Curso de Química Industrial

Facultad de Ingeniería Universidad Libre Seccional Cali

MÓDULO No.2
CINÉTICA QUÍMICA
Velocidad de reacción
La cinética química se encarga de estudiar las velocidades de las reacciones químicas y sus
mecanismos. Debe aclararse desde el principio que la noción de “velocidad” en química es
diferente a la que habitualmente se trabaja en física, en donde la velocidad se define como la
distancia recorrida en un intervalo de tiempo. En química no podemos decir que una reacción
comienza en un punto dado del espacio y culmina unos metros más adelante. La velocidad de
reacción se define entonces como el cambio de concentración de un reactivo o producto dado
por unidad de tiempo. Al inicio de una reacción química tenemos un sistema en el que sólo
existen dos o más reactivos, los cuales comienzan a interaccionar para formar productos, con lo
que los reactivos, a medida que pasa el tiempo, se van agotando, mientras que los productos,
que inicialmente no existían, se van formando.
Para una reacción hipotética en la que a moles de A reaccionan con b moles de B para formar
c moles de C y d moles de D,
aA + bB ⎯→ cC + dD
La velocidad media se puede describir en términos de la velocidad a la cual desaparece uno de
los reactivos o de la velocidad con la cual se forma uno de los productos:
1  [ A]  1  [B]  1  [C ]  1  [D] 
Velocidad de reacción = −  =−  =+  =+  
a  t  b  t  c  t  d  t 

Debido a que [ ] = [ ]final – [ ]inicial el significado del signo negativo es indicar que a medida que
transcurre la reacción, la concentración de los reactivos disminuye.
Supóngase que para la descomposición de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno:
H2O2 (ac) ⎯→ 2 H2O (liq) + O2 (gas)
se parte de H2O2 1.0 M y se descubre que pasados 10 segundos la concentración de la solución
es 0.983 M. En un período de tiempo t = 10 s, la variación de la concentración es D[H2O2] =
0.983 – 1.0 = –0.017 M. La velocidad media de variación de la concentración durante este
intervalo de tiempo es la variación de la concentración de H2O2 dividida por el tiempo transcurrido:
∆[𝐻2 𝑂2 ] −0.017 𝑀
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 [𝐻2 𝑂2 ] = − =− = 1.7 × 10−3 𝑀/𝑠
∆𝑡 10.0 𝑠
Factores que afectan a las velocidades de reacción
La velocidad de una reacción puede ser afectada por cuatro factores a saber: 1) la naturaleza de
los reactivos, 2) las concentraciones de los reactivos, 3) la presencia de un catalizador (o de un
inhibidor) y 4) la temperatura. De los cuatro, sólo el último afecta el valor de la constante de
velocidad (ver Ley de la Velocidad).
Cuando hablamos de la naturaleza de los reactivos, nos referimos al estado de agregación. Para
nadie es un secreto que la gasolina, por ejemplo, puede arder suavemente en estado líquido,
mientras que sus vapores pueden arder explosivamente.
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En cuanto a la concentración de los reactivos, la experiencia muestra que a medida que se van
agotando los reactivos (disminuye su concentración) para formar productos, la velocidad es cada
vez más lenta.
Ley de la Velocidad y orden de reacción
La dependencia de la velocidad de una reacción de la concentración de los reactivos se puede
expresar mediante la Ley de la velocidad: Para una reacción en la que A, B,..., son reactivos, su
velocidad tiene la forma:
velocidad = k[A]x[B]y...
donde k es una constante llamada constante de velocidad para la reacción dada a una
temperatura determinada, mientras que x, y,... son los órdenes de reacción individuales, que
nada tienen que ver con los coeficientes estequiométricos de la reacción y deben ser
determinados experimentalmente. La suma de todos los órdenes individuales de reacción dan
como resultado el orden global o total de la reacción.
Pasando a la influencia de la presencia de catalizadores o inhibidores, debemos antes decir que
estos son sustancias que pueden ser añadidos a los sistemas en reacción para aumentar, los
unos, o retardar, los otros, una reacción en particular; permiten que las reacciones tengan lugar
mediante caminos alternativos, pero no hacen parte de ella, sólo la excitan.
Finalmente, para hablar de la influencia que tiene la temperatura en las velocidades de reacción,
debemos primero explicar una de las teorías de cómo ocurren las reacciones. Se trata de la
teoría de las colisiones, de la cual se hablará un poco más adelante.
Deducción de la velocidad de reacción
La velocidad de una reacción puede ser calculada a partir de datos experimentales. Este método
se denomina método de las velocidades iniciales y consiste en aplicar la ecuación de la ley de
velocidad utilizando las concentraciones iniciales de reactivos y las velocidades de reacción
obtenidas con ellas en por lo menos tres experimentos en los que se mantiene constante una de
las concentraciones. Por ejemplo, supóngase que para la reacción A + 2B → AB2 se tienen los
siguientes datos:
VELOCIDAD DE
EXPERIMENTO [A] [B] FORMACIÓN DE
AB2
1 1,010-2M 1,010-2M 1,510-4M/s
2 1,010-2M 2,010-2M 1,510-4M/s
3 2,010-2M 1,010-2M 6,010-4M/s

