Solución PC1

Práctica 1 2020-I QG2 (8 puntos) Nombre:
Seleccione tres problemas de la siguiente forma: uno con # 1 (1A o 1B), 1 con # 2 (2A o 2B) y 1
con #3 (3A o 3B), resuélvalos y suba su solución a Udep Virtual
1A. (3 puntos) El alcohol metílico (CH3OH(l), 32 g/mol, d = 0,78 g/mL) suele emplearse como
combustible y disolvente. Mientras, por otro lado, alcohol isopropílico (C3H8O(l) , 60 g/mol, d
= 0.79 g/mL), suele usarse como desinfectante. Se desea estudiar la posibilidad de su empleo
como combustible.
a. Compare y decida si el alcohol isopropílico conviene como combustible. Se considera buen
sustituto si al menos contiene el 80% del valor calórico del metanol.
b. Si quema 1 g de C3H8O en una bomba calorimétrica (C = 12 kJ/°C). ¿Cuánto cambia la
temperatura? (considere que ∆U prácticamente no cambia en relación a ∆H)
Sustancia CH3OH(l) C3H8O(l) CO2(g) H2O(g)
∆H°f (kJ/mol) -238,7 -318,2 -393,5 -241,8
S°(J/mol K) 127 180 213,17 188,7
∆G°f (kJ/mol) -166,4 -298 -394,4 -228,6
a. CH3OH(l) + 3/2 O2 → CO2 + 2H2O ∆H° = 2(-241,8) + (-393,5) – (-238,7) = -638,4 kJ/mol
(0,5)
C3H8O(l) + 9/2 O2 → 3CO2 + 4H2O ∆H° = 4(-241,8) + 3(-393,5) – (-318,2) = -1829,5 kJ/mol
(0,5)
-638,4 kJ/mol x 1 mol/32 g = -19,19 kJ/g de CH3OH (0,5)
-1829,4 kJ/mol x 1 mol/60 g = - 30,49 kJ/g Luego da más calor, sería un excelente combustible
b. q bomba + q agua + q rx = 0 , C∆T + mc∆T + qrx = 0 Plantea (0,5)
12 000 J/°C x ∆T + 2000 g x 4,18 J/g°C x ∆T = - q rx = 30 490 J (0,5)
∆T (12000 + 8360) = 30490 J ∆T = 1,497 °C sube la temperatura (0,5)
1B. (3 puntos) La reacción entre hidracina NH2NH2(g), (32 g/mol) y peróxido de hidrógeno se
emplea en los motores de cohetes: NH2NH2(g) + 2H2O2(g) → N2(g) + 4H2O(g) (1)
a. Justifique por qué la mezcla hidracina-peróxido puede ser empleada como combustible y
opine en relación a la reacción entre amoniaco (NH3, 17 g/mol) y peróxido cuál sería mejor
combustible. 2NH3(g) + 3H2O2(g) → N2(g) + 6H2O(g) (2)
b. También es posible combustionar el amoniaco puro: 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g),
siendo su entalpía de combustión -323 kJ/mol
Se quema 1 g de amoniaco en una bomba calorimétrica de C=1,8 kJ/°C ¿Cuánto se
incrementa la temperatura? (considere que ∆U prácticamente no cambia en relación a ∆H)
Sustancia NH2NH2 H2O2 N2 NH3 H2O(g)
∆H°f (kJ/mol) 95,4 -187 -46,2 -241,8
S°(J/mol K) 238,4 110 191,5 192,3 188,7
∆G°f (kJ/mol) 159,3 -120,4 -16,5 -228,6
a. ∆H 1 = 4(-241,8) +0 – [2(-187)+ (95,4)] = - 688,6 kJ/mol (0,5 p)

∆H 2 = 6(-241,8) +0 – [3(-187)+ 2(-46,2)] = -797,4 kJ/2 mol (0,5 p)
- 688,6 kJ/mol x 1 mol/32 g = - 21,52 kJ/g de NH2NH2 paso por g (0,25 )
- 797,4 kJ/2 mol x 1 mol/17 g = - 23,45 kJ/g de NH3 Luego con NH3 será mejor combustible
(responde 0,25)
b. q bomba + q agua + q rx = 0 , C∆T + mc∆T + qrx = 0 (plantea bien (0,5)
1 800 J/°C x ∆T + 2000 g x 4,18 J/g°C x ∆T = - q rx = -323 kJ/ mol x1mol/17 g = 19 kJ/g
Encuentra el calor por g de amoniaco (0,5)
∆T (1800 + 8360) = 19 000 J (0,25) ∆T = 1,87 °C sube la temperatura (0,25)

