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PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD

CURSO 2015 - 2016
MATERIA: QUÍMICA 4

INSTRUCCIONES GENERALES Y VALORACIÓN

Se ha de elegir UNA de las dos PROPUESTAS presentadas. Cada propuesta consta de cinco preguntas. Cada
cuestión o problema será calificada sobre un máximo de dos puntos. El tiempo disponible para la realización de la
prueba es de 1.5 horas.
PROPUESTA A
1.- Responde de forma razonada a las siguientes cuestiones:
a) Indica el número total de protones, neutrones y electrones del ión Ca2+ (Z = 20 y A=44).
b) Teniendo en cuenta las configuraciones electrónicas de los elementos: A(Z=11), B(Z=9) y C(Z=8), ¿cuál
será el menos electronegativo?.
c) Qué tipo de enlace se producirá cuando se unen los elementos A y B.
d) Cuando se añade un catalizador positivo a una reacción su energía de activación disminuye, entonces su
velocidad ¿aumenta o disminuye?.

Solución.
a ) La configuración electrónica del elemento neutro es: Ca: 1s22s22p63s23p64s2. Al formarse el ión Ca2+
implica la pérdida de dos electrones, por lo tanto tendremos que el número de protones es 20, el de electrones
18 y el de neutrones: 44 – 20 = 24 neutrones.
b) Las configuraciones electrónicas de los elementos son:
A: 1ss2s22p63s1 B: 1s22s22p5 C: 1s22s22p4
De acuerdo con las configuraciones electrónicas, a los elementos B y C le faltan electrones para completar el
octeto, por lo tanto tienen tendencia a captar electrones, es decir, serán electronegativos, por el contrario, el
elemento A tiene un electrón en la capa más externa y su tendencia es a ceder dicho electrón, por lo tanto
será el menos electronegativo.
c) Como el elemento A es un metal alcalino y el elemento B es un halógeno, que se encuentran en los
extremos de la tabla periódica (metal-no metal) el enlace que se formará será iónico.
d) Cuando se añade un catalizador positivo a un reacción se produce una disminución de la energía de
activación y ello implica que la velocidad de la reacción aumenta.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.

2.- Responde razonando la respuesta a las siguientes cuestiones:

a) ¿Cuál de las especies químicas, ión hidrogenocarbonato [ion hidrogenotrioxocarbonato (IV)], trifluoruro de
boro (fluoruro de boro) y ión sulfato [ion tetraoxosulfato (VI)], se comportará como ácido de Brönsted-
Lowry?.
b) ¿Cuál será el pH (ácido, básico o neutro) de una disolución acuosa de nitrato potásico (Trioxonitrato (V) de
potasio)?.
c) Completa las siguientes reacciones y nombra los compuestos que se obtienen. Señala además el tipo de
reacción.
CH3 – COOH + CH3 – CH2OH  ……………………………. + H2O
CH2 = CH – CH3 + HBr  …………………….
Solución.
a) Según la teoría ácido-base de Brönsted-Lowry ácido es toda aquella sustancia que es capaz de ceder un
protón a una base. En nuestro caso, el ión sulfato al igual que el BF 3 no presentan hidrógenos en
consecuencia no podrán comportarse como ácidos de Brönsted-Lowry, por el contrario el ion
hidrogenocarbonato (ion hidrogenotrioxocarbonato (IV) tienen un hidrógeno que puede ceder como
protón por la podría comportarse como ácido:
HCO3- + H2O  CO32- + H3O+
b) La disolución acuosa de KNO3 se disocia dando lugar a los iones potasio K+ y nitrato NO3-. Como el ión
potasio proviene de una base fuerte como el KOH se comportará como un ácido conjugado débil y por
lo tanto no reacciona con el agua:
K+ + H2O  No reacciona
El ión nitrato proviene del ácido nítrico HNO 3 que es un ácido fuerte y por lo tanto se comportará como
una base conjugada débil y tampoco es capaz de reaccionar con el agua:
 NO3 + H2O  No reacciona
-

Por todo ello, podemos concluir que dicha disolución acuosa tendrá un pH neutro.
c) La primera se trata de una reacción de condensación (esterificación):
CH3 – COOH + CH3 – CH2OH  CH3 – COO – CH2 – CH3 + H2O
El compuesto obtenido es el etanoato de etilo (acetato de etilo).
La segunda reacción es un reacción de adición al doble enlace:
CH2 = CH – CH3 + HBr  CH3 – CHBr – CH3 ó CH2Br – CH2 – CH3
compuesto mayoritario compuesto minoritario
El compuesto mayoritario es el 2-Bromopropano y el minoritario es el 1-Bromopropano.
Puntuación máxima por apartado: a) 0,6 puntos; b) 0,6 puntos; c) 0.8 puntos