y pretendemos saber la velocidad de la reacción cuando las concentraciones de A y B son

respectivamente 2,510-2 y 2,010-2M. Como para los tres experimentos se describe la misma
reacción, cada uno de ellos viene gobernado por la misma expresión de la ley de velocidad:
velocidad = k[A]x[B]y
El primer paso consiste en determinar los valores de los órdenes individuales de reacción x e y.
Para calcular el valor de x, tomamos dos experimentos en los que la concentración de B
(sustancia cuyo orden individual es y) no varíe. Esto ocurre en los experimentos 1 y 3. Vemos
que la concentración de A en el experimento 3 es el doble que en el 1, mientras que su velocidad
es el cuadruple:
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2x = 4
de donde se deduce que x = 2.
Para calcular el valor de y tomamos dos experimentos en los que la concentración de A
(sustancia cuyo orden individual es x) sea invariable. Estos son el 1 y el 2. Vemos que en estos
dos experimentos la velocidad no varía, lo que nos conduce a que y = 0, es decir que la velocidad
es independiente de la variación de la concentración de B.
En conclusión, la ecuación de velocidad para la reacción es:
Velocidad = k[A]2[B]0 = k[A]2
El segundo paso es determinar el valor de la constante de velocidad k. Para ello podemos
tomar cualquiera de los tres experimentos y despejar. Tomemos el primer experimento:

velocidad 1,5  10 −4
k= = −2 2
= 1,5 M −1s −1
[ A] 2
(1,0  10 )
El tercero y último paso es utilizar la ecuación de la ley de velocidad y el valor de k calculado
para hallar la velocidad con las concentraciones dadas:
Velocidad = 1,5 M-1 s-s (2,510-2 M)2 = 9,3810-4 M/s
Relación de la concentración con el tiempo y vida media de una reacción
La ecuación que relaciona la concentración con el tiempo es la ecuación integrada de velocidad,
la cual puede ser también usada para calcular la vida media de una reacción, es decir, el tiempo
que tarda la mitad de un reactivo en convertirse en producto. Tanto la ecuación integrada como
la vida media son diferentes para reacciones con órdenes diferentes. Para la reacción en la que
A ⎯→ Productos:
Orden
Cero Primero Segundo
Expresión de la Ley
Velocidad = k Velocidad = k[A] Velocidad = k[A]2
de Velocidad
Ecuación integrada
[A] = [A]o - kt ln([A]o/[A]) = kt [A]-1 – [A]o-1 = kt
de velocidad
Vida media t½ [A]o/2k ln2/k = 0,693/k (k[A]o)-1

Las ecuaciones integradas pueden servirnos para determinar el orden de reacción, para lo cual
se usa una aproximación gráfica que da una línea recta:
Orden
Cero Primero Segundo
Representación que
[A] frente a t ln[A] frente a t [A]-1 frente a t
da una línea recta
Dirección de la línea Descendente con el Descendente con el Ascendente con el
recta tiempo tiempo tiempo
Interpretación de la
-k -k k
pendiente
Interpretación de la
[A]o ln[A]o [A]o-1
intersección
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Teoría de las colisiones