Proceso oki error de cálculo -0.25 falta Q bomba -0.5
2A. (3 puntos) Algunas sales son muy solubles en agua tipo Na2SO4 y otras son muy poco
solubles como BaSO4 a condiciones estándar.
a. (1 p) Demuestre este hecho, en base a sus conocimientos termodinámicos.
b. (1,5 p) Muestre qué pasa con la solubilidad de BaSO4 cuando la temperatura es 60°C y se
prepara una solución 10-4 M.
c. (0,5 p) Al saturar la solución, tenemos un equilibrio entre el sólido y sus iones y el valor de K
es 1,1 x10 -10 a 25°C ¿confirma que se trata de una sal muy poco soluble, por qué si ó por
qué no?
+1 +2
Sustancia Na2SO4(s) BaSO4(s) Na (ac) SO4 -2 (ac) Ba (ac)
∆H°f (kJ/mol) -1307 -1473 -240,1 -909,3 -532,6
S°(J/mol K) 149,6 132 59 20 9,6
∆G°f (kJ/mol) -1347,5 -1362 -261,9 -744,6 -560,8
a. Na2SO4(s) → 2 Na+1(ac) + SO4 -2 (ac) (1) y BaSO4(s) → Ba +2(ac) + SO4 -2 (ac) (2)
∆G°1 = 2(-261,9) +(-744,6)- (-1347,5) = - 79,1 kJ/mol espontánea , entonces es soluble (0,5)
∆G°2 = (-560,8) + (-744,6)- (-1362) = 56,6 kJ/mol no espontánea, entonces no es soluble (0,5)
b. ∆G2 =∆G°2 + R T ln Q T = 353 K Q = [Ba +2][ SO4 -2]= (10-4)2 = 10-8 Plantea (0,5)
Q oki (0,5)
∆G2 = 5 6600 + 8,14 x333 ln (10-8) = 5 601 J (sigue sin ser espontánea) calcula ok (0,5)
c. Si K es 1,1 x10 -10 es muy pequeña, por tanto casi no hay productos, de modo que si
confirma que la sal no es soluble (todo o nada)
2B. (3 puntos) El carbonato de calcio (CaCO3) es la causa de formaciones naturales llamadas
estalactitas, que son CaCO3(s) , que se forman en las cuevas. Son bellas formaciones que
cuelgan del techo y se producen en zonas calcáreas (donde abundan minerales de Ca+2), el
dióxido de carbono del ambiente forma lluvia ácida con la humedad y ataca al mineral de
las rocas (presente en las cuevas) y aunque es un proceso que dura muchos años, ocurre
la formación de estalactitas. La siguiente ecuación muestra el proceso:
Ca+2 (ac) + HCO3- (ac) → CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2 O (l) (1)
a. (1 p) Demuestre la formación de estalactitas, a condiciones estándar, en base a sus
conocimientos de termodinámica.
b. (0,5 p) ¿Cuál sería el valor de K para la reacción a condiciones estándar? ¿Cómo lo
interpreta?
c. (1,5 p) Muestre qué sucede con la formación de estalactitas si hay muchas visitas a las
cuevas (se incrementa la cantidad y por tanto la presión de CO2), suponga que un día de
intensas visitas la presión de CO2 es 0,05 atm (considere las demás variables estándares).
Verifique donde será más probable la formación de estalactitas en cuevas, ¿en lugares con
T promedio de 10°C o de 25°C?
Sustancia CO2(g) CaCO3(s) Ca+2(ac) HCO3 -1 (ac) H2O (l)
∆H°f (kJ/mol) -393,5 -1206,9 -542,8 -692 -285,8
S°(J/mol K) 213,6 92,5 -53,1 91,2 69,9
∆G°f (kJ/mol) -394,4 -1128,8 -553,6 -586,8 -237,2
a. ∆G°1 = (-237,2) + (-394,4) + (-1128,8) – [(-553,8)+ 2(-586,8)] = -33,2 kJ/mol (0,75)
como ∆G°1 <0 Espontánea, luego se forma CaCO3(s) (0,25)
13,4
b. ∆G°1 = - RT ln K -33 200 = - 8,314 x 298 x ln K ln K = 13,4 K = e
Valor K muy grande, muchos productos 0,25 e interpretación 0,25
+2 -1
c. ∆G1 =∆G°1 + R T ln Q T = 283 K y T= 298 Q = P CO2/ [Ca ][ HCO3 ]= 0,05
Plantea ec (0,25) y Q Oki (0,5)
∑∆G1 = -33 200 + 8,14 x283 ln (0,05) = - 40 101 J calculo correcto 0,5
Si T = 298 es mayor que 283, el termino 8,14 x298 ln (0,05) será más negativo, por
tanto aún más espontánea la formación interpreta (0,25)
3A. (2 puntos) El aire ingresa inicialmente a 300 K, 1 atm y un volumen de 400 L. Se expande
adiabáticamente hasta ocupar 1200 L y 0,21 atm, posteriormente se comprime
isotérmicamente y por último vuelve a su estado inicial mediante una transformación
isocórica.
a. Dibuje el diagrama P-V, del ciclo, indicando los valores. Plantee la primera ley de
termodinámica para cada etapa.
b. Identifique si se trata de maquina térmica o refrigerador y determine la variación de
energía interna y entalpía para el ciclo.
T1 = 300 K P1 = 1 atm V1 = 400 L n = PV/RT = 1 x 400 /0,082 x 300 = 16,26 mol
De 1 → 2 ∆U = q + w pero q = 0 ∆U = w
T2 = ? P2 = 0,21 atm V2 = 1200 L T2 = P2V2/nR = 0,21 x 1200/0,082 x 16,26 = 189 K

