Documento de Estudio No. 6. Calculo Del PH de Acidos y Bases Monoproticos Que No Son Fuertes Autoguardado

Programa de Química
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

PROGRAMA DE QUÍMICA
DOCUMENTO DE ESTUDIO No. 6

CÁLCULOS DE pH DE SOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES
MONOPRÓTICOS QUE NO SON FUERTES
ASIGNATURA: 23131 QUÍMICA ANALÍTICA I

Profesor: M. en C. Cristóbal Caicedo Medina
[email protected]
Ciudadela Universitaria del Atlántico, Barranquilla, Octubre de 2015
101
Km 7 antigua vía a Puerto Colombia www.uniatlantico.edu.co
Atlántico-Colombia [email protected]
Celular: 3012207697
CÁLCULO DEL pH DE ÁCIDOS Y BASES MONOPRÓTICOS QUE NO SON

SISTEMAS ACIDO-BASE FUERTES
Prof. M. en C. Cristóbal Caicedo M.

Departamento de Química
Universidad del Atlántico
Barranquilla, Colombia.
INTRODUCCIÓN.
Los ácidos y las bases que no se clasifican como electrolitos fuertes, son
compuestos mayoritariamente orgánicos, que en disolución acuosa se disocian
parcialmente y por lo tanto ceden o aceptan parcialmente los protones. Estos
ácidos y bases que no se disocian totalmente, es decir que no son fuertes,
pueden clasificarse como ácidos y bases de fuerza media, débiles, muy débiles
e inertes; sus valores de constantes de disociación K a o Kb (pKa o pKb) se
encuentran reportados en las tablas de valores de constantes de equilibrio, a
diferencia de los ácidos o bases fuertes que se consideran 100 % disociados y
normalmente sus valores de constantes de disociación no aparecen reportados
en las tablas de los textos.
Para el cálculo de las concentraciones de todas las especies presentes en una

disolución acuosa de un ácido o base monoprótico(a) y por tanto para el cálculo
del valor del pH de la disolución que los contiene, tomaremos como referencia
una disolución acuosa hipotética de un ácido monoprótico HA a una
concentración molar igual a C, mezclado con la sal de su base conjugada MA a
concentración C’, en la que M es el ion metálico de la sal como Na + por
ejemplo.
En la disolución, las especies HA, MA y el disolvente agua, establecen los

siguientes equilibrios:
HA  H2O  H3O   A
MA  M  A 
2H2O  H3O   OH
Caracterizados por sus respectivas constantes:
H3O    A  
Ka  
 HA 
(01)
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Celular: 3012207697
K w  H3O  OH 
(02)
MA es un electrolito fuerte y no se le expresa la constante de equilibrio.
El balance de cargas es:
H3O   [M ]   A    OH 

(03)
Las ecuaciones del balance de masa son:
 HA   [A  ]  C  C´
(04)
Debido a que MA es un electrolito fuerte, disocia Aˉ a concentración C´ y HA

por ser un electrolito débil disocia una cantidad desconocida de Aˉ, así que en
la solución la concentración de Aˉ será la sumatoria de lo aportado por MA mas
lo aportado por HA y por tanto la concentración de HA será igual a la inicial de
HA menos la cantidad desconocida disociada.
M   C´
(05)
Debido a que MA es un electrolito fuerte y disocia M + y Aˉ a concentración C´.
Se tienen por tanto, cinco ecuaciones, ecuaciones (01), (02), (03), (04) y (05) y
existen cinco especies en disolución: HA, Aˉ, H 3O+, OHˉ y M+, constituyendo un
sistema de cinco ecuaciones con cinco incógnitas.
Como se trata de una mezcla de un ácido monoprótico no fuerte HA, con su

base conjugada Aˉ a concentraciones C y C´ respectivamente, no podemos
realizar aproximaciones y procedemos a resolver el sistema de n ecuaciones
con n incognitas.
De la ecuación (01) despejamos [H3O+], nuestra variable fundamental.
H3O   K a
 HA 
 A  
(01a)
De ecuación (04) despejamos [HA].
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 HA   C  C´[A  ]
(04a)
Se sustituye ecuación (05) en (03) y se despeja [A -]:
[A  ]  C´[H3O ]  [OH ]
(03a)
Ahora se sustituye (03a) en (04a).
[HA]  C  [H3O ]  [OH ]

(04b)
Sustituyendo (03a) y (04b) en (01a), se obtiene la ecuación (53):
C  [H3O  ]  [OH ]
H3O   K a
C´[H3O ]  [OH ]
(53)
Ecuación conocida con el nombre de Ecuación de Charlot y es la fórmula

general para calcular el pH de una especie con propiedades ácido-base,
disociada parcial o totalmente en solución acuosa.
Si de la ecuación (02) se despeja [OH -] y se sustituye en la ecuación (53), la

ecuación de Charlot toma la forma de una ecuación de tercer grado para
[H3O+].
H3O    C´K a  H3O    K w  K aC  H3O    K aK w  0

3 2
(54)
Ecuación que puede resolverse haciendo uso de una calculadora, pero por lo
general y con el propósito de simplificar el álgebra se hacen aproximaciones,
de tal forma que permitan aplicarla rápidamente en el cálculo de las
concentraciones de las diferentes especies presentes en la solución y por lo
tanto en el cálculo del pH de las soluciones de ácidos y bases que no se
disocian completamente. Consideremos los siguientes casos:
6.1 CÁLCULO DEL pH DE SOLUCIONES DE ÁCIDOS MONOPRÓTICOS

QUE NO SE DISOCIAN COMPLETAMENTE.
Si se considera que en la mezcla hipotética, sólo existe el ácido HA y no existe

su base conjugada, MA, significa que en la ecuación (53) C´= 0 y por lo tanto la
ecuación de Charlot queda de la siguiente forma:
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C  H3O    OH  
H3O  

H3O    OH  
(53a)
Ahora si se trata de una disolución de un ácido a una determinada

concentración, en toda solución ácida, [H 3O+] > 1.00 x 10-7 lo que implica que
[H3O+] > [OH‾], entonces [OH‾] en la ecuación es insignificante frente a [H 3O+] y
puede despreciarse, y la ecuación toma la forma de la ecuación (55)
C  [H3O ]
H3O   K a
[H3O ]
(55)
Ecuación que expresa la relación de concentraciones del protón, en una

solución de un ácido monoprótico HA, en función de la concentración C del
ácido HA y de su constante de disociación K a. Observe que si se considera la
disociación de HA se tiene:
concentración HA  H 2O  H3O   A 
inicial C --- ---
disociada -x x x
en equilibrio C-x x x
y si se expresa la constante de disociación para este equilibrio, se tiene,
H3O    A   x.x
Ka  
 HA Cx
En esta expresión de la constante de equilibrio, la concentración de HA, que es

igual a C-x, puede hacerse igual a C, despreciando el valor de x; ello
dependerá del valor de Ka, es decir, de qué tan débil sea el ácido HA. Si la
concentración de HA en equilibrio se considera igual a C-x, sin despreciar el
valor de x, quiere decir que el ácido es una ácido de fuerza media (AFM) y
entonces la ecuación (55) se considera completa y se resuelve para x, es decir,
para [H3O+]. Si se desprecia x frente a C, significa que el ácido es un ácido
débil (AD).
Si el ácido es una Ácido de Fuerza Media (AFM), entonces para el cálculo del
pH se utiliza se utiliza la ecuación (55), la cual es una ecuación de segundo
grado para [H3O+].
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2
H3O    K a [H3O  ]  K aC  0
(56)
Al aplicar la fórmula de la cuadrática queda:
K a  K a 2  4K aC
H3O  

2
(57)
Ecuación que permite calcular el pH de una disolución de un ácido monoprótico

HA, considerado un A. F. M. con valores de pK a entre -2 y 4 (-2 < pKa < 4).
Pero si el ácido es un Ácido Débil (AD), la concentración de HA se considera

igual a C, lo que implica que x, es decir la [H 3O+] en la ecuación (55) se
desprecia frente a C, sin afectar significativamente su valor. Bajo estas
condiciones la ecuación (55) queda como:
2
H3O   K aC
(58)
que la podemos expresar como
1
H3O    K aC   K aC  2
(59)
Ecuación que permite calcular el pH de un ácido monoprótico considerado

como ÁCIDO DÉBIL (4 < pKa < 10). Si se obtiene el logaritmo negativo de cada
lado de la ecuación (59), se llega a la fórmula de la ecuación (60) que permite
calcular directamente el pH de la solución.
1 1
pH  pK a  logC
2 2
(60)
Ejemplo 6-1. Ácido de fuerza media.

