BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

ÁREA DE FISICOQUÍMICA

LICENCIATURA EN QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA III

EQUIPO 1

PROFESOR: GONZÁLEZ PEREA MARIO

REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA: OCTUBRE 18, 2021

FECHA DE ENTREGA: OCTUBRE 24, 2021.

 Práctica 5

CINÉTICA FOTOQUÍMICA

OBJETIVO

• Observar el efecto catalítico positivo en la reacción.

• Determinar el coeficiente catalítico y el orden de reacción del catalizador

INTRODUCCIÓN

La catálisis es el proceso por el cual cambia la velocidad de una reacción química

a causa de una sustancia llamada catalizador. Un catalizador es una sustancia que,
sin ser modificada o consumida durante el proceso, cambia la velocidad de una
reacción química.
Aunque el catalizador no se consume en la
reacción tiene un papel activo en la misma,
ya que cambia el mecanismo de la reacción,
proporcionando un mecanismo de reacción
cuya energía de activación es menor.
Cuando un catalizador se encuentra en la
misma fase que los reactivos, se habla de
catálisis homogénea. Es necesario indicar
que un catalizador disminuye la energía de
activación también de la reacción inversa,
pero no alteran en absoluto los valores de
la entalpia y energía libre de la reacción. Por
tanto, no altera el equilibrio químico, tan
sólo disminuye el tiempo en alcanzar ese
equilibrio.
Cuando un catalizador aumenta la velocidad de reacción se le llama catalizador
positivo. por el contrario. se denomina catalizador negativo o inhibidor a aquella
sustancia que disminuye la velocidad de reacción. En este caso el mecanismo de
reacción se ve alterado mediante el secuestro de algún intermedio de reacción, lo
que provoca la disminución de velocidad
La catálisis puede ser homogénea, heterogénea o enzimática.
Catálisis homogénea. Se produce en una sola fase líquida o gaseosa; es decir,
catalizador y reactivos se encuentran en la misma fase. También entran en la
clasificación de catálisis heterogénea los catalizadores sólidos o reactivos gaseosos
que se encuentran disueltos en líquidos, conformando una sola fase.
Catálisis heterogénea. Ocurre en sistemas de reacción polifásicos (varias fases), la
reacción se produce en la interfase. El catalizador, generalmente, es un sólido y los
reactivos gases o líquidos. Este tipo de catálisis tiene como ventaja el poder
recuperar el catalizador pues al estar en una fase diferente a los reactivos, se lo
puede separar al final de la reacción con relativa facilidad.
Los catalizadores también pueden clasificarse según su estructura química. De este
modo podemos encontrar tres grandes familias: los catalizadores metálicos, los
organocatalizadores y las enzimas.
Catalizadores metálicos. Se basan en metales, generalmente unidos a pequeñas
moléculas llamadas ‘ligandos’. También se usan metales puros en catálisis
heterogénea. La última moda en catálisis metálica es utilizar metales baratos y
abundantes como el hierro, el cobalto o el níquel. Así, no sólo se reducen los costos,
sino que además se evita que se agoten los metales preciosos, que son recursos
escasos en nuestro planeta.
Organocatalizadores. No tienen metales. Comenzaron a desarrollarse en los
laboratorios a principios de este siglo y cada vez son más comunes. Tratan de imitar
a los catalizadores naturales, y de hecho muchos de ellos son derivados de
moléculas biológicas como la prolina o la urea.
Enzimas. Son los catalizadores que utilizan nuestras células. En su mayoría son
proteínas. Tras varios millones de años de evolución, las enzimas son los
catalizadores más eficientes del mundo. En muchos laboratorios (y, cada vez más,
en la industria) también se utilizan enzimas para catalizar reacciones químicas. Las
enzimas también tienen defectos, como están preparadas para trabajar en
organismos vivas, suelen estropearse con los cambios bruscos de temperatura o
pH.
Los catalizadores deben tener las siguientes características:
1. No debe ser ni reactivo ni producto, por lo tanto, no aparecerá en la ecuación
global de la reacción química.
2. Son eficaces incluso si existe en muy pequeñas cantidades en el sistema
químico.
3. Se recupera al final del proceso en el mismo estado en el que se ha
introducido, es decir, que podría volver a utilizarse de nuevo.
4. No altera las variables termodinámicas del proceso, porque el catalizador ni
aporta ni consume energía del sistema; no cambia ni ∆H ni ∆G ni ∆S de la
reacción.
 5. Un proceso que no sea espontáneo no será favorecido por la presencia de
un catalizador.
6. Acelera por igual la reacción directa e inversa. El catalizador conduce la
reacción más rápidamente al estado de equilibrio por ambos sentidos.
7. Los catalizadores son específicos, es decir, aceleran sólo una reacción
concreta y no el resto.

