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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

“MODIFICACIÓN FISICOQUÍMICA MEDIANTE RADIACIÓN GAMMA DE LOS


MATERIALES DE RECICLO PROVENIENTES DE ENVASES TETRA PAK Y SU
REUSO EN CONCRETO POLIMÉRICO”

TESIS

QUE PARA OBTENER EL GRADO DE:

DOCTOR EN CIENCIAS AMBIENTALES

PRESENTA:

M. en C. MIGUEL MARTÍNEZ LÓPEZ

DIRIGIDA POR:

DR. CARLOS EDUARDO BARRERA DÍAZ


DR. GONZALO MARTÍNEZ BARRERA
DR. FERNANDO UREÑA NÚÑEZ

Toluca, Estado de México, Marzo 2016

1
El presente trabajo se realizó en las instalaciones del Centro Conjunto de
Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM y en el Laboratorio de
Investigación y Desarrollo de Materiales Avanzados (LIDMA) de la Facultad de
Química de la Universidad Autónoma del Estado de México, así como en el
Laboratorio de Ingeniería de Materiales de la Facultad de Ingeniería de la
Universidad Federal Fluminense de Río de Janeiro Brasil. Fue dirigido por el Dr.
Carlos Eduardo Barrera Díaz, Dr. Gonzalo Martínez Barrera y Dr. Fernando Ureña
Núñez.

3
Este trabajo de investigación fue registrado con el título: “Modificación
fisicoquímica mediante radiación gamma de los materiales de reciclo
provenientes de envases tetra pak y su reuso en concreto polimérico” con
número de registro DCAAM-0813 ante la Secretaría de Investigación y Estudios
Avanzados (SIEA).

El proyecto se inscribe en la línea de Generación y Aplicación del Conocimiento


(LGAC): Prevención, Control y Efectos de la Contaminación Ambiental, del área de
Calidad Ambiental del Programa de Posgrado en Ciencias Ambientales en la
Facultad de Química de la Universidad Autónoma del Estado de México.

4
ÍNDICE

Resumen 10

Capítulo 1. MARCO TEÓRICO 13

1.1 Residuos Sólidos Urbanos (RSU) y Medio Ambiente 13


1.2 Tetra Pak 15
1.2.1 Reciclamiento de envases de Tetra Pak 16
1.3 Polímeros 18
1.3.1 Reacciones de polimerización 19
1.3.2. Celulosa 19
1.3.3. Polietileno y Aluminio 20
1.4 Concreto Polimérico 22
1.4.1. Propiedades de materiales compuestos 24
1.4.2 Concreto reforzado con materiales reciclados 27
1.5 Radiación Gamma 28
1.5.1 Radiación gamma aplicada a celulosa, resina poliéster y polietileno. 30

JUSTIFICACIÓN 36
HIPÓTESIS 37
OBJETIVO 37

Capítulo 2. DESARROLLO EXPERIMENTAL 38

2.1 Descripción de la metodología 38


2.1.1 Material y reactivos 38
2.1.2 Equipo 38
2.2 Método 39
2.3 Procedimiento experimental 40
2.3.1 Acopio, molienda y tamizado de envases de Tetra Pak post-consumo. 40
2.3.2 Irradiación gamma de partículas de Tetra Pak, celulosa y concretos 40
poliméricos
2.3.3 Caracterización de las partículas de Tetra Pakde reciclo sin irradiar e 40
irradiadas
2.3.4 Espectrocopía Infrarroja 40
2.3.5 Elaboración de las probetas de concreto 40
2.3.6 Irradiación de las probetas de concreto 41
2.3.7 Pruebas mecánicas de los concretos (testigo y con partículas de Tetra 41

6
Pak sin irradiar e irradiadas)

Capítulo 3. RESULTADOS 43

3.1 Artículos en revistas indizadas de circulación internacional 43


3.1.1 Waste materials from Tetra Pak packages as reinforcement of polymer 45
concrete
3.1.2 Waste Tetra Pak particles from beverage containers as reinforcements 54
in polyester based composites: effect of gamma radiation as a factor of
interfacial coupling
3.1.3 Mixed mode fracture analysis in polymer concrete using the brazilian 86
disk test
3.2 Capítulos de libro en editoriales de carácter internacional 99
3.2.1 Gamma radiation as a recycling tool for waste materials used in 99
concrete
3.2.2 Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y 121
su uso en concreto
3.2.3 Temas Selectos en Ciencia de Materiales I 143
3.3 Resultados no publicados
3.3.1 Caracterización de celulosa reciclada de envases Tetra Pak 164
3.3.1.1 Difracción de Rayos X de fibras de celulosa reciclada sin irradiar e 164
irradiadas
3.3.1.2 Espectroscopia Infrarroja de fibras de celulosa reciclada sin irradiar 166
e irradiadas
3.3.1.3 Microscopía de fibras de celulosa reciclada sin irradiar e irradiadas. 170

Capítulo 4. DISCUSIÓN GENERAL 171

CONCLUSIONES 175

REFERENCIAS 177

7
RELACIÓN DE TABLAS

Tabla 1 Residuos sólidos urbanos generados en 2011.


Tabla 2 Materiales reciclados en 2011
Tabla 3 Propiedades del polietileno-aluminio recuperado.
Tabla 4 Propiedades físicas y mecánicas del polietileno.
Tabla 5 Propiedades del aluminio.
Tabla 6 Propiedades del Concreto Polimérico.
Tabla 7 Propiedades mecánicas de resinas de poliéster.
Tabla 8 Composición de las mezclas de concreto polimérico en volumen.
Tabla 9 Composición de las mezclas de concreto polimérico en peso.
Tabla 10 Condiciones de trabajo del ensayo en compresión.
Tabla 11 Condiciones de trabajo del ensayo en flexión.
Tabla 12 Bandas características de celulosa sin irradiar e irradiada.

8
RELACIÓN DE FIGURAS
Figura 1 Capas del envase de Tetra Pak.
Figura 2 Hidropulpeador.
Figura 3 Reacción general de polimerización por adición.
Figura 4 Estructura molecular de la celulosa.
Figura 5 Estructura molecular del polietileno
Figura 6 Geometría de la fase dispersa. a) concentración, b) tamaño, c) forma, d)
distribución y e) orientación.
Figura 7 Efecto fotoeléctrico.
Figura 8 Efecto Compton.
Figura 9 Formación de pares.
Figura 10 Temperatura de transición vítrea de resina de poliéster insaturada y
composito resina/yeso irradiados a diferentes dosis.
Figura 11 Resistencia a la compresión de resina de poliéster insaturada y
composito resina/yeso irradiados a diferentes dosis.
Figura 12 Punto de fusión de polietileno irradiado en atmósfera de nitrógeno y aire.
Figura 13 Índice de cristalinidad de polietileno irradiado en atmósfera de nitrógeno y
aire.
Figura 14 Difractogramas de celulosa reciclada e irradiada.
Figura 15 Índice de cristalinidad (ICR) de las fibras de celulosa recicladas.
Figura 16 Distancia interplanar de los picos conforme se incrementa la dosis de
radiación gamma.
Figura 17 Espectro infrarrojo de las fibras de celulosa sin irradiar e irradiadas a
diferentes dosis, en la región de 4000 a 2000 cm-1.
Figura 18 Porcentaje de diferencia en transmitancia respecto a la celulosa sin
irradiar.
Figura 19 Espectro infrarrojo de las fibras de celulosa sin irradiar e irradiadas a
diferentes dosis, en la región de 2000 a 700 cm-1.
Figura 20 Porcentaje de diferencia en transmitancia respecto a la celulosa sin
irradiar.
Figura 21 Microscopía electrónica de barrido de fibras de celulosa irradiada.

9
RESUMEN

El crecimiento acelerado de la población ha provocado la generación de residuos,


problemas asociados para su disposición, así como afectaciones a la salud
humana y a los ecosistemas. Esto conlleva a proponer un manejo adecuado de
estos residuos. Sin embargo, aún a la fecha es relativamente común que los
residuos se depositen en espacios cercanos a las vías de comunicación o en
depresiones naturales del terreno como cañadas, barrancas y cauces de arroyos.

El impacto ambiental negativo que está ocasionando la inadecuada disposición de


los envases de Tetra Pak, condujo a plantear en este trabajo de tesis el reciclaje
del Tetra Pak mediante una metodología limpia y alternativa: la radiación gamma;
y posteriormente su reuso como agregado en el concreto polimérico.

El Tetra Pak reciclado se incorporó a concreto polimérico (elaborado con resina y


arena), sustituyendo parcialmente a la arena con el fin de mejorar sus propiedades
mecánicas, en particular las resistencias a la compresión y a la flexión, módulo de
elasticidad y la deformación unitaria. Las variables a considerar fueron el tamaño
de partícula (0.85, 1.40 y 2.36 mm), concentración de partículas de Tetra Pak en
peso (0, 1, 2, 4 y 6 %) y dosis de radiación gamma empleada (100, 200, 300, 400
y 500 kGy).

Los resultados obtenidos muestran que para las muestras irradiadas a 100 y 200
kGy la resistencia es mayor (hasta 15 %) respecto al concreto control (90 MPa).
Para probetas irradiadas y sin irradiar, la resistencia a la compresión disminuye
gradualmente al incrementar el porcentaje de partículas. Respecto a la resistencia
a la flexión, al incrementar el porcentaje de partículas o dosis de radiación gamma,
la resistencia disminuye gradualmente. Los valores más altos se obtuvieron con
1% de partículas y 100 kGy de radiación (14% mayor respecto al concreto control).
Un comportamiento similar se presenta en el módulo de elasticidad donde el valor
más alto se presenta con 1% de Tetra Pak y 100 kGy de radiación (34 GPa).

En la deformación debida a esfuerzos de compresión y flexión se presentaron los


cambios más notables en el concreto. La deformación debida a ensayos de
compresión se incrementa al aumentar la dosis de radiación para todas las
concentraciones de partículas, siendo el mayor valor al irradiar a 400 kGy y 1% de
partículas (30% mayor respecto al concreto control).

La deformación por esfuerzos de flexión se incrementa gradualmente con el


incremento en la dosis de radiación aplicada; la mayor deformación se obtiene con
500 kGy y 1% de partículas. De manera general, los mayores valores de las

10
propiedades mecánicas del concreto polimérico con partículas de Tetra Pak
reciclado se obtienen con 1% de partículas y 100 KGy de radiación.

La caracterización de la celulosa reciclada muestra que al ser irradiada modifica


su índice de cristalinidad, siendo la mayor a 200 kGy. En las micrografías se
observa que las fibras tienen formas irregulares y con impurezas en la superficie
debido al proceso de reciclaje; no se observa un cambio considerable al someter
las fibras a radiación ionizante. Con base en la espectroscopía infrarroja, no se
observan cambios en los grupos funcionales de la celulosa al ser irradiada.

11
ABSTRACT

Nowadays, higher generation of waste materials is produced and their final


disposals are associated with problems and damages to human health and
ecosystems. It is common that such wastes are deposited near the roads or in
natural depressions, gullies and riverbeds. Some initiatives have been proposed
for resolving such problems.
One of these wastes is referred to the Tetra Pak packages used as beverage
containers, which is showing a negative environmental impact. In this work a novel
clean technology is proposed for its recycling: gamma radiation, as well as its
reuse as aggregate in polymer concrete.

Tetra Pak recycled particles were added to polymer concrete (manufactured with
polyester resin and silica sand), for partial replacement of silica sand in order to
improve their mechanical properties, in particular compressive and flexural
strength, modulus of elasticity and strain. The Tetra Pak particle sizes were 0.85,
1.40 and 2.36 mm, while particle concentrations of 0, 1, 2, 4 and 6%, and gamma
radiation dose of 100, 200, 300, 400 and 500 kGy.
The results show improvement of the mechanical strength (up to 15%) for
concretes irradiated at 100 and 200 kGy when comparing to unirradiated concrete.
For both irradiated and unirradiated concretes, the compressive strength
decreases gradually when particle concentration increases. Moreover, the flexural
strength gradually decreases when increasing either particle concentrations or
gamma irradiation dose. Nevertheless, 14% of improvement was obtained for
concretes with 1% of particles and 100 kGy of radiation. Similar behavior was
observed for modulus of elasticity, where concretes with 1% of Tetra Pak and 100
kGy of irradiation dose had the highest values.

The most notable changes were observed for the deformation property of
concretes, where the highest values had up to 30% of improvement respect to
unirradiated concrete. In general, deformation increases with increasing radiation
dose for all concentrations of particles; the highest value was obtained for 1% of
Tetra Pak particles and 400 kGy of irradiation.

The characterization of recycled cellulose shows when this is irradiated modifies its
crystallinity index, being greater at 200 kGy. The micrograph shows that the fibers
have irregular forms and with impurities on the surface due to the recycling
process; not significant change is observed to subjecting the fibers to ionizing
radiation. Based on infrared spectroscopy, no changes were observed in the
functional groups of cellulose to be irradiated.

12
CAPÍTULO 1
MARCO TEÓRICO
1.1 Residuos Sólidos Urbanos (RSU) y Medio Ambiente.

El auge de la industrialización en México desde 1950 a la fecha, ha generado


mayor demanda de materias primas para satisfacer el creciente consumo de
bienes y servicios de una población en aumento y con patrones de consumo
cambiantes y cada vez más demandantes. Esto ha provocado la generación de
residuos de distintos tipos, problemas asociados para su disposición adecuada,
así como las afectaciones a la salud humana y a los ecosistemas.

Los residuos se definen en la Ley General para la Prevención y Gestión Integral


de los Residuos (LGPGIR) como aquellos materiales o productos cuyo propietario
o poseedor desecha y que se encuentran en estado sólido o semisólido, líquido o
gaseoso y que se contienen en recipientes o depósitos; pueden ser susceptibles
de ser valorizados o requieren sujetarse a tratamiento o disposición final [1]. En
función de sus características y orígenes, se les clasifica en tres grandes grupos:
residuos sólidos urbanos (RSU), residuos de manejo especial (RME) y residuos
peligrosos (RP).

Los residuos sólidos urbanos (RSU), son los que se generan en las casas
habitación como resultado de la eliminación de los materiales que se utilizan en
las actividades domésticas (por ejemplo, de los productos de consumo y sus
envases, embalajes o empaques), o los que provienen también de cualquier otra
actividad que se desarrolla dentro de los establecimientos o en la vía pública, con
características domiciliarias, y los resultantes de las vías y lugares públicos
siempre que no sean considerados como residuos de otra índole [1].

Cabe mencionar que de acuerdo a la Secretaría de Desarrollo Social, en 2011 se


generaron alrededor de 41 millones de toneladas de residuos sólidos urbanos, lo
que equivale a cerca de 112 mil toneladas diariamente. Cifra por demás alarmante
(Tabla 1).Esto conlleva a proponer un manejo adecuado de estos residuos. Sin
embargo, aún a la fecha es relativamente común que los residuos se depositen en
espacios cercanos a las vías de comunicación o en depresiones naturales del
terreno como cañadas, barrancas y cauces de arroyos.

13
Tabla 1. Residuos sólidos urbanos generados en 2011.

Residuos Porcentaje
(%)
Residuos de comida, jardines 52.4
y materiales orgánicos
Papel, cartón, productos de papel 13.8
Plásticos 10.9
Vidrios 5.9
Aluminio 1.7
Textiles 1.4
Metales ferrosos 1.1
Metales no ferrosos 0.6
Otro tipo de basura 12.1

Después de su vida útil, existen diversas etapas de los residuos, que abarcan su
recolección, reciclaje y disposición final. En México se cuenta con dos tipos de
sitios de disposición final: los rellenos sanitarios y los rellenos de tierra
controlados. Los rellenos sanitarios constituyen la mejor solución para la
disposición final de los residuos sólidos urbanos; este tipo de infraestructura
involucra métodos y obras de ingeniería particulares que controlan básicamente la
fuga de lixiviados y la generación de biogases. Por su parte, los rellenos de tierra
controlados, aunque comparten las especificaciones de los rellenos sanitarios en
cuanto a infraestructura y operación, no cumplen con las especificaciones de
impermeabilización para el control de los lixiviados.

