U NIVERSIDAD N ACIONAL A UTÓNOMA DE M ÉXICO

F ACULTAD DE Q UÍMICA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA

                             
 
MANUAL DE PRÁCTICAS DE LABORATORIO

QUÍMICA ORGÁNICA II (1413)

c
b

2015 - 1
 PRÓLOGO
Química Orgánica II (1413)
Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

PRÓLOGO

Dadas las necesidades del cambio al nuevo plan de estudios para la Carrera de Químicos, en la
Facultad de Química de la UNAM. Fue necesario hacer modificaciones a las prácticas de Química
Orgánica II (clave 1413), utilizando los manuales del antigüo plan de estudios: el de Compuestos con
Carbono, Hidrógeno y Halógenos clave 1435 y el de Compuestos con Carbono, Hidrógeno, Oxígeno,
Nitrógeno y Azufre clave 1535. Con ellos, los nuevos programas y la colaboración de los maestros que
han impartido la teoría y el laboratorio en dicha química desde el año 2007 a la fecha, se logra obtener
el presente manual de prácticas del nuevo plan de estudios.

Estas modificaciones estuvieron a cargo de la jefa de laboratorio Dra. María del Consuelo
Socorro Sandoval García, con la colaboración de la alumna Noemy Bolaños Méndez en el año 2007.
Tomando como base los manuales elaborados por el Dr. José Gustavo Ávila Zárraga (clave 1435) y la
M en C Ana Adela Sánchez Mendoza (clave 1535) en el año 2004.

Los datos de los compuestos, así como los diagramas de tratamiento de residuos y desechos,
fueron capturados de los datos elaborados por la Dra. Irma Cruz Gavilán García posteriormente se han
incrementado y se han realizado modificaciones por la M en C. Gema Susana Cano Díaz.

Se realizaron modificaciones en las metodologías y material a finales del semestre 2014-2

mismas que se incorporan en el manual del semestre 2015-1.

2
 PROGRAMA TEÓRICO EXPERIMENTAL
Química Orgánica II (1413)
Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

FACULTAD DE QUÍMICA

PROGRAMA TEORICO EXPERIMENTAL PARA LA MATERIA “QUÍMICA ORGÁNICA II” (1413)

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA

Horas
Horas Plan de trabajo en el laboratorio
acumuladas
Semana acumuladas Unidad Experimento Semestre 2015-1
en
en teoría Del 5 de agosto al 6 de noviembre de 2014
el laboratorio
1 3 0 4 Medidas de seguridad, reglamentos de laboratorio
Sustitución electrofílica aromática SE A (1ª parte)
SUSTITUCIÓN
2 6
ELECTROFÍLICA
1 8  Nitrobenceno
AROMÁTICA  m-Dinitrobenceno
 o y p-Nitrofenol SE A (2da parte)
3 9 2 12
 2,4-Dinitroclorobenceno
SUSTITUCIÓN Sustitución nucleofílica aromática
4 12 NUCLEOFÍLICA 3 16  2,4-dinitrofenilanilina
AROMÁTICA  2,4-dinitrofenilhidracina
Halogenuros de alquilo. Obtención de:
5 15 4 20
HALOGENUROS  Bromuro de n-butilo SN2
DE ALQUILO  Cloruro de ter-butilo SN1. Su hidrólisis para determinar la
6 18 5 24
constante de velocidad de la reacción
7 21 6 28 Seminario “Sustitución en compuestos aromáticos y alquílicos
8 24 7 32 Reacción de Grignard para la Obtención del alcohol
9 27 ALCOHOLES Y 8 36 Reducción de carbonilos con microondas, en estado sólido y el tradicional
10 30 FENOLES 9 40 Oxidación n-butanol
11 33 10 44 Identificación y caracterización de alcoholes y fenoles
12 36 11 48 Síntesis de Williamson
13 39 ÉTERES 12 48 (Reposición) Síntesis de Friedel-Crafts o Sulfonación de dodecilbenceno
Entrega de calificaciones a los alumnos así como su firma de enterados y la
14 42 13 50
entrega de calificaciones a la sección
15 45 ---- ----- ------