HIPÓTESIS

En esta práctica se espera que la velocidad de la reacción sea directamente

proporcional a la concentración del catalizador y poder observar el efecto catalítico
positivo en la reacción ya que se sabe que la catálisis es homogénea.

MÉTODO EXPERIMENTAL

Titulación yodométrica, indirecta.

Es una técnica de análisis volumétrico que cuantifica un agente oxidante mediante

una valoración o titulación indirecta con yodo. Aquí la especie de mayor interés son
sus aniones yoduros (I-), los cuales son buenos agentes reductores.
Los I- en presencia de agentes oxidantes fuertes, reaccionan rápida, completa y
cuantitativamente, lo que origina una cantidad de yodo elemental equivalente a la
del agente oxidante o analito en cuestión. Así, valorando o titulando este yodo con
un titulante redox, comúnmente tiosulfato de sodio, Na2S2O3, se determina la
concentración del analito.
La yodometría empieza con la oxidación de los aniones yoduros, representada
mediante la siguiente ecuación química:
AOX + I– → I3–
Donde AOX es la especie oxidante o el analito que se desea cuantificar. Su
concentración por tanto es desconocida. Seguidamente, el I 2 producido se valora o
titula:
I3–+ Titulante → Producto + I-
La concentración de I3– es equivalente a la del AOX, por lo que este último se está
determinando indirectamente.
El titulante debe tener una concentración conocida y reducir cuantitativamente al
yodo (I2 o I3–). El más conocido es el tiosulfato de sodio, Na2S2O3, cuya reacción de
valoración viene a ser:
S2O32- + I3–→ S4O62– + 3 I–
Nótese que reaparece el yoduro y se forma además el anión tetrationato, S 4O62–.
Sin embargo, el Na2S2O3 no es un patrón primario. Por esta razón debe
estandarizarse previamente a las valoraciones volumétricas. Sus soluciones se
valoran empleando KIO3 y KI, los cuales en medio ácido reaccionan entre sí:
IO3– + 8 I– + 6 H+ → 3 I3–+ 3 H2O
Así, la concentración de iones I3– es conocida, por lo que se titula con Na2S2O3 para
estandarizarlo.

MATERIAL SUSTANCIAS

1 pipeta de 25 ml 100 ml de Yoduro de potasio 0.02 M

3 matraces Erlenmeyer de 125 ml 100 ml de Persulfato de potasio 0.02M
1 pipeta de 10 ml 25 ml de sulfato ferroso 0.0002 M
1 pipeta de 2 ml 25 ml de sulfato ferroso 0.0006 M
1 bureta de 50 ml 25 ml de sulfato ferroso 0.0010 M
1 pinzas para bureta 25 ml de sulfato ferroso 0.0014 M
1 agitador Tiosulfato de sodio 0.0017 M
2 vasos de precipitados Indicador de Almidón

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. Tomar 25 ml de KI en un matraz erlenmeyer y

agregar 25 ml de sulfato ferroso de la concentración más
baja

2. Después agregar 25 ml de persulfato de potasio

para obtener 75 ml de mezcla reaccionante.

3. Agitar e iniciar simultáneamente el tiempo de

reacción.
 4. Tomar alícuotas de 10 ml cada 6 minutos

5. Titular con tiosulfato de sodio e indicador de

almidón cerca del punto final, realizar 6 titulaciones.

6. Repetir todo el procedimiento para cada una de

las diferentes concentraciones de sulfato ferroso.

DATOS EXPERIMENTALES

[KI]o = [K2S2O8]o = 0.02 M concentración inicial de los reactivos.