La recolección a nivel nacional se incrementó del 85% en 1998 a un 93% para


2011. Mientras que el reciclaje se ha incrementado en los últimos años, aún
resulta muy bajo; ya que solo se reciclo el 4,8% del volumen de RSU generado en
2011 [1]. Los materiales que se reciclaron se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2. Materiales reciclados en 2011.

Materiales %
Papel y cartón 42.2
Vidrio 28.6
Metales 27.8
Plásticos 1.2
Textiles 0.2

14
Como se puede observar se ha enfocado el reciclaje hacia el papel y el cartón, ya
sea en forma individual o bien como parte de algún producto, como el caso de los
envases de Tetra Pak, que contienen cartón.

1.2 Tetra Pak.

En los años 50’s Ruben Rausing diseño los envases de Tetra Pak® siguiendo uno
de los fundamentos de la sustentabilidad: ahorrar más de lo que cuesta, en el
aspecto económico, ambiental y social.

Con el desarrollo de la industria del plástico se ha promovido indiscriminadamente


el uso de envases de Tetra Pak, los que después de una muy corta vida útil se
convierten en basura, contribuyendo a deteriorar el medio ambiente.

Los envases de Tetra Pak para bebidas están constituidos de papel (75%),
polietileno de baja densidad (20%) y aluminio (5%); y conformados por 6 capas
(Figura 1), cuyas funciones son:

 Capa 1: Polietileno (protege el envase de la humedad exterior).


 Capa 2: Papel (brinda resistencia y estabilidad).
 Capa 3: Polietileno (ofrece adherencia fijando las capas de papel y
aluminio).
 Capa 4: Aluminio (evita la entrada de oxígeno, luz y pérdida de aromas).
 Capa 5: Polietileno (evita que el alimento esté en contacto con el aluminio).
 Capa 6: Polietileno (garantiza por completo la protección del alimento).

Figura 1. Capas del envase de Tetra Pak.

15
En 2012 la compañía Tetra Pak produjo 173 mil millones de envases para
contener toda clase de productos, los cuales se distribuyen en 170 países. Tiene
en operación 8707 máquinas de envasado y 67 mil unidades de procesamiento.
Reportó 16 mil millones de dólares en ventas en 2012 [2].

Actualmente los envases de Tetra Pak son diseñados conforme a los


requerimientos de los diferentes programas comunitarios de tratamiento de
desperdicios sólidos. Se debe poder comprimirlos para fabricar aglomerados,
deben ser resistente e impermeables, o bien poder romperse para separar los
materiales que los componen: papel, polietileno y aluminio.

1.2.1 Reciclamiento de envases de Tetra Pak.

Los envases de Tetra Pak una vez que cumplen su función como contenedores de
alimentos presentan un valor agregado, ya que pueden: a) ser incinerados para
producir energía, b) reciclados para la fabricación de papel, y c) reutilizados para
fabricación de láminas y productos aglomerados.

Con el propósito de reutilizar los materiales que lo conforman (celulosa, polietileno


y aluminio), desde hace varios años se han presentado algunas propuestas para
su reciclaje; el cual se ha incrementado en los últimos años. Dichas tecnologías
están basadas en la molienda mecánica y el uso de sustancias químicas para la
reducción de tamaño y la separación de los materiales respectivamente.

En 2013, la tasa de reciclaje de envases de Tetra Pak en el mundo alcanzó un


24,5% con casi 43 mil millones de envases reciclados. Respecto a México, esta
tasa se ha incrementado notablemente, ya que en 2003 el porcentaje de reciclaje
era de 0.9% mientras que para 2013 se incrementó hasta 24% [2].

El proceso más conocido para reciclar los envases de Tetra Pak es a través de un
hidropulpeador (Figura 2). En éste, las capas de polietileno y aluminio
(polialuminio) se separan mecánicamente del cartón; de este último se obtienen
fibras de celulosa de alta calidad, que se utilizan en la producción de papel y
cartón; mientras que el polialuminio se puede utilizar como materia prima en
procesos de transformación, tales como: extrusión e inyección de plásticos,
moldeo por compresión, fabricación de materiales compuestos y mezclas con
polímeros. También puede servir como materia prima para producir artículos de
plástico como paneles y cepillos [3, 4].

16
Figura 2. Hidropulpeador: proceso de separación de la celulosa y polialuminio.

Los envases Tetra Pak tiene alto valor calorífico, si se considera que dos
toneladas de envases de este tipo equivalen aproximadamente al valor energético
de una tonelada de gasolina, por lo cual al desecharse pueden ser empleados
como combustible alterno para recuperar energía.

Otra forma de reciclar los envases de Tetra Pak, es mediante el uso de energía
eléctrica la cual produce un plasma térmico a 15, 000 °C, que ioniza la mezcla de
plástico-aluminio, y da como resultado la transformación del plástico en parafina, y
la recuperación del aluminio en su forma pura.

En el proceso de pirolisis, el polialuminio se vierte en un horno rotativo en un


ambiente inerte, para evitar la combustión del polietileno. Se logran separar estos
materiales, obteniendo aluminio de calidad y gases pirolíticos de polímero [4].

El polialuminio también es incinerado en hornos para producir energía y utilizarla


en la industria del cemento; es decir el polialuminio es una alternativa de
combustible, en sustitución del carbón. Durante el proceso de generación de
energía se produce óxido de aluminio, material que se requiere para la fabricación
de cemento. Esta operación significa ahorro de materias primas. Cabe mencionar
que en el proceso normal de producción de cemento se utiliza la bauxita, la cual al
calentarse produce óxido de aluminio [2].

Otras modalidades de reciclado de los envases de Tetra Pak incluyen: a) la


fabricación de grumos o barras de polietileno, comprimidas mecánicamente y que
tienen el mismo contenido de energía que el carbón, b) obtención de un material
finamente triturado que se incorpora a depósitos de compuestos de abono.

17
Algunas empresas han creado equipos para limpiar el polialuminio después del
proceso de reciclado. Estos equipos permiten mayor efectividad en la
recuperación de fibras y al mismo tiempo proveen polialuminio de mayor calidad,
que es utilizado en el moldeo por inyección, o bien en la elaboración de láminas de
bajo costo para viviendas. Las propiedades del polialuminio recuperado de los
envases de Tetra Pak se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3. Propiedades del polietileno-aluminio recuperado.

Propiedad Valor
Tensión a la ruptura, MPa 10.9
Elongación a la ruptura, % 38.8
Modulo elástico, MPa 177.6
Resistencia al impacto Izod, MPa 302.0
Conductividad eléctrica, S/cm 1.11 x10-8
Densidad, g/cm3 0.9

Uno de los factores limitantes para el éxito de los programas de reciclaje que
promueven las empresas productoras de Tetra Pak en los diferentes países en los
que se encuentran, incluyendo México, es la separación eficiente de los envases
vacíos.

1.3 Polímeros.

Los polímeros son macromoléculas formadas por la unión covalente de unidades


estructurales llamadas monómeros. Se caracterizan por tener gran masa
molecular y se clasifican conforma a su: a) origen, b) composición química, c)
aplicaciones, y d) comportamiento térmico.

Por su origen se clasifican en: a) Naturales: como la celulosa, lignina, y quitina,


entre otros; b) Sintéticos: como el polietileno y las resinas [5]. De acuerdo a su
composición química, pueden ser: a) Polímeros orgánicos: poseen en la cadena
principal átomos de carbono, dentro de éstos se encuentran las poliolefinas
(polietileno); también se contemplan polímeros orgánicos no vinílicos, los que
además de carbono, tienen átomos de oxígeno o nitrógeno en su estructura base
(como los poliésteres); b) Polímeros inorgánicos: basados en azufre y silicio [6].

Por sus aplicaciones, se catalogan en: a) Fibras: presentan alto módulo de


elasticidad y baja extensibilidad; b) Adhesivos: combinan una alta adhesión y
cohesión, lo que les permite unir dos o más cuerpos por contacto superficial [7].

18
Respecto a su comportamiento térmico, si se funden y fluyen cuando se someten
a condiciones de elevada temperatura. Estas distinciones permiten dividirlos en: a)
Termoplásticos: cuando tienen la capacidad de volverse a fundir después de haber
solidificado. Cuando se solidifican, pueden adquirir dos tipos diferentes de
estructuras: amorfa y semicristalina. Ejemplos de estos son: polietileno y
polipropileno; b) Termoestables: los que no pueden volverse a fundir una vez que
han solidificado, como es el caso de las resinas [6].

1.3.1 Reacciones de polimerización.

La síntesis de polímeros se realiza a través de reacciones químicas, en las cuales


se emplean catalizadores, luz o calor. Éstas se clasifican en: a) Polimerización por
adición, la cual involucra la unión de moléculas insaturadas a través de enlaces
múltiples. Acontece mediante una reacción en cadena (iónica o por radicales
libres) es decir, las unidades monoméricas se van agregando sin pérdida de
átomos (Figura 3). El polietileno es un ejemplo de plásticos que se sintetiza por
adición.

Figura 3. Reacción general de polimerización por adición.

b) Polimerización por condensación: En este tipo de reacción, el número de


átomos en la unidad repetitiva es menor que el encontrado en los monómeros
precursores, debido a que durante la reacción se forman moléculas de agua,
alcohol o amoniaco como subproductos. Dicha polimerización se realiza por pasos
entre pares de grupos funcionales asociados con dos diferentes moléculas. Los
poliésteres se obtienen mediante condensación.

1.3.2. Celulosa.

La celulosa está constituida por carbohidratos polisacáridos, tiene una estructura


lineal que se forma por la unión de moléculas de ß-glucopiranosa a través de
enlaces ß-1,4-O-glucosídico (Figura 4).Se establecen múltiples puentes de
hidrógeno entre los grupos hidroxilo de distintas cadenas yuxtapuestas de
glucosa, lo que hace que sea insoluble en agua.

19
Figura 4. Estructura molecular de la celulosa.

El algodón contiene 90% de celulosa, mientras que la madera 50% y las plantas
33%. La producción anual de celulosa generada por las plantas es de 1012
toneladas. De esta producción, 108 toneladas se utilizan como materia prima en la
producción de papel [8-11].

1.3.3. Polietileno y Aluminio.

El polietileno (PE) se representa con su unidad repetitiva (CH2-CH2)n en la Figura


5. Es el polímero más común y conocido debido a su bajo precio y alta producción
mundial (80 millones de toneladas métricas en 2012). Es un polímero
químicamente inerte, de cadenas lineales no ramificadas [30-41].

Figura 5. Estructura molecular del polietileno.

Existen diferentes tipos de polietileno, entre ellos los de baja densidad (LDPE), y
los de alta densidad (HDPE). El de baja densidad tiene una estructura de cadena
enramada, y el de alta densidad, una de cadena recta.

El polietileno tiene una estructura cristalina (máxima del 60%) y parcialmente


amorfa. Muestra un cambio gradual en su estructura a medida que aumenta la
temperatura [31,32-42-43]. En la Tabla 4 se muestran algunas de las propiedades
del polietileno.

20
Tabla 4. Propiedades físicas y mecánicas del polietileno.

Propiedad Valor
Punto de Fusión, oC 110
Densidad
a 20oC 0.92
a 50oC 0.90
a 80oC 0.87
a 110oC 0.81
Módulo de Young, Kg/cm2 1.6
Resistencia a la tracción, Kg/cm2 150
Dureza Brinell 2

El aluminio producido comercialmente se obtiene a partir de un mineral llamado


bauxita. El aluminio constituye el 8% de la porción sólida de la corteza terrestre, es
el metal más abundante en el mundo. Las propiedades del aluminio se muestran
en la Tabla 5 [12-14].

Tabla 5. Propiedades del aluminio.

Propiedad Valor
Densidad, kg/cm3 2.69
Punto de fusión, oC 660
Punto de ebullición, oC 2.51
Conductividad eléctrica, S/m 37.7 x 106
Conductividad térmica, W/(K·m) 237
Módulo elástico, GPa 70

Los envases producidos con aluminio son muy ligeros, permiten que el producto
contenido en ellos tenga larga vida en anaquel y no afectan su sabor o calidad,
siendo impermeables a la humedad, a los gases, a la luz y a los olores. Además,
los envases de aluminio son fácilmente comprimidos cuando se convierten en
residuos, lo cual hace ventajoso su reciclaje, a través de su fundición y conversión
en lingotes que se transforman en láminas de aluminio que vuelve a usarse, con
bajo consumo de energía y agua.

En los rellenos sanitarios el aluminio y sus óxidos permanecen inertes, por lo cual
no representan riesgos ambientales.

21
1.4 Concreto Polimérico.

De los materiales de construcción existentes, el concreto hidráulico a base de


cemento Portland, es el material más utilizado. No obstante, presenta algunas
desventajas como su alto grado de porosidad, débil adherencia a ciertos
materiales, baja resistencia a medios agresivos y al agua salada; así como pobre
aislamiento eléctrico; desventajas que afectan directamente su rendimiento y
limitan sus aplicaciones. Por tales razones, se han buscado y propuesto
tecnologías alternas que toman en cuenta otros materiales, como los polímeros.

El Concreto Polimérico es un material compuesto que consta de la mezcla de una


resina termoestable (fase continua) y agregados minerales (fase discreta), a
diferencia del agua y el cemento utilizados en la elaboración del cemento
hidráulico. Las propiedades de los materiales compuestos son función de las
propiedades de las fases constituyentes, de sus proporciones relativas y de la
geometría de las fases dispersas.

En la actualidad el concreto polimérico se emplea en el área de la construcción


para la elaboración de pisos industriales, mesones para baños y cocinas, saunas,
tanques para almacenamiento de agua y prefabricados para el campo de la
construcción; también se usa en aplicaciones eléctricas tales como: aisladores
para transmisión de alta tensión, soporte para aislamiento de bujes, núcleos
sólidos para aislamiento [15-17].

Las características de los concretos poliméricos son:


 Ligereza: una tercera parte del peso del concreto hidráulico.
 Alta resistencia: Resistencia a la compresión, flexión y tracción desde tres
hasta cinco veces mayor que la del concreto hidráulico.
 Resistente a ataques químicos, al ambiente y otras formas de deterioro.
 Menores costos de instalación - fácil de manejar, no son necesarios
equipos especiales.
 Estable bajo condiciones de congelación / descongelación.
 Baja absorción de agua: menor del 1%.
 No conductor: No requieren de conexión a tierra.

22
Las propiedades de los concretos poliméricos son:

Tabla 6. Propiedades del Concreto Polimérico.

Propiedad Valor
2
Resistencia a la compresión, kg/cm 900-1500
2
Resistencia a la tensión, kg/cm 120-190
2
Resistencia a la tensión, kg/cm 190-300
3 2
Resistencia a la abrasión, cm /cm 0.025
Peso específico, kg/dm3 1.8-2.3
Módulo de elasticidad, kg/cm2 0.4-0.45 x106
Absorción de agua, % 0.3-0.6
Conductividad térmica, Kcal/mh°C 0.8-2.6
Resistencia a la temperatura, °C -40 -100

Los polímeros utilizados como matriz en concretos poliméricos son resinas


termoestables, tales como epoxi, poliéster ortoftálicas, poliéster isoftálicas, vinil
éster o bisfenólicas; las de poliéster son las más ampliamente utilizadas (Tabla 7).

Tabla 7. Propiedades mecánicas de resinas de poliéster.