3.- En un matraz de 5 litros se introducen 0,2 moles de PCl5 (g), se calienta hasta 300ºC y se establece el
siguiente equilibrio:
PCl5 (g) ⇆ PCl3 (g) + Cl2 (g)
La presión en el interior del matraz cuando se alcanza el equilibrio es de 3,5 atm.
Calcula:
a) Las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio
b) El grado de disociación
Datos: R = 0,082 atm L mol-1 K-1
Solución.
a) Teniendo en cuenta los moles iniciales y como nos dan como dato la presión de la mezcla en el equilibrio
hacemos el balance de equilibrio:
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
Moles iniciales: 0,2 0 0
Moles disociados: -x +x +x
Moles equilibrio: 0,2 –x x x
Teniendo en cuenta que todas las sustancias se encuentran en estado gaseoso podemos aplicar la
ecuación de los gases ideales al estado de equilibrio, para lo cual calculamos el número total de moles en
el equilibrio:
Moles totales equilibrio: 0,2 – x + x +x = 0,2 + x
Como el volumen (5 litros) permanece constante y el equilibrio se establece a 300 ºC (300+273 = 573
K),yla presión de la mezcla en el equilibrio es de 3,5 atm, tenemos que:
P.V =n.R.T, sustituyendo valores (3,5 atm).(5 litros) = (0,2 +x).(0,082)(327 K)
De donde resulta que:
x = 0,172 mol
Para el cálculo de las concentraciones tenemos que:
[PCl5] = 0,2 – x/5 = 0,028/5 = 5.6.10-3 M
[PCl3] = [Cl2] = x/5 = 0,172/5 = 0,03 M
b) El grado de disociación (ɑ) representa el número de moles disociados frente a los moles iniciales:
ɑ = moles disociados/moles iniciales
α = 0,172 / 0,2 = 0,86 ( es decir, se disocia en un 86%)
Puntuación máxima por apartado: a) 1,5 puntos; b) 0,5 puntos

4.- Dada la siguiente reacción de formación de acetileno (C2H2) a partir del carburo de calcio (CaC2):
CaC2 (s) + 2 H2O (l)  Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g).
a) Calcula la variación de entalpía estándar de la reacción.
b) La entalpía estándar de combustión del acetileno (C2H2).
c) ¿Qué calor se desprende en la combustión de 100 litros de acetileno, medidos a 25 ºC y 1 atm.?
Datos: ΔHfo (CaC2) = - 59 kJ mol-1; ΔHfo (C2H2) = 227 kJ mol-1; ΔHfo (H2O) = - 285,8 kJ mol-1;
ΔHfo [Ca(OH)2] = - 986 kJ mol-1; ΔHfo (CO2) = - 393,5 kJ mol-1; R = 0,082 atm L mol-1 K-1

Solución:
a) Conocidas las entalpías de formación de los diferentes compuestos hacemos uso de la expresión de la
ecuación de Hess:
 Horeacción =  H0F (Productos) -  H0F (Productos)
Sustituyendo valores nos queda que:
Horeacción = [H0F(Ca(OH)2 + H0F (C2H2)] – [H0F (CaC2) + 2 x H0F (H2O)] =
= [(- 986) + (+227)] – [(- 59) + 2 x (- 285)] = [ - 759 ] – [ - 629] = - 130 kJ/mol
b) La reacción de combustión del acetileno es:
C2H2 (g) + 5/2 O2 (g)  2 CO2 (g) + H2O (l)
Aplicamos la ecuación de la Ley de Hess:
Hocombustión = [ 2 x H0F(CO2) + H0F (H2O)] – [H0F (C2H2) + 5/2 x H0F (O2)] =
= [2 x(- 393,5) + (- 285,8)] – [(227) + 2 x (0)] = [ - 1076,8 ] – [ 227] = - 1300,0 kJ/mol

c) Calculamos los moles de acetileno haciendo uso de la ecuación de los gases ideales:
P . V = n . R . T sustituyendo (1 atm) . (100 L) = n . (0,082). (273+25)
De donde resulta que n = 4.09 mol
De acuerdo con el apartado b) se desprenden 1300 kJ por cada mol de acetileno que se quema
entonces:
Qdesprendido = 1300 kJ/mol x 4,09 mol = -5317 kJ
Puntuación máxima por apartado: a) 0,8 puntos; b) 0,6 puntos; c) 0,6 puntos.

