un ligando, mayor será
su fuerza de enlace.

Existen otra serie de causas que influyen en la estabilidad de los complejos:

• Efecto quelato

•Tamaño del anillo

• Efecto estérico
• Efecto quelato

Cuantas más uniones presentes un mismo ligando con el catión central, más difícil será
romperlas, y, por tanto, más estable será el complejo. La estabilidad de un complejo
aumenta en general, si se sustituyen n ligandos monodentados por un ligando n-dentado.

• Tamaño del anillo

Al formase un complejo con un ligando polidentado se forma un ciclo; la estabilidad del


complejo será máxima cuando el número de eslabones es 5, siendo menos estables los
formados por 6 y 4 eslabones ya presentan mayor repulsión entre las nubes de electrones.
El resto de los anillos presenta gran inestabilidad.
• Efecto estérico

Si los ligandos son de gran volumen, es posible que los impedimentos estéricos eviten que
entre el número apropiado de ligandos.

Teoría del campo cristalino

Aunque la capacidad para formar complejos es común a todos los iones metálicos, los
complejos más numerosos e interesantes son los que forman los elementos de transición.
Los científicos han reconocido desde hace mucho tiempo que las propiedades magnéticas y
el color de los complejos de metales de transición están relacionados con la presencia de
electrones d en los orbitales metálicos.

Ya hemos señalado que la capacidad de un ion metálico para atraer ligandos como el agua
en torno a sí mismo se puede ver como una interacción ácido-base de Lewis.

Se puede considerar que la base (es decir, el ligando) dona un par de electrones a un orbital
vacío apropiado del metal. Sin embargo, podemos suponer que gran parte de la interacción
atractiva entre el ion metálico y los ligandos que lo rodean se debe a las fuerzas
electrostáticas entre la carga positiva del metal y las cargas negativas de los ligandos. Si el
ligando es iónico, como en el caso del Cl - o del SCN, la interacción electrostática se
produce entre la carga positiva del centro metálico y la carga negativa del ligando. Cuando
el ligando es neutro, como en el caso del H 2O o del NH3, los extremos negativos de estas
moléculas polares, que contienen un par de electrones no compartido, están orientados
hacia el metal. En este caso la interacción atractiva es del tipo ion-dipolo En ambos casos el
resultado es el mismo; los ligandos son atraídos fuertemente hacia el centro metálico. El
conjunto de ion metálico y ligandos tiene menos energía que las cargas totalmente
separadas.
La teoría del campo cristalino explica satisfactoriamente muchas propiedades de los
compuestos de coordinación, entre ellas su color y su magnetismo. En este modelo la
interacción entre el ion metálico y el ligando se considera que es electrostática. Los
ligandos producen un campo eléctrico que causa un desdoblamiento de la energía de los
orbitales d del metal. La serie espectroquimica enumera los ligandos en orden de su
capacidad para desdoblar la energía de los orbitales d en los complejos octaédricos.

Los ligandos de campo fuerte crean un desdobla miento de la energía de los orbitales d
suficientemente grande para superar la energía de apareamiento de espines. En este caso,
los electrones d se aparean de preferencia en los orbitales de más baja energía para producir
un complejo de espín bajo. Cuando los ligandos ejercen un campo cristalino débil, el
desdoblamiento de los orbitales d es pequeño. Los electrones ocupan entonces orbitales d
de más alta energía en vez de aparearse en el conjunto de más baja energía y producen un
complejo de espín alto.

Casi todos los compuestos de los metales de transición tienen color, una característica que
los distingue de la mayor parte de los compuestos de los elementos representativos. En los
compuestos de los metales de transición, los orbitales d suelen dividirse en dos grupos de
orbitales separados por la energía de desdoblamiento, ∆ oct (de un complejo octaédrico), que
corresponde a longitudes de onda de la luz de la región visible. La absorción de luz visible
provoca transiciones electrónicas entre los orbitales de estos grupos.
MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales: Reactivos:
7 vasos de precipitado Cloruro de Níquel
4 probetas Amoniaco
Varilla de vidrio Etilendiamina
Parrilla con agitador magnético Dimetilglioxima
Cianuro de Potasio

