VANADIO

PROYECTO PRIMERA ETAPA DE EXTRACCIÓN DE

METALES ACTUALES

UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE CHIHUAHUA

INTRODUCCIÓN A LA METALURGIA EXTRACTIVA
DRA. MARÍA TERESA DELGADILLO TORRES
ILSE XIMENA SERMEÑO VELETA-343530
03-OCTUBRE-2021
 Vanadio
Abstracto: Este documento es un informe completo sobre los métodos de extracción de vanadio y posibles
métodos sugeridos, con la alta demanda de metales en el mercado existe gran interés por desarrollar y mejorar
las alternativas de extracción y recuperación de dicho elemento. Por lo tanto en una primera parte se presenta
una descripción general del vanadio. Posteriormente, se describen los usos y el costo de este y culminamos
con los diferentes métodos de extracción y las posibles sugerencias para la recuperación de vanadio en un
futuro.

1.Introducción 3.Importancia en la Industria

Debido a la incesante demanda de metales existe
gran interés por desarrollar y mejorar las alternativas Anualmente de la producción de Vanadio, el 80% se
de extracción y recuperación de estos elementos. A utiliza como aditivo del acero. Por lo tanto es un
lo largo del tiempo se han implementado con éxito complemento en las industrias del hierro y materia
diversos procesos hidrometalurgicos y de electro- prima para la fabricación de automóviles, astilleros,
reducción para la extracción de metales a partir de fertilizantes, etc. Sus compuestos tienen amplia
los minerales originales y de fuentes reciclables. En gama de aplicaciones que pueden ser desde
la industria petrolera se desarrolla la desintegración catalizadores, cerámica y acumuladores, sus
catalítica, deshidrogenación y desulfuración, estos principales son: aleaciones de titanio para
procesos se ven asistidos por catalizadores aplicaciones aeroespaciales, dispositivos de
gastados, estos llegan a contener Vanadio, por lo almacencamiento de hidrogeno, industria nuclear,
tanto existe la posibilidad de recuperar Vanadio a aleaciones superconductoras, baterías secundarias.
partir de dichos catalizadores. Actualmente, los Los principales países productores de Vanadio son:
métodos para su recuperación se llevan acabo China, Sudáfrica, Rusia, Australia y Estados Unidos.
mediante la extracción por disolventes, adsorción e
4.Tarifa
intercambio iónico, cementación, lixiviación acida y
alcalina y biolixiviación, estos métodos pueden Según CRU Group, los precios de ferrovanadio en
generar residuos peligrosos, y para disminuir es EE.UU. fueron de $12.263 a $12.800 por libra de
necesario desarrollar métodos de extracción no vanadio. En Europa, los precios oscilaron entre
contaminantes y económicos. $26.413 y $27.050 por libra*kilogramo de vanadio.
En China el pentóxido de Vanadio sus precios fueron
2.Datos generales de $6.475 y $6.681 por libra de vanadio.
El Vanadio es un elemento químico descubierto por
Andrés Manuel Del Río en 1801 en forma de mineral,
llamado hoy Vanadinita. En 1831, Nils Gabriel
Sefstrom descubrió este elemento químico en forma
de óxido. Llamo a este elemento químico ‘’Vanadio’’
en honor a Vanadis, una diosa de la mitología
nórdica. El Vanadio es uno de los primeros metales,
con configuración electrónica de [Ar] 3𝑑 3 4𝑠 2 [4], es
un elemento de transición ubicado en la cuarta fila y
grupo 5B de la tabla periódica con número atómico
23, puede existir en una variedad de estados de
oxidación 2+, 3+, 4+ y 5+. En la corteza terrestre Precios medios mensuales de FeV y V2O5 desde enero
de 2019 hasta enero de 2021. Fuente: Grupo CRU
ocupa el quinto lugar (0,019%) entre todos los
metales de transición, tiene una cantidad media de 5. Métodos de obtención y producción.
159g por tonelada.
El Vanadio no se encuentra puro en la naturaleza
sino unido alrededor de 65 minerales, algunos de
estos son: patronita, alvanita, carnotita,
metahewetita, barnesita, pascoíta, rossita,
roscoelita, munirita, vanadinita, etc. La magnetita
tetanifera es la materia prima principal de la