Tipo Dureza Resistencia Módulo Elongación Resistencia Módulo Resistencia


Barcol a la Tensión de (%) a la Flexión de a la
(MPa) Tensión (MPa) Flexión Compresión
(GPa) (GPa)
(MPa)
Ortoftálica … 55 3.45 2.1 80 3.45 …
Isoftálica 40 75 3.38 3.3 130 3.59 120
BPA 34 40 2.83 1.4 110 3.38 100
Vinil Ester 35 80 3.59 4.0 140 3.72 …

El concreto polimérico es de tres a cinco veces más resistente que el concreto


hidráulico, ha alcanzado valores de hasta 150 MPa [16], pero su fragilidad en el
punto de falla ha limitado su utilidad en aplicaciones donde intervienen grandes
cargas, por lo que es necesario mejorar la rigidez y el comportamiento esfuerzo-
deformación, primordialmente en lo referente al módulo de Young. Para solucionar
este problema se han propuesto: a) llevar a cabo procesos de post-curado,
consistente en calentar a cierta temperatura el concreto por determinado tiempo,
realizándolo por etapas, o bien b) reforzarlo con fibras, entre las que se
encuentran las fibras sintéticas o las naturales; cuya influencia se ve reflejada en
el mejoramiento de propiedades como la rigidez y la ductilidad [16].

23
Uno de los problemas asociados con el uso de resinas de poliéster en la
elaboración de concretos poliméricos es su contracción volumétrica de 6 a 8%
durante el curado, provocando cambios en la estabilidad dimensional. Problema
que ha sido resuelto, hasta cierto punto, mediante la adición de materiales de
refuerzo [18].

Las fibras naturales disponibles en determinadas áreas geográficas (sisal, coco,


bagazo de caña, plátano, palma), se pueden utilizar eficazmente como refuerzo en
el concreto hidráulico. Algunas de las propiedades que se mejoran al adicionar
fibras a los concretos hidráulicos son la resistencia a la tracción, a la compresión,
módulo de elasticidad, durabilidad, fatiga, resistencia al impacto y a la abrasión,
estabilidad térmica y la resistencia al fuego [19-22].

Se obtiene un mejor control y distribución de grietas, con reducciones en el ancho


de la fisura. Los beneficios de las fibras a la resistencia a la tensión y la tenacidad,
hacen que el concreto se utilice en losas de aeropuertos y carreteras, en
depósitos, muelles y rompeolas.

Los productos hechos con cemento Pórtland y fibras naturales, tales como la fibra
de coco, sisal, bagazo de caña, bambú, yute, madera y fibras vegetales, han sido
probados con éxito y utilizados en los edificios en al menos 40 países diferentes.
No obstante, una limitante es la durabilidad. Estudios recientes indican que la
adición de fibras naturales a concretos hidráulicos disminuye ligeramente la
resistencia a la compresión, pero la resistencia a la tracción, a la flexión y la
tenacidad son sustancialmente incrementados [19].

A pesar del éxito en concretos hidráulicos, existe muy poca información sobre los
efectos y beneficios de las fibras en concretos poliméricos. En concretos
poliméricos a base de resina poliéster, el uso de pequeñas concentraciones de
fibras garantiza una mezcla homogénea. Se ha reportado mejoramiento del 95%
en la resistencia a la flexión, cuando se agregan fibras de vidrio como refuerzo y
silano como agente de acoplamiento. Otro estudio señala que las fibras de vidrio
cortas y las fibras de carbono mejoran las propiedades de fractura [19,20].

1.4.1. Propiedades de materiales compuestos.

En los materiales compuestos la fase dispersa puede estar constituida por


partículas o por fibras; se debe tener en consideración la concentración, tamaño,
forma, distribución y orientación de las partículas, como se observa en la Figura 6.

24
Figura 6. Geometría de la fase dispersa. a) concentración, b) tamaño, c) forma, d)
distribución y e) orientación.

Los materiales compuestos se clasifican en: a) reforzados con partículas, y b)


reforzados con fibras. En los materiales compuestos reforzados con partículas,
estas son equiaxiales (es decir, las dimensiones de las partículas son
aproximadamente iguales en todas las direcciones); mientras que en los
materiales compuestos reforzados con fibras, estas tiene una relación
longitud/diámetro muy alta.

Dos aspectos muy importantes de materiales compuestos son: a) La unión entre el


refuerzo y la matriz, y b) La transmisión de esfuerzos mecánicos entre el refuerzo
y la matriz.

Las propiedades de los materiales compuestos dependen de la interfase (la región


de contacto) entre el refuerzo y la matriz. Es importante conocer la reactividad
entre la matriz y la superficie del refuerzo, el grado de miscibilidad entre la matriz y
el agente de acoplamiento, o la difusión preferencial de algunos componentes de
la matriz hacia la superficie del refuerzo. Si la interfase es débil la transferencia de
carga de la matriz al refuerzo no es eficiente, y la matriz termina soportando las
cargas y finalmente fallando; o bien se producirán huecos entre la matriz y las
cargas, lo cual llevará a la ruptura del material compuesto [23-25].

Lograr una buena adhesión entre la matriz y el refuerzo no es tarea fácil, ya que
en general se trata de materiales diferentes (polímero, cerámico, metal), y una
adecuada adhesión depende del contacto íntimo de los átomos en la superficie de
uno y otro componente [24]. Razón por la cual se ha desarrollado toda un área de

25
aditivos que permiten mayor compatibilidad con la matriz, y aumento de la
adhesión entre los componentes del material compuesto.

Se sugiere tener a la matriz en estado líquido e “impregnar” perfectamente al


refuerzo. De esta forma se consigue una buena unión en la interfase. Una buena
impregnación significa que la matriz fluirá perfectamente por la superficie del
refuerzo y desplazará todo el aire. En general, cuando la tensión superficial del
refuerzo es igual o mayor que la de la matriz, se garantiza una buena
impregnación.

Existen diferentes tipos de unión en la interfase: a) unión mecánica: en donde las


rugosidades entre ambas superficies dan lugar a la unión. A mayor rugosidad más
efectiva es la unión en la interfase. Este tipo de unión es poco efectiva para
esfuerzos de tracción pero efectiva para esfuerzos cortantes; b) unión química: se
da cuando la superficie del refuerzo tiene grupos químicos compatibles con grupos
químicos de la matriz. La resistencia de la unión depende del número de uniones
por unidad de área; c) unión mediante interdifusión, en este tipo de unión la
superficie del refuerzo y de la matriz tienen cadenas poliméricas que se difunden
entre ellas. La resistencia de esta unión depende del número de
entrecruzamientos entre cadenas y aumenta con la adición de disolventes o
plastificantes; y c) unión electrostática, acontece cuando una de las superficies
tiene carga positiva y la otra negativa.

Las interacciones matriz/refuerzo en materiales compuestos con refuerzo de fibras


se estudian a cuatro escalas distintas: a) a escala molecular las interacciones
entre las distintas fases están determinadas por las propiedades químicas de cada
una de las fases, de manera que entre ellas se producen enlaces químicos,
interacciones de tipo ácido-base y fuerzas de Van der Waals; b) a escala
microscópica, las interacciones interfaciales se describen en función de ciertos
parámetros cuando el material compuesto es sometido a algún esfuerzo; c) a
escala mesoscópica se considera la influencia de la distribución del refuerzo en la
matriz; y d) a escala macroscópica se trata al material compuesto de manera
global como si fuese una mezcla homogénea [26].

Uno de los métodos que se emplean para mejorar la adhesión matriz/refuerzo y en


consecuencia las propiedades finales del material compuesto, es modificar
química o físicamente la superficie del refuerzo [27].

Diversos estudios abordan la modificación de la estructura superficial del refuerzo


mediante la inclusión de un agente de acoplamiento silano y/o otros agentes
compatibilizantes sobre la superficie del refuerzo para mejorar las interacciones

26
refuerzo/matriz. Esta modificación hace que la interfase sea más resistente, es
decir, con mayor capacidad para transferir cargas mecánicas desde la matriz al
refuerzo. La inclusión del agente de acoplamiento genera una superficie
químicamente activa gracias a los grupos funcionales que pueden estar presentes
en el silano. Estos grupos funcionales pueden interaccionar químicamente con la
matriz o pueden servir como puntos de anclaje de marcadores [28,29].

1.4.2 Concreto reforzado con materiales reciclados.

En concretos poliméricos se han realizado estudios incorporando materiales


reciclados. Por ejemplo: a) concretos elaborados con resina poliéster, arena virgen
y arena reciclada proveniente de procesos de fundición (metalúrgicos), muestran
mayor resistencia a la compresión, que el concreto sin arena reciclada; b) concreto
con fibras textiles de poliéster recicladas procedentes de la industria del vestido, el
cual presenta mejoramiento en las propiedades mecánicas, así como la
disminución en la fractura y la propagación de grietas [30,31].

Existen algunos estudios sobre el uso de envases Tetra Pak de desecho en


concreto. Por ejemplo, en uno de ellos se elaboraron compositos por inyección
con 40, 50 y 60% de lignocelulosa, polietileno-aluminio o cascarilla de arroz; los
resultados muestran que los compositos elaborados con lignocelulosa y
polietileno-aluminio tienen mejor resistencia a la flexión y a la tensión que los
compositos con cascarilla de arroz. Con 60% de los tres materiales, los valores del
módulo a la flexión se incrementa 444%, mientras que con solo cascarilla de arroz
se logra un 315% de incremento (valores similares fueron obtenidos para el
módulo a la tensión). En pruebas de tensión, el punto de ruptura disminuyó
considerablemente con la adición de estos materiales [32].

En compositos elaborados con residuos provenientes de envases Tetra Pak,


polietileno de alta densidad, polifosfato de aluminio y melanina (como retardante al
fuego), la resistencia al fuego se incrementó considerablemente pero las
propiedades mecánicas disminuyeron para concentraciones de 30%, entre ellas la
resistencia la tensión. Cuando la relación de Tetra Pak/melanina no supera 3/1,
tanto la resistencia a la tensión como al fuego se incrementan [33].

Celulosa proveniente de envases Tetra Pakse utilizó como sustituto parcial del
agregado mineral en concretos hidráulicos, a razón de 3, 5 y 7% en peso. Los
resultados muestran que la resistencia a la compresión disminuye más de 50%
para concentraciones de 7%. Para mejorar la interacción interfacial entre la
celulosa y la matriz cementante se sometió el concreto a tratamientos de post-
curado mediante radiación gamma (a dosis de 200, 250 y 300 kGy). Los

27
resultados muestran mejoramiento en la resistencia, superior a 50%, respecto a
los concretos sin irradiar. Se realizaron análisis por microscopía electrónica de
barrido de la superficie de los concretos, relacionando estos con el mejoramiento
en las propiedades mecánicas [34].

Hidalgo et al. elaboró tableros rígidos a partir aluminio proveniente de envases


Tetra Pak de desecho y polietileno de baja densidad. La presión a la que son
sometidos los tableros durante el proceso de fabricación son determinantes en las
propiedades del composito, principalmente en la resistencia a la tracción y en la
absorción de agua [35].

Hashem R. et al. Elaboró compositos a partir de envases de Tetra Pak y capas de


madera de nogal, con una densidad constante de 1g/cm3. Los resultados
muestran que los tiempos de presión a los que fueron sometidos los compositos
en el proceso de fabricación no afectan considerablemente las propiedades físicas
y mecánicas del composito sin capas de madera, pero, cuando se adicionan estas
se mejoran considerablemente las propiedades, entre ellas la resistencia a la
flexión. Se midieron además, la absorción de agua e hinchamiento de espesor,
módulos de ruptura y de elasticidad, así como la fuerza de unión interna [36].

1.5 Radiación Gamma.

La radiación ionizante de alta energía, tal como los rayos X, la radiación gamma,
así como las partículas aceleradas (electrones, protones, iones), se utiliza en
diversas áreas desde hace décadas, para modificar las propiedades físicas y
químicas de materiales. Esto tipo de radiación promueve la ionización y excitación
en el material irradiado para producir radicales libres, que son especies altamente
reactivas. Éstas tienden a reaccionar con los átomos vecinos, produciendo
finalmente el entrecruzamiento y el rompimiento de enlaces. La radiación es la
única fuente de energía que puede iniciar reacciones a cualquier temperatura,
incluida la temperatura ambiente, bajo cualquier presión, en cualquier fase, ya sea
sólida, líquida o gas, sin el uso de catalizadores [37-39].

La radiación gamma es energía electromagnética emitida por un núcleo cuando


experimenta una transición de un estado de energía más alta a un estado
energético más bajo. Los rayos gamma se emiten a menudo inmediatamente
después de una desintegración alfa o beta; la desintegración del cobalto 60 (60Co)
provoca energías de 1,17 MeV y 1,33 MeV. Los rayos gamma también pueden ser
el resultado de la captura de un neutrón y de la dispersión inelástica de partículas
subatómicas por núcleos. Los fotones de los rayos gamma interactúan con la
materia y causan ionización de tres maneras diferentes, como mínimo:

28
a) Los fotones de energía más baja interactúan sobre todo el material mediante el
efecto fotoeléctrico, por el que el fotón cede toda su energía a un electrón, que
entonces abandona el átomo o molécula. El fotón desaparece (Figura 7).

Figura 7. Efecto fotoeléctrico.

a) Los fotones de energía intermedia interactúan fundamentalmente mediante el


efecto Compton, en virtud del cual el fotón y un electrón colisionan
esencialmente como partículas. El fotón continúa su trayectoria en una nueva
dirección con su energía disminuida, mientras que el electrón liberado parte
con el resto de la energía entrante (menos la energía de unión del electrón al
átomo o a la molécula). (Figura 8).

Figura 8. Efecto Compton.

b) La producción de pares (Figura 9) sólo es posible con fotones cuya energía


sea superior a 1,02 MeV. El fotón desaparece, y en su lugar aparece una
pareja electrón-positrón (este fenómeno sólo ocurre en la proximidad de un
núcleo, por consideraciones de conservación del momento cinético y de la
energía). La energía cinética total del par electrón-positrón es igual a la energía
del fotón menos la suma de las energías de la masa residual de electrón y
positrón (1,02 MeV).

29
Figura 9. Formación de pares.

Estos electrones y positrones energéticos se comportan entonces como radiación


ionizante directa. A medida que pierde energía cinética, un positrón puede llegar a
encontrarse con un electrón, y las partículas se aniquilarán entre sí. Entonces se
emiten dos fotones de 0,511 MeV (por lo general) desde el punto de aniquilación,
a 180 grados uno de otro. Con un fotón dado puede ocurrir cualquiera de estos
supuestos, salvo que la producción de pares sólo es posible con fotones de
energía superior a 1,022 MeV. La energía del fotón y el material con el que
interactúa determinan qué interacción es la más probable. En el Sistema
Internacional de Medidas (SI), la dosis se expresa en Gray, 1 Gy = 1 J/kg [37-44].

Dado que la radiación gamma contiene emisión de fotones (ondas


electromagnéticas), que no tienen ni masa ni carga, su capacidad de penetración
en la materia es alta. Solo es frenada con un muro de hormigón o unos
centímetros de plomo.

1.5.1 Radiación gamma aplicada a celulosa, resina poliéster y polietileno.

Cuando se somete un material polimérico a radiación ionizante se producen tres


efectos principales: entrecruzamiento (cross-linking) y degradación (scission) de
cadenas poliméricas, así como injerto (grafting). Estas modificaciones se deben al
reordenamiento geométrico dela estructura de enlace, lo que permite incrementar
el grado de polimerización o el reticulado de la estructura. La influencia de cada
uno de estos efectos se logra en términos de: la estructura del polímero, la
cantidad de energía absorbida por unidad de masa (dosis), la concentración, la
dispersión del agente entrecruzante, las condiciones de irradiación (atmósfera
inerte o aire), y la temperatura a la cual se efectúa la irradiación [44].

La estructura polimérica es modificada a través de la formación de diversos grupos


funcionales como carbonilos, carboxilos, ésteres e hidroxilos; como consecuencia
tanto de la ruptura como del entrecruzamiento de las cadenas poliméricas. Lo que

30
se traduce en cambios en sus propiedades, como: densidad, coeficiente de
expansión térmica, permeabilidad, resistencia a la corrosión, a la abrasión y a
disolventes, así como en su capacidad aislante. Un efecto importante promovido
por la radiación, es la variación en la masa molecular, la cual proporciona
información sobre la fase cristalina del polímero [45].