Calcular el valor de las concentraciones de todas las especies presentes en
una solución 5x10-4 M de HF, cuyo Ka es 6.71 x 10-4.
Solución:
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Aplicando el método sistemático se tienen los dos equilibrios.
[H3O  ][F  ]
HF  H2O  H3O   F  Ka   6.75 10 4
[HF ] (01)
2H2O  H3O   OH  K w  H3O   OH    1.00 10 14
(02)
Balance de cargas.
H3O   F   OH 

(03)
Balance de masa
 HF  F   C  5  104 M

(04)
Se tienen 4 ecuaciones: 01, 02, 03 y 04, y se tienen 4 especies H 3O+, OH-. F-, y
HF.
Se pueden hacer las siguientes aproximaciones:
 Como se trata de un ácido, [H 3O+] > [OH-] y [OH-] puede ser insignificante
comparado con [F-], por tanto se desprecia en la ecuación (03) quedando
esta como:
H3O   F 
(03a)
 Como HF es un ácido que no se disocia totalmente, [Fˉ] < C y puede

despreciarse en (04)
HF    C  5 x10 4 M
(04a)
Si se sustituye (03a) y (04a) en (01) y se despeja [H 3O+], se tiene:
[H3O ]2  K aC
[H3O ]   6.75  10   5.81 10   5.81 10

4 4 4
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de (02)
OH   1.72  10 11
de (03a)
F   5.81 10 4
Para comprobar las aproximaciones se sustituyen estos resultados en la

ecuación del balance de masa (04).
 HF  F   C  5 x 10 4
5.00 x 10 4  5.81 x 10 4  1.08 x 10 3
Este resultado nos indica un error con un factor de dos. Una de las
aproximaciones debe ser incorrecta; ciertamente [OH‾] es despreciable frente a
[F‾], o sea que la primera aproximación es válida; la segunda aproximación no
debe tenerse en cuenta, debe ser rechazada y para los cálculos debe
considerarse la ecuación (04) y no la (04a). La ecuación (04) es la del balance
de masa:
 HF  F   C  5  104 M

(04)
Sustituyendo (03a) en (04) y ambas en (01), se tiene:
2
H3O 
Ka 
C  H3O 
que es una ecuación de segundo grado para [H 3O+]. Nótese que al reordenarla
y expresarla en función del protón, es la misma ecuación (56)
[H3O ]2  K a [H3O  ]  K aC  0
Aplicando la fórmula de la cuadrática, se tiene:
K a  K a 2  4K aC
H3O  

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H3O  

6.75 x 10 4   6.75 x 10  4 2
 4  46.75 x 10 4   5.00 x 10 4 
2
La solución de esta ecuación nos da dos valores:
H3O   3.34 x 10 4 H3O    1.009 x 10 3

1 2
y
El segundo valor no tiene significado físico, no existen concentraciones

negativas, por lo tanto:
H3O   3.34 x 10 4
1
pH  3.476
Despejando de las otras ecuaciones se tienen las concentraciones de las otras

especies.
De (03)
Ka 1.00  10 14
[OH ]  
 4
 2.99  1011
[H3O ] 3.344  10
De (03a)
F   3.34 x 10 4
De (04)
 HF  C  [F ]  5.00 x 10 4  3.344 x 10 4  1.6560 x 10 4
Para comprobar que descartar la segunda aproximación hecha inicialmente fue
correcto, verificamos en la ecuación (04) del balance de masa, el cálculo
realizado para las concentraciones de las especies HF y F‾.
 HF  F   C  5 x 10 4
1.656  10 4  3.34  10 4  4.996  10 4
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Valor que da solo un error del 0.08%.

El valor de pKa del ácido HF (3.17) indica que es un ácido de fuerza media
(AFM)
Ejemplo 6-2. Ácido débil.

Hallar la concentración de todas las especies presentes en una solución de
CH3COOH a concentración C = 0.050 M, cuya constante K a es 1.75 x 10-5.
Solución:
Siguiendo la metodología propuesta, escribimos los equilibrios y expresamos
sus respectivas constantes:
Disociación del CH3COOH:
CH3COOH  H2O  H3O   CH3COO 

[H3O ][CH3COO  ]
Ka   1.75  10 5
[CH3COOH] (01)
Autoprotólisis del agua
2H2O  H3O   OH 
K w  H3O   OH   1.00  10 14

(02)
Balance de cargas eléctricas:
H3O   CH3COO   OH 

(03)
Balance de masa:
 CH3COOH  CH3COO   C  0.05 M

(04)
Se tienen cuatro ecuaciones y se dispone de cuatro especies: CH 3COOH,

CH3COO-, H3O+ y OH-.
Se pueden hacer dos aproximaciones:
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Primera: como la solución es de un ácido, en todo ácido [H 3O+] >> [OH-] y por
tanto [OH-] puede ser despreciado en la ecuación (03).
H3O   CH3 COO 

(03a)
Segunda: como se trata de un ácido débil (pK a = 4.75), la cantidad de acetato

disociado es mucho menor que la concentración del ácido en equilibrio y puede
ser despreciada frente a C, [CH3COO-] << C, o sea ecuación (04) queda:
 CH3COOH  C  0.05 M
(04a)
Ahora nuestras cuatro ecuaciones son: (01), (02), (03a) y (04a) y procedemos a
resolver el sistema de ecuaciones:
De ecuación (01) se despeja [H3O+]:
H3O    K a
 CH3COOH 
CH3COO  
(01a)
En (01a) sustituimos las ecuaciones (03a) y (04a):
C
[H3O ]  K a
[H3O  ] (01b)
Ordenando,
[H3O  ]2  K aC y
[H3O ]  K aC
(05a)
Ecuación que permite calcular la concentración de [H 3O+] y por tanto el pH de la

solución:
[H3O ]   1.75x10   0.05   9.354  10

5 4
pH  3.029
Si de (02) se despeja [OH-], se tiene:
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Ka 1.00  10 14
[OH ]  
 4
 1.069  10 11
[H3O ] 9.3541 10
y la ecuación (03a) nos dice que:
CH3COO    H3O    9.354  10 4
y según ecuación (04a),
 CH3COOH  C  0.05 M
con lo cual se obtiene el valor de la concentración de las cuatro especies en la

solución.
El pH de la solución pudo haberse calculado directamente por aplicación de la

fórmula deducida y representada por la ecuación (60):
1 1
pH  pKa - log C
2 2
Donde pKa del CH3COOH es el -log de Ka (-log 1.75 x 10-5), igual a 4.757 y C es
0.05 M; sustituyendo, se obtiene el pH:
1 1
pH   4.757  - log0.05  3.029
2 2
Para comprobar las aproximaciones se sustituyen estos valores obtenidos en la

ecuación (04).
[CH3COOH]  [CH3COO  ]  C  0.01

0.01  9.35x10 4  0.010935
Esta respuesta es satisfactoria, dentro de un margen de error de 9%. Si se

requiere una respuesta más exacta, se descarta la aproximación de que
[CH3COO-] < 0.01 M y se emplea la ecuación (04) y no la (04a).
6.2 CÁLCULO DEL pH DE SOLUCIONES DE BASES MONOPRÓTICAS

QUE NO SE DISOCIAN TOTALMENTE.
112
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Si ahora en la mezcla hipotética de HA y MA, se considera que sólo existe la

base MA y no el ácido HA, entonces en la ecuación (53), C = 0 y la ecuación de
Charlot, queda expresada de la siguiente forma:
[H3O ]  [OH ]
H3O    K a
C´[H3 O ]  [OH ] (53b)
Pero como se trata de una solución de una base, en toda solución básica, la
concentración del protón es menor que la concentración del ion oxhidrilo y por
tanto, menor que 1.00 x 10 .-7, es decir, [OHˉ] >> [H 3O+] y [OHˉ] > 1.00 x 10 -7 M:
en estas soluciones, la concentración del protón [H 3O+], se hace despreciable
frente a la concentración del ion oxhidrilo [OHˉ], y la ecuación (53b) queda
como:
[OH ]
H3O   K a
C´[OH ] (53c)
Ecuación que permite calcular el pH de una solución de una base monoprótica

Aˉ.
Si se considera la disociación (hidrólisis) de la base Aˉ, se tiene:
concentración A  H2O  HA  OH 
inicial C' --- ---
disociada -x -x -x
en equilibrio C'-x x x
y si se asumen las mismas consideraciones que para los ácidos, es decir, si se

considera que la concentración de Aˉ en el equilibrio es igual a C’-x, entonces
se considera que la base es una base de fuerza media y si se considera que la
cantidad disociada x es despreciable frente al valor de C’, es decir si x << C’,
de tal forma que C’ – x ≈ C’, entonces la base es una base débil.
Si la base es una Base de Fuerza Media (BFM), entonces si de la ecuación

(02) de autoprotólisis del agua, se despeja [OH -]
Kw
OH   
H3O  
(2a)
y si se sustituye (2a) en (53c), se obtiene la siguiente ecuación cuadrática:
113
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2
C' H3O    K w [H3O  ]  K aK w  0
(61)
rmula de la cuadrática para resolverla, se obtiene la

que al aplicar la fó
expresión que permite calcular el pH de las BASES DE FUERZA MEDIA
(BFM).
K w  K w 2  4K aK w C´
H3O  
2C´
(62)
Si la base es una BASE DÉBIL (BD), [OH-] se hace despreciable frente a C’ en

la ecuación (53c), lo que indica que [Aˉ] se hace igual a C´ y la ecuación (53c)
queda como:
OH 
H3O   K a 
C´ (53d)
Si ahora se sustituye (2a) en (53d), la ecuación toma la forma de:
2 KK
H3O   a w
C´ (63)
Expresión que permite calcular el pH de una BASE MONOPRÓTICA DÉBIL
(BD). Si se extrae la raíz cuadrada de [H 3O+] y el logaritmo negativo a cada
lado de la ecuación (63), se obtiene una expresión que permite calcular
directamente el pH de una base monoprótica débil.
1 1 1
pH  pK w  pK a  logC´
2 2 2
(64)
pero como pKw es igual a 14.00, entonces la ecuación (64) puede escribirse
como:
1 1
pH  7  pK a  logC´
2 2
(65)
Las ecuaciones (56) o (57) y (59) o (60) pueden aplicarse para calcular
directamente la [H3O+] o el pH de un ácido monoprótico de fuerza
114
Celular: 3012207697
media y débil respectivamente y las ecuaciones (61) o (62) y (63) o (65) se

pueden aplicar para el cálculo directo de [H 3O+] o del pH una base de fuerza
media y débil respectivamente.
Ejemplo 6-3. Base débil.