De 2 → 3 ∆U = q + w pero isoterma, ∆U = 0 q = -w
Expresión primera ley (al menos dos de tres) 0,5
T3 = T2 = 189 K P3 = ? V3 = V1= 400 L P3 = nRT3/V3 = 16,26 x0,082 x 189/400 = 0,63 atm

De 3 → 1 ∆U = q + w pero isocórica, w = 0 ∆U = q gráfico 0,5
T1 = 300 K P1 = 1 atm V1 = 400 L
T2 = 189 K * P2 = 0,21 atm * V2 = 1200 L

Valores * (0,5)
T3 = 189 K * P3 = 0,63 atm * V3 = 400 L
∆U = ∆H = 0 (ciclo), se trata de una máquina térmica,
pues trabajo de expansión (rojo) es mayor que trabajo de
compresión (verde) por tanto realiza trabajo (wT < 0)
(0,5)
3B. (2 puntos) El aire ingresa inicialmente a 300K, 1 atm y un volumen de 400 L. Se expande
isotérmicamente hasta 1200 L, posteriormente se comprime adiabáticamente hasta 700 L
y por último vuelve a su estado inicial mediante una compresión isobárica.
a. Dibuje el diagrama P-V, del ciclo, indicando los valores. Plantee la primera ley de
termodinámica para cada etapa.
b. Identifique si se trata de maquina térmica o refrigerador y determine la variación de
energía interna y entalpía para el ciclo.
T1 = 300 K P1 = 1 atm V1 = 400 L n = PV/RT = 1 x 400 /0,082 x 300 = 16,26 mol
De 1 → 2 ∆U = q + w pero isoterma, ∆U = 0 q = -w
T2 = T1 = 300 K P2 = ? V2 = 1200 L P2 = n RT2 /V2 = 16,26 x 0,082 x 300 /1200 = 0,33 atm
De 2 → 3 ∆U = q + w pero compresión adiabática q = 0 , ∆U = w
T3 = ¿? P3 = P1 = 1 atm V3 = 700 L T3 = P3V3/nR= 1 x 700/16,26 x0,082= 525 K
De 3 → 1 ∆U = q + w pero isobárica, w = 0 ∆U = q
Expresión primera ley (al menos dos de tres) 0,5 gráfico 0,5
T1 = 300 K P1 = 1 atm V1 = 400 L
T2 = 300 K P2 = 0,33 atm V2 = 1200 L
T3 = 525 K P3 = 1 atm V3 = 700 L

Valores * (0,5)
∆U = ∆H = 0 (ciclo), se trata de un refrigerador,
pues trabajo de expansión (rojo) es menor que trabajo de
compresión (verde) por tanto recibe trabajo (wT > 0)
(0,5)

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Práctica 1 2020-I QG2 (8 puntos) Nombre:

a. ∆H 1 = 4(-241,8) +0 – [2(-187)+ (95,4)] = - 688,6 kJ/mol (0,5 p)

∆T (1800 + 8360) = 19 000 J (0,25) ∆T = 1,87 °C sube la temperatura (0,25)

T2 = ? P2 = 0,21 atm V2 = 1200 L T2 = P2V2/nR = 0,21 x 1200/0,082 x 16,26 = 189 K

T3 = T2 = 189 K P3 = ? V3 = V1= 400 L P3 = nRT3/V3 = 16,26 x0,082 x 189/400 = 0,63 atm

T1 = 300 K P1 = 1 atm V1 = 400 L

T2 = 189 K * P2 = 0,21 atm * V2 = 1200 L

T2 = 300 K P2 = 0,33 atm V2 = 1200 L

T3 = 525 K P3 = 1 atm V3 = 700 L

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