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 SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
NITROBENCENO y m-DINITROBENCENO
Química Orgánica II (1413)
  Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
NITROBENCENO
OBJETIVO
Conocer una reacción de sustitución electrofílica aromática y aprender a aplicar los conceptos de
la sustitución al desarrollo experimental de la nitración de benceno.
Aprender a controlar las condiciones experimentales que favorecen la monosustitución y a
utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posición meta del anillo aromático para
sintetizar un derivado disustituido.
En esta práctica la mitad de grupo de los alumnos preparará nitrobenceno y la otra mitad m-
dinitrobenceno.
ANTECEDENTES
1. Sustitución electrofílica aromática: nitración
2. Reactividad del anillo bencénico en la sustitución electrofílica aromática.
3. Mecanismo de nitración
4. Variaciones de las condiciones experimentales en una nitración y sus consecuencias
5. Cálculo del rendimiento de la reacción considerando la estequiometría de la misma
a. OBTENCIÓN DE NITROBENCENO
REACCIÓN

H2SO4 / HNO3 NO2

60oC, 40 min

MATERIAL
1 Adaptador (tapón de hule con tubo de vidrio en “L”) con manguera 2 Matraces Erlenmeyer de 25 ml
1 Bandeja de plástico (11.5 cm de diámetro y de altura 5.5 cm) 1 Parrilla de calentamiento con agitación
1 Barra de agitación magnética (0.5 in de largo x 0.1 in ancho spinbar) 3 Pinzas de cuatro dedos con nuez
1 Bomba sumergible (110-120 volts, altura máxima de 0.9 m y Mexicana) 1 Porta termómetro
1 Embudo de de filtración rápida (7 cm de diámetro) 1 Probeta de 10 ml
1 Embudo de filtración rápida pequeño (3.3 cm de diámetro) 1 Refrigerante con mangueras
1 Embudo de separación con tapón 1 Refrigerante de aire
1 Embudo de sólidos (5 cm de diámetro externo y 1 cm de diám. en el tallo) 2 “T” de destilación
1 Espátula (cromo-niquel de 21 cm de largo y ser delgada) 1 “T” de vacío
1 Manguera de vacío 1 Termómetro de -10 a 400 ºC
1 Matraz balón de fondo plano de 25 ml 1 Vaso de precipitado de 50 ml
1 Matraces balón de 10 ml 1 Vaso de precipitado de 25 ml
1 Matraz bola de 2 bocas de 25 ml con fondo plano 1 Vial con junta esmerilada de 5 ml
Nota: Todas las junta son (14/23)

SUSTANCIAS
Cantidad Cantidad
3 ml Ácido nítrico fumante 5 ml Hidróxido de sodio 10%
3.75 ml Ácido sulfúrico concentrado 0.25 g Sulfato de sodio anhidro
2.5 ml Benceno

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 SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
NITROBENCENO y m-DINITROBENCENO
Química Orgánica II (1413)
  Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz balón de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado más una barra magnética. Y
adapte en una de las bocas el embudo de separación con 3.75 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un baño de hielo e inicie la adición de H2SO4 conc., poco a poco y con agitación.
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfonítrica entre 20°- 30°C. Al término de la adición,
coloque un porta termómetro con el termómetro (1)
Retire el baño de hielo y adicione lentamente (2) con agitación vigorosa (3) 2.5 ml de benceno,
cuide que la temperatura de la reacción se mantenga entre 40°- 55°C (enfríe exteriormente con un baño
de hielo sí es necesario)
Al finalizar la adición del benceno continúe la agitación hasta que cese la reacción exotérmica y en
este momento adapte a la boca principal del matraz balón un refrigerante de agua en posición de
reflujo (4). Poner sobre la parilla el matraz balón de dos bocas, (adapte el siguiente sistema, Esquema 1)
caliente hasta alcanzar la temperatura de 60°C por 40 minutos; es conveniente que durante el
calentamiento la agitación sea vigorosa para asegurar el contacto entre las dos capas inmiscibles (9).

NaOH solución
diluida
Esquema 1
Posteriormente retire el matraz balón del calentamiento, deje enfriar y colóquelo en un baño de
agua con hielo hasta tener una temperatura de 20°C (ahora en dos fases, fase superior corresponde al
nitrobenceno y la fase inferior a la mezcla sulfonítrica residual, transfiérala al embudo de separación y
deseche la fase inferior. Lave el nitrobenceno (5) dos veces con 4 ml de agua fría y después con solución
de NaOH al 10% (2.5 ml cada vez), hasta pH 7 (6) y finalmente lave una vez con agua. Seque el
nitrobenceno húmedo en un matraz Erlenmeyer de 25 ml con sulfato de sodio o cloruro de calcio
anhídro (7) y transfiéralo por decantación a una bola de destilación de 10 ml.
Adapte al matraz bola de 10 ml el equipo necesario para destilar (8) el nitobenceno (Destilación a
Presión Reducida), utilice el refrigerante de aire. El nitrobenceno tiene un p. eb. de 210-211°C/ 760 mm
Hg y 196-197°C/ 585 mm Hg. Colecte la fracción que destila por debajo de 150°.
Mida el volumen obtenido y calcule el rendimiento.