El hipoclorito de sodio es un antiséptico y blanqueador doméstico de uso
común. Una disolución acuosa de hipoclorito de sodio es básica, tiene un pH
mayor que 7. Determine el valor del pH y de las concentraciones de todas las
especies presentes en una disolución de hipoclorito de sodio, NaClO, 0.001 M,
que tiene una constante de disociación, Ka igual a 3.0 x 10-8.
Solución:
La sal NaClO es un electrolito fuerte, que en disolución acuosa disocia los
iones Na+ y ClOˉ a concentración 0.001 M cada uno, según:
NaClO  Na   ClO 
Los equilibrios que se establecen además son; el de hidrólisis del ion ClOˉ y el
de autoprotólisis del agua, expresados con sus respectivas constantes de
equilibrio:
 
 HClO  OH  
ClO  H2O  HClO  OH Kb 
ClO  
(01)
2H2O  H3O   OH  K w  H3O   OH  

(02)
La condición de existencia del protón es el balance de cargas eléctricas:
OH    OH     OH  

ClO H2O
OH     HClO   H3O  

(03)
Las ecuaciones del balance de masa son:
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 HClO   ClO    C '  0.001M (04)

Na   C '  0.001M

(05)
Como se puede ver, se tienen cinco ecuaciones: 01, 02, 03, 04 y 05 y se tienen
cinco especies (incógnitas) en solución: H 3O+, Na+, OHˉ, HClO y ClOˉ.
Entonces se procede a resolver el sistema, pero antes se pueden hacer
algunas aproximaciones:
La primera aproximación indica que como se trata de una solución de una

base, [OHˉ] > [H3O+], por tanto [H3O+] puede despreciarse en ecuación (03),
quedando de esta forma:
OH     HClO 
(03a)
y la segunda aproximación indica que por el valor de pK a del NaClO (pKa=7.58)

esta es una base débil y debido a ello [HClO] puede despreciarse frente a C’ en
la ecuación (04), quedando:
ClO    C '  0.001M

(04a)
Ahora nuestras ecuaciones son: (01), (02), (03a), (04a) y (05) y procedemos a
resolver el sistema de 5 ecuaciones con 5 incógnitas.
De las ecuaciones (01) y (02) despejamos [OHˉ]:
ClO  
OH   K b

 HClO  (01a)
Kw
OH   
H3O  
(02a)
Ahora sustituimos (03a) y (04a) en (01a),
C'
OH    K b
OH  
(01c)
Ecuación que queda como:
116
Celular: 3012207697
2
OH    K bC '
(01d)
Recordemos que en una solución de un ácido o de una base monopróticos,

K a  K b  Kw
Si ahora se sustituye Kb por Kw/Ka y la ecuación (02a) en (01d), se llega a la

siguiente ecuación:
2 K K
H3O    w a
C' (01e)
y por lo tanto,
1
Kw K a  Kw K a  2
H3O     
C'  C'  (01f)
H3O  
  1.0  10   2.95  10 
14 8
 5.43  1010 M
 0.001
1.00  10 14
OH     1.84  10 5 M
De (02a), 5.43  10 10
OH     HClO   1.84  10 5 M

De (03a),
ClO    C '  0.001M

Según (04a),
Na    C '  0.001M

y según (05),
el pH de la solución es:

pH   log 5.43  10 10  9.26 
El mismo valor de pH se hubiese obtenido si a la ecuación (01f) se le extrae el
logaritmo negativo a ambos lados de la igualdad, obteniéndose la ya conocida
ecuación (64).
1
 K K 2
H3O    w a 

 C' 
117
Celular: 3012207697
1 1 1
pH  pKw  pK a  locC '
2 2 2
1 1 1
pH   14    7.53   loc  0.001  9.26
2 2 2
6.3 SISTEMAS DE ÁCIDOS Y BASES MONOPRÓTICOS MUY DÉBILES.
Algunos sistemas ácido-base se clasifican como ácidos y bases muy débiles,

debido a que tienen valores de pKa comprendidos entre 10 y 14 los ácidos y
entre -2 y 4 las bases. Los ácidos conocidos muy débiles (AMD) tienen como
bases conjugadas bases de fuerza media (BFM) y las bases muy débiles
(BMD) tienen como conjugados ácidos de fuerza media (AFM). Para el cálculo
del pH y de las concentraciones de las diferentes especies presentes en una
disolución de un ácido o de una base muy débil, se procede como se hizo para
los ácidos débiles y de fuerza media en la sección anterior.
6.3.1 Cálculo del pH de una solución de un ácido muy débil (AMD). Los
ácidos conocidos como ácidos muy débiles (AMD), son aquellos que tienen un
valor de pKa comprendido entre 10 y 14 y tienen como base conjugada, una
base de fuerza media (BFM). Consideremos un ácido monopròtico muy débil,
HA, en solución acuosa a concentración molar C con valor de pK a entre 10 y
14.
Los equilibrios establecidos por el ácido HA en solución son: el de disociación

de HA y el de autoprotólisis del agua.
 
H3O    A 
HA  H2O  H 3O  A Ka 
 HA
(01)
2H2O  H3O   OH  K w  H3O   OH  

(02)
El balance de cargas eléctricas es:
H3O    A    OH 
(03)
El balance de masa:
 HA   [A  ]  C
(04)
118
Celular: 3012207697
Se puede observar que se tienen cuatro ecuaciones y se disponen de cuatro

especies: H3O+, HA, Aˉ y OHˉ. Este sistema de 4 ecuaciones con 4 incógnitas
puede resolverse, pero antes, es necesario hacer una aproximación:
De (04)
 HA   C  [A  ]
(04a)
Pero como se trata de un ácido bastante débil, [Aˉ] es muy pequeña

comparada con C y por tanto [Aˉ] se hace despreciable en ecuación (04a),
 HA   C
(04b)
Ahora las ecuaciones son (01), (02), (03) y (04b). y se resuelve el sistema:
De (03) se despeja [Aˉ]
 A    H3O   OH 
(03a)
Si se sustituye (03a) y (04b) en (01).
Ka 

H3 O  H3O   OH 


H3O    K w
2
C C
(05)
despejando [H3O+] se tiene:
2
H3O   K aC  K w
(66)
H3O   K aC  K w
(67)
La ecuación (67) permite calcular el pH de una solución de un ácido muy débil

(AMD).
119
Celular: 3012207697
Ejemplo 6-4. Ácido muy débil.

La piperidina es una base orgánica de fórmula C 5H11N con valor de pKa igual a
11.12. Su ácido conjugado es el ion piperidinio. Calcular el valor del pH de una
solución acuosa de cloruro de piperidinio a concentración 0.001 M.
Solución:
Por su valor de pKa el piperidinio es un ácido muy débil (AMD). Para el cálculo
del pH se puede utilizar directamente la ecuación (67):
H3O    K aC  K w
Ka = 10ˉpKa = 10ˉ11.12 = 7.53 x 10ˉ12, Kw = 1.00 x 10ˉ14, C = 0.001 M.
Al sustituir estos valores en la ecuación (67), se tiene el valor de [H 3O⁺]:
H3O    (7.53  10 12 )(0.001)  1.00  10 14  1.4  107 M

pH   log1.4  107  6.85
2
H3O   K aC  K w
La ecuación (66) permite establecer algunas relaciones
entre los dos términos de la derecha:
1. Si Ka >> Kw, es decir, si KaC ≥ 10Kw, quiere decir que Kw es insignificante

frente al valor de KaC y puede despreciarse, entonces la ecuación (66)
queda como:
2
H3O   K aC
(66a)
Ecuación que es similar a la ecuación (58) con la que se obtiene el pH

de una solución de un ácido débil, (A.D.).
2. Si KaC << Kw, más precisamente, si 10KaC ≤ K w, quiere decir que K aC es

insignificante comparado con Kw y por tanto puede despreciarse,
entonces la ecuación (66) queda:
2
H3O   Kw
(66b)
Ecuación similar a la ecuación (7) que expresa el carácter neutro de una

solución acuosa.
120
Celular: 3012207697
2
H3O   K w  1.00  10 14
H3O   K w  1.00  10 7
pH  7.00
Este pH corresponde al de una solución de un ácido inerte (AI) o

infinitamente débil.
3. Si 0.1Kw ≤ KaC ≤ 10Kw entonces la ecuación (66) es tenida en cuenta

para calcular el pH de una solución de un ácido muy débil. De la
ecuación (66),
1
H3O    K aC  K w  2
(68)
1
pH  - log  K aC  K w 
2 (69)
El siguiente ejemplo es el de una solución de un ácido débil, que por su valor

de pKa, el cálculo del valor del pH se puede realizar por aplicación directa de la
fórmula expresada por la ecuación (60), pero por efecto de dilución esta
ecuación presenta un límite de aplicabilidad y solo se puede obtener el pH de la
solución por aplicación de la ecuación (66).
Ejemplo 6- 4
El ácido HCN es un ácido muy débil, cuyo pK a es 9.21 (Ka = 6.2 x 10-10). Una
solución de HCN puede variar su valor de pH si su concentración varía, es
decir si se diluye. Calcule el pH de una solución de HCN a las siguientes
concentraciones: a) 0.01 M y b) 1.0 x 10-5 M.
Solución:
Por su valor de pK a podríamos asumir que el HCN es un ácido débil y
utilizaríamos para el cálculo del pH, la ecuación (60).
a) Para HCN 0.01 M:
1 1
pH  pK a  logC
2 2
1 1 1 1
pH  pK a(HCN)  logCHCN   9.21  log  0.01  5.605
2 2 2 2
121
Celular: 3012207697
b) Para HCN 1.0 x 10-5 M
1 1 1 1
pH  pK aHCN  logCHCN   9.21   log  1 10 5   7.105
2 2 2 2
Se observa un resultado erróneo, ya que el pH de una solución acuosa de un ácido no puede

ser mayor que 7, esto se debe al efecto de dilución. Entonces para el cálculo del pH a esta
solución de HCN diluida se utiliza la ecuación (66) verificando previamente el intervalo de
aplicación.
Se observa que KaC = 6.2x10-15, o sea KaC<Kw y este valor está en el intervalo
0.1Kw<KaC<10Kw y podemos aplicar la ecuación (66) completamente.
2
H3O   K aC  K w
H3O    6.2  1010   1.00  105    1.00  10 14   1.62  10 14

2
 
1
H3O   1.62 x 10 14 2
 1.2728 x 10 7
pH  6.895
La aplicación de la ecuación (66) permitió obtener un valor de pH razonable

para la solución de HCN 1 x 10-5 M.
La ecuación (66) entonces puede utilizarse para calcular el pH de soluciones

de ÁCIDOS DÉBILES MUY DILUIDOS cuando se cumple la condición del
intervalo de aplicación, conocidos también como ÁCIDOS MUY DÉBILES
(AMD).
Si se utiliza la ecuación (66) para el cálculo del pH de la solución de HCN 0.01

M, se compara KaC con Kw, y se observa que KaC>>Kw, (6.2x10-12>>1x10-14) y
por tanto Kw se hace despreciable.
2
H3O   K aC  6.2  10 12
 
1
H3O    K aC  6.2  10 12 2
 2.49x10 6
pH  5.603
6.3.2 Cálculo del pH de una solución de una base muy débil. Una base
monoprótica muy débil (BMD) tiene un valor de pK a entre -2 y 4 y su
122
Celular: 3012207697
ácido conjugado es un ácido de fuerza media (AFM). Para el cálculo del pH

tomaremos en consideración el siguiente ejemplo:
Ejemplo 6-5. Base muy débil.