Volumen de cada alícuota titulada = 10 mL
[Titulante] = 0.0017 M
[ FeSO4 ] = 0 M (ausencia de catalizador)
Estos datos son para determinar el valor de
la constante de velocidad en ausencia de
catalizador (ko) x [A]0-x [A]0-2x ln([KI]t/[K2S2O4]t)
tiempo V. titulante
(s) (L) n titulante n de I [I2] [K2S2O4]t [KI]t
743 0.0027
1375 0.0045
2113 0.00543
2635 0.00597
3147 0.00647

[ FeSO4 ] = 0.0002 M x [A]0-x [A]0-2x ln([A]0-2x/[A]0-x)

tiempo V. titulante
(s) (L) n titulante n de I [I2] [K2S2O4] [KI] Mol/L
806 0.0089
1262 0.0135
1800 0.0195
2400 0.025
3060 0.0291
 [ FeSO4 ] = 0.0006 M x [A]0-x [A]0-2x ln([A]0-2x/[A]0-x)
tiempo V. titulante
(s) (L) n titulante n de I [I2] [K2S2O4] [KI] Mol/L
792 0.0102
1295 0.0164
1931 0.0225
2548 0.0275
3185 0.0346

[ FeSO4 ] = 0.0010 M x [A]0-x [A]0-2x ln([A]0-2x/[A]0-x)

tiempo V. titulante n
(s) (L) titulante n de I [I2] [K2S2O4] [KI] Mol/L
806 0.01
1269 0.0127
1800 0.0183
2400 0.023
3060 0.0264

[ FeSO4 ] = 0.0014 M x [A]0-x [A]0-2x ln([A]0-2x/[A]0-x)

tiempo V. titulante n
(s) (L) titulante n de I [I2] [K2S2O4] [KI] Mol/L
780 0.0122
1308 0.0208
1989 0.029
2545 0.034
3190 0.039
CÁLCULOS Y RESULTADOS

Para llenar estas tablas debemos primero calcular el n de titulante esto lo hacemos
multiplicando el V del titulante con su concentración inicial de reactivos.
De ahí sacamos el n de I dividiéndolo entre 2, al obtener esta obtenemos la
concentración molar de I2 entre el volumen de cada alícuota y de ahí obtenemos la
concentración de [K2S2O4] al restar la concentración de este con respecto al I2.
Igual la del [KI] al restar la concentración inicial de este -2 veces la concentración
del I2. Por últimos sacamos el ln del cociente de estas dos concentraciones.
Ejemplo:
Agarramos el volumen del titulante de la tabla 1 que es la que tiene ausencia de
catalizador. Agarramos el volumen que está a 0.0027 L, por su parte sabemos que
la concentración molar del titulante es de 0.0017M
Además, que la fórmula de la molaridad es:
𝑛
𝑀=
𝑉(𝐿)
Despejando esta fórmula obtenemos:
𝑛 = 𝑀(𝑉[𝐿])
Al sustituir esto nos da como resultado.
𝑛 = (0.0017𝑀)(0.0027𝐿) = 0.00000459𝑚𝑜𝑙
Al obtener esto lo dividimos entre 2 debido a que la reacción de titulación se lleva
de la siguiente forma:
𝐼2 + 2Na2𝑆2𝑂3 → 2Na𝐼 + Na2𝑆4𝑂6
Por lo que vemos es que hay una relación 1:2 que esto se interpreta que por cada
2 moles de nuestro titulante [NaS2O3] tenemos un mol de [I2] por lo que nuestra
concentración obtenida lo dividiremos entre 2.
0.00000459𝑚𝑜𝑙
= 0.000002295𝑚𝑜𝑙
2
Con esta obtenemos nuestra concentración de I2 al dividirlo entre 10 ml del volumen
del titulante.
0.000002295𝑚𝑜𝑙
= [𝐼2 ]
0.01𝐿
[𝐼2 ] = 0.0002295𝑀
 De ahí obtenemos la concentración de nuestro [K2S2O4] y [KI].
[K2S2O4] = 0.02M − 0.0002295𝑀
[K2S2O4] = 0.0197705𝑀

[𝐾𝐼] = 0.02𝑀 − 2(0.0002295𝑀)

[𝐾𝐼] = 0.019541𝑀
Sacamos el ln de nuestros cocientes de nuestras concentraciones.
K2S2O4
ln ( ) = 0.011676105
𝐾𝐼
Si seguimos estos pasos en nuestras tablas obtenemos los siguientes datos y con
su grafica correspondiente