El reciclaje de polímeros mediante radiación es una tecnología que poco a poco


está siendo aceptada desde el punto de vista ecológico y económico, esto debido
a su capacidad para modificar la estructura química y propiedades fisicoquímicas.
Se tienen tres principales aplicaciones: 1) mejoramiento de las propiedades
mecánicas y el desempeño de plásticos para recubrimientos, ya sea mediante el
entrecruzamiento o por la modificación superficial; 2) aumento en la velocidad de
descomposición de los polímeros, particularmente por rompimiento de las
cadenas; mediante el cual se producen polímeros de bajo peso molecular, que
pueden ser usados como aditivos o materias primas en procesos variados, y 3) la
producción de materiales poliméricos avanzados, diseñados específicamente para
ser compatibles con el ambiente [44].

El efecto de la radiación gamma en las propiedades físicas y químicas de la


celulosa depende de la dosis aplicada. Por ejemplo, la gravedad específica de la
celulosa se incrementa significativamente al irradiarla a 40 kGy en una atmósfera
de oxígeno; pero en el vacío va disminuyendo hasta los 100 kGy de radiación,
pero a dosis mayores se incrementa; estabilizándose a los 1,000 kGy. Se presenta
una relación aproximadamente lineal (en escala logarítmica) entre el grado de
polimerización y la dosis de radiación gamma hasta una dosis de 1,000 kGy.

Respecto a la cristalinidad de la celulosa, ésta permanece sin cambios hasta los


1,000 kGy de radiación, posteriormente va disminuyendo, y a 6,500 kGy
desaparece completamente. Estudios reportan que el módulo de elasticidad
dinámico de la celulosa alcanza un máximo al irradiar a 50 kGy bajo una
atmósfera de oxígeno [46,47].

En el caso de las resinas de poliéster insaturado, la reacción de reticulación se


inicia por un iniciador térmico o redox, pero no se alcanza la conversión al 100%;
debido a la dificultad de obtener una mezcla homogénea de iniciadores y/o
promotores con la resina poliéster. Más aún, la liberación de estireno residual crea
problemas para el medio ambiente [48].

Una ruta alternativa para el curado es mediante radiación gamma; la cual tiene
ventajas sobre métodos convencionales: a) ningún catalizador o aditivos son
necesarios para iniciar la reacción, b) la iniciación es homogénea en todo el

31
sistema y la tasa de reticulación es fácilmente controlada mediante la variación de
la tasa de dosis, c) se puede realizar a bajas temperaturas.

Cuando se usa la radiación como tratamiento de pos-curado, se producen


radicales libres, los cuales inician la polimerización y/o reticulación, esto conlleva a
la modificación de las propiedades mecánicas.

En un estudio realizado en materiales compuestos de resina poliéster insaturada y


yeso, se observó un incremento en la temperatura de transición vítrea de la resina
de 67°C a 86°C. Esto se atribuyó al efecto de la radiación gamma de
entrecruzamiento de cadenas en la resina.

Figura 10. Temperatura de transición vítrea de resina de poliéster insaturada y


compositos resina/yeso irradiados a diferentes dosis.

La resistencia se incrementa al aplicar radiación al composito y a la resina. La


resistencia de la resina pasa de 1.2 a 3.8 MPa, mientras que la del composito de
6.4 a 7.0 MPa [49].

32
Figura 11. Resistencia a la compresión de resina de poliéster insaturada, y
compositos resina/yeso irradiados a diferentes dosis.

Cuando el polietileno de baja densidad (LDPE) es irradiado: a) se incrementa la


concentración de grupos carbonilo polares, b) el proceso de degradación oxidativa
aumenta el número de grupos polares, y c) se promueve la reticulación, lo cual
restringe el movimiento de moléculas en la fase amorfa.

Las temperaturas de fusión del LDPE irradiado se muestran en la Figura 12. Se


puede observar que atmósfera de N2 el punto de fusión se incrementa para LDPE
irradiado a 5 kGy; para dosis de radiación más altas el punto de fusión disminuye.
Para LDPE irradiado en atmósfera de aire, el punto de fusión disminuye para
todas las dosis.

33
Figura 12. Punto de fusión de polietileno irradiado: a) en atmósfera de nitrógeno y
b) en atmósfera de aire.

Para LDPE irradiado en atmósfera de N2 se observa un incremento en el


porcentaje de cristalinidad de 3% a 10 kGy de radiación. Para dosis mayores los
porcentajes de cristalinidad disminuyen gradualmente (Figura 13). Cuando se
utiliza aire, el porcentaje de cristalinidad disminuye gradualmente cuando se aplica
la radiación gamma. Tal disminución es una consecuencia del aumento de la
degradación oxidativa.

Figura 13. Índice de cristalinidad de polietileno irradiado en: a) atmósfera de


nitrógeno y b) atmósfera de aire.

El aumento en la dosis de irradiación (de 0 a 100 kGy), provoca rompimiento de


cadenas poliméricas en el HDPE, y en consecuencia disminución del peso

34
molecular; mayor grado de viscosidad y de fracción gel se observa en HDPE
cuando es irradiado en presencia de aire, que cuando se utiliza N2. Más aún, las
propiedades mecánicas disminuyen debido a la reticulación, ramificación y ruptura
de cadenas [50-52].

35
JUSTIFICACIÓN

Con el desarrollo de la industria del plástico se ha promovido indiscriminadamente


el uso de envases “desechables” para transportar y contener toda clase de
artículos, como los envases de Tetra Pak, los que después de una muy corta vida
útil se convierten en basura, contribuyendo a deteriorar el entorno. Tan solo en
México, Tetra Pak produce 8 mil millones de envases cada año (2010) con una
tasa de crecimiento del 4% anual.

Una vez que un envase de Tetra Pak cumplió su función, se puede reciclar y ser
reutilizado como material combustible para la generación de energía eléctrica, o
para la producción de papel y la fabricación de láminas y productos aglomerados.
El reciclamiento se realiza sobre los materiales de los envases Tetra Pak: celulosa
(75%), polietileno (20%), y aluminio (5%). A la fecha las escasas tecnologías que
existen para el reciclaje de envases de Tetra Pak están basadas en la molienda
mecánica y el uso de sustancias químicas, para la reducción de tamaño y la
separación de los materiales. No se han propuesto tecnologías limpias para el
reciclaje.
Una tecnología alternativa que no has sido tomada en cuenta es el uso de
radiación ionizante de alta energía para el reciclamiento de los materiales de
envases de Tetra Pak. Se tiene conocimiento del reciclaje de polímeros aplicando
radiación gamma; no obstante dicha tecnología se encuentra en proceso de
aceptación desde el punto de vista ecológico y económico.

La radiación gamma tiene la capacidad de modificar la estructura química y las


propiedades de los polímeros. Se pueden mejorar de las propiedades mecánicas
debido al entrecruzamiento de cadenas poliméricas o a la modificación de la
superficie de los polímeros; en algunos polímeros se logra mejoramiento mediante
el rompimiento de cadenas poliméricas; más aún se pueden lograr polímeros para
ser compatibles con el ambiente.

Una vez modificados los materiales de reciclo de los envases de Tetra Pak,
podrían ser utilizados como materiales de refuerzo en materiales compuestos. Tal
es el caso de concreto polimérico, elaborado con resina polimérica y agregados
minerales. Cabe mencionar que son escasos los trabajos de concretos poliméricos
reforzados con polímeros, menos aún reforzados con materiales de reciclo.

Razón por la cual en la presente investigación se propone reciclar los materiales


de los envases de Tetra Pak mediante el uso de molienda mecánica y radiación
gamma; los cuales posteriormente se utilizarán como materiales de refuerzo en
concreto elaborado con resina polimérica y arena sílice.

36
HIPÓTESIS

Mediante la modificación por radiación gamma de las propiedades físicas y


químicas de partículas de celulosa, polietileno y aluminio, provenientes de
envases Tetra Pak de desecho, es posible obtener materiales de reciclo con la
capacidad de mejorar las propiedades mecánicas de concreto polimérico.

OBJETIVO

Objetivo General:
Estudiar los efectos de la radiación gamma en las propiedades fisicoquímicas de
partículas de celulosa, polietileno y aluminio de envases Tetra Pak de desecho; y
evaluar su contribución como material de refuerzo en las propiedades mecánicas
de concreto polimérico.

Metas:

1. Mediante el proceso de molienda obtener partículas de celulosa-polietileno-


aluminio de tres tamaños de partícula: 0.85, 1.4 y 2.36 mm.
2. A través de diferentes técnicas de caracterización, determinar las
propiedades de las partículas de celulosa-polietileno-aluminio y de celulosa
reciclada de envases Tetra Pak antes y después de ser irradiadas a dosis
de 100 a 500 kGy. Propiedades que incluyen: a) morfología (estudiada por
microscopia electrónica de barrido); b) estabilidad térmica (por análisis
termogravimétrico y calorimetría diferencial de barrido); c) estructura
química (por espectroscopía Infrarroja).
3. Obtener probetas de concreto con 20% de resina poliéster y 80% de arena
sílice en peso.
4. Obtener probetas de concreto con 20% de resina poliéster y 80% de arena
sílice y partículas de Tetra Pak en peso.
5. Determinar la resistencia a la compresión y a la flexión, así como el módulo
de elasticidad de las probetas elaboradas.

37
CAPÍTULO 2

DESARROLLO EXPERIMENTAL

2.1 Descripción de la metodología.

2.1.1 Material y reactivos:

 Envases de Tetra Pak post-consumo de una misma marca y presentación.


 Resina poliéster ortoftálica.
 Arena sílice (malla 100).
 Peróxido de metil etil cetona.
 Mallas metálicas (mallas 8, 14 y 25).
 Moldes metálicos (4x4x16 cm).
 Celulosa de reciclo proveniente de envases Tetra Pak.
 Polietileno-aluminio proveniente de envases Tetra Pak.

2.1.2 Equipo:

 Máquina universal multiensayo marca Controls® de 220 V con capacidad


de 30 toneladas.
 Microscopio electrónico de barrido con EDS, marca JEOL modelo JSM-
5200; resolución de 3.0 nm con una capacidad de 0.5 a 30 kV de
aceleración.
 Espectrofotómetro IR con aditamento ATR y detector de fotoconductividad
marca Bruker, modelo Tensor 27.
 Espectrofotómetro UV/Vis/NIR con lámpara de halógeno marca Varian,
modelo Cary 5000.
 Irradiador gamma Transelektro provisto con una fuente de Cobalto 60.
 Calorímetro Perkin Elmer DSC-6 operando en atmósfera de nitrógeno
desde 30 oC hasta 450 oC, a una tasa de calentamiento de 10 oC.

38
2.2 Método.

Los pasos para la realización del proyecto se esquematizan en el siguiente


diagrama:

Acopio de los materiales de


desecho provenientes de los Limpieza y secado de estos tres
envases Tetra Pak: 1) celulosa, 2) tipos de materiales.
polietileno-aluminio y 3)
polietileno-celulosa-aluminio.

Reducir el tamaño de partícula de los tres


Irradiar los tres tipos de tipos de materiales mediante un proceso de
materiales a dosis de 100, molienda hasta alcanzar tamaños de
200, 300, 400 y 500 kGy. partícula: 0.85, 1.40 y 2.36 mm.

Caracterizar las partículas de reciclo de Elaborar probetas de concreto,


celulosa y polietileno-aluminio sin irradiar e
irradiadas mediante las técnicas: SEM con mediante la mezcla de resina
microanálisis de dispersión de rayos X, IR, poliéster (20% en peso) y arena
DSC y XRD. sílice (80% en peso).

Elaborar probetas de concreto


Elaborar probetas con celulosa de con partículas de Tetra Pak de
reciclo e irradiar las mismas a dosis de reciclo, a concentraciones de:
100, 200, 300, 400 y 500 kGy. 1, 2, 4 y 6% en peso.

Elaborar probetas de concreto con 1, 2, 4 y


6% en peso de partículas de Tetra Pake Evaluar las propiedades mecánicas
irradiar las mismas a 100, 200, 300, 400 y 500 de resistencia a compresión,
kGy. resistencia a la flexión y módulo de
elasticidad de las probetas de
concreto polimérico.

Conclusiones.

39
2.3 Procedimiento experimental.

2.3.1 Acopio, molienda y tamizado de envases de Tetra Pak post-consumo.

El acopio de envases de Tetra Pak consistió en reunir envases post-consumo de


una misma marca y presentación. Posteriormente los envases se cortaron de
manera longitudinal en tiras de 15 cm de largo x 5 mm de ancho para después
realizar un segundo corte, hasta tener hojuelas de 15 x 2 mm en promedio (a fin
de lograr tamaño homogéneo y hacer el corte más fácil, se empleó únicamente el
cuerpo del envase excluyendo el cuello y la base). Una vez realizado lo anterior, el
Tetra Pak se sometió a un proceso de molienda hasta alcanzar tamaños de 0.85,
1.40 y 2.36 mm.

2.3.2 Irradiación gamma de partículas de Tetra Pak, celulosa y concretos


poliméricos.

La irradiación de partículas, celulosa y concretos poliméricos se realizó empleando


un irradiador gamma Transelektro® provisto con una fuente de 60Co. Se aplicaron
dosis a 100, 200, 300, 400 y 500 kGy a una tasa de 3 kGy/h.

2.3.3 Caracterización de las partículas de Tetra Pak de reciclo sin irradiar e


irradiadas.

La caracterización se llevó a cabo mediante análisis morfológicos y de


composición. Para evaluar cambios estructurales y/o funcionales, tamaño de
partícula y composición química se utilizaron las técnicas de microscopía
electrónica de barrido con microanálisis de dispersión de rayos X (MEB-EDS en
modo electrónico secundario), así como espectroscopía infrarroja (IR), calorimetría
diferencial de barrido (DSC) y difracción de rayos X (XDR).

2.3.4 Espectroscopía Infrarroja.

EL análisis se llevó a cabo en un espectrofotómetro con aditamento ATR marca


Bruker Modelo Tensor 27 en un rango de frecuencias de 4000-500 cm-1, en modo
de transmisión.

2.3.5 Elaboración de las probetas de concreto.

Las probetas de concreto polimérico se elaboraron con 80% de arena sílice y 20%
de resina poliéster (en peso), así como diferentes porcentajes de fibra (1, 2, 4 y

40
6%). La Tabla 8 muestra los porcentajes de cada componente para la elaboración
de los concretos poliméricos.

Tabla 8. Composición de las mezclas de concreto polimérico en volumen.

Probeta Resina Arena Partículas


(Código) (%) (%) (%)
L1 30 70 0
L2 30 69 1
L3 30 68 2
L4 30 66 4
L5 30 64 6

A continuación se muestra la cantidad en peso de cada componente de acuerdo


los tipos de concretos elaborados.

Tabla 9. Composición de las mezclas de concreto polimérico en peso.

Probeta Resina Arena Tetra


(Código) (g) (g) Pak (g)
L1 253.4 1397.7 0.0
L2 253.4 1395.6 16.5
L3 253.4 1393.5 33.0
L4 253.4 1391.4 66.0
L5 253.4 1391.4 99.0

Cabe mencionar que para comenzar la polimerización de la resina, se debe


agregar entre 1 y 2% en peso de peróxido de metil etil cetona por cada 100 g de
resina. Es decir, para 253.4 g de resina se debe agregar entre 2.5 y 5 g de
peróxido.

2.3.6 Irradiación de las probetas de concreto.

Las probetas testigo y las elaboradas con partículas se sometieron a dosis de


radiación gamma de 100, 200, 300, 400 y 500 kGy, después de 10 días de curado.
Se realizó utilizando un irradiador gamma Transelektro® provisto con una fuente
de 60Co, a una tasa de dosis de 3 kGy/h.

2.3.7 Pruebas mecánicas de los concretos (testigo y con partículas de Tetra


Pak sin irradiar e irradiadas).