Hallar el pH de una solución acuosa de NaF a concentración C´ = 0.001 M,
cuyo valor de Ka = 6.81 x 10-4 (pKa = 3.167).
Solución:
Los equilibrios existentes son:
Disociación del fluoruro de sodio
NaF  Na   F 
La hidrólisis del ion F‾.
 
 HF  OH  
F  H2O  HF  OH Kb 
F  
(01)
Autoprotólisis del agua
2H2O  H3O  OH K w  H3O   OH 

(02)
El balance de carga eléctrica.
Na   H3O   F   OH 

(03)
El balances de masa:
HF   [F ]  C´
(04)
Na   C´
(05)
Se tienen cinco ecuaciones y se disponen de cinco especies Na +, F‾, HF, H3O+

y OH‾ y se resuelve el sistema.
De (04)
123
Celular: 3012207697
[F ]  C´  HF

(04a)
Si se sustituye (04a) y (05) en (03), se tiene la siguiente relación
 HF  OH   H3O  (03a)
Ahora si se sustituye (03a) y (04a) en (01)
Kb 
 OH   H O   OH 

3
 
C´  HF
(01a)
Pero como se trata de una base muy débil, en la ecuación (04a), la [HF] será
muy pequeño comparado con C´ y puede despreciarse, tanto en la ecuación
(04a) como en la (01a):
[F ]  C´
(04b)
2
OH   K w
Kb 
C' (01b)
Despejando [OH-], se tiene:
2
OH   K bC´K w
(70)
Ecuación con la que puede calcularse la concentración de OHˉ y por tanto el

pH de la solución de la base muy débil.
Si se aplica esta ecuación para el cálculo del pH del ejemplo propuesto, se

tiene: Kw = 1.00x10-14, C´ = 1 x 10-3 y Kb = 1.468x10-11, ya que:
Kw 1x1014
Kb    1.4684x10 11
K a 6.81x10 4
Al sustituir estos valores en la ecuación (70) se obtiene la concentración de

iones OHˉ y por tanto el pH de la solución.
124
Celular: 3012207697
OH   2.4684 x 10 14  1.5711 x 10 7
pOH   log1.5711 x 10 7  6.8038

y
y por tanto, pH  14  pOH  14  6.8038  7.196
Si se observa la ecuación (70) es similar a la (66) para los ácidos monopróticos

muy débiles y de la misma forma pueden establecer los siguientes relaciones:
 Si KbC >> Kw, o si KbC ≥ 10Kw, el término Kw en ecuación (70) se hace

despreciable y la ecuación queda como:
2
OH   K bC'
(71)
Ecuación que permite calcular directamente el pOH y por tanto el pH de

la solución:
1
OH   K bC'   K bC '  2
(72)
Obteniendo el logaritmo negativo a cada lado de la ecuación (72) se
tiene la fórmula para calcular directamente el pOH.
1 1
pOH  pK b  logC '
2 2 (73)
Ecuación que permite calcular el pH de una solución de una base débil.
 Si KbC’ << Kw, es decir, si KbC’ ≤ 0.1Kw, el término KbC´ se hace

despreciable frente a Kw y
2
OH   K w
y
pH  7.00
125
Celular: 3012207697
 Y si 0.1Kw ≤ KbC´ ≤ 10Kw, entonces se considera la ecuación (70)

completa y el cálculo del pH se realiza como ya se hizo en el ejemplo
anterior.
Si en la ecuación (70) sustituimos [OHˉ] por K w/[H3O+] y Kb por Kw/Ka, se

tiene la siguiente expresión.
2 KK
H3O   a w
C´K a
(74)
Ecuación que permite calcular el pH de una solución de una base muy

débil. Si se aplica, para el ejemplo estudiado, se tiene que:
H3O 
 2

 6.81 x 10   1.00 x 10   4.051 x 10
4 14
15
3 4
1.00 x 10  6.81 x 10
H3O    6.36 x 10 8
pH  7.196
Con la ecuación (74) también se pueden establecer las relaciones entre
C´, la concentración de la base y la constante K a de la base:
 Si C´>>Ka, si C´>10Ka, Ka se desprecia en el denominador, y la ecuación

queda como:
2 K aK w
H3O  
C´
(74a)
Ecuación similar a la ecuación (63) que permite calcular [H 3O+] para una
base débil.
 Si C’<<Ka, C´<0.1Ka, entonces C´ se desprecia en el denominador de la

ecuación (74) y la ecuación queda como:
2
H3O    K w
(74b)
pH  7.00
126
Celular: 3012207697
 Y si 0.1Ka<C’<10Ka, se aplica la ecuación (74) completa.
2 KK
H3O   a w
C' K a
Ecuación a la que si se le saca el logaritmo negativo para expresar

directamente el pH, toma la siguiente forma:
1 1
pH  7  pK a  log(C´K a )
2 2
(75)
Si esta ecuación (75) se aplica directamente al ejemplo estudiado, el pH

es:
1 1
pH  7   3.167   log  0.001  6.81 10 4 
2 2
pH  7.196
6.4
FRACCIÓN DISOCIADA O GRADO DE DISOCIACIÓN (α) DE
SISTEMAS ÁCIDO-BASE NO DISOCIADOS TOTALMENTE.
Las relaciones que puedan establecerse entre las constantes de disociación de

un ácido, Ka y su concentración C, o entre la constante de disociación de una
base, Kb y su concentración C´, permite clasificar a los ácidos y a las bases
como fuertes, moderadamente fuertes, débiles, muy débiles e inertes. Las
relaciones entre Ka y C o Kb y C´ son fundamentales para establecer el grado
de disociación de un sistema ácido-base.
El grado de disociación o fracción disociada  de un electrolito, es la relación
existente entre el número de moléculas o de iones disociados en equilibrio y el

número de moléculas o de iones iniciales conocida como la concentración
analítica o inicial. Para un ácido HA en solución acuosa a concentración C por
ejemplo, que disocia los iones H3O+ y Aˉ, la fracción de HA disociada será:
 A  H3O  
 eq
 eq
CHA( inicial ) CHA( inicial )

(76)
127
Celular: 3012207697
Donde α es el grado de disociación de HA; [Aˉ] eq. es la concentración en

equilibrio de la especie disociada y C HA es la concentración analítica de HA.
Como la parte disociada del electrolito HA es pequeña, menor que C HA, αA es
una fracción, es decir, (α<1). Al multiplicar α por 100, se obtiene el porcentaje
de disociación. Los ácidos y bases fuertes se suponen totalmente disociados y
α es aproximadamente igual a 1, es decir, 100% disociado.
6.4.1 Fracción de disociación de un ácido. Consideremos por ejemplo un

ácido HA en solución acuosa a concentración C. El ácido HA disocia los iones
H3O+ y Aˉ a una concentración que se considera una fracción () de la
concentración C del ácido HA que los origina: C, según la siguiente relación:
Concentración HA  H 2O  H3O   A 
Inicial C --- ---
Disociada C  C C
En equilibrio C  C C C
Expresando la constante de disociación K a y las concentraciones de las

especies en equilibrio, se tiene que:
H3O    A  
Ka 
 HA
Sustituyendo por las concentraciones en equilibrio,
Ka 
 C   C  
C 2
C  C 1  (77)
Si la ecuación anterior se reordena, se observa que la fracción disociada del

ácido HA varía con la concentración C del ácido.
Ka 2

C 1  (78)
Si el ácido es un ácido débil, como el del ejemplo 6-2, el grado de disociación 
es mucho menor que la unidad y puede despreciarse en el denominador de la

ecuación (78), la cual toma la siguiente forma:
128
Celular: 3012207697
Ka

C (79)
Si el ácido es un ácido de fuerza media, entonces para obtener  se utiliza la

ecuación (78) completa, la cual es una cuadrática para .
C 2  K a  K a  0 (80)
que al aplicar la fórmula de la cuadrática, el valor de  queda expresado como:
K a  K a2  4K aC

2C (81)
Si se sustituye Ka y C del CH3COOH del ejemplo 6-2 en la ecuación (79), se

obtiene el grado de disociación del CH3COOH a ese valor de concentración
0.05 M.
Ka 1.75  10 5
   1.87  10 2
C 0.05
El grado de disociación se expresa en porcentaje, multiplicando  por 100, así

que el porcentaje de disociación del CH 3COOH en solución acuosa a
concentración 0.05 M es igual a 1.87 %. Cuando el ácido se encuentra
disociado en un porcentaje menor al 10% se considera un ACIDO DÉBIL.
Si ahora se sustituye Ka y C del HF del ejemplo 6-1 en la ecuación (79) para

hallar el grado de disociación del ácido, se encuentra que el valor de  es el
siguiente:
Ka 6.71 10 4
   1.158
C 5  104
que al multiplicar por 100, nos daría un porcentaje de disociación mayor al