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recuperación de vanadio metálico en China, Rusia y este proceso el comportamiento fisicoquímico de los
Sudáfrica. Debido a la dificultad para pobtener cloruros durante la reducción, es importante puesto
vanadio, los procesos para su producción incluyen que tiene potencial para la fabricación de metal de
diferentes etapas como la reducción con calcio, la bajo contenido de oxígeno y nitrógeno con un costo
descomposición térmica, extracción con disolventes ampliamente reducido.
y refinación electrolítica. Clasificación de los
métodos de producción de Vanadio: Otro método importante es el elctro refinado de
vanadio impuro en baños de sal fundida, este tiene
Reducción de pentóxido de vanadio por amplias ventajas pues se debe a que el proceso
aluminio y tratamiento al vacio, mejor semi-continuo elimina impurezas no metálicas como
conocido como reducción aluminio-térmico. carbono, nitrógeno, oxígeno y silicio. La refinación
Reducción de pentóxido o trióxido de electrolítica es el único método para producir
vanadio por carbón o carburos de vanadio vanadio en polvo con un contenido de impurezas
en un vacío, llamado también proceso intersticial lo suficientemente bajo como para permitir
carbo-térmico. que el metal dúctil de alta densidad sea obtenido por
Reducción o descomposición de haluros de técnica de metalurgia en polvos.
Vanadio por hidrogeno o metales de
magnesio o sodio. 6.¿En qué residuos se encuentra
Reducción de varios óxidos de vanadio por presente el vanadio?
calcio en presencia de un flujo de haluros, es
decir, proceso calcio-térmico. El vanadio se encuentra presente en cenizas
Refinación electrolítica en un baño de sal o volantes, catalizadores gastados provenientes de
precipitación fuera del baño mediante el uso procesos de hidrodesulfuración, craqueo catalítico
de fundentes de cloruros y bromuros. fluidizado, hidrotratamiento y producción de ácido
sulfúrico, escorias de aceros, alúminas, piedras de
carbón, escorias ferro fosforosas. Los catalizadores
gastados se disponen en rellenos sanitarios pero, se
La reducción aluminio-térmica, es un método que
ha centrado la investigación pata la lixiviación de
consiste en una reducción de vanadio seguido por metales preciosos que contienen estos residuos. Se
purificación de haz de electrones en un horno con
han desarrollado métodos de fijación química como
una potencia de 650 KW, capaz de fundir lingotes de la cementación o materiales puzolánicos; se utilizan
vanadio hasta 30.5 cm de diámetro por 244 cm de en la fabricación de material para la construcción
longitud con un peso de 1100 kg; el horno mantiene
como blocks, ladrillos y cemento.
una presión de 6.58x10−8 atm durante la fusión. El
rango de operación es de 100-180 KW y la pureza Un estudio realizado en 2005 por el científico Khin
final de vanadio es de 99.93%. La única desventaja muestra que el Niquel y el vanadio no se encuentran
de este proceso es que no reduce el contenido de en un catalizador fresco de craqueo catalítico
silicio y nitrógeno de su nivel inicial. fluidizado pero en el catalizador gastado si, con un
contenido de 0.26 a 0.39%, su origen se debe a la
El método de reducción carbo-térmico mediante alimentación de gasóleo suministrado al proceso. En
pruebas de electro-refinación a una densidad de la industria petrolera mexicana genera 200 toneladas
corriente inicial de cátodo de 220 A-𝑓𝑡 2 , en una al año de catalizador gastado tan solo en una
primera etapa se recupero el 73% de vanadio con refinería. Este catalizador contienen vanadio en una
una eficiencia de corriente del 97% y el producto final cantidad del 0.2% lo cual es susceptible a una
fue del 99.9% de pureza con 200 ppm de impurezas recuperación.
de Cr, Fe y O.
En México existen pocos trabajos de recuperación
La reducción calcio-térmica consiste en utilizar un de Vanadio a partir de catalizadores gastados. Un
exceso sustancial de calcio y una cantidad de yodo trabajo hecho por Villarreal en 1999 planteo la
y azufre, haciendo que la reacción proceda en una recuperación de Vanadio a partir de un catalizador
bomba sellada herméticamente, revestida con un gastado de PEMEX en forma de vanadato mediante
material refractario y llena con un gas inerte. lixiviación con soluciones acuosas de amoniaco e
La producción magnesio-térmica de esponja de hidróxido de sodio después del tratamiento
vanadio por la reducción de tricloruro de vanadio con preliminar con sulfuro de carbonilo y disolventes.
magnesio líquido a temperaturas de 700-800°C, en Mediante el uso de estos agentes se obtienen
rendimientos de 88 a 92% de lixiviado de vanadio

