Eliminacion de Metales Pesados
Eliminacion de Metales Pesados
Eliminacion de Metales Pesados
Contenido
1. Introducción.........................................................................................................................2
2. Técnicas de eliminación de iones metálicos pesados...........................................................3
2.1. Precipitación.................................................................................................................4
2.2. Adsorción coloidal y flotación en columna:..................................................................6
2.3. Reducción química.......................................................................................................8
2.4. Intercambio iónico........................................................................................................9
2.5. Extracción...................................................................................................................10
2.6. Otras técnicas.............................................................................................................13
3. Eliminación de metales pesados en aguas de suministro...................................................13
4. Consideraciones finales:.....................................................................................................14
Bibliografía recomendada:.........................................................................................................14
1
1. Introducción
La presencia de iones metálicos pesados en las aguas constituye uno de los problemas
de mayor actualidad e importancia dentro de la Ingeniería Ambiental en las dos últimas décadas.
La toxicidad, persistencia y carácter acumulativo de los iones de los denominados metales
pesados hace de ellos contaminantes de interés prioritario, objeto de especial vigilancia y sobre
los que los organismos regulatorios imponen límites severos, cuyo cumplimiento obliga al
empleo de técnicas de alta eficacia para eliminarlos de las aguas. El problema afecta
mayoritariamente a las aguas residuales derivadas de operaciones industriales, pero, algunos
elementos, como Fe, Mn y As se encuentran también, como contaminantes de origen natural,
sobre todo en aguas subterráneas, lo que obliga al control de estas especies en las plantas
potabilizadoras. En relación con los vertidos industriales, la Tabla 1 recoge límites de vertido
admitidos en España y la UE. Dichos valores son indicativos, ya que, en España, por ejemplo,
se establecen, de forma específica para cada situación en la correspondiente Autorización
Ambiental Integrada, regulada en la Ley de Prevención y Control Integrado de la
Contaminación. Estos elementos pueden encontrarse en las aguas como cationes o formando
parte de especies aniónicas. Los valores de concentración indicados se refieren siempre al
correspondiente elemento
Tabla 1.- Límites de vertido para iones metálicos pesados (valores indicativos).
Elemen Concentración
to (mg/L)
Arséni 0,5-1
co
Cadmi 0,1-0,5
o
Cinc 2-5
Cobre 0,2-1
Cromo (III) 1-3
Cromo (VI) 0,2-0,5
Níquel 1-5
Mercuri 0,05-0,1
o
Plomo 0,2-0,5
Los límites señalados por la Agencia de Protección del Medio Ambiente estadounidense
(EPA) establecen distintos niveles, dependiendo de las características del proceso originario de
las aguas residuales y de la tecnología disponible para el tratamiento de las mismas. Se fijan,
así, los límites alcanzables mediante el empleo de las mejores tecnologías disponibles (BATs) y
practicables (BPTs). A título de ejemplo se muestran algunos de estos valores en la Tabla 2.
Tabla 2.- Límites de vertido en EEUU para iones metálicos pesados (mg/L).
Elemento Fuentes
Arsénico Metalurg., Cerámica, Curtidos, Colorantes, Pesticidas.
Cadmio Acero, Cerám., Pigment., Textil, Electrodep, Pilas.
Ci Acero, Rayón, Trat. superf. metálicas
nc
Cobre Metalurg., Decapado, Trat. superf. metál., Cataliz.
Cromo Cromado, Curtidos, Acero, Cint. gravac.
Mercurio Cloro-sosa, lnd. electrón., Explosivos, Pesticidas, Pilas
Níquel Acero, Metalurgia, Cataliz.
Pla Fotograf., Porcelana, Electrodep., Tintas
ta
Plomo Baterías, Prod. quím. orgánicos
No obstante, las características del problema pueden variar sensiblemente de unos casos
a otros, lo que se traduce en la conveniencia o en la necesidad de recurrir a otras técnicas más
eficaces o económicas en las condiciones concretas de cada situación específica. Las técnicas
utilizadas o propuestas para el tratamiento de problemas de contaminación de aguas por iones
metálicos pesados son:
- Precipitación
- Adsorción coloidal y flotación en columna
- Reducción química
- Intercambio iónico: recuperación de especies intercambiadas.
- Extracción
- Ósmosis inversa
- Adsorción con carbón activo
- Reducción electrolítica
Estas tecnologías deben dejar niveles residuales de contaminantes muy bajos, es decir, han de ser
tecnologías altamente eficaces.