100%, 115.8%. Razón por la cual en el cálculo no se utilizó la ecuación (59) o
(60) que permiten calcular el pH de un ácido débil, sino la ecuación (57)
aplicada en el cálculo del pH de un ácido de fuerza media. Para el cálculo del
valor del grado de disociación  del ácido HF en solución acuosa, hay que
utilizar igualmente la ecuación (81)
K a  K a2  4K aC

2C
129
Celular: 3012207697
 6.71 x10   4  6.71 x10   5  10 

2
6.71 x104  4 4 4
  0.6775
2  5  10  4
Si multiplicamos por 100 el valor de , obtenemos el porcentaje de disociación

del ácido HF a la concentración 5x10 -4 M. A esta concentración el ácido HF se
encuentra al 67.75% disociado y cuando los ácidos se encuentra disociados
entre un 10% y un 90% se consideran ÁCIDOS DE FUERZA MEDIA.
El grado o porcentaje de disociación define las categorías o clasificaciones de

los diferentes sistemas ácido-base, de acuerdo al siguiente cuadro:
Cuadro No. 7. Categorías de ácidos de acuerdo a su grado de disociación.

Ka/C Clase de ácido Grado disociación:  % disociación
> 10 Fuerte > 0.9 > 90%
10-1 < Ka/C < 10 Fuerza Media 0.1 <  < 0.9 10% <  < 90%
< 10-1 Débil < 0.1 < 10%
Fuente: Cañizares Ma. Del Pilar y Duarte Georgina. Fundamentos de química analítica. 2ed.
Cd. Universitaria, D.F. Facultad de Química, UNAM, 2009. p-195.
En las ecuaciones (79) y (81), se observa una dependencia del valor de la
fracción disociada  del ácido en solución, con la concentración del mismo; si el
ácido se diluye, el grado de disociación aumenta y si la concentración aumenta
 disminuye. Veamos el siguiente ejemplo para dilucidar mejor esta situación:
Ejemplo 6-6. Grado de disociación.

El ácido benzoico, C6H5COOH, representado como HBz, es un ácido
monoprótico débil, con un valor de pKa igual a 4.20, que en solución acuosa
establece el siguiente equilibrio de disociación, con su correspondiente
constante Ka.
H3O   Bz   C 2
Ka  
HBz  H 2O  H3O   Bz   HBz  1 
Para este ácido en solución acuosa, calcule: a) la fracción  disociada b) el

porcentaje de disociación (%), c) la concentración del protón y d) el pH de la
solución, a diferentes valores de concentraciones del ácido HBz: 1.0 M, 0.1 M,
0.01 M, 0.001 M, 1x10-4 M, 1x10-5 M y 1x10-6 M.
130
Celular: 3012207697
Solución:
Las concentraciones de las especies en equilibrio son:
concentración HBz  H 2O  H3O   Bz 
inicial C --- ---
disociada C C C
equilibrio C-C C C
H3O    C  Bz  
y  HBz   C(1   )
por aplicación de la ecuación (81), obtenemos los valores de  para los
diferentes valores de C y por lo tanto el porcentaje de disociación, la

concentración del protón y el pH de la solución. Los resultados se muestran en
el cuadro No.8:
Cuadro No.8. Fracción  de disociación del ácido benzoico, C6H5COOH, a
diferentes concentraciones.
M  % [H3O+] pH
1.0 0.007 0.79 0.007 2.10
0.1 0.024 2.48 0.002 2.60
0.01 0.076 7.63 7.63x10-4 3.11
0.001 0.221 22.16 2.21x10-4 3.65
1x10-4 0.539 53.92 5.39x10-5 4.26
1x10-5 0.877 82.78 8.77x10-6 5.05
1x10-6 0.894 98.46 9.84x10-7 6.00
Fuente: elaboración propia.
En el cuadro anterior puede observarse que existe una relación inversa entre el
valor de la concentración del ácido benzoico y la fracción disociada expresada
esa relación por las ecuaciones (78), (79), (80) y (81) que señala que tanto mas
se diluye el ácido, mas se incrementa su porcentaje disociado. Por
131
Celular: 3012207697
esta razón, el HBz se comporta de diferentes maneras en solución; a

concentraciones 1.0, 0.1 y 0.01 M se comporta como un ácido débil (AD), ya
que a estas concentraciones se encuentra disociado en un porcentaje menor al
10%; a las concentraciones 0.001, 1x10-4 y 1x10-5 M su comportamiento es el
de un ácido de fuerza media (AFM) ya que su disociación es mayor al 10% y
menor del 90%; y a la concentración 1x10-6 M, el HBz asume el
comportamiento de un ácido fuerte (AF), ya que su fracción disociada supera
el 90%. Podemos concluir que conforme se diluye una solución de un ácido, el
comportamiento de este va variando de débil a fuerza media y a fuerte.
Si graficamos el valor de  (o %) contra el logaritmo negativo de la
concentración C expresada en el cuadro No. 8, se obtiene el siguiente gráfico

indicado por la figura 16, que muestra el comportamiento del HBz por efecto de
la dilución, pasando de ser un ácido débil, a un ácido de fuerza media y a un
ácido fuerte.
1.2
0.8
Figura 16. Efecto de la dilución de una
 (%)
0.6 solución de ácido benzoico sobre el
0.4 comportamiento del ácido. El HBz se
comporta como ácido débil a valores de 

0.2
0 132
Km 70antigua1vía a Puerto
2 Colombia
3 4 5 6 7
www.uniatlantico.edu.co
-- Log C
Celular: 3012207697
entre 0 y 0.1; como ácido de fuerza media entre 0.1 y 0.9 y como ácido fuerte entre los valores
de 0.9 y 1.0
6.4.2
Fracción de disociación de una base. Una base en solución acuosa
del tipo NaA en solución acuosa a concentración C’, disocia totalmente los
iones Na+ y Aˉ a concentración C’ cada uno. El ion Na+ es un ácido inerte y el
ion Aˉ es la base conjugada del ácido HA. Esta base reacciona con el agua y
establece el siguiente equilibrio:
concentración A   H2O  HA  OH 
Inicio C' --- ---
Disocia C ' C' C'
en equilibrio C '(1   ) C ' C '
La constante de disociación básica para el equilibrio anterior es:
 HA OH    2C '

Kb  
 A  1 
y de la ecuación anterior, obtenemos la siguiente relación, que nos indica que

el grado de disociación de la base Aˉ depende de la relación de la constante Kb
y de la concentración de la base; si la solución se diluye, la fracción  disociada
aumenta.
Kb 2

C ' 1  (82)
Si ahora se despeja Kb de la constante de autoprotólisis del agua y se sustituye

en la ecuación (82):
KW
Kb 
Ka
KW 2

K aC ' 1   (83)
133
Celular: 3012207697
Al igual que la ecuación (82), la ecuación (83) nos indica que la fracción
disociada de una base varía con el producto KaC’. Si la solución de la base se
diluye, KaC’ disminuye y con ello el grado de disociación  aumenta. La base
de un ácido débil monoprótico puede comportarse como una base débil, BD, o
una base de fuerza media, BFM o una base fuerte, BF, si el valor de la fracción
disociada  es menor que 0.1, entre 0.1 y 0.9 y mayor que 0.9
respectivamente.
El valor de  puede obtenerse directamente, a partir de la ecuación (82)
C '  2  K b  K b  0
K b  K b 2  4K bC '

2C ' (84)
o bien a partir de la ecuación (83)
K aC '  2  KW   KW  0
Kw  Kw 2  4K aKwC '


2K aC ' (85)
dando lugar a las ecuaciones (84) y (85), las cuales son similares.
Las diferentes clases de bases se definen de acuerdo con las siguientes
aproximaciones del grado de disociación () o porcentaje de disociación (%)
según el siguiente cuadro:
Cuadro No. 9. Categorías de bases de acuerdo a su grado de disociación.
KaC’ Clase de base  %

< 10-15 Fuerte > 0.9 > 90%
10-15 < KaC’ < 10- Fuerza Media 0.1 <  < 0.9 10% < % < 90%
134
Celular: 3012207697
13
> 10-13 Débil < 0.1 < 10%
Fuente: Cañizares Ma. Del Pilar y Duarte Georgina. Fundamentos de química analítica. 2ed.
Cd. Universitaria, D.F. Facultad de Química, UNAM, 2009. p-195.
Ejemplo 6-7. Grado de disociación.
Calclular la fracción disociada , el porcentaje de disociación, % y el pH de
una solución acuosa de fluoruro de sodio, NaF, 0.10 M; el valor de pKb es 10.8.
Solución:
El NaF se disocia totalmente en los iones Na+ y Fˉ a concentración 0.10 M
cada uno.
NaF  Na   F 
El ion Fˉ reacciona con el disolvente agua (se hidroliza) y establece el siguiente

equilibrio:
concentración F   H2O  HF  OH 
Inicial C'
Disociada C ' C ' C '
en equilibrio C '(1   ) C '  C '
En el que las concentraciones de las diferentes especies son:
F    C '(1   )
y
 HF   C '  OH  
Aplicando cualquiera de las dos ecuaciones (83) u (84) y sabiendo que pKb es
el logaritmo negativo de Kb, se obtiene el valor de :

K b  K b 2  4K bC '