5.- Construimos una pila voltaica utilizando como electrodos el Zn y la Ag.

a) Indica cuál será el ánodo y cuál será el cátodo.
b) Escribe las reacciones que tienen lugar en cada semicelda y la reacción global.
c) Calcula el potencial (f.e.m.) de la pila.
d) Escribe la notación de la pila, indicando un compuesto para el puente salino.
Datos: Eo(Zn2+/Zn) = - 0,76 V ; Eo(Ag+/Ag) = + 0,80 V.
Solución.
a) Teniendo en cuenta los potenciales de reducción de los dos electrodos podemos deducir que al ser el
E0(Ag+/Ag) > Eo(Zn2+/Zn) entonces el cátodo está constituido por el electrodo de Ag, mientras que el
ánodo es el electrodo de cinc.
b) Las reacciones que tienen lugar son:
En el cátodo: Ag+ (ac) + 1 e-  Ag (s)
En el ánodo: Zn (s)  Zn2+ + 2 e-
Para obtener la reacción global tenemos que:
2 Ag+ (ac) + 2 e-  2 Ag (s) Eocátodo = 0,80 V.
Zn (s)  Zn (ac) + 2 e
2+ -
Eoánodo = - (-0,76) = + 0,76 V.
2 Ag (ac) + Zn (s)  2 Ag (s) + Zn (ac)
+ 2+
Sumando: Eopila = 0,80 + 0,76 = 1,56 v.
c) El potencial (fem) de la pila:
o o o
E pila = E cátodo – E ándo = 0,80 – (- 0,76) = + 1,56 V.
d) La notación de la pila sería:
Zn2+(ac)/ Zn(s) // Ag+(ac)/Ag(s)
Como compuesto para el Puente Salino sería el KNO3.
Puntuación máxima por apartado: a) 0.4 puntos; b) 0,9 puntos; c) 0,3 puntos; d) 0,4 puntos.
 PROPUESTA B

1.- Responde de forma razonada a las siguientes cuestiones:

a) El cloruro amónico (cloruro de amonio) se descompone en amoniaco (trihidruro de nitrógeno) y cloruro de
hidrógeno gaseoso según la siguiente reacción:
cloruro amónico (s)  amoniaco (g) + cloruro de hidrógeno (g).
Escribe la expresión de Kc y Kp.
b) Si en la reacción del apartado a) una vez alcanzado el equilibrio, se añade más cantidad de cloruro
amónico (cloruro de amonio) sólido, ¿en qué sentido se desplaza el equilibrio?.
c) Una reacción química presenta la siguiente ecuación de velocidad: v = k [NO] 2 [H2]. ¿Cuál es el orden total
de dicha reacción?.
d) ¿Qué representa el término k de la expresión de la ecuación de velocidad?.
Solución.
a) Teniendo en cuenta que se trata de un equilibrio heterogéneo y que en dichos equilibrios la concentración
de las especies en estado sólido se pueden considerar prácticamente constante las expresiones para las
constantes de equilibrio serían:

Kc = [NH3] [HCl] y Kp = PNH3 x PHCl

b) Una vez alcanzado el estado de equilibrio la adición de más cantidad de sólido no afecta al estado de
equilibrio, como se puede deducir de las expresiones obtenidas en el apartado a).
c) La expresión de la velocidad indicada nos indica que el orden respecto al NO es 2 y respecto al H2 es 1,
por lo tanto el orden total de la reacción es 2 + 1 = 3.
d) k es la expresión de la constante específica de velocidad que solo depende de la temperatura.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos c/u.

2.- Responde justificando las respuestas a las siguientes cuestiones:

a) ¿Cuál de las siguientes especies: ión hidrogeno sulfato [ión hidrogenotetraoxosulfato (VI)], ión nitrito (ión
dioxonitrato (III), hidróxido sódico (hidróxido de sodio) tendrá carácter anfótero (anfiprótico)?.
b) Escribe la expresión del producto de solubilidad para el carbonato de plata (Trioxocarbonato (IV) de
plata).
c) Se procede a montar una pila cuya notación es: Cd(s)/Cd2+(ac) // Ag+(ac)/Ag(s), ¿funcionará como una
pila galvánica?
Datos: Eo (Cd2+/Cd) = - 0,401 V; Eo(Ag+/Ag) = + 0,800 V
Solución.
a) El concepto de sustancia anfótera se basa en la teoría de Brönsted-Lowry y es aquella sustancia capaz de
comportarse como ácido (cede protones) y como base (captura protones). En nuestro caso el NaOH es
una base, el ión nitrato se comporta también como base conjugada del ácido nitroso (HNO 2) ya que no
dispone de protones para ceder y comportarse como ácido. Finalmente el ión hidrogenosulfato si dispone
de un protón que puede ceder y se comporta como ácido. Además como tiene una carga negativa puede
-
capturar un protón y se comportará como base. La respuesta correcta es el HSO4 .
- 2- +
HSO4 + H2O  SO4 + H3O
- -
HSO4 + H2O  H2SO4 + OH
b) La expresión del equilibrio de solubilidad para el Ag2CO3 es:
+ 2-
Ag2CO3 (s)  2 Ag (ac) + CO3 (ac)
Equilibrio disociación: 2S S
+ 2 2-
La constante del producto de solubilidad sería: Kps = [Ag ] [CO3 ]
Para calcular la solubilidad de la sal sustituimos los datos en la expresión anterior y nos queda que:
8,1.10-12 = [Ag+]2[CO32-] = (2S)2(S) = 4S3
De donde: 3 -12
S = 8,1.10 = 1,265.10-4 mol/l
4
c) Para determinar si funciona como tal pila galvánica habría que calcular el potencial (fem) de la misma que
sería:
o o o o + o 2+
E pila = E cátodo – E ánodo = E (Ag /Ag) - E (Cd /Cd) = 0,800 – (-0,401 = 0,800 + 0,401 = 1,201 V
Al ser Eopila > 0 si funcionará como una pila.
Puntuación máxima por apartado: a) 0,9 puntos; b) 0,5 puntos; c) 0,6 puntos.

3.- El ácido fórmico (H–COOH) es un compuesto elaborado por las hormigas como sistema defensivo. También
es el responsable del picor de las ortigas. Si sabemos que dicho ácido tiene una constante de disociación
-4
cuyo valor es: Ka = 2,0.10 y que se ha preparado una disolución 0,10 M de ácido fórmico, calcula:
- +
H – COOH (ac) + H2O (l)  H – COO (ac) + H3O (ac)
a) el grado de disociación del ácido fórmico
b) el pH de la disolución resultante.
Solución.
a) A partir del valor de la constante ácida (Ka) podemos deducir que se trata de un ácido débil, por lo tanto, el
equilibrio de disociación es:
- +
H – COOH + H2O  H – COO + H3O
Concentración inicial: 0,10 M --- 0 0
Disociación: -x --- +x +x
Concentración equilibrio: 0,10 – x x x
Haciendo uso de la expresión de la constante ácida tendremos que:
[H - COO-] [H3O+] x.x x2
Ka = = = = 2,0.10-4
[H - COOH] 0,10 - x 0,10 - x
De donde tendemos que x = [H3O+] = 4,37.10-3 M
El grado de disocición (ɑ) representa la relación entre mol disociado y mol inicial, por lo tanto como nos
dicen que la concentración es de 0,10 M suponemos 0,1 mol por litro y en consecuencia tenemos que:
α = 0,00437/0,1 = 0,0437 lo cual representa un porcentaje de disocian del 4,37 %.
b) Aplicando el concepto de pH:
pH = - log [H3O+] = - log (4,37.10-3) = 3 – log 4,37 = 2,36
Puntuación máxima por apartado: a) 1,4 puntos; b) 0,6 puntos

4.- El aluminio es un agente eficiente para la reducción de óxidos metálicos. Un ejemplo de ello es la reducción
del óxido de hierro (III), Fe2O3, a hierro metálico según la reacción:
Fe2O3 (s) + 2 Al (s)  Al2O3 (s) + 2 Fe (s).
Calcula:
a) La variación de entalpía estándar de esta reacción.
b) El calor desprendido en la reducción de 100 g de Fe2O3.
c) La variación de energía libre de Gibbs a 298 K. ¿Es espontánea la reacción a esa temperatura?
o -1 o -1
Datos: ΔHf [Fe2O3 (s)] = - 821,37 kJ mol ; ΔHf [Al2O3 (s)] = - 1668,24 kJ mol ;
o -1 -1 o -1 -1 o -1 -1 o -1 -1
S [Fe2O3 (s)]= 90 J mol k ; S [Al2O3 (s)]= 51 J mol k ; S [Al (s)]= 28,3 J mol k ; S [Fe (s)]= 27,2 J mol k
; Masas atómicas: Fe= 55,85 u ; O= 16 u.
Puntuación máxima por apartado: a) 0,75 puntos; b) 0,5 puntos; c) 0,75 puntos.