PROCEDIMIENTO

1. Colocar en 7 vasos de precipitado una porción de la solución del cloruro de


níquel. Dejar el primer vaso como solución patrón del color.
2. En el vaso número dos, colocar una pequeña cantidad de Amoniaco y mezclar
hasta la aparición de un cambio de color intenso. Observar la complejación del
metal.
3. Para los vasos tres, cuatro y cinco, verter una cantidad de Etilendiamina en
proporciones de 1, 2 y 3 respectivamente. Mezclar y observar la variación de
color al incrementar el nivel del complejación.
4. Colocar en el sexto vaso una pequeña cantidad de Dimetilglioxima y observar el
aspecto y color producidos.
5. Colocar en el séptimo vaso unas pocas gotas de Cianuro de Potasio y mezclar.
Observar el cambio de color drastico.

OBSERVACIONES
En medio acuoso el catión del metal de transición se encuentra solvatado formando un
complejo acuo. las reacciones por formación de complejos son un desplazamiento de
ligandos por otros ligandos; en esta sustitución, el color cambia debido a la transición
electrónica cambiante dentro del níquel.

En la primera parte se observa la formación del complejo para cada uno de los vasos,
identificando el color que corresponde según el ligando: verde para la solución de cloruro
de níquel; azul claro cuando el ligando es Amoniaco y denotando ser un ligante
monodentado; en el caso de la Etilendiamina se obtienen tres colores que van del azul
verdoso, al azul oscuro y al final morado. Esto sucede debido al efecto quelante que posee
la en y su clasificación bidentada, encapsulando así al metal en la esfera.

Cuando el ligando de Dimetilglioxima entra en contacto con la solución de níquel esta


forma un precipitado y apariencia lechosa de color rosado la cual resulta de encapsular al
metal debido a su forma bidentada. Por ultimo cuando el ligando de Cianuro de potasio es
agregado, este por ser uno de los más fuertes y monodentado, otorga una coloración
amarilla-anarajada .
CONCLUSIONES

Los compuestos de coordinación son de vital importancia ya que sirven en química


analítica para la determinación de metales en diversas muestras analíticas, como así mismo
su utilización en la industria sirve para prever estados de oxidación que deterioren los
productos, así como su utilización en colorantes e indicadores. en esta práctica se observó
cómo el efecto quelante actúa brindando ciertas coloraciones y así mismo que el Estado de
transición en las capas electrónicas del níquel da una coloración propia para cada ligante.

BIBLIOGRAFÍA

- Day, J., & Underwood, L. (1969). Química Analítica Cuantitativa (5.a ed.). Pearson

Education.

- Gary, C. (2009). Química Analítica (6.a ed.). McGraw-Hill Education. 


- Whitten, K. (2015). Química (10.a ed.). Cengage Learning.

- Garban, G. (2017). Equilibrio de Formación de complejos (TFG). Centro de

Geoquímica ICT.

- FQ UNAM. (2014). QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN.

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Complejosysunomenclatura_13378.pdf

ANEXOS
► Preparación de soluciones

 NiCl2 5M, 200 ml

Moles de NiCl2 = ( 5 moles NiCl


L solución )
2
( 0.2 L de solución ) = 1 mol NiCl 2

Masa de NiCl2 = ( 1 mol ) ( 129.60


mol )
g
= 129.6 g NiCl2

Colocar 129.6 g de NiCl2 en un matraz y aforar a 200 ml con agua destilada.

 Etilendiamina (en) 2M, 200 ml

Moles de En = ( 2Lmoles En
solución )
( 0.2 L de solución )= 0.4 mol En

Masa de En = ( 0.4 mol ) ( 60.1 g


mol )
= 24.04 g En

Colocar 24.04 g de Etilendiamina en un matraz y aforar a 200 ml con agua


destilada.

 Dimetilglioxima (DMG) 1% en etanol, 200 ml

g soluto
% en masa = x 100
g disolución
200 g
g de DMG = = 2 g DMG
100

Disolver 2 g de DMG en 200 ml de etanol.

 KCN 5M, 200 ml

Moles de KCN = ( 5 Lmoles KCN


solución )
( 0.2 L de solución ) = 1 mol KCN

Masa de KCN = ( 1 mol ) ( 65.12 g


1 mol )
= 65.12 g KCN

Colocar 65.12 g de KCN en un matraz y aforar a 200 ml con agua destilada.


►Tabla de toxicidades
Reactivo Toxicidades Remediación
Cianuro de Contacto ocular: Puede resultar en En caso de inhalación,
Potasio daño en la córnea y ceguera. trasnportar a la víctima al
Contacto dérmico: Irritación o exterior y mantenerla en reposo
enrojecimiento posible de la piel en una posición confortable para
húmeda en contacto prolongado, respirar.
quemaduras. En caso de exposición, llamar
Inhalación: Puede daño pulmonar, inmediatamente a un centro de
asfixia, perdida del conocimiento o toxicología o a un médico.
incluso la muerte.  Ingestión: La
exposición prolongada o repetida
de la ingestión puede afectar el
sistema urinario, el cerebro, el
hígado y la tiroides (bocio).

Cloruro de Contacto ocular: Irritación y ardor Sacar a la víctima al aire fresco.


Níquel en los ojos. Si no respira, dar respiración
Contacto dérmico: La introducción artificial. Si la respiración es
de pequeñas partículas en la piel difícil, dar oxígeno. Obtener
puede causar hinchazón y atención médica.
ulceración. En caso de ingestión, provocar el
Inhalación: La inhalación de polvos vómito inmediatamente como lo
puede causar una irritación de las indique el personal médico.
membranas mucosas. Obtener atención médica en
Ingestión: Pequeñas dosis pueden cualquier caso. Lavar la piel
provocar gastrointestinales inmediatamente con abundante
(laxante). Nunca de nada por la agua durante al menos 15
boca A una persona que se minutos. Quítese la ropa y
encuentre inconsciente. Diarrea. zapatos contaminados. Obtener
atención médica. Lave la ropa
antes de usarla nuevamente.
Limpie completamente los
zapatos antes de volver a usarlos.

Amoniaco Contacto ocular: El contacto con trasladar a la víctima a una zona


los ojos puede causar irritación. bien ventilada, evaluar los signos
Contacto dérmico: El contacto con vitales y asegurarse que no
material puede causar irritación. existen traumas. si no hay pulso
Inhalación: Causa irritación de las proporcionar rehabilitación
vías respiratorias. Los síntomas cardiopulmonar, si no respira dar
pueden incluir tos, dificultad para respiración artificial; si la
respirar. Los síntomas pueden respiración es dificultosa,
incluir sensación de quemazón, tos, administrar oxígeno. No tratar de
sibilancia, laringitis, falta de neutralizar con algun acido pues
aliento, dolor de cabeza, náuseas y se genera una gran cantidad de
vómitos. La inhalación puede ser calor.
fatal como resultado de la
inflamación de la laringe y
bronquios, también por la
neumonitis química y edema
pulmonar
Ingestión: La ingestión puede
causar quemaduras severas de la
boca, la garganta y el estómago, lo
que lleva a la muerte.

Etilendiamina Contacto ocular: Irritaciones. Tras inhalación: aire fresco.


Enrojecimiento y dolor. Daño en la Tras contacto con la piel: aclarar
córnea. con abundante agua. Eliminar ropa
Contacto dérmico: Irritaciones. contaminada.
Tras contacto con los ojos: aclarar
Riesgo de absorción cutánea. Puede
con abundante agua. Consultar al
provocar dermatitis. oftalmólogo.
Inhalación: Irritaciones en vías Tras ingestión: hacer beber agua
respiratorias. inmediatamente (máximo 2 vasos).
Ingestión: Por absorción de grandes Consultar a un médico.
cantidades puede producir
metahemoglobinemia con cefaleas,
náuseas, taquicardias. Produce
daños al hígado y riñones, además
de debilidad.

Dimetilglioxima Puede provocar irritación a la piel, Contacto con los ojos: En caso de
ojos y tracto respiratorio. contacto con los ojos, enjuagar
inmediatamente con abundante agua
y buscar atención médica.
Contacto con la piel: Lavar
inmediatamente con abundante agua
durante al menos 15 minutos. Se
necesita atención médica inmediata.
Ingestión: NO provocar el vómito.
Llamar inmediatamente a un médico
o a un centro de información
toxicológica.
Inhalación: Transportar a la víctima
al exterior. No utilizar el método
boca a boca si la víctima ha ingerido
o inhalado la sustancia; administrar
la respiración artificial con ayuda de
una mascarilla de bolsillo dotada de
una válvula unidireccional u otro
dispositivo médico para
reanimación respiratoria apropiado

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