2.1. Precipitación:
Los metales de carácter anfótero, como el Zn, pueden encontrarse, cuando el pH del
agua es fuertemente básico, disueltos en forma de aniones (p.e., Zn(OH) 42-), en cuyo caso la
precipitación del hidróxido requerirá acidular el medio, para lo que se emplea, en general,
H2S04 y menos frecuentemente C02 o HCl. La Tabla 4 recoge una
Tabla 4.- Agentes empleados para la eliminación de iones metálicos pesados por
precipitación.
Agente de Ventajas Inconvenientes
precipitación
Hidróxido cálcico Bajo coste lmpurezas. Proceso lento. Precip.
CaS04, CaC03
Carbonato Soluble. Rápido Coste superior
sódico
Hidróxido sódico Limpio. Rápido Coste relat. alto
Amoníaco Soluble. Rápido Complejos. N amon. residual
Sulfuro sódico Productos muy insolubles Desprend. H2S a pH ácido
Ácido sulfúrico Rápido. Bajo coste Precip. CaS04
Ácido clorhídrico Rápido. Limpio Coste relat. alto
Dióxido de Disponible gases combust.
carbono
Los lodos separados por sedimentación no suelen tener más de un 3-5 % de sólidos, lo
que obliga a una deshidratación posterior de los mismos por centrifugación o filtración a vacío y
posterior secado para reducir la masa final de sólidos, disminuyendo así los costes de gestión de
los mismos, que suele llevarse a cabo por deposición en vertedero controlado, lo que supone
normalmente un coste entre 30-60 €/t. Dependiendo de la composición, puede requerirse una
estabilización previa mediante cemento o sepiolita, que encarece el proceso. Esta situación se
presenta cuando el precipitado incluye especies particularmente tóxicas, como Hg, Cd o Pb.
La Tabla 5 recoge algunos resultados obtenidos mediante esta técnica. En ella pueden
verse los altos niveles de eficacia alcanzados en la depuración de aguas contaminadas con
distintos iones metálicos pesados. Las dosis de reactivo pueden, así mismo, verse en la Tabla.
Se utiliza generalmente cloruro férrico, excepto cuando el agua contiene Zn2+, en cuyo caso ha
de emplearse sulfato de aluminio, con el que se consigue un mayor eficacia para dicho catión.
En el seno del agua tratada, se forman los flóculos de Fe(OH)3 y/o Al(OH)3, para ello es necesario
dosificar a dicha agua cloruro férrico que, como se trata de una sal de hidrólisis ácida, disminuye
el pH. Si se ajusta el pH por encima del pH de neutralidad, se consigue precipitar Fe(OH) 3
cuantitativamente y, además, si ocurre lo contrario, es decir, el pH disminuye hasta alcanzar un
valor inferior al pH de neutralidad, los flóculos de Fe(OH)3 formados se cargan en su superficie
con protones, por lo que los flóculos de Fe(OH)3 no pueden retener cationes por adsorción.
En el caso de que el pH sea ligeramente superior al pH de neutralidad, los flóculos se introducen
en un sistema de contacto donde puede existir una agitación lenta.
De la columna de adsorción se obtiene una disolución líquido-gas.
Tabla 5.- Resultados típicos obtenidos mediante el empleo de la técnica de
adsorción coloidal y flotación en columna.
pH Fe Al LSS Cu Zn Cr
(mg/L) (mg/L) (mg/ (mg/L) (mg/L) (mg/L)
L)
7 100 100 70 0,2 2 0,1
7,2 100 100 70 0,07 0,9 0,15
7,3 75 75 50 0,4 2,4 0,6
7,3 100 100 70 0,1 0,6 0,15
7,3 150 100 85 0,06 0,4 0,1
7,4 115 75 70 0,07 0,15 0,2
7,4 150 100 85 0,1 0,3 0,2
7,6 100 100 70 0,2 0,2 0,25
7,7 50 50 40 0,1 0,9
7,7 100 100 70 0,03 0,6
8 50 50 40 0,1 0,7
Así, el BH4- puede reaccionar tanto con el agua como con el 0 2 disuelto en la misma,
según las reacciones siguientes, que, como se ha indicado, suponen un consumo parásito de
reactivo:
Por otra parte, uno de los atractivos fundamentales de este sistema, radica en la
posibilidad de precipitar el ion contaminante como metal en su estado elemental, lo que, además
de facilitar su separación, permitiría la recuperación de un producto de cierto valor, evitando la
necesidad de gestionar los lodos. En la práctica, dicha recuperación resulta, con frecuencia,
difícil y hasta inviable. Tal es el caso cuando el agua contiene más de una especie metálica.