De acuerdo con esta teoría, para que una reacción tenga lugar, las moléculas, átomos o iones
deben en primer lugar colisionar entre sí, deben chocar. Estos choques deben ser efectivos, es
decir, deben tener cierta fuerza y cierta dirección. La fuerza del choque se refiere a una energía
mínima, por debajo de la cual no se forman productos. Esa energía mínima se denomina Energía
de activación Ea. La energía de activación es la energía adicional que debe ser absorbida por los
reactivos en su estado fundamental para permitirles alcanzar un estado de transición, un estado
intermedio de vida corta y energía elevada.
La influencia de la temperatura y la Ecuación de Arrhenius
Como la temperatura es una medida de la energía cinética, entre mayor es la temperatura mayor
número de moléculas colisionan y hay más probabilidad de colisiones efectivas. Ya dijimos que
las constantes de velocidad son propias de una reacción en particular a una temperatura dada,
lo que indica que para la misma reacción dicha constante varía si cambia la temperatura.
Svante Arrhenius desarrolló de observaciones experimentales una relación matemática entre la
energía de activación, la temperatura y la constante de velocidad específica de una reacción a
una temperatura dada:
k = Ae −Ea / RT
o en forma logarítmica,
Ea
ln k = ln A −
RT
En esta expresión, A es una constante de proporcionalidad que tiene las mismas dimensiones
que la constante de velocidad y es proporcional a la frecuencia de colisiones entre las moléculas
reaccionantes; R es la constante universal de los gases, expresada en las mismas unidades de
energía en su numerador que las usadas para E a. Cuando Ea se da en J/mol, el valor de R es
8,314 J/mol K.
La ecuación de Arrhenius puede escribirse para dos temperaturas diferentes:
k 2 Ea  1 1 
ln =  − 
k1 R  T1 T2 

Mecanismos de reacción
Un mecanismo de reacción es una descripción detallada de una reacción química presentada
como una serie de cambios de una sola etapa denominados procesos elementales. Un proceso
elemental es una transformación molecular que modifica de forma importante la energía o
geometría de una molécula o produce una o más nuevas moléculas. Dos requisitos para que un
mecanismo de reacción sea aceptable son que este debe
• ser consistente con la estequiometría de la reacción global o neta y
• dar cuenta de la ecuación de velocidad determinada experimentalmente.
Procesos elementales
Para proponer posibles mecanismos de reacción necesitamos utilizar las siguientes características
importantes de los procesos elementales:
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1. Los exponentes de los términos de concentración en la ecuación de velocidad de un proceso

elemental son los mismos que los coeficientes estequiométricos de la ecuación ajustada del
proceso.
2. Los procesos elementales son unimolculares, un proceso en el que una sola molécula se
disocia, o bimolculares, un proceso que implica la colisión de dos moléculas. Un proceso
trimolecular, que implicaría la colisión simultánea de tres moléculas, es un proceso elemental
poco probable.
3. Los procesos elementales son reversibles y algunos pueden alcanzar una condición de
equilibrio en la que las velocidades de los procesos directo e inverso se igualan.
4. Ciertas especies se producen en un proceso elemental y se consumen en otro. Estos
intermedios no deben aparecer en la ecuación química neta o la ecuación de velocidad global
del mecanismo de reacción propuesto.
5. Un proceso elemental puede transcurrir mucho más lentamente que todos los demás,
determinando en algunos casos la velocidad de la reacción global. Un proceso de este tipo se
llama etapa determinante de la velocidad.
Mecanismo con una etapa lenta seguida de una etapa rápida
La reacción entre el monocloruro de yodo gaseoso y el hidrógeno gaseoso da yodo y cloruro de
hidrógeno como productos gaseosos:
2 ICl (gas) + H2 (gas) ⎯→ I2 (gas) + 2 HCl (gas)
La ecuación de velocidad determinada experimentalmente para esta reacción es:
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘[𝐼𝐶𝑙][𝐻2 ]
Postulemos las siguientes dos etapas que sumadas proporcionarán la reacción neta:
(1) Lenta H2 + ICl ⎯→ HI + HCl
(2) Rápida HI + ICl ⎯→ I2 + HCl
________________________________________________