5
 SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
NITROBENCENO y m-DINITROBENCENO
Química Orgánica II (1413)
  Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G
b) OBTENCIÓN DE m-DINITROBENCENO
REACCIÓN
NO2
H2SO4 / HNO3
100oC, 45 min
NO2

MATERIAL
1 Adaptador (tapón de hule con tubo de vidrio en “L”) con manguera 1 Matraz bola de 2 bocas de 25 ml de fondo plano
1 Agitador de vidrio (20 cm de largo por 0.7 – 0.5 cm de diámetro) 1 Matraz Kitazato de 50 ml con manguera
1 Bandeja de plástico (11.5 cm de diámetro y de altura 5.5 cm) 1 Parrilla de calentamiento con agitación
1 Barra de agitación magnética (0.5 in de largo x 0.1 in ancho spinbar) 2 Pinzas de cuatro dedos con nuez
1 Bomba de agua sumergible (110-120 volts, altura máxima de 0.9 m y Mexicana) 1 Porta termómetro
1 Colector 1 Probeta de 10 ml
1 Embudo Buchner (7.5 cm de diámetro) con adaptador de hule 1 Refrigerante con mangueras
1 Embudo de filtración rápida pequeño (3.3 cm de diámetro) 1 “T” de destilación
1 Embudo de filtración rápida (7 cm de diámetro) 1 Termómetro de -10 a 400 ºC
1 Embudo de separación con tapón 1 Vaso de precipitado de 50 ml
1 Embudo de sólidos (5 cm de diámetro y 1 cm de diámetro en el tallo) 1 Vaso de precipitado de 25 ml
1 Espátula (cromo-niquel de 21 cm de largo y ser delgada) 1 Vidrio de reloj (7.5 cm de diámetro)
1 Matraz erlenmeyer de 25 ml
Nota: Todas las junta son (14/23)

PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz balón de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado más una barra magnética y
adapte en una de las bocas el embudo de separación con 3.75 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un baño de hielo e inicie la adición de H2SO4 conc., poco a poco y con agitación
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfonítrica entre 20° - 30°C. Al término de la adición,
coloque un porta termómetro con el termómetro (1)
Retire el baño de hielo y adicione lentamente (2) con agitación vigorosa (3) 1.25 ml de benceno,
cuide que la temperatura de la reacción se mantenga entre 40°C (enfríe exteriormente con un baño de
hielo si es necesario)
Al finalizar la adición del benceno continúe la agitación hasta que cese la reacción exotérmica y en
este momento adapte a la boca principal del matraz balón un refrigerante de agua en posición de
reflujo (4). Adapte en una parrilla el matraz balón de dos bocas, caliente hasta alcanzar la temperatura
de 100 °C por 45 minutos (ver Esquema 1); es conveniente que durante el calentamiento la agitación sea
vigorosa para asegurar el contacto entre las dos capas inmiscibles (9),
Transcurrido el tiempo de reflujo, vierta lentamente (con agitación) la mezcla de reacción en 35 g
de hielo
Colecte el m-dinitrobenceno crudo en un embudo buchner y recristalice en etanol, separe el sólido
recristalizado por filtración al vacío, seque y pese el m-dinitrobenceno.
Calcule rendimiento en base a la reacción.
6
 SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
NITROBENCENO y m-DINITROBENCENO
Química Orgánica II (1413)
  Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

El m-dinitrobenceno tiene un p.f. de 89.5°C.