[ FeSO4 ] = 0 M (ausencia de catalizador)

x [A]0-x [A]0-2x ln([KI] t/[K2S2O4] t)
os son para determinar el valor de la constante de velocidad en ausencia de catalizador (k o)
tiempo (s)V. titulante (L) n titulante n de I2 [I2] [K2S2O4] t [KI]t
743 0.0027 0.00000459 0.000002295 0.0002295 0.0197705 0.019541 0.011676105
1375 0.0045 0.00000765 0.000003825 0.0003825 0.0196175 0.019235 0.019690489
2113 0.00543 9.231E-06 4.6155E-06 0.00046155 0.01953845 0.0190769 0.02390614
2635 0.00597 1.0149E-05 5.0745E-06 0.00050745 0.01949255 0.0189851 0.02637788
3147 0.00647 1.0999E-05 5.4995E-06 0.00054995 0.01945005 0.0189001 0.028682428
Tabla 1. Tabla con todos los datos necesarios para el análisis de la reacción sin catalizador.

En la gráfica 1 se muestra la gráfica del logaritmo del cociente contra el tiempo,

donde este último es la variable independiente:

Sin catalizador
0.035
ln([KI]t/[K2S2O4]t)

0.03
0.025
0.02
0.015 y = 6.7742E-06x + 8.5006E-03
0.01 R² = 9.4730E-01
0.005
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
t(s)

Gráfico 1. Logaritmo del cociente frente al tiempo, incluye la regresión lineal.

 [ FeSO4 ] = 0.0002 M x [A]0-x [A]0-2x ln([A]0-2x/[A]0-x)
tiempo (s)V. titulante (L) n titulante n de I [I2] [K2S2O4] [KI] Mol/L
806 0.0089 0.00001513 0.000007565 0.0007565 0.0192435 0.018487 0.040105559
1262 0.0135 0.00002295 0.000011475 0.0011475 0.0188525 0.017705 0.062798446
1800 0.0195 0.00003315 0.000016575 0.0016575 0.0183425 0.016685 0.094710659
2400 0.025 0.0000425 0.00002125 0.002125 0.017875 0.01575 0.126562723
3060 0.0291 0.00004947 0.000024735 0.0024735 0.0175265 0.015053 0.152136714
Tabla 2. Con todos los datos necesarios para el análisis de la reacción con [FeSO4]=0.0002 M.

0.0002M
0.18
0.16 y = 5.0798E-05x + 4.9489E-04
R² = 9.9465E-01
0.14
ln([KI]t/[K2S2O4]t

0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
t(s)

Gráfica 2. Gráfica de la ecuación integrada de velocidad para una reacción de segundo orden, en presencia
de un catalizador [FeSO4]=0.0002 M

[ FeSO4 ] = 0.0006 M x [A]0-x [A]0-2x ln([A]0-2x/[A]0-x)

tiempo (s)V. titulante (L) n titulante n de I [I2] [K2S2O4] [KI] Mol/L
792 0.0102 0.00001734 0.00000867 0.000867 0.019133 0.018266 0.046373185
1295 0.0164 0.00002788 0.00001394 0.001394 0.018606 0.017212 0.077877294
1931 0.0225 0.00003825 0.000019125 0.0019125 0.0180875 0.016175 0.111754252
2548 0.0275 0.00004675 0.000023375 0.0023375 0.0176625 0.015325 0.141958266
3185 0.0346 0.00005882 0.00002941 0.002941 0.017059 0.014118 0.189227345
Tabla 3. Con todos los datos necesarios para el análisis de la reacción con [FeSO4]=0.0006 M.
 0.0006M
0.2
0.18 y = 5.7933E-05x + 4.5678E-04
R² = 9.9501E-01
0.16
ln([KI]t/[K2S2O4]t 0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
t(s)

Gráfica 3. Ecuación integrada de velocidad para una reacción de segundo orden, en presencia de un
catalizador [FeSO4]=0.0002 M

[ FeSO4 ] = 0.0010 M x [A]0-x [A]0-2x ln([A]0-2x/[A]0-x)

tiempo (s)V. titulante (L) n titulante n de I [I2] [K2S2O4] [KI] Mol/L
806 0.01 0.000017 0.0000085 0.00085 0.01915 0.0183 0.045401656
1269 0.0127 0.00002159 0.000010795 0.0010795 0.0189205 0.017841 0.058746811
1800 0.0183 0.00003111 0.000015555 0.0015555 0.0184445 0.016889 0.088103701
2400 0.023 0.0000391 0.00001955 0.001955 0.018045 0.01609 0.114670677
3060 0.0264 0.00004488 0.00002244 0.002244 0.017756 0.015512 0.135109569

Tabla 4. Datos necesarios para el análisis de la reacción con [FeSO4]=0.0010 M.