Solución:
a) Aplicando la ecuación correspondiente a la ley de Hess tenemos que::
Horeacción =  H0F (Productos) -  H0F (Productos)
Sustituyendo valores nos queda que:
Horeacción = [H0F(Al2O3) + 2 x H0F (Fe)] – [H0F (Fe2O3) + 2 x H0F (Al)] =
= [(- 1668,24+ 2 x(0)] – [(- 821.37) + 2 x (0)] = - 846,87 kJ/mol

b) El número de moles de Fe2O3 seria: n (Fe2O3) = 100 g/159,70 mol/g = 0,63mol

Según el apartado a) se desprenden 846,87 kJ por cada mol que se reduce por lo tanto tendremos que:
846,87 Kj/mol x 0,63 mol = 533,53 kJ
c) Para determinar si el proceso es espontáneo o no procedemos al cálculos de la variación de entropía a
partir de los datos de las entropías de formación
Soreacción =  S0F (Productos) -  S0F (Productos)
Sustituyendo valores nos queda que:
Soreacción = [S0F(Al2O3) + 2 x S0F (Fe)] – [S0F (Fe2O3) + 2 x S0F (Al)] =
 = [(51)+ 2 x(27,2)] – [(90) + 2 x (28,3)] = [105,40 – 146,60] = - 41,20 J/mol.K
Conocida la variación de entalpía y la variación de entropía la variación de energía libre es:
G0R = H0R – T x S0R = - 846,87 – (298) (-41,20).10-3 = - 834,59 kJ/mol
Por lo tanto como G0R < 0, la reacción es espontánea.

5.- Ajusta por el método del ión-electrón la siguiente reacción:

KNO2 + KMnO4 + H2SO4  KNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
a) ¿Cuál es la especie oxidante y cuál es la reductora? ¿Qué especie se oxida y cuál se reduce?
b) Ajusta la reacción iónica y la reacción global.
c) Nombra los compuestos KMnO4, KNO2, KNO3 y K2SO4.

Solución.
a) Paso 1. Se asignan los números de oxidación correspondientes
+1 +3 -4 +1 +7 -8 +1 +5 -6 +2 +6 -8 +2 +6 -8
KNO2 + KMnO4 + H2SO4 KNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
El nitrógeno pasa de estado de oxidación +3 a estado de oxidación +5, es decir se ha oxidado, luego se trata
del agente reductor. Por el contrario, el manganeso pasa de un estado de oxidación +7 a un estado de oxidación
+2, por lo tanto será el agente oxidante.

b) Paso 2. Escribimos las semirreacciones correspondientes.

MnO41-  Mn2+
NO2 1-
 NO31-
Paso 3. Procedemos a ajustar en masa teniendo en cuenta que como se trata de un medio ácido las moléculas
de agua para ajustar los oxígenos se compensan con protones (H+).
MnO41- + 8 H+  Mn2+ + 4 H2O
 NO3 + 2 H
1- 1- +
NO2 + H2O
Paso 4. Procedemos a ajustar en carga.
MnO41- + 8 H+ + 5 e-  Mn2+ + 4 H2O
NO21- + H2O  NO31- + 2 H+ + 2 e-
Para equilibrar los electrones a ambos lados de las semirreacciones, se multiplica la primera reacción por dos y la
segunda reacción por 5, sumamos teniendo en cuenta que las especies químicas iguales a ambos lados de la
flecha se eliminan.
2 MnO41- + 5 NO21- + 6 H+  2 Mn2+ + 5 NO31- + 3 H2O
Haciendo corresponder las especies iónicas con las correspondientes especies neutras, nos queda entonces que:

5 KNO2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4  5 KNO3 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 3 H2O

c) KMnO4. Permanganato potásico. Tetraoxomanganato (VII) de potasio.

KNO2. Nitrito potásico. Dioxonitrato (III) de potasio.
KNO3. Nitrato potásico. Trioxonitrato (V) de potasio.
K2SO4. Sulfato potásico. Tetraoxosulfato (VI) de potasio,
Puntuación máxima por apartado: a) 0,4 puntos; b) 1,2 puntos; c) 0,4 puntos.