NOTAS
(1) El bulbo del termómetro debe estar en contacto con la mezcla de reacción.
(2) Agregue el benceno a la mezcla sulfonítrica en porciones de 1-2 ml
(3) Debido a que el benceno es poco soluble en la mezcla sulfonítrica se requiere agitación vigorosa. De esta
agitación depende el éxito de la nitración
(4) Colocar en el refrigerante una trampa con (NaOH lenteja) y canalice a un vaso de precipitado que
contenga solución de sosa o potasa.
(5) Investigue la densidad del nitrobenceno y del agua, antes de eliminar cualquiera de las fases
(6) En caso de que al final de los lavados del nitrobenceno con solución de NaOH al 10%, éste quedará básico,
lave con agua hasta pH 7
(7) Caliente a baño María hasta que aclare el nitrobenceno. Elimine el sulfato de sodio por decantación o
filtración
(8) Precaución, no destile hasta sequedad, debido a que pueden existir algunos productos de polinitración que
sean explosivos.
(9) El éxito de la práctica depende de la agitación

BIBLIOGRAFÍA
R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf., Curso Práctico de Química Orgánica, 3ª. Edición,
Editorial Alambra, España (1970), Páginas 178-179

J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edición, W.

B. Saunders Company, U.S.A. (1976), Páginas 188-194

A. I. Vogel, Text Book Practical Organic Chemistry, 3ª. Edición, Editorial Longmans, Londres
(1962), Páginas: 523-527

B. J. Hazzard (Traducción) Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, 1ª.

Edición. Addison-Wesley Publishing Company, Inc., U.S.A., (1973), pp. 306-315

R. T. Morrison y R. N. Boyd., Química Orgánica 3a Edición, Fondo Educativo Interamericano,

S. A. México (1976), Páginas: 348-358, 366-374

J. D. Roberts, M. E. Caserio, Química Orgánica, Fondo Educativo Interamericano, S. A.

México, (1974), Páginas: 522-526, 531-535

7
 SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
NITROBENCENO y m-DINITROBENCENO
Química Orgánica II (1413)
  Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

8
 SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
NITROBENCENO y m-DINITROBENCENO
Química Orgánica II (1413)
  Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

m-DINITROBENCENO

1.25 ml de
con agitación
1) Agregar H2SO4 gota
HNO3 conc. en vigoroza.
a gota con agitación
baño de hielo MEZCLA SULFONÍTRICA
2) Manter T = 20-30oC T = 40oC

Colocar refrigerante
NITROBENCENO, en posición de reflujo m-DINITROBENCENO
Y MEZCLA
MEZCLA SULFONÍTRICA SULFONÍTRICA
T = 100oC, t = 45 min

1)vertir sobre
35 g hielo, 2)Filtrar al vacío
lentamente

Lí
qu
o
lid

id
o
S ó

m-DINITROBENCENO MEZCLA SULFONÍTRICA

Recristalizar en D4
CH3CH2OH
Lí
qu

o
lid
id
o

Só

m-DINITROBENCENO
recristalizado Aguas madres

D5

9
 SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
 
o, p-NITROFENOL
Química Orgánica II (1413)
  Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G
o y p-NITROFENOL

OBJETIVO
 Ilustrar la orientación y reactividad de los anillos bencénicos monosustituidos en la
sustitución electrófilica aromática
 Usar métodos de purificación e identificación para los productos obtenidos

ANTECEDENTES
1. Sustitución electrofílica aromática.
2. Condiciones experimentales necesarios para realizar la nitración.
3. Variación de las condiciones experimentales en una nitración y sus consecuencias.
4. Métodos de purificación e identificación de los productos aislados.
5. Propiedades físicas de reactivos y productos.

REACCIÓN

OH OH OH
NO2
HNO3 diluido
+
45 ºC, 15 min
p.f. = 45 ºC
NO2
p.f. = 114 ºC

MATERIAL
1
Adaptador (tapón de hule con tubo de vidrio en “L”) con manguera 2 Pinzas cuatro dedos con nuez
1 Agitador de vidrio (20 cm de largo por 0.7 – 0.5 cm de diámetro) 1 Pipeta graduada de 5 ml
1 Anillo metálico 1 Probeta de 10 ml
1 Bandeja de plástico (11.5 cm de diámetro y de altura 5.5 cm) 1 Recipiente para baño María
1 Barra de agitación magnética (0.5 in de largo x 0.1 in ancho spinbar) 1 Refrigerante con mangueras
1 Bomba de agua sumergible (110-120 volts, altura máxima de 0.9 m y Mexicana) 2 Tapones de hule bihoradado para matraz de 125 ml*
1 Colector 1 Tela de alambre con asbesto
1 Embudo buchner (7.5 cm de diámetro) con adaptador de hule 1 Termómetro de -10 a 400 ºC
1 Embudo de filtración rápida (7 cm de diámetro) 1 Tubo de vidrio de 30 cm*
1 Embudo de separación con tapón 2 Tubo de vidrio en “L” de 15 cm*
1 Embudo para sólidos (5 cm de diámetro y 1 cm de diámetro en el tallo) 1 Tubo de vidrio en ángulo de 75º *
1 Espátula (cromo-niquel de 21 cm de largo y delgada) 1 Vaso de precipitado de 50 ml
1 Matraz Erlenmeyer de 25 ml 1 Vasos de precipitado de 25 ml
2 Matraz Erlenmeyer de 125 ml 1 Vasos de precipitado de 10 ml
1 Matraz Kitazato de 50 ml con manguera 1 Vidrio de reloj (7.5 cm de diámetro)
1 Mechero con manguera
* Constituye una sola pieza
Nota: Todas las junta son (14/23)