Neta H2 + 2 ICl ⎯→ I2 + 2 HCl

Las expresiones de las ecuaciones de velocidad que pueden escribirse para las dos etapas
elementales son:
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 (1) = 𝑘1 [𝐼𝐶𝑙][𝐻2 ] y 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 (2) = 𝑘2 [𝐻𝐼][𝐼𝐶𝑙]
Ahora postulemos además que la etapa (1) transcurre lentamente pero la etapa (2) transcurre
rápidamente. Esto indica que el HI se consume en la segunda etapa tan rápido como se forma
en la primera. La primera etapa es la etapa determinante de la velocidad y la velocidad de la
reacción global está gobernada por la velocidad a la que se forma HI en esta primera etapa, es
decir, por la velocidad (1). Esto explica por qué la ecuación de velocidad observada para la
reacción neta es:
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘[𝐼𝐶𝑙][𝐻2 ]
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Catálisis
La catálisis es el proceso a través del cual se incrementa la velocidad de una reacción química.
El proceso de catálisis implica la presencia de una sustancia que hace parte del sistema y sin
embargo la reacción se puede llevar a cabo sin ella. Esta sustancia se llama catalizador. Un
catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reacción, reaccionando,
regenerándose y que puede ser recuperado al final de la reacción (el catalizador se fragmenta
en pequeñas partículas para acelerar el proceso). Si retarda la reacción, se llama inhibidor.
La velocidad de reacción depende de las velocidades de los pasos del mecanismo. La función
del catalizador es simplemente proveer un mecanismo adicional (ruta diferente) para ir de
reactivos a productos. Este mecanismo de alternativa tiene una energía de activación menor que
el mecanismo en ausencia de catalizador; por otra parte, normalmente el Factor de Frecuencia
A -véase también Cinética y Mecanismos de Reacción- es parecido para la reacción no
catalizada y la catalizada. De aquí que la constante de velocidad de la reacción catalizada sea
mayor que la no catalizada.
La catálisis se clasifica en función de la naturaleza química del medio de la reacción. A partir del
número de fases presentes y de la química implicada es posible agrupar de acuerdo a su
aplicación.
• Catálisis homogénea
• Catálisis ácido-base
• Catálisis heterogénea
• Catálisis enzimática
Las reacciones catalíticas homogéneas conocidas se efectúan en fase gaseosa o en fase líquida,
siendo más frecuentes estas últimas; se considera dudosa la existencia de reacciones de este
tipo en fase sólida. Los catalizadores sólidos se emplean ampliamente en reacciones en fase
fluida, que son las más importantes dentro de las heterogéneas.
Muchas reacciones gaseosas que parecen homogéneas, en realidad se efectúan en las
paredes del reactor, y, por tanto, corresponden a catálisis heterogéneas. Así, el agua presenta
en algunos casos un efecto catalítico negativo, que ha sido interpretado como debido a su
adsorción sobre las paredes del recipiente, lo que equivale a un envenenamiento del catalizador.
Aquellas pocas reacciones que parecen ejemplos de catálisis homogéneas son realmente
reacciones en cadena. Las substancias que inician las reacciones en cadena suelen llamarse
sensibilizantes con más propiedad que catalizadores.
Las catálisis homogéneas en fase líquida son frecuentes. Dentro de ellas, las más investigadas
han sido las catálisis por iones, principalmente las catálisis ácido y base, que incluyen la
esterificación, saponificación, inversión, mutarrotación, enolización y muchas oxidaciones y
reducciones.
Las velocidades de tales reacciones se expresan en función del concepto generalizado de ácido
y base, según el cual las moléculas capaces de suministrar un protón se denominan ácidos, y
las que son capaces de combinarse con un protón se denominan bases; estas substancias
pueden ser iones o moléculas.
La naturaleza de algunos disolventes puede afectar a la cinética de un proceso; esto puede
considerarse como un ejemplo de catálisis. En algunos casos, este efecto se debe a la influencia
del disolvente sobre la actividad termodinámica de los reactivos. El poder de solvatación y la
constante dieléctrica son propiedades a considerar. Cuando se trata de moléculas neutras, las
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reacciones que originan productos más polares que los reactivos transcurren mejor en
disolventes polares, mientras que las que originan productos menos polares marchan mejor en
disolventes no polares.
En la catálisis heterogénea, como ya se insinuó, una superficie sólida actúa como catalizador,
mientras que las sustancias que reaccionan químicamente están en fase líquida o gaseosa. Este
tipo de catálisis tiene una enorme importancia tecnológica.
El catalizador, por definición, no cambia su concentración durante la reacción de catálisis (la
reacción intermedia que reduce la energía de activación). Sin embargo, es posible que sí
participe en la reacción global, y se habla entonces de una reacción autocatalítica.
En biología, los catalizadores más importantes son las enzimas, biomoléculas responsables de
regular la velocidad de un gran número de reacciones en los seres vivos, incluyendo todo el
metabolismo. Véase, por ejemplo, la ADN polimerasa.
En los procesos industriales, la catálisis es de enorme importancia, ya que permite llevar a cabo
las reacciones en tiempos mucho más cortos, con el consiguiente beneficio económico. Véase,
por ejemplo, el proceso de Haber.
Aunque los catalizadores no se consumen directamente en la reacción, sí que hay que tener en
cuenta la posibilidad del envenenamiento de un catalizador: la reacción con una impureza que
convierte el catalizador en otra sustancia (otro compuesto químico) sin actividad catalítica.
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TALLER
1. Definir cada uno de los siguientes términos:
a. Cinética Química.
b. Velocidad de reacción.
c. Mecanismo de reacción.
d. Complejo activado.
e. Energía de activación.
f. Catalizador.
g. Orden de reacción.
h. Tiempo de vida media.
2. Explicar la diferencia entre:
a. Velocidad de reacción.
b. Constante específica de velocidad.
c. Ecuación de velocidad.

3. ¿Qué factores afectan la velocidad de una reacción química?

4. Relacione las velocidades de reacción de A y B, con las velocidades de formación de C y D,
de acuerdo a la ecuación: aA (g) + bB (g) → cC (g) + dD (g)
5. Definir la velocidad de reacción de HBr de acuerdo con la siguiente ecuación química:
4 HBr (g) + O2 (g) ⎯→ 2 Br2 (g) + 2 H2O (g)
6. Relacionar la velocidad de descomposición de NO2 con la de formación de O2 para la reacción
siguiente:
2 NO2 (g) ⎯→ 2 NO (g) + O2 (g)
7. Si la velocidad de formación de una sustancia C, es de 0,40 M.h -1, determinar la velocidad de
reacción de las sustancias A y B, sabiendo que la reacción química es:
2A + B → C
8. El azometano, CH3NNCH3, se descompone de acuerdo con la reacción siguiente:
CH3NNCH3 (g) ⎯→ C2H6 (g) + N2 (g)
Si la concentración inicial de azometano era 1.5010-2 mol/L y después de 10 minutos esta
concentración decreció hasta 1.2910-2 mol/L, calcular la velocidad instantánea de la reacción
durante este intervalo de tiempo.
9. Mediante un estudio cinético, se obtuvieron los siguientes datos para la reacción:
C4H9Cl (l) + H2O (l) → C4H9OH (aq) + HCl (aq)
Tiempo (s) 0 50 100 150
[C4H9Cl]=M 0,100 0,090 0,082 0,074

a. Determinar la relación de las velocidades de desaparición, con las velocidades de

formación.
b. Determinar el valor de la velocidad promedio.
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10. Para la reacción hipotética A + B ⎯→ C Se obtienen los siguientes datos:

A B Velocidad
(mol/L) (mol/L) (mol/L s)
0.100 1.010-2 5.010-3
0.300 1.010-2 15.010-3
0.200 2.010-2 10.010-3
Determinar :
a. El orden parcial de cada reactivo y el orden total de la reacción.
b. La ecuación de velocidad para la reacción.
c. El valor y las unidades de la constante específica de velocidad, k.
11. Un compuesto X se descompone espontáneamente, para dar origen a una sustancia Y, de
acuerdo a la reacción química: X → Y, Si se determinó que la velocidad de la reacción se
incrementaba en un factor de 8, cuando se doblaba la concentración de X, determine el orden
de la reacción.
12. Los siguientes datos de velocidad se han obtenido a 1000 K para la reacción:
2 NO (g) + 2 H2 (g) ⎯→ N2 (g) + 2 H2O (g)
NO H2 Consumo de NO
(mol/L) (mol/L) (mol/L s)
5.010-3 2.010-3 2.510-5
10.010-3 2.010-3 10.010-5
10.010-3 4.010-3 20.010-5
a. Deducir la ecuación de velocidad para la reacción en términos de las concentraciones de NO y
de H2
b. ¿Cuál será el orden parcial de cada reactivo y el orden total de la reacción?
c. Calcular el valor y las unidades de la constante específica de velocidad, k.
d. ¿Cuál será la velocidad de la reacción si NO = H2 = 3.010-2 M?
13. Para una reacción en la cual A y B forman C, se obtuvieron los siguientes datos en tres
experimentos:
A B Velocidad de formación de C
(mol/L) (mol/L) (mol/L s)
0.30 0.15 7.010-4
0.60 0.30 2.810-3
0.30 0.30 1.410-3
Determinar:
a. El orden parcial de cada reactivo y el orden total de la reacción.
b. La ecuación de velocidad para la reacción.
c. El valor y las unidades de la constante específica de velocidad, k.
14. La ecuación de velocidad para una reacción es: V = k A0B2
Calcule el efecto sobre la velocidad de la reacción cuando ocurren los siguientes eventos:
a. Se duplica la concentración de A
b. Se duplica la concentración de B
c. La concentración de B aumenta 1,5 veces
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15. Al estudiar la descomposición de HI sobre la superficie del oro se obtuvieron los siguientes
datos:
t (segundos) 0 250 500 750
[HI] = (mmol/L) 5.46 4.10 2.73 1.37
Determinar:
a. El orden de reacción mediante el método gráfico.
b. El valor y las unidades de la constante específica de velocidad, k.
c. La concentración de HI en mmol/L a los 600 s.
16. Los siguientes datos se han obtenido para la dimerización del 1,3-butadieno:
2 C4H6 (g) ⎯→ C8H12 (g)
t
0 12.18 24.55 42.50 688.05
(min)
[C4H6]
0.0169 0.0144 0.0124 0.0103 0.00845
(mol/L)
a. Deducir gráficamente el orden de la reacción
b. Determinar el valor de la constante específica de velocidad, k.
c. A los cuántos minutos, la [C4H6] = 0.00423 M.
17. La descomposición de un compuesto sigue la velocidad de reacción de orden uno. Si se
necesitan 15,0 minutos para que reaccione el 20%, determinar:
a. Valor y unidades de la constante específica de velocidad, k.
b. El tiempo en minutos, en que quedará el 10% del material inicial sin reaccionar.
c. Tiempo necesario para que reaccione el segundo 20%, después de los primeros 15,0
minutos.
18. Se tiene una reacción de orden uno. Si a los 25,0 segundos se forman 30% de productos,
¿cuál será el tiempo necesario para que reaccione el 50% de los reactivos?
19. La saponificación del acetato de etilo, C2H5Ac, con una base fuerte es de segundo orden. La
constante específica de velocidad, k, es igual a 6,50 L/mol min. Sabiendo que las
concentraciones iniciales del acetato y de la base son 0,01 M, calcular la concentración del
acetato que queda a los 20,0 minutos.
20. La ecuación de velocidad para la reacción:
2 NO (g) + 2 H2 (g) → N2 (g) + 2 H2O (g)
es de segundo orden en NO (g) y de primer orden en H2 (g)
a. Escribir una ecuación para la velocidad de formación de N2 (g)
b. Si las concentraciones se expresan en mol/L. ¿Qué unidades tendrá la constante de
velocidad k?
c. Escribir una ecuación para la velocidad de desaparición de NO (g). ¿Tendrá k en esta
ecuación el mismo valor numérico que k en la ecuación del literal (a)?
21. El Cloruro de Sulfurilo, SO2Cl2, se descompone según la reacción:
SO2Cl2 (g) ⎯→ SO2 (g) + Cl2 (g)
En un experimento, la concentración inicial de SO2Cl2 fue 0.0248 mol/L. Si la constante de
velocidad es 2.210-5 s-1, ¿cuál es la concentración de SO2Cl2 después de 4.2 horas?
22. Una reacción química de primer orden avanza en un 40% al cabo de 50 min.
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a. ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad?