41
La evaluación de la resistencia mecánica a la compresión de las probetas de
concreto polimérico se realizó en una Maquina Universal de Pruebas marca
ControlsMR con capacidad de 30 toneladas, localizada en el Laboratorio de
Investigación y Desarrollo de Materiales Avanzados (LIDMA) de la Facultad de
Química de la UAEM, bajo las siguientes especificaciones:

Tabla 10. Condiciones de trabajo del ensayo en compresión.

Condiciones Valores
Tipo de ensayo Control
Velocidad, (mm/min) 1.25
Límite superior de fuerza, (ton) 25
Límite superior de posición, (mm) 20

Tabla 11 Condiciones de trabajo del ensayo en flexión.

Condiciones Valores
Tipo de ensayo Control
Velocidad, (mm/min) 1.00
Límite superior de fuerza, (ton) 10
Límite superior de posición, (mm) 20

Los esfuerzo de compresión se registraron con su correspondiente deformación;


posteriormente se graficaron para obtener el módulo de Young, evaluando la
pendiente de la curva según norma ASTM C 469/C 469M-14.

42
CAPÍTULO 3

RESULTADOS

En este capítulo se presentan los resultados obtenidos durante la realización del


proyecto doctoral, que incluyen los siguientes productos de investigación:

3.1 Artículos en revistas indizadas de circulación internacional:

3.1.1 “Waste materials from Tetra Pak packages as reinforcement of polymer


concrete”.
Estado: publicado.
3.1.2 “Waste Tetra Pak particles from beverage containers as reinforcements in
polyester based composites: effect of gamma radiation as a factor of
interfacial coupling”.
Estado: enviado.
3.1.3 “Mixed mode fracture analysis in polymer concrete using the brazilian disk
test”.
Estado: publicado.

3.2 Capítulos de libro en editoriales de carácter internacional:

3.2.1 Martínez-Barrera G., Ávila-Córdoba L.I., Martínez-López M., Herrera-Sosa


E.S., Vigueras-Santiago E., Barrera-Díaz C.E., Ureña-Nuñez F., González-
Rivas N., Gamma radiation as a recycling tool for waste materials used in
concrete, in “Evolution of Ionizing Radiation Research” (ed.: Mitsuru Nenoi),
Rijeka Croatia: InTech, pp. 259-279 (2015).
ISBN: 978-953-51-2167-1. http://dx.doi.org/10.5772/60435.
Estado: publicado.

3.2.2 Martínez-López, M., Martínez-Barrera, G., Barrera-Díaz, C.E., & Ureña-


Nuñez, F., Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra
Pak y su uso en concreto. En Martínez Barrera, G., Hernández Zaragoza,
J.B., López Lara, T., & Menchaca Campos, C. (Eds.). Materiales
Sustentables y Reciclados en la Construcción. Barcelona, España:
OmniaScience. pp. 123-143. (2015). ISBN: 978-84-943418-0-9.
Estado: publicado.

3.2.3 Martínez Barrera G., Vigueras Santiago E., Martínez-López M., Gencel O.,
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento del concreto, en “Temas

43
Selectos en Ciencia de Materiales I”, (eds.: M.A. Camacho López, S.
Hernández López, G. Martínez Barrera, D.A. Solís Casados, E. Vigueras
Santiago), Toluca, México: EÓN. pp. 221-240 (2015). ISBN: 978-607-9426-
28-6.
Estado: publicado.

44
3.1.1 Artículo 1 (publicado).

Hindawi Publishing Corporation


International Journal of Polymer Science
Volume 2015, Article ID 763917, 8 pages
http://dx.doi.org/10.1155/2015/763917

“Waste Materials from Tetra Pak


Packages as Reinforcement of Polymer
Concrete”

Miguel Martínez-López, Gonzalo Martínez-


Barrera, Carlos Barrera-Díaz, Fernando
Ureña-Núñez, and Witold Brostow.

45
Hindawi Publishing Corporation
International Journal of Polymer Science
Volume 2015, Article ID 763917, 8 pages
http://dx.doi.org/10.1155/2015/763917

Research Article
Waste Materials from Tetra Pak Packages as Reinforcement of
Polymer Concrete

Miguel Martínez-López,1 Gonzalo Martínez-Barrera,2 Carlos Barrera-Díaz,3


Fernando Ureña-Núñez,4 and Witold Brostow5
1
Facultad de Quı́mica, Universidad Autónoma del Estado de México, Paseo Colón Esquina, Paseo Tollocan, S/N,
50120 Toluca, MEX, Mexico
2
Laboratorio de Investigación y Desarrollo de Materiales Avanzados (LIDMA), Facultad de Quı́mica,
Universidad Autónoma del Estado de México, km 12 de la Carretera, Toluca-Atlacomulco, 50200 San Cayetano, MEX, Mexico
3
Centro Conjunto de Investigación en Quı́mica Sustentable UAEM-UNAM, Universidad Autónoma del Estado de México,
Campus El Rosedal, Autopista Ixtlahuaca-Atlacomulco, km 14.5, 50200 Toluca, MEX, Mexico
4
Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares, Carretera México-Toluca, S/N, 52750 La Marquesa Ocoyoacac, MEX, Mexico
5
Laboratory of Advanced Polymers & Optimized Materials (LAPOM), Department of Materials Science and
Engineering and Center for Advanced Research and Technology (CART), University of North Texas, 1150 Union Circle No.
305310, Denton, TX 76203-5017, USA

Correspondence should be addressed to Gonzalo Martı́nez-Barrera; gonzomartinez02@yahoo.com.mx

Received 5 May 2015; Revised 5 August 2015; Accepted 28 September 2015

Academic Editor: Cornelia Vasile

Copyright © 2015 Miguel Martı́nez-López et al. This is an open access article distributed under the Creative Commons Attribution
License, which permits unrestricted use, distribution, and reproduction in any medium, provided the original work is properly
cited.

Different concentrations (from 1 to 6 wt%) and sizes (0.85, 1.40, and 2.36 mm) of waste Tetra Pak particles replaced partially silica
sand in polymer concrete. As is well known, Tetra Pak packages are made up of three raw materials: cellulose (75%), low density
polyethylene (20%), and aluminum (5%). The polymer concrete specimens were elaborated with unsaturated polyester resin (20%)
and silica sand (80%) and irradiated by using gamma rays at 100 and 200 kGy. The obtained results have shown that compressive
and flexural strength and modulus of elasticity decrease gradually, when either Tetra Pak particle concentration or particle size is
increased, as regularly occurs in composite materials. Nevertheless, improvements of 14% on both compressive strength and flexural
strength as well as 5% for modulus of elasticity were obtained when polymer concrete is irradiated.

1. Introduction properties. In fact, composite materials include a matrix


(continuous phase) and reinforcement (discrete phase). The
Cement concrete is the most widely used structural material material chosen as the matrix generally is less strong and rigid
in the world, due to its easy preparation and low cost. Some than the reinforcing material. In general, the reinforcement is
disadvantages of cement concrete are (a) pores, which can used to increase the mechanical strength and rigidity; some
become entrance points for water, gases, water vapor, and reinforcements are also used to improve high temperature
chemical substances that might damage concrete; (b) the performance and abrasion resistance. Moreover, with syn-
roughness of concrete surface that deteriorates rapidly thetic polymers it is possible to produce more flexible and
because of its high abrasion; (c) poor resistance to aggressive cheaper materials [1–4].
substances and salty water; (d) low resistance to heat. One Among the composite materials for civil engineering
alternative for such problems is the incorporation of natural applications, polymer concrete has a preferential place. This
or synthetic polymeric materials into concrete, which have is a composite material produced from inorganic aggregates
good binding with mineral aggregates of concrete. (such as sand, gravel, or fly ash) bonded together by a
Such kinds of materials promote the development of
polymer-based materials with improved physicochemical
polymeric binder (or plastic glue), instead of water and
cement binder typically used in cement concrete. Polymeric 46
2 International Journal of Polymer Science

binder can be thermoplastic or more frequently a thermoset- Table 1: Polymer concrete components.
ting material. Currently polymer concrete is used for the
production of industrial flooring, countertops for bathrooms Lot Resin Sand Waste Tetra Pak particles
and kitchens, saunas, water storage tanks, and prefabricated (code) (%) (%) (%)
structures used in the field of construction. It is also used PC 20 80 0
in electrical applications such as insulators for high voltage PC-1 20 79 1
transmission, support for isolation bushings, and solid-core PC-2 20 78 2
insulation [5–8]. PC-4 20 76 4
Nowadays, because of the more stringent legislation PC-6 20 74 6
regarding the environment and the market demand for
environmentally-friendly products, manufacturers are con-
cerned with developing studies aimed at reducing the envi- the waste plastic concentration is increased [24]; (c) HDPE
ronmental impact, through lowering the amount of produced waste from trash bags as a potential replacement for coarse
residues or by treating those that are inevitably generated aggregate in concrete [25]; (d) ground plastic materials as
during production processes. High costs associated with raw substitute of fine aggregates (up to 20%) in concrete [1]. Such
material extraction, as well as the damage that extraction recycling not only helps conserve natural resources, but also
causes to environment, are also important reasons to motivate helps to solve a growing waste disposal crisis [26].
the use of domestic and industrial residues. Depletion of
reliable, trustable raw material reserves and conservation A lack of information is available regarding recycling of
of nonrenewable sources also contribute to reusing waste Tetra Pak constituent materials (polyethylene, cellulose, and
materials. aluminum) and their use as replacement of aggregates in
Recycling of engineering materials will contribute to polymer concrete. Containers such as Tetra Pak packaging
the sustainability and development of industrial processes. have short useful life, becoming a trash and a serious problem
Nowadays, metals, glass, thermal plastics, and many other for environment. Recycling of such packaging is low, com-
engineering materials are recycled to a great extent. However, pared with its high production of 26.4 billion packages in
composite materials, as a special category of engineering 2012, which were produced in 36 countries.
materials, have not considerable progress in recycling, due to The Tetra Pak beverage containers are made from cellu-
its heterogeneous composition [9]. lose (75%), low density polyethylene (20%), and aluminum
In recent years, various tools and strategies have been (5%). Once the container is discarded, it can be recycled
proposed to meet environmental challenges in the building in three ways: (a) being incinerated to produce electricity,
industry: (a) increasing the use of waste materials, especially (b) being recycled for paper making, and (c) being used
those that are by-products of industrial processes; (b) using for production of sheets and chipboard products. Tetra Pak
recycled materials instead of natural resources (this will make recycling process has many stages; first the containers are
the industry more sustainable); and (c) improving durability, washed to remove traces of originally contained products
mechanical and other properties, by reducing the amount of and after the mechanical grinding process is effected. It is
materials required for replacement [10–16]. important to mention that cellulose located at inner layers
Extensive research and development activities in recy- of the container makes it difficult to remove the water
cling composite materials have been conducted, and various absorbed during the washing process; moreover, high content
technologies have been developed in three categories: (a) of hydroxyl groups of cellulose fibers makes them susceptible
mechanical recycling, (b) thermal recycling, and (c) chem- to water absorption.
ical recycling. Mechanical recycling involves shredding and However, an optional recycling way for Tetra Pak packag-
grinding, followed by screening to separate the component ing is its use as substitute of mineral aggregates in the elabora-
fractions for reuse. Thermal processing uses high temperature tion of polymer concrete, improving its properties, including
to decompose the resin and separate the reinforcements lower weight and density, higher mechanical strength, and
(300–1000∘ C). Moreover, secondary fuel or thermal energy toughness.
is produced through pyrolysis, gasification, or combus- In this work the effect of waste Tetra Pak particles (from
tion. Finally, chemical recycling allows depolymerization or beverage packaging) on the mechanical properties of poly-
removal of the matrix and liberation of the reinforcements for mer concrete was studied. Such particles replaced partially
further recycling by using an organic or inorganic solvent. A siliceous sand in the polymer concrete, elaborated with
cleaner process based on water technology has gained more polyester resin and siliceous sand. In addition, the effect of
attention in the research world and shown an interesting gamma radiation on the compressive and flexural strength
potential [9, 17–21]. was evaluated.
A few investigations have been carried out on the use of
recycled polymeric materials in concrete, covering different 2. Experimental
objectives as (a) recycled PET of bottles for producing very
good quality polymer concrete with low cost for structural 2.1. Specimen Elaboration. Five different polymer concrete
applications [22, 23]; (b) waste plastic aggregates for pro- lots identified by different codes were prepared as seen in
ducing lightweight concrete with low thermal conductivity
and reduced values of compressive and tensile strength when
Table 1. For each lot six specimens were prepared. Standard
prismatic molds (40 × 40 × 160 mm) were used to formulate 47
International Journal of Polymer Science 3

polymer concrete specimens according to CPT PC-2 recom- 105


mendation.
In the first stage, one lot of polymer concrete speci- 100
men (control concrete) was elaborated with a commercial

Compressive strength (MPa)


95
unsaturated preaccelerated polyester resin (orthophthalic): a
90
viscous liquid resin with a styrene monomer concentration
of 30% (Polylite 32493- 00, Reichhold, Atlacomulco, Mexico) 85
and siliceous sand of a local company (GOSA, Tlalnepantla, 80
Mexico). The polymer concrete specimens had a composition
of 20% by mass of polyester resin and 80% by mass of siliceous 75
sand. The sand had uniform granulometry with an average 70
diameter of 0.25 mm (mesh 60).
65
The proportion of the initiator methyl ethyl ketone
peroxide (MEKP) added to the polymer resin for initiating 60
the free-radical polymerization process was 1 mL/100 g of 0 1 2 4 6 −
the resin weight. After mixing for 5 minutes, the polymer
Waste Tetra Pak particles (wt%)
concrete specimens were placed in a controlled temperature
room at 30.0 ± 3.0∘ C up to 24 hours. Radiation dose (particle size)
In the second stage, four lots of polymer concrete speci- Control 0 kGy (0.85 mm)
mens were elaborated, but now siliceous sand was partially 0 kGy (2.36 mm) 100 kGy (0.85 mm)
substituted by Tetra Pak particles (see Table 1), in different 0 kGy (1.40 mm) 200 kGy (0.85 mm)
concentrations (1, 2, 4, and 6% by mass). The Tetra Pak Figure 1: Compressive strength of polymer concrete in terms of
particle sizes were bigger than those for siliceous sand, waste particle size and irradiation dose.
for covering a homogenous distribution of sizes: Tetra Pak
particles: 0.85 mm, 1.40 mm, and 2.36 mm (mesh 20, mesh 14,
and mesh 8, resp.) and siliceous sand: 0.25 mm (mesh 60).
concentration, increasing in the amount of added waste
2.2. Mechanical Tests. The mechanical tests of polymer con- particles in the concrete specimens causes a gradual decrease
crete specimens were carried out in a Controls Universal in the compressive strength values. The lowest values were
testing machine, with a load cell of 30 tons. The compressive for concrete with 6% of waste particles, reducing in 28%
testing is at a loading rate of 1.25 mm/min, holding the charge compared with control concrete, namely, 65 MPa. Thus,
until reaching the maximum value to assure the reliability waste particle concentration is a determining parameter for
of the test; according to the UNE 83821:1992 standard test, it compressive strength of the polymer concrete. In terms of
is important to mention that six specimens of each lot were the particle size, for each particle concentration only small
elaborated for compressive testing. variations in the values were found. Thus, the particle size
The flexural testing at a loading rate of 1 mm/min was does not have major influence on the compressive strength.
according to CPTPCM-8 standard for three-point bending Reduction in the compressive values can be attributed to
test. Load-displacement curves and the maximum load for the inefficient transfer of stresses between polymer concrete
the collapse bending were recorded. Each lot of the six and Tetra Pak particles, which is consequence of (a) poor
elaborated specimens was submitted to flexural testing. interaction between polymer concrete components (polyester
resin and silica) and polyethylene layers of Tetra Pak con-
2.3. Gamma Radiation. The polymer concretes specimens tainers and (b) poor adhesion between the two hydrophobic
were exposed to varying gamma radiation doses using 60 Co materials: polyester resin (matrix) and cellulose (from Tetra
pencils of 5.2 years of life on average. The experiments Pak containers). Despite the drying process of Tetra Pak
were performed in air at room temperature; the dosages particles prior to the preparation of concrete specimens, some
were 100 and 200 kGy at the dose rate of 3.5 kGy/h. The moisture remained and acted as releasing agent on the waste
irradiation was provided by a Transelektro Irradiator LGI- particles-resin interface, consequently affecting the polymer
01 manufactured by IZOTOP Institute of Isotopes Co., Ltd. concrete properties.
(Budapest, Hungary) and located at the National Institute of As was mentioned, reductions in the compressive values
Nuclear Research (ININ, Mexico). are attributed to the increment of particles concentration.
It was corroborated with the surface morphology of the
3. Results and Discussion polymer concrete. Smooth and homogeneous surface on
polymer concrete without Tetra Pak particles is appreciated
3.1. Compressive Strength. Figure 1 shows compressive in Figure 2(a); such surface is maintained and nonparticle
strength of polymer concrete containing waste Tetra Pak agglomerations are observed when adding 2 wt% of Tetra Pak
particles. The compressive strength of concrete without par- particles (Figure 2(b)). Nevertheless, for higher concentra-
ticles (control concrete) is 90 MPa. The results were analyzed tions of particles, a rougher surface is appreciated (Figures
in terms of two parameters: concentration and size of the
waste Tetra Pak particles. With respect to waste particle
2(c) and 2(d)). Because there are no chemical interactions
between polyester resin and waste particles, decreases of the
48
4 International Journal of Polymer Science

(a) (b)

(c) (d)
Figure 2: Polymer concrete (a) without Tetra Pak particles and with (b) 2 wt%, (c) 4 wt%, and (d) 6 wt%.