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que permite su recuperación. Por lo anterior, se han metales valiosos. Esta lixiviación se ha
desarrollado procesos y tecnologías para el reciclaje aplicado a catalizadores que conienen 7%
de vanadio a partir de catalizadores gastados. El de vanadio.
mayor porcentaje de vanadio extraído fue de 92.09% Lixiviación acida-alcalina: Consiste en la
a partir de un catalizador gastado con un contenido combinación de operaciones como la
de 847 pppm de vanadio. lixiviación acida y alcalina. En residuos de
escoria de acero se da un tratamiento de
7. Métodos de recuperación de vanadio. lixiviación acida seguida de una
neutralización con hidróxido de sodio y se
7.1 Métodos tradicionales.
utiliza con la escoria con bajo contenido en
Los métodos hidrometalurgicos. La hidrometalurgia vanadio. El vanadio en la escoria puede
son procesos que implican soluciones acuosas estar presente como iones de 𝑉𝑂2+ y 𝑉𝑂2+
utilizadas para la extracción y recuperación de mediante soluciones acidas como agentes
metales a partir de minerales y residuos. La lixiviantes. La etapa siguiente involucra la
lixiviación es una operación unitaria de transferencia neutralización con hidróxido de sodio e los
de masa basada en la extracción sólido-liquido iones, estos se convierten a vanadato de
donde se lleva a cabo la disolución del vanadio de sodio. Después de la eliminación de sílice de
una muestra sólida en un disolvente líquido la solución, el metavanadato de amonio es
selectivo. precipitado a partir de la adicion de
amoniaco.
Lixiviación ácida: se utiliza en la
recuperación completa de metales del Los procesos hidrometalurgicos tienen una gran
catalizador gastado de hidrodesulfuración. ventaja la cual consiste en el corto tiempo de
Los medios ácidos utilizados son el ácido proceso y su desventaja es que requieren una gran
sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido nítrico y cantidad de ácido y bases, alto consumo energético,
ácidos orgánicos como el oxálico y cítrico. una alta concentración de los elementos minerales.
En la lixiviación con ácido cítrico, el
Otro método tradicional que se utiliza para la
catalizador gastado primero se trata con
extracción de vanadio es el intercambio ionico con
tolueno caliente para eliminar el aceite
resinas de intercambio como Diphonix. Dos
residual, después se da un tratamiento con
científicos Hong y Seun en 2013 lograron separar
hexano y se saca a vacío. Por último se
vanadio de Molibdeno, para esto se implementaron
utiliza una solución de ácido diluida para
experimentos en un sistema por lotes y de columnas
extraer el vanadio, cuando se utiliza ácido
de vidrio a partir de soluciones preparadas de
oxálico la lixiviación no es tan selectiva.
molibdeno y vanadio con la finalidad de establecer
Tiene una desventaja la cual es el alto costo
las condiciones óptimas de operación.
de capital para la instalación de equipos
prohíben la industrialización porque se El quemado-lixiviación es otro método tradicional de
implica el uso de oxígeno líquido. recuperación de vanadio a partir de cenizas volantes
Lixiviación alcalina: Existen tres etapas de gasoil consisten en quemar y concentrar las
principales, proceso tostado-lixiviación cenizas para elevar el contenido de vanadio. El
alcalina, la lixiviación alcalina directa por lo concentrado y la escoria de petróleo se tratan en un
general bajo presión y lixiviación proceso quemado-lixiviado de carbonato de sodio,
alcalina/aluminato de sodio. El proceso se añaden sales de amonio al filtrado para precipitar
tostado-lixiviación alcalina se ha utilizado y recuperar el metavanadato de amonio. En este
para tratar catalizadores de hasta 15% de proceso, la calcinación de los catalizadores usados
vanadio. Su principal desventaja es la en el aire para eliminar el carbono y el aceite y la
dificultad para separar las fases solido- oxidación de sulfuros metálicos a sus óxidos se
líquidas y la complejidad para recuperar llevaron a cabo. Los oxidos después se convierten
metales preciosos. En ocasiones se utiliza en sales solubles por tostación de vapor de cloruro
lixiviación caustica a presión atmosférica, de sodio agua seca.
bajo presión atmosférica, bajo presión y sin
presión con baja recuperación de vanadio Fijación química, este método consiste en el
que demandan una gran cantidad de encapsulamiento de contaminantes presentes en los
reactivos y una etapa de recuperación de catalizadores gastados para la fabricación de
materiales para la construcción como ladrillos y