1010.8   10 
10.8 2
 
 4 10 10.8  0.1
 1.26  105
2C ' 2  0.1
%  1.26 x10 3%  0.00126%
 
OH    C '  1.26  10 5  0.10   1.26  10 6 M
135
Celular: 3012207697
Kw 1.00  1014
H3O     6
 7.936  109 M
OH  1.26  10

y por tanto el pH es:
pH   log7.936  10 9  8.1
Se observa que la base floururo de sodio a la concentración 0.10 M, asume un

comportamiento como base débil, ya que se encuentra disociada en 0.001%,
menor que el 10%.
6.5 CLASIFICACIÓN DE LOS DIFERENTES SISTEMAS ÁCIDO-BASE
Como se ha observado el grado de disociación de un ácido o base monoprótico

que no se disocia totalmente, depende de la relación entre K a y C y Kb y C’.
Entonces esta relación Ka/C y KaC permite hacer una clasificación de los
diferentes sistemas ácido-base, en un intervalo más definido de valores de pK a.
La figura siguiente plantea algunos intervalos de validez de las fórmulas hasta

ahora deducidas para el cálculo del pH de sistemas ácido-base monopróticos.
ÁCIDO FUERTE ÁCIDO FUERZA ÁCIDO DÉBIL ÁCIDO MUY ÁCIDO INERTE
MEDIA Ka  102 DÉBIL
Ka  10 C
C 102  Ka  10 1015  KaC  10 13 KaC  10 15
C KaC  1013
2
1 1 pH  7.00
H   Ka(C  H  ) pH  pKa  logC H   KaC  Kw
2 
pH   logC 2 2
4 14
pKa
-10 -2 10 20
KbC´ 10 15
10 15
 KaC´ 10 13
KbC´ 10 3 10  Kb
2
 10 Kb  10
C´ C´
 2
OH   KbC´Kw Kb  102
pH  7.00 C´
1 1

OH   Kb C´ OH 
 
 pH  14  logC´
pH  7  pKa  logC´
BASE INERTE BASE MUY BASE FUERZA BASE FUERTE
2 2
DÉBIL MEDIABASE DÉBIL
Figura 17. Clasificación de los diferentes sistemas ácido-base de acuerdo a la relación entre la
constante de disociación Ka o Kb y la concentración C o C’ del ácido o de la base
respectivamente. 2
de la forma ax +bx+c=0, pueden
Las ecuaciones de segundo grado
resolverse por aplicación de la fórmula general de la cuadrática:
b  b2  4ac
x
2a
que en la mayoría de los casos da una respuesta con la exactitud deseada.
Sin embargo, algunas veces se recomienda aplicar el método de

136
aproximaciones
Atlántico-Colombia sucesivas [email protected]
que es más fácil y más exacto en la resolución de
Celular: 3012207697
las ecuaciones de segundo grado y grados superiores.
6.6 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O SOLUCIONES TAMPÓN.
Si en la mezcla hipotética considerada al comienzo de esta sección, existe

tanto el ácido HA a concentración C, como su base conjugada Aˉ a
concentración C´, esta mezcla se denomina una solución tampón, también
conocida con el nombre de solución reguladora, amortiguadora o buffer.
Una solución tampón es una mezcla de un ácido (que no se disocia totalmente)

y su base conjugada o una base (que no se disocia totalmente) y su ácido
conjugado; solución que tiene la propiedad de resistir los cambios de pH por
adición de un ácido o una base fuerte.
Dependiendo de la fuerza del sistema ácido-base que constituya el tampón,

estas soluciones pueden clasificarse como tampones ácidos, tampones
básicos y tampones de rango medio y el cálculo del pH se deriva de las
simplificaciones que puedan hacerse en la ecuación de Charlot, ecuación (53).
C  [H3O ]  [OH ]
H3O   K a
C´[H3O ]  [OH ]
6.6.1 Amortiguadores ácidos. Los amortiguadores ácidos son soluciones

constituidas por un ácido de fuerza media y su base conjugada que es una
base muy débil (AFM/BMD) y por lo general tienen un valor de pH menor que 3.
Como el ácido es de fuerza media, [H 3O+]>1.00x10-7 o [H3O+]>[OH-], lo que
permite despreciar [OH-] en la ecuación de Charlott, al hacerlo, la ecuación (53)
queda como:
C  [H3O  ]
H3O   K a
C´[H3O ] (53e)
que al desarrollarla en función de [H 3O+] nos da una ecuación de segundo

grado para [H3O+]
H3O    K a  C'  [H3O ]  K aC  0

2
(86)
Al aplicar la fórmula de la cuadrática, se obtiene una ecuación que permite

obtener la [H3O+] y por tanto el pH de la solución.
137
Celular: 3012207697
  Ka  C '   Ka  C '
2
 4K aC
H3O  
2 (87)
6.6.2 Amortiguadores básicos. Están conformados por una base de

fuerza media y su ácido conjugado que es un ácido muy débil (AMD/BFM); por
lo general tienen un pH mayor que 11. En estas soluciones [OH -]>[H3O+], y este
último se hace despreciable en la ecuación de Charlot (53).
C  OH 
H3O   K a

C´ OH 
(53f)
Si de la constante de autoprotólisis del agua se despeja [OH -] y se sustituye en

la ecuación anterior, se obtiene una ecuación de segundo grado para [H 3O+]
que permite calcular el pH del amortiguador básico:
C´ H3O    K w  K aC  H3O    K aK w  0
2
(88)
y aplicando la fórmula de la cuadrática,
 K w  K aC    K w  K aC 
2
 4K aK w C´
H3O  
2C´
(89)
6.6.3 Amortiguadores de rango medio. Un amortiguador de rango medio

está constituido por un ácido débil y su base conjugada que es una base débil
o por una base débil y su ácido conjugado que es un ácido débil (AD/BD). Por
lo general estos amortiguadores tienen un valor de pH entre 3 y 11 (3<pH<11).
En estos sistemas, tanto [H3O+] como [OH-] se desprecian frente a los valores
de sus concentraciones C y C´ correspondientes al ácido HA y a la base Aˉ, por
ser ambos débiles. Por lo que la ecuación (53) de Charlott se reduce a:
C
H3O    K a
C´ (90)
Si en el amortiguador la concentración del ácido HA es igual a la de su base

conjugada Aˉ, es decir, si C es igual a C´, entonces:
[H3O ]  K a
138
Celular: 3012207697
y por tanto,
pH  pK a
Atendiendo que al realizar la mezcla, [HA] = C y [Aˉ] = C´ porque se desprecian

las cantidades disociadas, la ecuación (90) puede expresarse como
H3O    K a
 HA 
 A  
y si se obtiene el logaritmo negativo de cada lado de la ecuación se tiene la

siguiente expresión conocida con el nombre de la Ecuación de Hendersson-
Hasselbalch.
[A  ]
pH  pK a + log
[HA]
(91)
Ecuación muy utilizada en bioquímica para el cálculo del pH de los sistemas

amortiguadores fisiológicos que se puede escribir de manera general como:
Cbase
pH  pK a + log
Cacido
(92)
La ecuación (92) indica que el pH de un amortiguador de rango medio (y en

general de cualquier amortiguador) depende de dos términos: del valor de la
constante de disociación, pKa y de la relación logarítmica de las
concentraciones de la base y del ácido del sistema, es decir, de las especies
conjugadas [Aˉ] y [HA]. En la preparación de un amortiguador esta relación [Aˉ]/
[HA] puede variar desde valores de 0.01 hasta 100 y el logaritmo del cociente
variará desde -2 hasta +2, por tanto el pH de un tampón será el pK a
comprendido entre estos valores:
pH  pK a  2
Por ello cuando se discute la preparación de un tampón de un valor de pH

determinado, primero se elige el par conjugado de acuerdo a su valor de pK a y
luego se establece o calcula la relación de concentración necesaria.
En general, una solución tampón que contiene un par ácido-base conjugado

débil, HA/A- o BH+/B puede ser ácida, básica o neutra, dependiendo de qué
reacción sea dominante en el equilibrio.
139
Celular: 3012207697
[H3O ][A  ]
Ka 
Ácido: HA  H2O  H3O   A  [HA]
[HA][OH ] K w
Kb  
A   H 2O  HA  OH  [A  ] Ka
Base:
Si el valor de Ka es mayor que Kb, la solución será ácida, quiere decir que el
equilibrio ácido tiende más a la derecha que el básico, pero si K b>Ka, la
solución será básica.
En el tampón CH3COOH/CH3COOˉ por ejemplo, predomina el equilibrio ácido,

Ka>Kb.
H3O   CH3COO  
Ka   1.75  10 5
 CH3COOH
CH3COO   H2O  CH3COOH  OH 
 CH3COOH OH  Kw
Kb    5.71 10 10
CH3COO  
Ka
y en el tampón NH4+/NH3 predomina el equilibrio básico, Kb>Ka.
H3 O   NH3 
Ka    5.70  10.10
NH4   H 2O  H 3O   NH 3 NH4  
NH4   OH 
Kb    1.75  10 5
NH3  H2O  NH4   OH   NH3 
6.6.4 Efecto de la dilución. Además de exhibir una resistencia al cambio

de pH por adición de un ácido o base fuertes, el pH de una solución tampón
también se mantiene independiente de la dilución hasta cuando las
concentraciones de las especies del sistema ácido-base alcancen un valor en
el cual las aproximaciones utilizadas para llegar a la ecuación de Hendersson-
Hasselbalch se invalidan. Consideremos el siguiente ejemplo de cálculo del pH
de un amortiguador.
140
Celular: 3012207697
Ejemplo 6-8. Solución amortiguadora.