0.0010M
0.16
0.14 y = 4.1657E-05x + 1.0633E-02
R² = 9.9007E-01
0.12
ln([KI]t/[K2S2O4]t

0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
t(s)

Gráfica 4. Ecuación integrada de velocidad para una reacción de segundo orden, en presencia de un
catalizador [FeSO4]=0.0010 M
[ FeSO4 ] = 0.0014 M x [A]0-x [A]0-2x ln([A]0-2x/[A]0-x)
tiempo (s)V. titulante (L) n titulante n de I [I2] [K2S2O4] [KI] Mol/L
780 0.0122 0.00002074 0.00001037 0.001037 0.018963 0.017926 0.056237539
1308 0.0208 0.00003536 0.00001768 0.001768 0.018232 0.016464 0.102002113
1989 0.029 0.0000493 0.00002465 0.002465 0.017535 0.01507 0.151492871
2545 0.034 0.0000578 0.0000289 0.00289 0.01711 0.01422 0.185013664
3190 0.039 0.0000663 0.00003315 0.003315 0.016685 0.01337 0.221496721
Tabla 5. Con todos los datos necesarios para el análisis de la reacción con [FeSO4]=0.0014 M.

0.0014M
0.25
y = 6.8187E-05x + 9.4375E-03
0.2 R² = 9.9259E-01
ln([KI]t/[K2S2O4]t

0.15

0.1

0.05

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
t(s)

Gráfica 5. Ecuación integrada de velocidad para una reacción de segundo orden, en presencia de un
catalizador [FeSO4]=0.0014 M

Al tener estas graficas sacaremos las pendientes de cada una.

Vamos a sacar las kr. dividiendo las pendientes entre 0.02 que es nuestra
molaridad. De ahí sacamos el log de nuestro catalizador y el log de (kr). Obteniendo
lo siguiente

cat m kr Log(FeSO4) Log(kr)

-
0 6.7742E-06 3.3871E-04 -5.16914199 3.47017198
-
0.0002 5.0798E-05 2.5399E-03 -4.29415339 2.59518338
-
0.0006 5.7933E-05 2.8967E-03 -4.23707398 2.53810398
-
0.001 4.1657E-05 2.0829E-03 -4.38031201 2.68134201
-
0.0014 6.8187E-05 3.4094E-03 -4.16629842 2.46732841
 n
0
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0
-0.5

log(Kr) -1

-1.5
y = x + 1.699 -2
R² = 1
-2.5

-3

-3.5

-4
Log(FesO4)

COMENTARIOS

CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFÍA

• FISICOQUÍMICA. Levine, I. N. McGraw-Hill. 1991

• Cuevas, G. R. Catálisis. Octubre 18, 2021, de UNAM Sitio web:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/clasificacioncatalizadores_6
456.pdf
• Pino, V. (2019). ¿Sabes qué es y para qué sirve la catálisis? Octubre 10,
2021, de UCUENCA Sitio web:
https://www.ucuenca.edu.ec/component/content/article/256-
espanol/investigacion/blog-de-ciencia/ano-2019/septiembre-2019/1289-
quimica?Itemid=437
• Atares, H. L. Efecto del catalizador sobre la velocidad de reacción. Octubre
18, 2021, de ETSIAMN (Universidad Politécnica de Valencia) Sitio web:
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/83412/Atar%C3%A9s%20-
%20Efecto%20del%20catalizador%20sobre%20la%20velocidad%20de%20
reacci%C3%B3n.pdf?sequence=1#:~:text=La%20cat%C3%A1lisis%20es%2
0el%20fen%C3%B3meno,misma%20se%20ve%20incrementada%20consi
derablemente.&text=As%C3%AD%20pues%20la%20barrera%20de,y%20s
u%20velocidad%20aumenta%20considerablemente.