(a) (b)
Figure 3: SEM images of irradiated (a) polyester resin matrix and (b) cellulose from Tetra Pak containers, at 200 kGy.

strength are consequence of the noninteractions between particles (1 and 2 wt%); such increments are 14% higher
resin and Tetra Pak particles. than those for simple polymer concrete, which are attributed
Because particle size does not have major influence on the to the gamma irradiation effects caused in polyester resin
compressive strength values, the polymer concrete with waste as well as in polyethylene and cellulose of the Tetra Pak
particle size of 0.85 mm was used to carry out the irradiation particles [27–29]; (b) for higher particle concentrations (4
process. and 6 wt%), more interactions between the resin matrix and
In Figure 1, two different behaviors are appreciated for Tetra Pak particles are present. Nevertheless, such particles
irradiated polymer concrete: (a) there is increment on the
compressive strength for low concentrations of Tetra Pak
are more crystalline and generate some pores in the polymer
concrete; these pores act as flaws that do not allow an 49
International Journal of Polymer Science 5

28 0.044

Compressive strain at yield point (mm/mm)


0.042
26
0.040
Flexural strength (MPa)

24 0.038

22 0.036

0.034
20
0.032

18 0.030

0.028
16
0 1 2 4 6 − 0 1 2 4 6 −
Waste Tetra Pak particles (wt%) Waste Tetra Pak particles (wt%)

Radiation dose (particle size) Radiation dose (particle size)


Control 0 kGy (0.85 mm) Control 0 kGy (0.85 mm)
0 kGy (2.36 mm) 100 kGy (0.85 mm) 0 kGy (2.36 mm) 100 kGy (0.85 mm)
0 kGy (1.40 mm) 200 kGy (0.85 mm) 0 kGy (1.40 mm) 200 kGy (0.85 mm)

Figure 4: Flexural strength of polymer concrete containing waste Figure 5: Compressive strain at yield point of concrete containing
Tetra Pak particles. waste Tetra Pak particles.

0.68
efficient transfer of charges, resulting in low compressive 0.66
strength. 0.64
Flexural strain at yield point (mm)

The increments in the compressive strength values are


0.62
due to a better interfacial interaction between resin matrix
0.60
and Tetra Pak particles, which happen at physical level and
not through chemical bonding between them. Such assertion 0.58
is based on the surface topology of the polyester resin and 0.56
cellulose after irradiation. In the case of polyester resin, 0.54
cross-linking of the polymeric chains produces increment 0.52
on crystallinity and in consequence a rougher surface is 0.50
observed (Figure 3(a)), while for cellulose of Tetra Pak more 0.48
tendency toward scission of the polymer chains is detected,
0.46
producing detachment of some particles (Figure 3(b))
[30]. 0.44
0 1 2 4 6 −
3.2. Flexural Strength. The flexural strength values of con- Waste Tetra Pak particles (wt%)
crete with waste Tetra Pak particles are shown in Figure 4.
Radiation dose (particle size)
With respect to waste particles concentration, the flexural Control 0 kGy (0.85 mm)
strength values decrease when increasing the particles con- 0 kGy (2.36 mm) 100 kGy (0.85 mm)
centration. The lowest value is for concrete with 6% of waste 0 kGy (1.40 mm) 200 kGy (0.85 mm)
particles, which is 21% lower compared with control concrete.
On the other hand, for each concentration the flexural Figure 6: Flexural strain at yield point of concrete containing waste
strength values are lower when adding highest particle size, Tetra Pak particles.
2.36 mm. In the case of flexural strength, a moderated effect
was observed with the different sizes of waste particles in the
polymer concrete, in the same way as compressive strength notable when adding larger particle sizes that do not have
behavior. uniform distribution in the polymer concrete, affecting the
Gamma irradiation applied to polymer concrete improves adherence with the polyester resin.
the flexural strength values, mainly for concrete with 1%
and 2% of waste particles. Such improvement is 14% higher 3.3. Compressive Strain at Yield Point. The compressive
than control concrete. For higher particle concentrations, the strains at yield point values are shown in Figure 5. In the
values decrease progressively to 12% lower than the control
concrete. The diminution in the flexural values is more
case of control concrete, the value of 0.0036 mm/mm is lower
than the standard polymer concrete reported in the literature,
50
6 International Journal of Polymer Science

(a) (b)

(c) (d)
Figure 7: Polymer concrete without Tetra Pak particles (a) and with 1 wt% at different size; (b) 0.85 mm, (c) 1.40 mm, and (d) 2.36 mm.

namely, 0.006 mm/mm. Compressive strain values decrease particles (0.85 mm) were added; thus a more ductile concrete
progressively when adding waste particles. The lowest values is obtained; (b) by contrary, lowest values were obtained for
are obtained for concrete with 6% of particles, which are 16% concrete with large size particles (2.36 mm), being 12% lower
lower than control concrete. Nevertheless, a slight increment than that for control concrete.
is observed for concrete with 1% of waste particles. In general, In the case of irradiated polymer concrete, by irradiating
no significant variations on the values with respect to particle at 100 kGy, concrete deformation decreases up to 6%, for
size were observed; thus certain strain stability was obtained. concrete with 6 wt% of waste particles. Nevertheless, for a
When concrete is irradiated, a maximum improvement of dose of 200 kGy, the strain property is improved by 14%.
6% is obtained for concrete with 1% or 2% of particle concen- Such improvement can be attributed to the stress transfer
trations and irradiated at higher dose (200 kGy). For concrete between polymer matrix and waste particles; it is effective
with higher particle concentrations a detrimental behavior of for concrete with low concentrations (less than 4 wt%) of
flexural strength is observed with lower values. These changes waste particles of size of 0.85 mm. As it is appreciated, a
are attributed to the ionizing energy, which produces concrete homogeneous surface for control concrete (without parti-
with higher ductility; that is, the deformation occurs in a cles) is observed (Figure 7(a)) which presents changes when
sustainable way before reaching the breaking point. particles are added. Concrete with particles of 0.85 mm
has the highest value of flexural strain values, which can
3.4. Flexural Strain at Yield Point. In the case of flexural be related to a greater contact area between the particles
strain values, significant changes were observed, as follows: and the concrete matrix; thus the stress transfer is greater;
with respect to particle concentrations, flexural strain value moreover homogenous surface and good distribution of the
decreases when adding waste Tetra Pak particles; the highest particles are observed (Figure 7(b)), while for higher particle
values were obtained for 1% or 2% of particle concentrations concentrations the values decrease and they are attributed
(Figure 6). With respect to particle sizes, (a) improvements
up to 8% on the values were obtained when lowest size
to irregular distributions of particles (Figures 7(c) and
7(d)). 51
International Journal of Polymer Science 7

36 for compressive and flexural strength when irradiating the


concrete specimens at 100 kGy. Finally the modulus elasticity
35
Compressive modulus of elasticity (GPa)

was improved by 5%.


34
Conflict of Interests
33
The authors declare that none of them has a direct financial
32 relationship with the commercial trademarks mentioned in
this paper that might lead to a conflict of interests for any of
31
the authors.
30
Acknowledgments
29
Financial support of the Autonomous University of the State
28 of Mexico (UAEM), Toluca, by Grant UAEM 3886/2015FS
0 1 2 4 6 −
is acknowledged. The authors thank National Council for
Waste Tetra Pak particles (wt%)
Science and Technology of México (CONACYT) for the
Radiation dose (particle size) scholarship for one of the authors (Miguel Martı́nez-López)
Control 0 kGy (0.85 mm) and Environmental Sciences Graduate Program of Universi-
0 kGy (2.36 mm) 100 kGy (0.85 mm) dad Autónoma del Estado de México (UAEM).
0 kGy (1.40 mm) 200 kGy (0.85 mm)

Figure 8: Compressive modulus of elasticity of polymer concrete at References


different particle concentrations.
[1] M. Batayneh, I. Marie, and I. Asi, “Use of selected waste mate-
rials in concrete mixes,” Waste Management, vol. 27, no. 12, pp.
1870–1876, 2007.
3.5. Modulus of Elasticity. Figure 8 shows the modulus of [2] M. Rahman, M. Islam, and M. Ahmed, “Recycling of waste
elasticity for concrete containing waste particles. With respect polymeric materials as a partial replacement for aggregate in
to particle concentrations, a general behavior was observed: concrete,” in Proceedings of the International Conference on
the values decrease gradually when increasing the addition Chemical, Environmental and Biological Sciences (ICCEBS ’12),
of particles. Such diminution is consequence of the cellulose pp. 99–102, Penang, Malaysia, 2012.
moisture. In fact, the water absorbed by the cellulose does [3] P. Soroushian, J. Plasencia, and S. Ravanbakhsh, “Assessment
not provide an efficient load transfer between polymer matrix of reinforcing effects of recycled plastic and paper in concrete,”
and particles. It is important to mention that during polymer ACI Materials Journal, vol. 100, no. 3, pp. 203–207, 2003.
concrete elaboration temperatures over 130∘ C are reached by [4] R. Siddique, J. Khatib, and I. Kaur, “Use of recycled plastic in
exothermic polymerization of resin; therefore the moisture concrete: a review,” Waste Management, vol. 28, no. 10, pp. 1835–
in the cellulose can be evaporated and generate pores in 1852, 2008.
polymeric matrix, which can modify mechanical properties [5] M. C. S. Ribeiro, P. R. Nóvoa, A. J. M. Ferreira, and A. T. Mar-
of polymer concrete. The lowest value was obtained for ques, “Flexural performance of polyester and epoxy polymer
concrete with 6% of waste particles, which means 10% lower mortars under severe thermal conditions,” Cement & Concrete
Composites, vol. 26, no. 7, pp. 803–809, 2004.
than control concrete. With respect to particle size, slight
variations in the values are observed. [6] C. Vipulanandan and E. Paul, “Characterization of polyester
polymer and polymer concrete,” Journal of Materials in Civil
Improvements of 5% are observed for irradiated concrete
Engineering, vol. 5, no. 1, pp. 62–82, 1993.
with 1% or 2% of waste particles; highest values were found
[7] G. Martı́nez-Barrera, C. Menchaca-Campos, and F. Ureña-
with specimens irradiated at 100 kGy. The cross-linking effect
Nuñez, “Gamma radiation as a novel technology for devel-
caused by ionizing energy on the polymer matrix increases opment of new generation concrete,” in Gamma Radiation, F.
the resistance and thus Young’s modulus increases [27]. Adrovic, Ed., pp. 91–114, InTech, Rijeka, Croatia, 2012.
[8] L. Czarnecki, “Polymer concretes,” Cement, Wapno, Beton, no.
4. Conclusions 2, pp. 63–85, 2010.
[9] Y. Yang, R. Boom, B. Irion, D.-J. van Heerden, P. Kuiper, and
In this work, the effects of the concentration and size of waste H. de Wit, “Recycling of composite materials,” Chemical Engi-
Tetra Pak particles (obtained from trash beverage bottles) on neering and Processing: Process Intensification, vol. 51, pp. 53–68,
the compressive and flexural strength of polymer concrete 2012.
were evaluated. The results show that the compressive and [10] K. S. Rebeiz, “Time-temperature properties of polymer concrete
flexural strength and modulus of elasticity values decrease using recycled PET,” Cement and Concrete Composites, vol. 17,
gradually when increasing the addition of waste particle no. 2, pp. 119–124, 1995.
concentration. A slight increment in the flexural strength [11] K.-S. Yeon, Y.-S. Choi, and S.-H. Hyun, “Properties of recy-
values was observed for polymer concrete with smallest
particle size. However, improvements of 14% were obtained
cled polymer concrete using crushed polymer concrete as an 52
aggregate,” in Proceedings of the 2nd International Conference on
8 International Journal of Polymer Science

Sustainable Construction Materials and Technologies, pp. 1299– [29] S. S. Cota, V. Vasconcelos, M. Senne Jr., L. L. Carvalho, D.
1308, Ancona, Italy, June 2010. B. Rezende, and R. F. Correa, “Changes in mechanical prop-
[12] B.-W. Jo, S.-K. Park, and C.-H. Kim, “Mechanical properties of erties due to gamma irradiation of high-density polyethylene
polyester polymer concrete using recycled polyethylene tereph- (HDPE),” Brazilian Journal of Chemical Engineering, vol. 24, no.
thalate,” ACI Structural Journal, vol. 103, no. 2, pp. 219–225, 2, pp. 259–265, 2007.
2006. [30] C. D. Nechifor, D. O. Dorohoi, and C. Ciobanu, “The influence
[13] J. M. L. Dos Reis and M. A. G. Jurumenh, “Experimental inves- of gamma radiations on physico-chemical properties of some
tigation on the effects of recycled aggregate on fracture behavior polymer membranes,” Condensed Matter, vol. 54, pp. 349–359,
of polymer concrete,” Materials Research, vol. 14, no. 3, pp. 326– 2009.
330, 2011.
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of engelman spruce,” Forest Products Journal, vol. 21, no. 7, pp.
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3.1.2 Artículo 2 (enviado).

“Waste Tetra Pak particles from


beverage containers as reinforcements
in polyester based composites: effect of
gamma radiation as a factor of interfacial
coupling”

Miguel Martínez-López, Gonzalo Martínez-


Barrera, Carlos Barrera-Díaz,
Fernando Ureña-Núñez

54
Elsevier Editorial System(tm) for
Construction & Building Materials
Manuscript Draft

Manuscript Number:

Title: Waste Tetra Pak particles from beverage containers as


reinforcements in polymer concrete: effect of gamma irradiation as an
interfacial coupling factor

Article Type: Research Paper

Keywords: Waste, Tetra Pak, Polymer Concrete, Gamma Irradiation,


Interfacial Coupling, Mechanical Properties.

Corresponding Author: Dr. Gonzalo Martinez-Barrera, Ph.D.