Se preparan 100 ml de una solución amortiguadora de CH 3COOH/CH3COOˉ,
que contiene ácido acético 0.003 M y acetato de sodio 0.002 M. El valor de K a
del sistema es 1.75 x 10-5 (pKa = 4.75). Calcular:
a) El pH de la solución amortiguadora.
b) El pH de la solución, después de adicionar 10 ml de NaOH 0.001 M.
c) El pH después de adicionar 10 ml de HCl 0.001 M.
d) El pH después de diluir la solución hasta un volumen de 200 mL.
e) Como cambiará el pH si se diluye la solución 10 veces (1 litro).
f) Como cambiará el pH si se diluye la solución 1000 veces (1000 litros).
Solución:
El equilibrio predominante es el del sistema ácido-base CH 3COOH/CH3COOˉ:

en equilibrio C=0.003M C'=0.002M
a) Aplicando la ecuación de Hendersson-Hasselbach, se calcula el pH

inicial de la solución amortiguadora:
[CH3COO ]
pH  pK a + log
[CH3COOH]
0.002
pH  4.75 + log  4.574
0.003
Lo que significa que en el equilibrio, [H3O+] = 10ˉpH = 10ˉ4.574
b) Al adicionar 10 ml de NaOH 0.001 M, los 0.001 mol/L de iones OHˉ

reaccionan con los protones (con el CH 3COOH) y desplazan el equilibrio
hacia la derecha y la relación de concentraciones del par conjugado
varían.
mmoles CH3COOH: 100ml x 0.003 M = 0.300
mmoles CH3COOˉ: 100ml x 0.002 M = 0.200
mmoles NaOH adicionados: 10ml x 0.001 M = 0.01
el CH3COOH reacciona con el NaOH adicionado:

mmoles CH3COOH  OH   CH 3COO   H 2O
iniciales 0.300 0.200
adicionadas 0.01
reaccionan 0.01 0.01 0.01
equilibrio 0.29 0 0.21
141
Celular: 3012207697
las nuevas concentraciones son:

0.29mmoles
[CH3COOH]   0.0026
110mL
0.21 mmoles
[CH3COO ]   0.0019
110 mL
0.0019
pH  4.75 + log  4.614
0.0026
Este será el nuevo valor del pH de la solución, la variación será de:

pH  4.614  4.574  0.04 unidades de pH.
c) Al adicionar 10 ml de HCl 0.001 M, los protones adicionados hacen que

el equilibrio se desplace hacia la izquierda, reaccionando la base
CH3COOˉ con el exceso de protones, variando las concentraciones del
ácido y de la base. Las mmoles de HCl adicionados son 0.01
mmoles CH3COO   H3O   CH3COOH  H 2O

iniciales 0.200 0. 300
adicionadas 0.01
reaccionan 0.01 0.01 0.01
equilibrio 0.190 0 0.310
Las nuevas concentraciones son:
0.310mmoles
[CH3COOH]   0.0028
110mL
0.190 mmoles
[CH3COO ]   0.0017
110 mL
y el nuevo valor de pH de la solución es:
0.0017
pH  4.75 + log  4.530
0.0028
y la variación de pH es:
pH  4.574  4.530  0.004
142
Celular: 3012207697
Se observa que por adición de un ácido o base fuerte a un amortiguador,

el pH de la solución varía muy poco. En este caso la variación no llega a
0.1 unidades de pH.
d) Si el volumen de la solución se aumenta el doble, de 100 a 200 mL, por

dilución las concentraciones del ácido y de la base disminuyen a la mitad
de su valor:
0.300 mmoles
[CH3COOH]   0.0015
200 mL
0.200 mmoles
[CH3COO ]   0.001
200 mL
Al aplicar la ecuación de Hendersson, se obtiene el mismo valor de pH.
[CH3COO ]
pH  pK a + log
[CH3COOH]
0.001
pH  4.75 + log  4.574
0.0015
El valor del pH es el mismo de la solución inicial debido a que la dilución

afecta tanto al ácido como a la base y la relación [A -]/[HA] se mantiene
igual y el valor de [H 3O+] es 10-4.574 que es menor a 0.0015 M, la
concentración del CH3COOH que aporta los protones.
e) Si la solución se diluye 10 veces las concentraciones disminuyen en esa

proporción.
0.300 mmoles
[CH3COOH]   3x104 M
1000 mL
0.200 mmoles
[CH3COO ]   2x104 M
1000 mL
2x104
pH  4.75 + log  4.574
3x104
143
Celular: 3012207697
El valor del pH es el mismo, 4.574, la dilución afecta al par ácido-base, la

relación [base]/[ácido] se mantiene y el valor de [H 3O+] es 10-4.574, valor
que sigue siendo menor que 3x10-4 M, la concentración del CH3COOH.
f) Ahora si la solución se diluye 1000 veces, las nuevas concentraciones

serían: [CH3COOH] = 3x10-6 y [CH3COOˉ] = 2x10-6. Al aplicar la ecuación
de Hendersson para el cálculo del pH, el valor sería el mismo,
pH  4.574
Pero sucede que por efecto de la dilución, el CH 3COOH que es un

electrolito débil, se hace menos débil o más fuerte y su grado de
disociación alcanzaría un porcentaje superior al 50% lo que lo convertiría
en un electrolito de mayor fuerza, es decir en un ácido de fuerza media,
AFM. El valor del pH indica que la concentración del protón sería de
2.66x10-5 y la única fuente de protón es el CH 3COOH con una
concentración de 3.00x10-6 lo cual sería absurdo, debido a que la
concentración del protón sería mayor que la del ácido que lo origina.
Aquí la disolución alcanza los límites en los que las aproximaciones
pierden validez y por lo tanto hay que considerar la solución como un
amortiguador ácido y utilizar la ecuación (76) y (77) para el cálculo del
pH.
H3O     K a  C'  [H3O ]  K aC  0

2
  K a  C'    K a  C' 
2
 4K aC
H3O  

K a  1.75  10 5
C   CH3COOH  3.00x10 6 C´  CH3COO    2.00x10 6

,
   1.75  10    
2
 1.75  10 5  2  10 6  5
 2  10 6  4 1.75  10 5 3  10 6
H3O  

2
H3O   2.397  10
 6
Lo cual es un valor más razonable,
pH   log2.397  10 6  5.620
144
Celular: 3012207697
El pH de la solución por efecto de una dilución, bastante grande, varía

en más de una unidad de pH. El pH (5.620-4.574) es 1.042.
6.6.5 Capacidad amortiguadora de un tampón. El pH de un tampón está

gobernado por el logaritmo de la relación [base]/[ácido]
 A  
pH  pK a + log
 HA 
Si la solución se diluye la relación permanece constante y por lo tanto el pH de

la solución no cambia hasta ciertos límites. Si se agrega una pequeña cantidad
de un ácido fuerte se combinará con una cantidad igual de Aˉ para convertirlo
en HA, el cambio en la relación [A -]/[HA] es pequeño y por tanto el cambio de
pH también es pequeño. Si se agrega una pequeña cantidad de una base
fuerte, esta se combinará con una cantidad igual de HA para formar una
cantidad equivalente de Aˉ, de nuevo el cambio de la relación base/ácido es
pequeño.
La propiedad de una solución de resistir los cambios de su pH por adición de

un ácido o base fuerte se conoce con el nombre de capacidad amortiguadora,
denominada también intensidad amortiguadora, índice amortiguador y acción
amortiguadora. La capacidad amortiguadora de una solución está determinada
por las concentraciones de HA y Aˉ; cuanto mayor sean estas concentraciones
del par conjugado, mayor cantidad de ácido o base fuerte tolera la solución, es
decir, mayor es su capacidad amortiguadora. La capacidad será máxima
cuando [HA] = [Aˉ].
La capacidad amortiguadora de un tampón denominada β, está definida por la

expresión:
dCb dCa
 
dpH dpH (93)
donde Ca y Cb representan el número de moles de ácido o base fuerte por litro,

necesarios para producir un cambio de una unidad en el valor inicial del pH de
la solución buffer; es decir un cambio de pH en dpH.  es un número positivo, y
cuanto mayor sea β más resistente a los cambios de pH será la solución
tampón.
Con el propósito de desarrollar una ecuación general para determinar la

capacidad amortiguadora β, consideremos una solución hipotética que contiene
un ácido monoprótico débil, HA y la sal de su base conjugada NaA, a la cual se
le agrega Ca moles/litro de un ácido fuerte, HCl.
145
Celular: 3012207697
Despreciando los efectos de la fuerza iónica, los equilibrios son:
[H3O  ][ A ]
HA  H2O  H3O   A  Ka 
[HA]
(01)
2H2O  H3O   OH  K w  [H 3O  ][OH  ]

(02)
HCl  H2O  H3O  Cl
NaA  H2O  Na   A 
Estos dos últimos equilibrios corresponden a electrolitos fuertes, por lo que no se les expresa
constantes de equilibrio.
Balance de cargas eléctricas:
[Na  ]  [H3O  ]  [ A  ]  [OH  ]  [Cl  ]

(03)
Balance de masa:
[HA]  [ A ]  CT
(04)
[Cl  ]  Ca
(05)
Sustituyendo (05) en (03) y despejando Ca, se tiene:
Ca  [Na  ]  [H3O  ]  [ A ]  [OH  ]

(06)
y puesto que la capacidad amortiguadora es:
dCa

dpH
La podemos expresar como:

dCa dCa d[H3O  ]
  .
dpH d[H3O ] dpH (07)
146
Celular: 3012207697
Al expresar la ecuación (06) de la misma forma que la ecuación (07) para Ca, se tiene la
siguiente expresión:
 d[Na ] d[H3O ] d[A  ] d[OH ]  d[H3O  ]

   
 
 
  
 d[H3O ] d[H3O ] d[H3O ] d[H3O ]  dpH (08)
Evaluando cada uno de los términos diferenciales se obtiene:
d[Na ]
0
d[H3O ] (09)
d[H3O  ]
1
d[H3O  ] (010)
De ecuación (01)
[H3O ][A  ] K a [HA]