4
block. Se utiliza este método para la disposición de implementación, puede ser aplicable a la
metales como el vanadio en proporciones de 0.35 y extracción a no solo un metal sino a otros
0.32%. metales que sean susceptibles a
recuperación. Las desventajas son la baja
7.2 Métodos novedosos concentración de estos en los minerales y
o Biolixiviación, en este proceso la capacidad residuos, además de la presencia de otros
de los microrganismos para movilizar y metales en la producción final. La
lixiviar metales a partir de materiales solidos deposición de metales mediante un proceso
se basa en tres principios: la transformación electroquímico involucra:
de ácidos orgánicos e inorgánicos, las - Establecer las condiciones energéticas
reacciones de oxidación y reducción y la de potencial de electrodo a utilizar para
excreción de agentes complejantes. garantizar una eficiente transformación
Se utilizan tres grupos de microorganismos de la especie, además de los
para estos procesos, las bacterias mecanismos de transferencia de carga-
autotróficas, bacterias heterotróficas y masa para determinar la cinética de la
hongos. El uso de la bacteria autótrofa es reacción principal.
ventajosa porque no necesita ninguna - Estudiar cómo se comporta el material y
fuente de carbono orgánico para su geometría del sustrato.
crecimiento. Las bacterias y hongos - La composición química de la solución
heterótrofos se utilizan con PH’s mas altos; del baño, tomando los iones a utilizar y
las bacterias más eficaces para la descartando los iones interferentes.
solubilización de metales pertenecen al - La reacción en el contra electrodo, la
género Bacilus. Los generos Asperguillus y densidad de corriente y geometría de la
Penecillum son los hongos más estudiados celda, régimen de flujo, fenómenos de
en los estudios de lixiviación. transporte como fluidos, masa y calor.
En el caso de la recuperación de vanadio La recuperación de vanadio a partir de
reportaron el 38% de recuperación de este catalizadores gastados se ha realizado
metal en catalizadores gastados procedente mediante procesos hidrometalurgicos, pero
del proceso de craqueo catalítico fluidizado no se ha implementado la electrodeposición,
mediante el uso del hongo Aspergillus niger. por lo que es una oportunidad de aplicar este
Los resultados del proceso de lixiviación proceso en el vanadio, por lo que surge la
sugieren que el mecanismo no es solo un necesidad de estudiar el comportamiento
ataque químico directo sobre el catalizador electroquímico de V para identificar las
sino que el hongo participa en el proceso de diferentes señales de este metal y
lixiviación. determinar el estado de oxidación
Hay una ventaja en la biolixiviación, esta conveniente para recuperar. Los procesos
consiste en que los costos de electroquímicos requieren conocimiento de
implementación son bajos, también es que potencial, corriente, concentración y tiempo.
funcionan a presión ambiente y a
temperaturas no excesivas, además puede 8. Estudios electroquímicos de
ser aplicable a materiales altamente soluciones de Vanadio.
contaminados. Las desventajas es la
duración de los experimentos y dependencia Como la electrodeposición fue una opción de
de varias condiciones atmosféricas. recuperación de Vanadio novedosa, nunca
o Electrodeposición. Es un proceso utilizado empleada, fue necesario ver el comportamiento del
para la recuperación de metales Vanadio, este tiene distintas concentraciones de
provenientes de baños de lixiviación, especie electroactivas y electrolito soporte (Lingane,
consiste en la formación de un recubrimiento 1945). Con el desarrollo de las baterías redox de
sobre un material de base denominado Vanadio, surgió el conocimiento electroquímico para
sustrato en donde se produce a través de conocer más a fondo su funcionamiento. Miller en
reducción electroquímica de iones metálicos 1963 observo las curvas voltamperogramas típicas
a partir de un electrolito soporte. La ventaja con el electrodo de carbono pirolitico, reportando la
de este es que se pueden trabajar a mucha reducción del Vanadio en un potencial de 0.68.
menor escala y reducir los costos de