Corresponding Author's Institution: Universidad Autonoma del Estado de


Mexico

First Author: Miguel Martínez-López

Order of Authors: Miguel Martínez-López; Gonzalo Martinez-Barrera, Ph.D.;


Carlos Barrera-Díaz; Fernando Ureña-Nuñez; Joao Reis

Abstract: In this work, composites based on polyester resin and silica


sand were elaborated. Partial substitution of silica sand by waste Tetra
Pak particles from discarded beverage containers was carried out, namely
1, 2, 4 and 6% by weight. As is well known, Tetra Pak packaging have six
layers: four of polyethylene, one of cellulose and one of aluminum.
Modified composites were irradiated with gamma rays at doses from 100 to
500 kGy in order to improve the mechanical properties of composites
through a better interfacial coupling between the matrix and Tetra Pak
particles caused by the irradiation process. The results shown an
improvement of 15 % on the compressive strength and 16% on the flexural
strength, when 1% of Tetra Pak particles and irradiation dose of 100 kGy
were used. Higher compressive and flexural deformation was also observed
(until 34% higher); therefore a ductile material was obtained, which is
not common for these kinds of composites. By increasing the irradiation
dose to 200 kGy and concentration higher than 2% of waste Tetra Pak
particles, mechanical properties of the composites decreased
considerably.

Suggested Reviewers: Osman Gencel


Civil Engineering Department, Faculty of Engineering, Bartin University,
Turkey
osmangencel@gmail.com
Professor Osman Gencel works in construction materials long time ago with
a lot of referenced papers

Juan José Del Coz Díaz


Departamento de Construcción, Universidad de Oviedo, Gijón España
delcoz@uniovi.es
Professor Del Coz-Diaz has extensive experience in materials science and
engineering. He has worked in the use of recycled materials. It has more
than 100 publications in journals indexed in the area.
55
María Ribeiro
Institute of Mechanical Engineering and Industrial Management (INEGI),
University of Porto, Portugal
cribeiro@inegi.up.pt
Professor Ribeiro has extensive experience in polymer concrete where he
has published several works; including the use of synthetic polymer
fibers and various particles. He has published several articles on this
topic.

56
Cover Letter

Toluca Mexico, October 10th, 2014.

Dear Professor Michael C. Forde


Editor
Construction and Building Materials

We send you our manuscript “Waste Tetra Pak particles from beverage containers as
reinforcements in polymer concrete: effect of gamma irradiation as an interfacial coupling
factor” to be considered for possible publication in Construction and Building Materials.

The article is related with the effects of waste Tetra Pak particles and gamma irradiation on
compressive and flexural properties of polymer concrete. As we know polymer concrete
have two important characteristics, toughness and ductility, the last one with limitations
and in consequence limited uses in load-bearing applications. Thus improvements are
necessary for specific applications. One novel alternative is use waste Tetra Pak particles
for ductility improvement and gamma irradiation for structural modifications. The use of
waste Tetra Pak particles, promotes environmental preservation and replacement the
ordinary synthetic fibers. The results show improvement on the mechanical deformation
when adding waste Tetra Pak particles. Moreover, such mechanical features are increasing
when irradiating polymer concrete at 100 kGy.

We consider that the results of this research represent an important advance in Civil
Engineering research and could contributing to open an important route for improvement
of mechanical properties of Construction Materials by using gamma radiation.

We hope that our paper could be considered for this important journal.

Yours Truly

Professor Gonzalo Martínez-Barrera

Laboratory of Research and Development in Advanced Materials (LIDMA)


College of Chemistry
Autonomous University of the State of Mexico, MEXICO

57
Highlights

Research Highlights

 Polymer concrete with waste Tetra Pak from beverage containers was elaborated
 The effects of gamma radiation on compressive and flexural properties were studied
 We show higher compressive and flexural deformation than plain polymer concrete
 The higher gamma dose (100 kGy) provides the highest compressive strength

58
*Manuscript
Click here to download Manuscript: martinez polymer concrete.docx Click here to view linked References

1 Waste Tetra Pak particles from beverage containers as reinforcements

2 in polymer concrete: effect of gamma irradiation as an interfacial coupling

3 factor

*
5 Miguel Martínez-López a, Gonzalo Martínez-Barrera b , Carlos Barrera-Díaz c,

6 Fernando Ureña-Núñez d, João Marciano Laredo dos Reis e

8
a
9 Facultad de Química, Universidad Autónoma del Estado de México, Paseo Colón

10 esq. Paseo Tollocan S/N; Toluca, México; oroshi_mml@hotmail.com

11
b
12 Laboratorio de Investigación y Desarrollo de Materiales Avanzados (LIDMA),

13 Facultad de Química, Universidad Autónoma del Estado de México, Km.12 de la

14 carretera Toluca-Atlacomulco, San Cayetano 50200, México;

15 gonzomartinez02@yahoo.com.mx

16
c
17 Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM.

18 Universidad Autónoma del Estado de México, Campus El Rosedal. Autopista

19 Ixtlahuaca-Atlacomulco, km 14.5, C.P. 50200. Estado de México;

20 cbd0044@yahoo.com

21

59
d
22 Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares, Carretera México-Toluca S/N,

23 C.P. 52750. La Marquesa Ocoyoacac, Estado de México;

24 fernando.urena@inin.gob.mx

25

d
26 Theoretical and Applied Mechanics Laboratory – LMTA, Mechanical Engineering

27 Post Graduate Program – PGMEC, Universidade Federal Fluminense – UFF, Rua

28 Passo da Pátria,156 Bl. E sala 216, Niterói, RJ, Brazil; jreis@mec.uff.br

29

30

31

32 * Corresponding author after publication

33

34

35 Abstract

36

37 In this work, composites based on polyester resin and silica sand were elaborated.

38 Partial substitution of silica sand by waste Tetra Pak particles from discarded

39 beverage containers was carried out, namely 1, 2, 4 and 6% by weight. As is well

40 known, Tetra Pak packaging have six layers: four of polyethylene, one of cellulose

41 and one of aluminum. Modified composites were irradiated with gamma rays at

42 doses from 100 to 500 kGy in order to improve the mechanical properties of

43 composites through a better interfacial coupling between the matrix and Tetra Pak

44 particles caused by the irradiation process. The results shown an improvement of

45 15 % on the compressive strength and 16% on the flexural strength, when 1% of


2

60
46 Tetra Pak particles and irradiation dose of 100 kGy were used. Higher compressive

47 and flexural deformation was also observed (until 34% higher); therefore a ductile

48 material was obtained, which is not common for these kinds of composites. By

49 increasing the irradiation dose to 200 kGy and concentration higher than 2% of

50 waste Tetra Pak particles, mechanical properties of the composites decreased

51 considerably.

52

53 Keywords: Waste, Tetra Pak, Polymer Concrete, Gamma Irradiation, Interfacial

54 Coupling, Mechanical Properties.

55

56 1. Introduction

57

58 The composite materials are macroscopic combinations of two or more different

59 materials having a discrete and recognizable interface between them. They consist

60 of a continuous matrix surrounded by dispersed phases. The main functions of the

61 matrix are: a) to determine the physical and chemical properties; b) transmit loads

62 to the reinforcement; and c) protect and provide cohesion. Despite the existence of

63 composites with exceptional properties, its use in practical applications is not

64 always feasible given that its manufacture is generally difficult and expensive [1, 2].

65

66 As is well known, one of the most important composites is cement concrete, which

67 have several advantages. However, also have some drawbacks such as, its low

68 tensile strength, low ductility and problems of expansion/contraction with

69 temperature variations. For solving these problems, polymer materials have been
3

61
70 added to concrete to improve its mechanical properties. Polymer concrete is a

71 composite material produced from inorganic aggregates (such as sand, gravel, or

72 fly ash) bonded together by a polymeric binder [3 - 5].

73

74 In general, particles or fibers are used as reinforcements in composites, and its

75 effectiveness depends on their size, concentration, distribution and length/diameter

76 ratio; such reinforcements are used to increase the rigidity, abrasion resistance,

77 mechanical strength and temperature performance [2]. Moreover, some recycled

78 materials have been used as reinforcements of composite materials; as those

79 obtained from discarded Tetra Pak beverage containers, which are made with

80 cellulose (75%), low-density polyethylene (20%) and aluminum (5%). Recycling of

81 these materials is based on mechanical milling and chemical attack, from which is

82 possible to obtain size reduction and component separation.

83

84 Applications of the recycled materials from Tetra Pak packaging include

85 papermaking and manufacture of laminate and agglomerate products. There are

86 some investigations related with these recycled materials, for example: a)

87 Composites elaborated with lignocellulosic wastes and polyethylene-aluminum

88 (PEAL) obtained from post-consumer aseptic packaging, the reported results show

89 improvement on the strength and Young modulus when increasing lignocellulose

90 concentration; b) PEAL composites elaborated with sawdust flour as filler show

91 increment on the flexural modulus and tensile strength. Improvements up to 444%

92 on the flexural modulus are obtained when adding 60 wt% of sawdust and rice

93 husk flour into the PEAL composites [6-8].


4
62
94

95 Flame-retardant thermoplastic composites were developed by extrusion, followed

96 by injection molding using recycled Tetra Pak packaging materials and high-

97 density polyethylene (HDPE), with addition of ammonium polyphosphate (APP)

98 and melamine (MEL) as intumescent flame retardants (FRs). The results show that

99 the incorporation of APP, APP/MEL into composites promoted char formation and

100 improvement on the thermal stability. With APP/MEL ratios less than 3, tensile

101 strength, combustion behavior and flame retardancy are improved. Nevertheless,

102 diminishing on mechanical properties is observed when adding more than 30 wt%

103 of FRs, particularly in tensile strength [9].

104

105 A novel electromagnetic interference (EMI) shielding board was elaborated by

106 using recycled Tetra Pak materials and iron fibers. EMI shielding effectiveness

107 (SE) and volume resistivity (VR) was investigated in terms of the concentration,

108 length and number of iron fibers into the matrix. The results indicated that SE

109 increases with the increment of the concentration and length of the fibers, however

110 VR shows an opposite behavior. The boards had excellent EMI shielding

111 performance in two ranges (9000 Hz–200 MHz) and (600–1500 MHz), and were

112 proposed for broad applications, including packaging and construction due to their

113 environmental and economic advantages [10].

114

115 Properties of composites depend on the interface between the components. If the

116 interface is weak, the load transfer from the matrix to the fiber (or particles) will not

117 be efficient and/or be the matrix ends loads supporting (and fail, since it is not very
5

63
118 resistant), or produce voids between the matrix and fibers, which produce rupture.

119 Gamma irradiation has proved to be an adequate tool for modifications of the

120 physicochemical properties of polymers, through to different effects: a) scission,

121 branching as well as cross-linking of polymer chains, and b) oxidative degradation

122 [10, 11].

123

124 Examples of cross-linking phenomenon include the production of cross-linked

125 polymer for wire insulation, the development of heat shrinkable tubing and film, and

126 the curing of resins used in coating applications. Moreover, gamma irradiation is

127 used as polymerization agent for developing fiber reinforced composite materials,

128 having special applications in aerospace and automotive research areas.

129 Advantages by using ionizing irradiation in these formulations are production at

130 room temperature, and handling on specific applied doses, when comparing with a

131 thermal curing process [12 - 14].

132

133 Applying gamma irradiation to polyester resin produce several effects, for example

134 the glass transition temperature, Tg, increases when increasing irradiation dose.

135 Nevertheless the decomposition temperature is unaffected, whose values are

136 higher in presence of nitrogen than those obtained in presence of oxygen. Such

137 thermal behaviors are related with mechanical features, in particular those for

138 compressive strength where the values increment when irradiation dose is

139 increased [15, 16].

140

6
64
141 In general, the exposure of LDPE to high-energy irradiation as gamma rays, result

142 in the following changes: evolution of hydrogen and cross-linking of its linear

143 chains. Which give features of thermoplastic due to its reticulated. This modified

144 structure produces a thermosetting material, with a higher operating temperature

145 that does not flow at the melting temperature. In the case of the cellulose polymer,

146 degradation begins at 31 kGy and the cross-linking of polymer chains occurs at

147 doses greater than 1 MGy [17, 18].

148

149 Some relevant studies regarding to improvement of compatibility between

150 composite components through using gamma irradiation have been conducted. In

151 general, a post-thermal curing is necessary to fully complete the polymerization

152 reactions, and in consequence improve the compatibility between components.

153 Using gamma irradiation, by which cross-linking of polymer chains and more fiber-

154 matrix interactions are produced, can circumvent such treatment. The observed

155 improvement of the properties is attributed to the development of an interfacial

156 adhesion between matrix and reinforcement components [10, 14-15].

157

158 Thermal degradation of Tetra Pak panel boards (TPPB) under inert atmosphere

159 was studied. The results show thermal degradation in the range of 200oC to 400oC

160 for paper layer, the other degradation step occurs between 400oC and 461oC

161 corresponding to degradation of remaining paper and LDPE. The residue consists

162 of char and aluminum foil after the thermal degradation [19]. In other study; DSC,

163 DTA, and TG techniques were used for analyzing cellulose treated and untreated

164 with flame-retardants. The results show that at 300oC initiates cellulose
7

65
165 degradation. Moreover, similar results were observed for microcrystalline cellulose

166 derived from corncobs [20, 21]. LDPE/Ethylene-1-butene (or LDPE/EBP)

167 copolymer films were cross-linked by radiation and their thermal properties were

168 evaluated. LDPE thermo-analytical curve shows a main endothermic peak at

169 111oC. Moreover, LDPE/EBP blends display apparent homogeneity; after

170 irradiation such blends lowered its main endothermic peak because the cross-

171 linking reduced the degree of crystallinity [17].

172 In this research, particles from wasted Tetra Pak beverage containers were used

173 as a partial substitute of mineral aggregates in polymer concrete. Moreover,

174 gamma irradiation was used for increasing of mechanical properties of the polymer

175 concrete materials, through the improving of interfacial interaction between

176 polymer concrete and Tetra Pak particles caused by the irradiation process.

177

178 2. Material and Methods

179

180 2.1 Materials

181

182 Polymer concrete specimens (40x40x60 mm) were made with unsaturated

183 polyester resin, silica sand and particles from wasted Tetra Pak beverage

184 containers. The resin (orthophthalic) was provided by Reichhold Company and

185 marketed under the name Polylite 32493-00TM. Silica sand (available from

186 GOSATM) with uniform granulometry had an average diameter of 245 μm. As

187 catalysts for curing resin methyl ethyl ketone peroxide (MEKP) was used.

8
66
188

189 Discarded Tetra Pak beverage containers were washed to remove impurities, then

190 dried to remove moisture, and finally subjected to a grinding process to achieve

191 average particle sizes of 2 mm.

192

193

194

195 2.2 Polymer concrete elaboration

196

197 Polymer concrete specimens were elaborated according to the Table 1. There

198 were two kinds of polymer concrete: Type I or control (without Tetra Pak particles

199 and not-irradiated), and Type II (with particles and not-irradiated or irradiated).

200

201 The Tetra Pak particles partially replaced the silica sand concentration (1, 2, 4 and

202 6 wt%), while the resin concentration remained constant. Six specimens of each

203 formulation were elaborated. Curing of polymer concrete specimens was carried

204 out at 30.0 ± 3.0oC for 24 hours.

205

206 Table1.Polymer concrete components.

Lot Resin Sand Waste Tetra Pak

(Code) (%) (%) particles (%)

PC 20 80 0

PC-1 20 79 1

67
PC-2 20 78 2

PC-4 20 76 4

PC-6 20 74 6

207

208 2.3 Gamma irradiation

209

210 Polymer concrete specimens were irradiated at different dose (from 100 to 500

211 kGy) in an industrial irradiator JS-6500 that works with cobalt 60 pencils (60Co) of

212 5.2 years of life in average, located at National Institute of Nuclear Research

213 México (ININ).

214

215 2.4 Mechanical tests

216

217 After the irradiating process, polymer concrete specimens were subjected to

218 compressive and bending test in a ControlsTM Universal Testing Machine with a

219 load cell of 30 tons. The compressive testing at a loading rate of 1.25 mm/min was

220 done, following the UNE 83821:1992 test standard. While the flexural testing was

221 according to CPTPCM-8 standards at a rate of 1 mm/min for three-point bending

222 tests. Load-displacement curves and the maximum load for the collapse bending

223 were recorded.