[HA]  [A  ] 
Ka (01a) y
[H3O  ] (01b)
Si se sustituye (01a) en (04) y se despeja [Aˉ]
K aC T
[A  ] 
[H3O  ]  K a (011)
Si se sustituye (01b) en (04) y se despeja [HA]
 [H3O ]CT 
[HA]    
 [H3O ]  K a  (012)
Entonces :

d[A  ]


d  K aCT   [H3O ]  K a 


CT K a
 [H3O ]  K a 
  2
d[H3O ] d[H3O ]
(013)
De (02),
Kw
[OH ] 
[H3O  ] (02a)
147
Celular: 3012207697
sustituyendo en la evaluación de término d[OH-]/d[H3O+],

d[OH ] d K w H3O 



 Kw 
 
d[H3O ] d[H3O ] [H3 O ]2 (014) y
d H3O  d H3O  d H3O  2,303d H3O 

    2.303 H3O 
dpH 
d  log H3O  
 d  ln H O   /  2.303
3

d H3O  / H3O 
 
(015)
Sustituyendo los valores de los diferenciales, ecuaciones (09). (010), (013),

(014) y (015) en (08), se tiene:
 
C TK a Kw 

   0  1   2.303[H3O ] 

 [H3O ]  K a  [H3O ] 
2  2
 
 C TK a   2.303[H O  ] K w

  2.303[H3O ]  2.303[H3O ]
 3 a 
 [H O ]  K  3
2
[H3O  ]2
 
   [H3O ]CTK a 
  2.303 [H3O ]  [OH ] 

 [H3O ]  K a  
2
 (94)
Al sustituir las ecuaciones (04), (011) y (012), se obtiene una expresión alterna
a la (94).
 [HA][A  ] 
  2.303  [H3O ]  [OH ]  
 [HA ]  [ A  ] 
(95)
[A  ] [HA]
o  1 
Como CT CT
al sustituir en la ecuación (95) se deriva otra ecuación para expresar β.

  2.303 [H3O ]  [OH ]   o 1CT  (96)
Si no hubiera estado presente el par ácido base HA/Aˉ, la intensidad de

regulación hubiera sido atribuible al agua.
148
Celular: 3012207697

H2O  2.303 [H3O ]  [OH ]  (97)
de manera que la ecuación (97) puede escribirse como:
  H2O  HA
(98)
Ecuaciones similares pueden deducirse para sistemas polipróticos, H nA:
Para un diprótico H2A, sería
 [H2 A][HA  ] [HA  ][A 2 ] 

  2.303  [H3O ]  [OH ]   
 [H2 A]  [HA  ] [HA  ]  [A 2 ] 
(99)
o en términos de valores de α.
  2.303  [H3O ]  [OH ]  1 2CT   o 1CT 

(100)
[A 2 ] [HA  ] [H A]
o  1  2  2
Donde CT , CT y
CT
Para un triprótico H3A:
   [H3 A][H2 A  ] [H2 A  ][HA 2 ] [HA 2 ][A 3  ] 

  2.303  [H3O ]  [OH ]    
 [H3 A]  [H2 A  ] [H2 A  ]  [HA 2 ] [HA 2 ]  [A 3  ] 
101)
Lo que equivale a:
  2.303  [H3O ]  [OH ]   3  2CT   21CT  1 0CT 

(102)
Donde
CT  [H3 A]  [H2 A  ]  [HA 2 ]  [ A 3  ]
149
Celular: 3012207697
[A 3 ] [HA 2 ] [H2 A  ] [H3 A]

o  1  2  3 
CT CT CT CT
Cuando un amortiguador se prepara utilizando mas de un par ácido-base

conjugado, a esta solución se aplica una deducción similar a las anteriores y se
obtiene una ecuación como la siguiente:
 [HA][A  ] [HB][B ] 
  2.303  [H3O ]  [OH ]  
 
 ... 
 [HA]  [A ] [HB]  [B ]  (103)
  H2O  HA  HB  ...

(104)
o en términos de valores 
  2.303  [H3O ]  [OH ]   0,A 1,A CT,A   0,B1,BCT,B  ...

(105)
Ejemplo 6-8
Calcular la capacidad amortiguadora de una solución 1x10 -3 M de ácido acético
a pH 4.75. Determinar las contribuciones individuales del CH 3COOH (βHA) y del
H2O (βH2O) a la capacidad total amortiguadora.
Solución:
La ecuación (98) nos dice que:
  H2O  CH3COOH
.
  2.303  [H3 O ]  [OH ]   o 1C T 
A pH 4.75,
H2O  2.303  [H3O ]  [OH ]   2.303  10 4.75  109.25   4.095  105
CH3COOH  2.303  0.5  0.5  103   5.757  104
  H2O  CH3COOH  4.095  10 5  5.757  104  6.167  104
150
Celular: 3012207697
Como, pH=pKa, lo que implica que [CH3COOH]=[ CH3COOˉ], entonces las

fracciones son iguales, 1 = 0.5 = 2.
Por lo general, diversos autores consideran que la contribución del agua a la

capacidad amortiguadora es mínima, de tal forma que la ecuación (95) la
escriben omitiendo el agua:
 [HA][A  ] 
  2.303   
 [HA]  [A ]  (106)
Ecuación que se representa como:
 CC 
  2.303  a b 
 Ca  Cb 
(107)
Donde Ca y Cb representan las concentraciones analíticas de ácido HA y de su

base conjugada Aˉ respectivamente.
Ejemplo 6-9
Cuál será la capacidad amortiguadora de una mezcla constituida por
CH3COOH 0.1 M y CH3COONa 0.1 M y cuál será el cambio de pH si se agrega
NaOH 0.005 M.
Solución:
La capacidad amortiguadora es :
 CC   0.1 0.1 
  2.303  a b   2.303    0.11515
 Ca  Cb   0.1  0.1 
y como según (92),
dCb

dpH
dCb 0.005
dpH    0.043  pH
 0.11515
M. en C. Cristóbal Caicedo Medina

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Básicas
151
Celular: 3012207697
Ciudadela Universitaria del Atlántico, Barranquilla, octubre de 2015
152
Celular: 3012207697

Documento de Estudio No. 6. Calculo Del PH de Acidos y Bases Monoproticos Que No Son Fuertes Autoguardado

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Programa de Química

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

DOCUMENTO DE ESTUDIO No. 6

ASIGNATURA: 23131 QUÍMICA ANALÍTICA I

Ciudadela Universitaria del Atlántico, Barranquilla, Octubre de 2015

CÁLCULO DEL pH DE ÁCIDOS Y BASES MONOPRÓTICOS QUE NO SON

Prof. M. en C. Cristóbal Caicedo M.

Para el cálculo de las concentraciones de todas las especies presentes en una

En la disolución, las especies HA, MA y el disolvente agua, establecen los

Caracterizados por sus respectivas constantes:

MA es un electrolito fuerte y no se le expresa la constante de equilibrio.

El balance de cargas es:

H3O   [M ]   A    OH 

Debido a que MA es un electrolito fuerte, disocia Aˉ a concentración C´ y HA

Debido a que MA es un electrolito fuerte y disocia M + y Aˉ a concentración C´.

Como se trata de una mezcla de un ácido monoprótico no fuerte HA, con su

De la ecuación (01) despejamos [H3O+], nuestra variable fundamental.

De ecuación (04) despejamos [HA].

Se sustituye ecuación (05) en (03) y se despeja [A -]:

Ahora se sustituye (03a) en (04a).

[HA]  C  [H3O ]  [OH ]

Sustituyendo (03a) y (04b) en (01a), se obtiene la ecuación (53):

Ecuación conocida con el nombre de Ecuación de Charlot y es la fórmula

Si de la ecuación (02) se despeja [OH -] y se sustituye en la ecuación (53), la

H3O    C´K a  H3O    K w  K aC  H3O    K aK w  0

6.1 CÁLCULO DEL pH DE SOLUCIONES DE ÁCIDOS MONOPRÓTICOS

Si se considera que en la mezcla hipotética, sólo existe el ácido HA y no existe

Ahora si se trata de una disolución de un ácido a una determinada

Ecuación que expresa la relación de concentraciones del protón, en una

y si se expresa la constante de disociación para este equilibrio, se tiene,

En esta expresión de la constante de equilibrio, la concentración de HA, que es

Al aplicar la fórmula de la cuadrática queda:

Ecuación que permite calcular el pH de una disolución de un ácido monoprótico

Pero si el ácido es un Ácido Débil (AD), la concentración de HA se considera

que la podemos expresar como

Ecuación que permite calcular el pH de un ácido monoprótico considerado

Ejemplo 6-1. Ácido de fuerza media.

Aplicando el método sistemático se tienen los dos equilibrios.

H3O   F   OH 

 HF  F   C  5  104 M

 Como HF es un ácido que no se disocia totalmente, [Fˉ] < C y puede

Si se sustituye (03a) y (04a) en (01) y se despeja [H 3O+], se tiene:

[H3O ]   6.75  10   5.81 10   5.81 10

OH   1.72  10 11

Para comprobar las aproximaciones se sustituyen estos resultados en la

 HF  F   C  5  104 M

Sustituyendo (03a) en (04) y ambas en (01), se tiene:

Aplicando la fórmula de la cuadrática, se tiene:

La solución de esta ecuación nos da dos valores:

H3O   3.34 x 10 4 H3O    1.009 x 10 3

El segundo valor no tiene significado físico, no existen concentraciones

Despejando de las otras ecuaciones se tienen las concentraciones de las otras

 HF  C  [F ]  5.00 x 10 4  3.344 x 10 4  1.6560 x 10 4

Para comprobar que descartar la segunda aproximación hecha inicialmente fue

correcto, verificamos en la ecuación (04) del balance de masa, el cálculo

realizado para las concentraciones de las especies HF y F‾.

Valor que da solo un error del 0.08%.

Ejemplo 6-2. Ácido débil.

Disociación del CH3COOH: