01 Ferroelectricidad

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•Ferroeléctricos: Un material ferro eléctrico es aquel que posee un

momento dipolar incluso en ausencia de un campo eléctrico externo.


Esta polarización se debe a que el centro de la carga positiva y la
Ferroelectricidad negativa no coinciden.

•La Ps Polarización espontánea esta definida como la magnitud de la


polarización en un solo domino del ferroeléctrico en ausencia de un
campo eléctrico externo.
Miguel Ángel López
•Eje de polar: este se refiere al eje paralelo a la polarización.
Javier Pacheco
Antonio Saldaña
Andrés Suárez
Mario Agustín Torres

Los ferroeléctricos se pueden separar en dos principales grupos:


•En un ferroeléctrico la gráfica de la polarización & el campo eléctrico
muestra un lazo de histéresis, en el cual el cristal en su estado normal Los que tienen una estructura tipo perovskita también conocidos como de
de dieléctrico usualmente no muestra una histéresis, pero cuando el desplazamiento transitivo. En estos el ion de transición ocupa una posición
material es sometido a un campo eléctrico y este se incrementa o ligeramente desfasada del centro de la red tetragonal. Provocando una
decrementa entonces se puede observar el lazo. polarización en dirección al eje mayor.

Un ejemplo de la estructura perovskita es el Titanatío de bario BaTiO3. El cual a


una temperatura por en sima de 120°C tiene una red cúbica con un arreglo
Los que tienen una transición de orden-desorden, tipificados por tener
simétrico de sus iones en este rango de temperatura el material se comporta como
enlaces de puentes de hidrógeno. Como el Potasium dihydrogen
un paraeléctrico, la red cúbica se transforma en tetragonal con c/a = 1.01 alrededor
phospate (KH2PO4) en los cuales el ion de hidrógeno(protón) ocupa
de 120°C. Esta pequeña distorsión se da con un pequeño desplazamiento del ion
cierto orden en la red con lo cual se genera la polarización del
de Titanio con respecto a los oxígenos por lo cual la polarización se da paralela a
elemento, dependiendo de la localización de este ion es su
este eje.
contribución a la polarización. La Ps de los ferroeléctricos de este tipo
es un 10% de la Ps de los de estructura perovskita.

Existen otros como las sales de Rochelle. La estructura de estas sales


son muy complejas pero poseen valores muy altos en su constante
dielectrica por eso son utilizados para muchas aplicaciones de
ferroeléctricos.

1
Un Ejemplo de la estructura por enlaces de puente de hidrógeno o KDP. Es
el KH2PO4 el tetraedro formado por el PO4 está centrado en la estructura
tetragonal tipo diamante estos están rodeados por el potasio K. En el estado
paraeléctrico están centrados entre los iones de PO4, en el estado de
ferroeléctrico los iones de hidrógeno(protones) toman una posición
preferencial entre las redes del dominio, donde los dos iones de hidrógeno
están muy cerca de cada ion de PO4 . En un dominio pueden estar muy
cerca sobre el los iones de oxigeno y en otro por debajo de estos.

Ferroeléctricos Polarización y efecto ferroeléctrico


ƒ Nombre análogo a los ferromagnéticos
ƒ Momento dipolar eléctrico
ƒ Moléculas asimétricas
ƒ Presentan un único eje polar

Transformación del cristal y


Cristal linear (ficticio)
variación de la Polarización
ƒ Momentos dipolares en dirección opuesta,
pero son el mismo material, así que su
energía debe ser la misma

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Efecto ferroeléctrico Pozo de potencial
ƒ Dado que los estados polarizados son los
estados estables, el estado de cero
polarización debe tener una energía más
alta que los otros dos
ƒ Para un campo eléctrico se puede tener
tanto una polarización positiva como
negativa, que da lugar a las curvas de
histéresis

Grupos Grupos
ƒ Orden-
Orden-desorden ƒ Se pueden definir en términos de los modos de
fonones ópticos de más baja frecuencia (modos
ƒ Iones desordenados se ordenan creando un suaves).
momento dipolar eléctrico en el material.
ƒ Si se puede propagar en el cristal durante la
ƒ De desplazamiento transición, se trata de un modo de
ƒ Iones centrosimétricos cambian su centro desplazamiento.
creando un momento dipolar eléctrico. ƒ Si no hay propagación no hay un fonón
realmente, sólo saltos de gran amplitud entre los
pozos de potencial del sistema de orden-
orden-
desorden.

Grupos Dominios
ƒ Entre los de desplazamiento se ƒ La polarización neta del cristal depende
encuentran estructuras cristalinas iónicas de los volúmenes de los dominios con
relacionadas con la perovskita y la diferentes direcciones de polarización.
ilmanita.
ƒ La organización en dominios se debe a
ƒ Entre los de orden-
orden-desorden están
cristales con enlaces de hidrógeno. En que los dipolos vecinos se alinean para
estos el movimiento de los protones está disminuir la energía del sistema.
relacionado con las propiedades
ferroeléctricas.

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Dominios Dominios
ƒ Si se tuviera un cristal uniformemente
polarizado, las cargas libres en la
superficie crearían un campo que va en
contra de la polarización, creando
inestabilidad en el sistema.

Dominios Dominios
ƒ La presencia de dominios vecinos con
polarización contraria disminuye el campo
creado por las cargas libres y estabiliza el
cristal.
ƒ Se crea un equilibrio entre el número y
tamaño de los dominios y el grosor de las
paredes que lo separan.

Dominios Histéresis
ƒ La existencia de los dominios produce la ƒ Se inicia con un cristal ferroeléctrico con
histéresis característica de los materiales un número igual de dominios en
ferroeléctricos, de forma similar a como direcciones opuestas.
ocurre con los ferromagnéticos. ƒ Se aplica un campo eléctrico con dirección
de uno de los ejes cristalográficos.
ƒ Los dominios más paralelos al campo se
crecen a expensas de los más
antiparalelos.

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Histéresis Histéresis
ƒ Al incrementarse el campo, la polarización total ƒ Es necesario aplicar un campo opuesto al
aumenta rápidamente, hasta el punto de
saturación, que es cuando el cristal está
primero para regresar al cristal a un
compuesto por un solo dominio. estado de polarización cero. A este
ƒ El cristal normalmente se alarga en dirección de campo se le llama campo coercivo.
la polarización al llegar al punto de saturación.
ƒ Cuando el campo se regresa a cero, varios
dominios mantienen su orientación, de forma
que la polarización no regresa a cero
(polarización remanente).

Curvas de histéresis Efecto antiferroeléctrico


ƒ Los iones en líneas vecinas están
desplazados en direcciones contrarias.
ƒ Como resultado de este efecto la
polarización espontánea neta es igual a
cero.

Efecto antiferroeléctrico Efecto ferrieléctrico


ƒ El estado antiferroeléctrico es no polar, y ƒ Es un caso similar, donde el material es
no aparece una curva de histéresis. antiferroeléctrico sólo en ciertas
ƒ El acomodo de los dipolos es sólo un poco direcciones.
más estable que en el efecto
ferroeléctrico, un pequeño cambio puede
llevar a un cambio de fase.

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Teoría de las transiciones ƒ Tal constante se vuelve infinita (por lo que permite una
displacivas polarización finita) cuando ∑Nα
i i =
3

Dos puntos de vista:


vista: ƒ Æ ”Catá
Catástrofe”
strofe” de polarizació
polarización
1. Catástrofe de polarización.
polarización.
Es posible escribir la constante dieléctrica como:
La polarización crece exageradamente en alguna condición ξ
ε≈
crítica, pues el campo eléctrico local que la causa supera la T − TC
fuerza de restauración elástica del material. Se ve limitada por que se acerca a los datos experimentales en el estado paraeléctrico.
paraeléctrico.
fuerzas de orden superior.
De la relación de Clausius-
Clausius-Mossotti, se tiene en estos casos una
constante dieléctrica dada por:

1+
3
∑Nα
i i
ε=

1−
3
∑Nα
i i

donde α i es la polarizabilidad iónica y electrónica de un ion tipo


i, y N i es el número de iones de este tipo.

2. Condensación de un fonón óptico transversal.


transversal.

Ocurre cuando la frecuencia de un modo transversal óptico se desvanece


desvanece dentro de la
Teoría de Landau de transición de
zona de Brillouin. La transición es displaciva si se puede propagar un fonón de la rama
óptica en “modo suave” fase
La relación Lydanne-
Lydanne-Sachs-
Sachs-Teller:
ƒ Lev Landau sugiere cambios de fase de primer
ωT 2 / ω L 2 = ε (∞) / ε (0)
1 1
y segundo orden, que dependen del “principio
ω ∝
ω (∞) y ε (0) son inversamente proporcionales: T ε (0) . Si ε (0) . de simetría” del material.
(T- T0), entonces
es proporcional a (T- ωT ∝ (T − T0 )
2
, siempre ƒ La transición de primer orden presenta una
que ωL sea independiente de T. T0 es la temperatura de singularidad para ε (0) discontinuidad estructural entre ambas fases,
. impidiendo esto que sea continua al igual que
su medida de orden. Con calor latente.
ƒ Si el cambio de fase es continuo, es decir que
hay un punto en que ambas fases coexisten y
no se pueden diferenciar, la transición es de
segundo orden y su medida de orden es
continua. Punto crítico, sin calor latente.

ƒ En una transición de fase continua (en el punto


ƒ La teorí
teoría de Landau busca describir el comportamiento del
crítico), sugieren Wilson, Fisher y Kadanoff, las pará
parámetro de orden en ferroelé
ferroeléctricos (polarizabilidad).
propiedades físicas de cualquier sistema son
iguales, sea cual sea su naturaleza. ƒ Se basa en 3 premisas:
- Las transiciones de fase se deben al orden interno del
cristal, el que es medido por la polarizabilidad espontá
espontánea.
Las interacciones dominantes son aquellas de - La polarizabilidad (P) es igual a cero justo en el punto
largo alcance, sin que trasciendan las crí
crítico del sistema (temperatura de Curie) y diferente a cero
individuales entre átomos o moléculas. Un en temperaturas menores.
superconductor en su etapa de transición - - El potencial termodiná
termodinámico del cristal (la energí
energía libre
de Gibbs, en el desarrollo) puede expandirse en serie de
presentará las mismas propiedades Taylor en la polarizació
polarización, alrededor del punto crí
crítico del
termodinámicas que vapor de agua al sufrir una sistema.
transición de segundo orden.

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La Energía Libre de Gibbs está dada por:
P0 tiene dos soluciones:

Tomando su expansión de Taylor hasta el 4 orden tenemos: P0 =0, para T≥Tc el comportamiento paraeléctrico

y
Se requiere que la energía libre de Gibbs sea un mínimo respecto al
parámetro de orden en el punto de equilibrio, para tener equilibrio − φ1
termodinámico, esto es: P0 =
φ2
para T<Tc, es decir, el comportamiento ferroeléctrico.
Derivando la expansión de Taylor y aplicando la primera condición,

Con el fin de encontrar la relación de P0 con la temperatura, es Para conocer el comportamiento de la constante dieléctrica,

necesaria una premisa extra: tomamos las mismas condiciones, con la expresión inicial de la

consideramos que depende de la temperatura, y se realiza energía libre de Gibbs. Derivando entonces

una expansión de primer orden alrededor del punto crítico, es y , lo que es igual al inverso de la permitividad dieléctrica

decir: con a constante.

Además, la primera de estas condiciones implica que en el


Así, la polarización resulta
1
equilibrio E=0, aunque no es nula la polarización, denotando esta
a
P0 = (TC − T ) 2 válida para T<Tc
φ2 característica de los cristales ferroeléctricos. La simetría del

material, una vez alterada, no vuelve aunque el campo E que la


y tenemos que P0 es directamente proporcional a (Tc-T)1/2.
indujo desaparezca.

Dominios Ferroeléctricos ƒ La polarización de un


ƒSe les llama dominios ferroeléctricos a las regiones de un material ferroeléctrico es
cristal ferroeléctrico que exhibe una polarización la suma pesada de las
espontánea uniforme y homogénea. polarizaciones de sus
ƒUn cristal puede presentar diversos dominios de dominios.
polarización independiente. ƒ Se denomina pared de
dominio a la frontera
entre dos de ellos; la
modificación de éstas
fronteras modifica el
momento dipolar total del
cristal.

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Piezoeléctricos Cristales piezoeléctricos
ƒ La piezoelectricidad fue descubierta en 1880 por ƒ Cristales con asimetría en cuanto a sus
Pierre y Jacques Curie.
centros de carga positiva y negativa.
ƒ Proviene del griego piezene,
piezene, que significa
presión.
No piezoeléctrico Piezoeléctrico

ƒ Es la propiedad de ciertos materiales, los cuales


al ser sometidos a un esfuerzo mecánico,
presentan una polarización eléctrica, generando
un voltaje.

Piezoelectricidad ƒ Al aplicar un campo eléctrico en el mismo sentido que el


de los dipolos, el piezoeléctrico sufrirá una deformación
ƒ Al aplicar un esfuerzo por tensión en el material se de compresión.
generará un voltaje en las terminales
ƒ Al aplicar un campo eléctrico en sentido opuesto al de
ƒ Al aplicar un esfuerzo por compresión se generará un los dipolos, el piezoeléctrico sufrirá una elongación.
voltaje inverso.

Relaciones piezoeléctricas

Al aplicar un voltaje alterno, el la ƒ La relación entre el esfuerzo aplicado y el


cerámica piezoeléctrica oscilará campo eléctrico generado es lineal:

E=-
E=-gT

ƒ De la misma forma, la relación entre el campo


eléctrico aplicado y la deformación elastica
consecuente es lineal:

S=dE

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Cristal líquido
ƒ Sistemas lineales para modelar la
piezoelectricidad ƒ El cristal lílíquido es una fase de estado
entre el lí
líquido y el só
sólido
 S = sT + dE   E = − gT + D / ε 
   
 S = sT + gD  ƒ Poseen una forma de barra
 D = dT + εE 
(calamí
calamíticos)
ticos) o de disco (disc
(discó
óticos).
ticos).

Tipos Estructura
ƒ Existen tres tipos de estructuras de cristal ƒ La nemá
nemática,
tica, en la que las molé
moléculas
líquido segú
según la temperatura a la que se poseen un cierto orden en cuanto a su
encuentran o bien dependiendo de la orientació
orientación.
caracterí
característica del material:

ƒ Nemática
ƒ Colestérica
ƒ Smecmática

ƒ La colesté
colestérica o nemá
nemática quiral,
quiral, en este ƒ La esmé
esméctica, en las que las partí
partículas
tipo de estructura, las molé
moléculas se aparte de tener un orden en su
encuentran ordenadas en forma orientació
orientación, lo tienen en su posició
posición,
helicoidal. usualmente ordená
ordenándose en capas.

9
ƒ La esmé
esméctica, en las que las partí
partículas ƒ Las molé
moléculas poseen momentos dipolares
aparte de tener un orden en su elé
eléctricos muy fuertes, por lo tanto el cristal
orientació
orientación, lo tienen en su posició
posición, líquido puede ser polarizado fá
fácilmente
usualmente ordená
ordenándose en capas.

Bibliografía
ƒ IEEE standard definitions of primary ferroelectric terms [computer file] / sponsor, Group on Sonics
and Ultrasonics of the IEEE Ultrasonics,
Ultrasonics, Ferroelectrics and Frequency Control Society; New York,
N.Y. : Institute of Electrical and Electronics Engineers, c2000 .

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ceramics/ Autores varios, editado por J. van Randeraat

ƒ Technical Publications Department ELECTRONIC COMPONENTS AND MATERIALS


MATERIALS DIVISON

ƒ Physical properties of materials for engineers


Daniel D. Pollock

ƒ Solid State Physics/ Charles Kittel


John Wiley & Sons, Inc.

ƒ Lectures on the Electrical Properties of Materials/ L. Solymar, D. Walsh


Oxford Science Publications

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