b. ¿En cuántos minutos la reacción llega a su tiempo de vida media?
c. ¿En cuánto tiempo la reacción llega al 80%?
23. La reacción C2H5 Br (g) → C2H4 (g) + HBr (g) es de primer orden. La constante de velocidad
es 2.010-5/s a 650 K y la energía de activación es de 266 kJ/mol ¿A qué temperatura la
constante de velocidad es 6.010-5 /s?
24. ¿Cuál es la energía de activación de una reacción que aumenta su velocidad 10 veces cuando la
temperatura se aumenta de 300 K a 310 K?. Recordar que la constante de velocidad es
directamente proporcional a la velocidad de reacción.
25. A 400 K, se completa cierta reacción de primer orden en un 50%, en 1.5 minutos. A 430 K,
la misma reacción se completa en un 50% en 0.5 minutos. Calcule la energía de activación
para la reacción.
26. Para un determinado proceso químico la energía de activación a 298 K vale
67 kJ/mol. Si a esa misma temperatura llevamos a cabo ese proceso pero en presencia de un
catalizador, la energía de activación pasa a ser 49,893 kJ/mol. Calcular cuánto habrá
aumentado la velocidad de la reacción.
27. Para una reacción química determinada se conoce que cuando la temperatura pasa de 50°C
a 100°C, la velocidad de la misma se hace 12 veces mayor. Calcular cuánto vale la energía
de activación de este proceso.
28. La constante de velocidad para la reacción:
2C2F4 (g) ⎯→ C4F8 (g)
es 0.0442 M-1s-1
a 25°C y 0.734 M-1s-1 a 50°C. Si comenzamos con 13 gramos de C2F4 en un
recipiente de 2.0 L, sin C4F8 presente inicialmente,
a. ¿Cuál será la concentración de C2F4 y de C4F8 después de 1 hora de reacción a 25°C?
b. ¿Cuál será la vida media de la reacción para la concentración inicial de C2F4 a 50°C?
c. ¿Cuál será la constante de velocidad para la reacción a 37°C?
29. Un cemento dado fragua en cinco horas cuando la temperatura ambiental es de 25°C. Cuando
la temperatura baja a 15°C, el tiempo de fraguado del mismo cemento se hace de ocho horas.
En una gran obra se desea hacer un gran vaciado de cemento y los pronósticos del tiempo dan
37°C, como la temperatura promedio para ese día. Teniendo en cuenta que el fraguado de
cemento es una reacción de primer orden,
a. ¿Cuál es la energía de activación de este proceso?
b. ¿Cuánto tiempo demorará en fraguar este cemento?
30. En la descomposición del N2O5 se obtuvieron los siguientes datos experimentales, a 320 K.

t (minutos) 0,00 10,0 20,0 40,0 60,0

[N2O5] (M/s) 46,40 32,80 24,60 14,00 7,71

a. Determinar el orden de reacción.

b. Valor y unidades de la constante, k.
c. Tiempo de vida media.
d. Concentración de N2O5 a los 30,0 minutos.
 Curso de Química Industrial
Facultad de Ingeniería Universidad Libre Seccional Cali

32. La descomposición del dióxido de nitrógeno puro, sigue la siguiente reacción:

2 NO2 (g) → 2 NO (g) + O2 (g)

En un estudio cinético para dicha reacción se obtuvieron los siguientes datos:

t (seg.) 0 100 200 400 800 1200 1600
[NO2] = M 1,5010-3 1,3910-3 1,3010-3 1,1410-3 9,2210-4 7,7310-4 6,6610-4

Determinar:
a. El orden de reacción.
b. Valor y unidades de la constante, k.
c. Tiempo de vida media.
33. Una solución de cianato de amonio, CNONH4, sufre una reacción espontánea para originar
úrea, CO (NH2)2.
CNONH4 → CO (NH2)2

Mediante un estudio cinético se obtuvieron los siguientes datos:

T (min.) 10 25 40 60
[UREA] = 0,076 0,147 0,193 0,233
M

Sabiendo que la concentración inicial del cianato de amonio es de 0,40 mol/L, determinar:

a. Orden de la reacción.
b. Valor y unidades de la constante, k.
c. Tiempo de vida media.
34. Un compuesto A se descompone espontáneamente para originar los compuestos B y C de
acuerdo a la reacción: A (gas) → B (gas) + C (gas) Mediante un estudio cinético se
obtuvieron los siguientes datos:

t (min.) 0 1 2 4 8 12 16
[A] = mol L-1 1,50 1,39 1,30 1,14 0,92 0,77 0,67

a. Determinar el orden de la reacción.

b. Calcular el valor y las unidades de la constante, k.
c. ¿Cuál será el tiempo de vida media?