Pero, además, junto a la reacción de reducción al estado
metálico, pueden darse otras, como las siguientes, en el caso del Cu, un metal seminoble por su
potencial redox:
En el caso de un metal como el Co, con menor potencial de reducción, se dan las
reacciones:
Inicialmente, operan las dos primeras columnas en serie. La primera actúa como lecho
de limpieza, para retener, mediante una resina de intercambio catiónico, los metales que
acompañan al cromato, procedentes de las propias piezas tratadas en el baño. En la segunda se
concentra el cromato, para lo que se utiliza una resina de intercambio aniónico, que opera hasta
que se satura. A partir de ese momento, se interrumpe el paso del agua residual y se hace pasar
por este segundo lecho una disolución de NaOH, para eluir el cromato como Na 2(CrO4) y
regenerar la resina de intercambio. La disolución de Na2(CrO4) atraviesa otro lecho situado a
continuación, con una resina catiónica, del que sale como H 2CrO4, que se recicla al baño de
cromado. El agua que pasa a través de los dos primeros lechos puede reutilizarse en el proceso,
dada su calidad. Los lechos primero y tercero se regeneran con disoluciones de H 2SO4 y NaOH,
respectivamente. La regeneración del primer lecho da lugar a unas aguas ácidas contaminadas
por metales pesados, en forma de cationes, que deben ser tratadas por precipitación, dando
lugar, como se ha visto, a los correspondientes lodos como residuo secundario del proceso. El
consumo de reactivos constituye el punto crítico del sistema, cuya clave, en relación con su
viabilidad económica, radica en el valor del cromato y el agua recuperados y los volúmenes de
disoluciones regenerantes a emplear, que deben ser muy inferiores al de agua tratada.
2.5. Extracción:
Existen otros sistemas para la eliminación de iones metálicos pesados de las aguas, entre
los que cabe citar la adsorción con carbón activo, empleada en algunas situaciones muy
específicas para Ja eliminación de mercurio y cromato, y los procesos a base de membranas, en
particular la ósmosis inversa, que ha alcanzado su pleno desarrollo comercial en campos como
la desalación de aguas marinas o salobres, pero cuyo empleo en el tratamiento de efluentes
contaminados por iones metálicos pesados es, por el momento, muy restringido.
Como se señaló en la sección introductoria del tema, los sistemas acuáticos naturales
pueden contener algunas especies de metales pesados, en particular Fe, Mn y As, que
representan una contaminación de origen geológico, más frecuente en aguas subterráneas.
Cuando las aguas se destinan al consumo de la población, requieren un control adecuado de
estas especies contaminantes, para reducir su concentración por debajo de los niveles que
puedan suponer un riesgo para la salud.
La eliminación de estos iones del agua se lleva a cabo comúnmente por precipitación
como Fe(OH)3 y MnO2, para lo que la misma se somete a aeración, previo ajuste del pH entre 8
y 8,5, para favorecer la velocidad de oxidación y precipitación, que resultan lentas por debajo
del intervalo señalado. El tratamiento puede llevarse a cabo en tanques con agitación o haciendo
pasar el agua a través de lechos de caliza.
Por su parte, el As puede encontrarse en las aguas naturales formando parte de distintas
especies. Los problemas de contaminación por As se presentan fundamentalmente en aguas
subterráneas, siendo el arsenito la forma disuelta más frecuente. En la actualidad se conocen
amplias zonas en el mundo donde existen situaciones de riesgo asociadas al consumo de aguas
subterráneas con concentraciones de As que superan en algunos casos hasta 10 mg/L, con
graves problemas para la salud. Un ambicioso proyecto liderado por la Profesora Susan
Murcott, del Massachusetts Institute of Technology (MIT) ha permitido confeccionar un mapa
mundial de As en aguas subterráneas, que constituye una guía de gran valor para el
establecimiento de programas de actuación, particularmente en países en vías de desarrollo. Los
resultados de la investigación están recogidos en el libro de la citada Profesora “Arsenic
Contamination in the World: An International Sourcebook”, editado
por la International Water Association (IWA), en Octubre de 2012 (ISBN:
9781780400389)
La eliminación de As, puede llevarse a cabo por distintos métodos que van desde la
adsorción al empleo de sistemas a base de membranas, pero la vía más corriente y económica
consiste en la precipitación como arseniatos de hierro, calcio o mixtos, con muy bajos productos
de solubilidad. Para ello, el agua a tratar se somete a aeración, para oxidar el arsenito, añadiendo
posteriormente Ca(OH)2, FeCl3 o ambos. El primero permite, además, ajustar el pH, para
conseguir una precipitación más rápida y eficaz
4. Consideraciones finales:
Los problemas de contaminación de las aguas por iones metálicos pesados se presentan
esencialmente en el sector industrial y suelen caracterizarse por situaciones definidas por bajos
niveles de concentración y caudales bajos o moderados, lo que reduce las posibilidades de
aprovechar las ventajas de la economía de escala.