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 Concentraciones de V. Además, se observó
Poco después se encontró la misma reducción, pero
se utilizó diferente concentración de vanadio y que este mecanismo cambia a uno electroquímico-
químico-químico cuando se aplican
aglutinante, además se pudo concebir que la
transferencia de carga se lleva a cabo entre el sobrepotenciales altos.
electrodo y las especies disueltas, en el cual se
obtiene que los sistemas de vanadio son rapidos y
las transformaciones electroquímicas dan picos
anódicos y catódicos de muy bajo desplazamiento.
(Barrado, 1977)

Para la determinación de la oxidación se

determinaron parámetros electrocinéticos como el
coeficiente de difusión y la constante heterogénea de
velocidad utilizando diferentes concentraciones y
valores de PH. Estos sistemas también se trabajaron
sobre electrodos de plata, pero se presentaron
dificultades en el vanadio. Otro aspecto que se
considera para el estudio es el electrolítico soporte y
se llegó a la conclusión de que el medio con mayor
estabilidad es el ácido sulfúrico. Por otro lado el
aditivo que mejora la actividad electroquímica del 9. Reacciones electroquímicas
electrolito es el D-sorbitol y este atribuye a la
La reducción ocurre en un electrodo y la oxidación
facilidad de absorción de los iones de Vanadio sobre
ocurre en otro a diferencia de una reacción química
la superficie de electrodo debido al aumento de
en donde ambos procesos ocurren en un mismo
grupos hidroxilio activos.
lugar. Esta reacción electroquímica siempre será
Un tema de investigación reciente para el desarrollo heterogénea porque se lleva a cabo entre el
de las VRB es el entendimiento de electrolito y electrodo. La transferencia de
los pasos del mecanismo de reacción de los pares electrones se lleva a cabo por medio de un electrón
redox.. Es por ello que Gattrell, (2004) y la velocidad es lo más importante de la reacción.
propuso un mecanismo químico-electroquímico- Las reacciones electroquímicas de vanadio radica en
químico de múltiples etapas en la cantidad de estados de oxidación de este metal
sobrepotenciales bajos para la reacción redox de variedad de formas geométricas y asociaciones en
V5+/V4+ en soluciones ácidas de ácido que puedan existir tales los estados en medio
sulfúrico y perclórico variando el pH y las acuoso, en función de PH y los iones que existen en

6
la solución. En la siguiente tabla se muestran
diferentes pares redox de vanadio, así como las
reacciones y potencial estándar con respecto a,
electrodo de hidrogeno.

Par Reacción Potencial Referencia

redox Estándar
𝑉 5+ 𝑉𝑂+ 2 + 2𝐻 + 1 Corel y
/𝑉 4+ + 𝑒− Yost, 1933
→ 𝑉𝑂2+ + 𝐻2 𝑂
𝑉 4+ 𝑉𝑂2+ + 2𝐻 + 0.337 Jones y
/𝑉 3+ + 𝑒− Colvin,
→ 𝑉𝑂3+ + 𝐻2 𝑂 1944
𝑉 3+ 𝑉 3+ + 𝑒 − -0.255 Jones y
/𝑉 2+ → 𝑉 2+ Colvin,
1944
𝑉 2+ 𝑉 2+ + 2𝑒 − -1.13 Libro Hill,
/𝑉 0 → 𝑉 (𝑐) 1971

Tomando como una opción el método novedoso de

electrodeposición, se han llevado a cabo estudios
químicos sobre el vanadio como los anteriores, para
poder llegar a aplicarlo en la vida cotidiana, pues se
ha comprobado que es un método con amplias
ventajas y se podría llevar a cabo en los
catalizadores gastados. Aún no se han realizado
pruebas.

10. conclusión
El vanadio es un metal ampliamente distribuido en la
corteza terrestre, no se puede encontrar en forma
pura pero si en diferentes minerales, por lo que sus
métodos de extracción y recuperación resultan ser
abrumadores y ala ves difíciles de efectuar, sin
embargo gracias a la ingeniería se han podido
desarrollar diferentes técnicas y se ha logrado
recuperar el vanadio, actualmente se realizan
estudios químicos para la recuperación de este
metal mediante un nuevo método, que podría
aumentar su venta en el mercado y así utilizarlo para
los diferentes productos que se realizan con este.

12. Referencias bibliográficas.

(Muhammad Imtiz)

(Buhl, 2003)

(Shang-Lin, 1998)

(A.J Morales, 2010)

(E. Barrado, 1997)

(M. Elena Poisot-Díaz, 2008)