SUSTANCIAS
Cantidad
1.5 ml Ácido nítrico concentrado
0.2 g Carbón activado
1.13 g Fenol
10
 SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
 
o, p-NITROFENOL
Química Orgánica II (1413)
  Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G
PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz Erlenmeyer de 125 ml, 5 ml de agua y agregue poco a poco 1.5 ml de ácido
nítrico concentrado, resbalando por las paredes del matraz y agitando suavemente. Ponga a enfriar en
baño de hielo.
En un vaso de precipitado de 10 ml pese 1.13 g de fenol, fúndalo a B.M. y adiciónelo gota a gota a
la solución de HNO3, agite por 5 minutos dejando que la temperatura llegue a 25 °C. Caliente en B. M.
a 45 °C durante 15 minutos agitando constantemente; agregue 6.25 ml de agua (1). Destile la fase
orgánica por arrastre de vapor hasta que se observe que condensa solamente agua. Enfríe el destilado
en hielo y separe por filtración al vacío los cristales de o-nitrofenol formados (2). Determine punto de
fusión y calcule rendimiento.

Purifique el isómero p-nitrofenol empleando carbón activado. Separe los cristales por filtración al vacío,
determine punto de fusión y haga cálculos de rendimiento (3).

NOTAS:
(1) Tome en cuenta la densidad de las dos fases. Durante todo el proceso de nitración, sea cuidadoso. Use
lentes de protección
(2) Los cristales de o-nitrofenol pueden secarse en estufa a 30 °C
(3) Use poco carbón activado (0.125 g aproximadamente). Los cristales de p-nitrofenol pueden secarse en
estufa a 60 °C .

BIBLIOGRAFÍA
 J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edición,
W. B. Saunders Company, Philadelphia (1976), pag. 188
 Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, Becker H. et al, English translation
by B. J. Hazzard. Pergamon Press Ltd. N.Y. (1973), pag. 312
 The Merck Index, 8th Edition. P. G. Steder editor. Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A.,
1968.

11
 NITRACIÓN DEL FENOL.
SEPARACIÓN DE LOS ISOMEROS ORTO Y PARA

5 mL de Solución
agua 1) agregar de HNO3 3) 1.13 g de Mezcla de reacción
HNO3 gota fenol, fundir
a gota con a baño 5) Agitar por 5 min. (temp. 20-30°C)
agitación maría 6)Calentar a baño María por 15 min. a
suave 4) Agregar 40-45°C
2)Enfriar el fenol gota 7) Agregar 6.25 mL de agua
en baño a gota. 8) Separar las fases
de hielo
FASE ACUOSA
FASE ORGÁNICA

D1 Solución de o-nitrofenol y
HNO3 p-nitrofenol

Carbón 12) Purificar el isómero 9) Destilar hasta que

activado SÓLIDO con carbón activado o-nitrofenol residuo solo condense el
con 13) Separar por impuro agua
impurezas filtración
o-nitrofenol con agua
LÍQUIDO
D 10) Enfriar con hielo
3 11) Separar por
p-nitrofenol disuelto filtración los cristales
de o-nitrofenol
14) Enfriar
15) Filtrar
SÓLIDO LÍQUIDO
SÓLIDO LÍQUIDO

p-nitrofenol Agua con impurezas

Agua con o-nitrofenol
y carbón activado
16) Punto de
impurezas 16) Punto de
fusión fusión
D4
D2
cubreobjetos cubreobjetos

D5 D5

D1: Revisar pH y desechar neutro al drenaje

D2, D4: Filtrar solidos y enviar a incineración. Revisar pH al liquido y desechar neutro al
drenaje.
D3 y D5: Enviar a incineración