224

225 2.5 Thermal analysis

226

10

68
227 Differential scanning calorimetry (DSC) experiments were carried out in Perkin

228 Elmer DSC-6 equipment for all Tetra Pak particle samples to locate the phase

229 transitions. All tests were conducted under nitrogen gas from 30°C up to 450°C at

230 the heating rate of 10°C/min. While the thermal stability was studied using a Perkin

231 Elmer TGA 7 thermogravimetric analysis (TGA). It was covered the range from

232 30°C to 450°C at the heating rate of 10°C/min under nitrogen gas.

233

234

235 3. Results and Discussion

236

237 3.1 Compressive Strength

238

239 The results for the two types of polymer concrete were analyzed in terms of two

240 parameters: Tetra Pak particles concentration, and gamma irradiation dose.

241

242 Figure 1 shows the compressive strength values of polymer concrete. For concrete

243 Type I (control: without particles and not-irradiated), compressive strength value

244 was 90 MPa. While for concrete Type II (with particles and not-irradiated or

245 irradiated), compressive strength values decrease gradually when particles

246 concentration increase. As it observed in Figure 1, some values are higher than

247 that of the control polymer concrete, while others are lower than it. For the a better

248 understanding of the graphic a dashed line was added for showing higher and

249 lower values than that of the control polymer concrete.

250

11

69
251 Higher compressive strength values are for polymer concrete with 1% or 2% of

252 Tetra Pak particles; Moreover, in terms of irradiation dose it can see two well-

253 defined stages: I) Compressive strength values increase at 100 kGy; II) for higher

254 dose (than 100 kGy), the values gradually decrease.

255

256 Fig. 1. Compressive strength values for polymer concrete specimens, in terms of

257 irradiation dose, and particles concentration.

258

259 The highest value is obtained for polymer concrete with 1% of particles and

260 irradiated at 100 kGy, this value represents an improvement of 14% respect to

261 control polymer concrete. Such increment is due to the gamma radiation effects on

262 the polymer matrix, consisting of cross-linking of polymer chains.

263

12
70
264 However, compressive strength values significantly decrease by adding higher

265 concentrations of particles and when higher doses of irradiation are applied. The

266 lowest value is obtained for polymer concrete with 6% of irradiated particles at 400

267 kGy it means 33% lower. Such diminution can be attributed to the low stress

268 transfer between polymer concrete and the Tetra Pak particles, which is

269 consequence of the poor interaction and adhesion between the two hydrophobic

270 materials: polyester resin (matrix) and cellulose (from Tetra Pak packages). As it is

271 observed in Figure 2 where Tetra Pak particles are non-homogeneous disperses,

272 some are seen with the flat side facing up or embedded into the matrix.

273

274

275

276

277 Fig. 2. a) Tetra Pak particles sizes and b) dispersion of Tetra Pak particles in

278 polymer concrete.

279 Figure 3 shows the flexural strength values of polymer concrete. For control

280 polymer concrete the value was 23 MPa. A general behavior is observed: by

281 increasing the particle concentration, the flexural strength gradually decreases. In

13

71
282 the case of irradiated concretes, improvements on the values occur when

283 irradiating at 100 kGy; while for higher applied dose the values gradually diminish.

284 The highest flexural strength value is obtained for concrete with 1 wt% of particles

285 irradiated at 100 kGy; this is 13% higher than that of the control polymer concrete.

286

287 However, the lowest flexural strength value is obtained with highest particle

288 concentration (6 wt%) and highest irradiation dose (500 kGy); such value is 27%

289 low than that for control polymer concrete.

290

291

292 Fig. 3. Flexural strength values for polymer concrete specimens, in terms of

293 irradiation dose, and particles concentration.

294

14
72
295 Figure 4 shows the modulus of elasticity of polymer concrete. A general rule is

296 noted: modulus of elasticity gradually diminishes when adding more concentration

297 of Tetra Pak particles. In the case of gamma irradiation, for all polymer concretes a

298 maximum value is found at 100 kGy and for higher doses the values gradually

299 decrease.

300

301 The modulus of elasticity of control polymer concrete is 32 GPa. As it was noted

302 before a dashed line was collocated for to identify higher or lower values than that

303 of control concrete. Only some polymer concrete specimens have higher values

304 than that of control, these are concretes with 1wt% or 2% of particles and irradiated

305 at 100 kGy and 200 kGy. The highest modulus of elasticity was 34 GPa

306 corresponding to polymer concrete with 1% of particles and irradiated at 100 kGy,

307 such value is 6% higher respect to control concrete value; cross-linking of polymer

308 chains into the resin after irradiating causes this increment.

309

310 Detrimental results of the modulus of elasticity are observed for polymer concrete

311 with higher concentration of particles and irradiated at higher doses, for instance, 6

312 wt% of particles and 500 kGy of dose. The lowest value is 23% minor than that of

313 control concrete. Such decrease can be attributed to the higher Tetra Pak particles

314 concentration; then sand/Tetra Pak ratio is crucial in achieving the degree of

315 elasticity.

316

15

73
317

318 Fig. 4. Compressive Modulus of Elasticity of polymer concrete in terms of

319 irradiation dose and particles concentration.

320

321

322 Thermal DSC curves of not-irradiated and irradiated Tetra Pak particles are shown

323 in Figure 5. Temperature of degradation, Td, starts at 60°C; while a main

324 endothermic peak, Tm, is located at 104°C corresponding to degradation of low-

325 density polyethylene (LDPE). As it is known, LDPE is a highly branched polymer

326 with relatively long side chains and low crystallinity; so reticulation occurs

327 predominantly in their amorphous regions when it is subjected to ionizing radiation.

328

16

74
329 According to the irradiation dose, the heat flow diminishes at 100 kGy, but for

330 higher doses it increases, i.e. more energy is required to produce physical or

331 chemical changes in polyethylene, and to reach the melting point (104oC), when

332 radiation dose increases. These changes may be related to the ductility of the

333 composite: at higher doses the crystallinity is lower, so that the modulus of

334 elasticity decreases. Moreover, as it is shown in Figure 4, modulus of elasticity

335 shows a maximum value at 100 kGy and for higher doses the values gradually

336 decrease. At this dose, 100 kGy, is located the lowest Tm endothermic peak.

337

338 Following the thermal behavior, the major degrading process (exothermic peaks)

339 occurred between 265oC and 360oC; through changes in crystallinity produced by

340 gamma radiation. Degradation of the cellulose contained in the Tetra Pak particles

341 occurs in this region. As it is known cellulose is a highly hydrophilic polymer; hence

342 water is present on its surface most of the time. Not-irradiated cellulose lost most

343 of its mass, when occurs its maximum thermal degradation at 356oC. For certain

344 natural fibers decomposition peaks for thermal degradation has been observed, at

345 300 oC for hemicellulose and at 360oC for -cellulose [22].

346

347 After irradiating, improvement on the degradation temperature is observed for each

348 irradiation dose; shifting to lower temperatures between 327oC and 356oC, which

349 means up to 9% lower when applying 500 kGy. The change in decomposition

350 temperature corresponds to cellulose that had been successfully modified through

351 to gamma irradiation.

17

75
352

353

354 Fig. 5. DSC thermograms of not-irradiated and irradiated waste Tetra Pak particles.

355

356

357 An interesting phenomenon is observed in Figure 6 for the compressive strain of

358 polymer concretes. For all of them the deformation values diminish when adding

359 more concentration of particles. Nevertheless, in the case of irradiation, two well-

360 define stages are noticed: I) the values gradually increase up to a dose of 400 kGy;

361 and II) after this point, for higher doses the values diminish.

362

18
76
363 The control concrete shows a value of 0.036 mm/mm, while the highest value of

364 0.046 mm/mm, which means an improvement of 27% respect to the value of

365 control concrete. The highest value is located for concrete with 1 wt% of particles

366 and irradiated at 400 kGy.

367

368 Thus, by applying ionizing radiation is possible to produce concrete with higher

369 ductility, i.e. with higher deformation. A combination of the irradiation effects at 400

370 kGy on the polymers involved: polyester resin (matrix), cellulose and low-density

371 polyethylene (from Tetra Pak beverage packages) cause higher deformation. As it

372 is know at high dose each involved polymer have different behavior against

373 gamma irradiation, cellulose increases its degree of crystallinity, polyethylene is

374 cross-linked and the polyester resin increases its degree of polymerization; such

375 combining behaviors modify the deformation and resistance of the composites.

376

19

77
377

378 Fig. 6.Compressive strain at yield point of polymer concrete in terms of irradiation

379 dose and particles concentration.

380

381

382

383 As it is know Tetra Pak beverage containers have six layers arranged as it is

384 shown in Figure 7. After irradiating process, surface changes on the Tetra Pak

385 particles are observed, mainly on the cellulose and polyethylene materials, both

386 materials located in the inner or outer layers of the Tetra Pak beverage containers,

387 as it is shown in Figure 7. For non-irradiated Tetra Pak particles, a less rough

388 surface is observed when comparing with that of 400 kGy of irradiation. On the

20

78
389 surface of the irradiated particles further changes are observed, mainly "holes"

390 attributed to the cross-linking when LDPE is irradiated.

391

392 Such morphological changes on the Tetra Pak particles can be related with the

393 mechanical deformation of the composites: a) with a more heterogeneous surface

394 due to radiation, a better physical adhesion between the particles and the polymer

395 matrix is obtained, and b) mechanical attachment may occur between “holes” on

396 the particles and the polymer matrix during irradiation.

397

398

399 a) b)

400

401 Figure 7.a) Tetra Pak layers arrangement, and b) SEM images of not-irradiated

402 and irradiated Tetra Pak particles.

403

404 Flexural strain values are shown in Figure 8. They show a very interesting

405 behavior, because the flexural deformation values increase when the radiation

406 dose increases, independently of the particles concentration. Moreover, the

407 deformation values decrease when increasing the particles concentration.

408

21

79
409 A few values are located below to the control concrete value. It means that gamma

410 radiation is effective for improve the flexural deformation. The highest value is for

411 concrete with 1 wt% of particles and irradiated at 500 kGy; it means 34% of

412 improvement.

413

414

415

416 Fig. 8. Flexural strain at yield point for polymer concrete specimens, in terms of

417 irradiation dose, and particles concentration.

418

419 4. Conclusions

420

22
80
421 In this work, the effects of the concentration of Tetra Pak particles as mechanical

422 reinforcements and gamma radiation as a tool for improvement of interfacial

423 coupling in polyester based composite were evaluated. The results show highest

424 values for compressive and flexural strength as well as modulus of elasticity when

425 1 wt% of Tetra Pak particle is added. The deformation due to compression and

426 bending increased substantially when the composite is irradiated at high doses: a)

427 in compression, the maximum deformation occurs at 400 kGy (26% higher than the

428 control concrete) and b) the greatest deformation in flexion are presented when the

429 composite is irradiated at 500 kGy (36% higher than the control concrete). This is

430 attributed to the effect of gamma radiation on polyethylene, cellulose and polyester

431 matrix (cross-linking and degradation); this modified the ductility of the composite

432 material.

433

434

435 Acknowledgements

436

437 Financial support of the Autonomous University of the State of Mexico (UAEM),

438 Toluca, by Grant UAEM 3886/2015FS is acknowledged. The authors thank

439 National Council for Science and Technology of México (CONACYT) for the

440 scholarship for one of the authors (Miguel Martínez-López); and Environmental

441 Sciences Graduate Program of UAEM.

442

443

444 References
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27

85
3.1.3 Artículo 3 (Publicado).

“Mixed mode fracture analysis in polymer


concrete using the brazilian disk test”

Miguel Martínez-López, Gonzalo Martínez-


Barrera, Luiz C. Nunes, João M. Reis,
Heraldo Silva da Costa Mattos.

86
Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151

Contents lists available at ScienceDirect

Engineering Fracture Mechanics


journal homepage: www.elsevier.com/locate/engfracmech

Mixed mode fracture analysis in a polymer mortar


using the Brazilian disk test
M. Martínez-López a,b, G. Martínez-Barrera c, L.C.S. Nunes a, J.M.L. Reis a, H.S. da Costa Mattos a,⇑
a
Laboratory of Theoretical and Applied Mechanics (LMTA), Graduate Program in Mechanical Engineering (PGMEC), Universidade Federal Fluminense – UFF,
Rua Passo da Pátria, 156, Bloco E, Sala 216, Niterói, RJ CEP 24210-240, Brazil
b
Facultad de Química, Universidad Autónoma del Estado de México, Paseo Colón esq. Paseo Tollocan S/N, Toluca, México, Mexico
c
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM, Universidad Autónoma del Estado de México Campus El Rosedal, Autopista
Ixtlahuaca-Atlacomulco, km 14.5, C.P. 50200 Estado de México, Mexico

a r t i c l e i n f o a b s t r a c t

Article history: Up to now the failure load assessment of cracked polymer mortar plates is still not fully
Received 20 April 2015 understood, especially when complex fracture modes are involved. The present paper is
Received in revised form 7 January 2016 concerned with the failure analysis of cracked polymer mortar plates in combined mode
Accepted 9 January 2016
I and II. The Brazilian disk, a classic mixed mode fracture test specimen, was adopted for
Available online 12 January 2016
the experimental characterisation of the crack initiation. Digital Image Correlation (DIC)
method was used to obtain the full-field displacement close to the crack tip and a failure
Keywords:
criterion is proposed with a good correlation with the experimental results.
Polymer mortar
Mixed mode fracture
 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.
Brazilian disc test
Failure criterion

1. Introduction

Researchers worldwide are given their attention not only to create different materials and new design methodologies, but
also to the lifetime extension of structures that are being used for several years. Polymer mortar (PM) is a cementless com-
posite, made of inorganic aggregates bonded together by a polymeric binder, in this epoxy resin, which substitutes the
cement. The composition of PM is determined by its applications, and its strength is influenced by the ratio of aggregate
to resin content [1–3]. Chemical and corrosion resistance, ease of placement, long durability, low permeability, high damping
and dynamic and thermal stability are some of the advantages that make these polymer composites suitable for precast com-
ponents, bridge deck overlays, artificial marbles, repair materials for concrete structures and machine tool basements [4–14].
The Brazilian disc test (BDT), introduced by Carneiro [15,16] and Akazawa [17], consists of a diametral compression of a
cylinder as a substitute of the direct tension test. BDT is nowadays an alternative tool for an easy determination of the critical
stress intensity factor (SIF), especially for brittle geomaterials. This is achieved by using the centrally cracked Brazilian disc
configuration proposed by Awaji and Sato [18]. The main advantage of this configuration (beyond the relatively simple
experimental procedure) is that any combination of mode-I and mode-II loading types can be achieved by an appropriate
choice of the crack inclination angle h, (with respect to the loading direction) and the relative crack length, l/a (with respect
to the disc radius, a) (Fig. 1) [19]. In [20] an analysis is made of the cracked Brazilian disk test. Explicit results are given for
the stress intensity factors of a crack aligned in any direction to the applied load. At certain angles it is found that crack

⇑ Corresponding author. Tel./fax: +55 21 2629 5585.


E-mail address: heraldo@mec.uff.br (H.S. da Costa Mattos).

http://dx.doi.org/10.1016/j.engfracmech.2016.01.007
0013-7944/ 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

87
M. Martínez-López et al. / Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151 141

Nomenclature

a disk radius
a material constant
b material constant
F compressive force applied to the disk
F prop force at the onset of crack propagation for a given crack angle h
Ko material constant
KI stress intensity factor in mode I
bI
K normalised stress intensity factor in mode I
K Ic critical value of the stress intensity factors in mode I
K prop
I mode I stress intensity factor at the onset of crack propagation
K II stress intensity factor in mode II
b II
K normalised stress intensity factor in mode II
K prop
II mode II stress intensity factor at the onset of crack propagation
l half of the crack length
n unit outward normal vector
NI auxiliary variable
NII auxiliary variable
S1 fracture parameter
S2 fracture parameter
T1 fracture parameter
T2 fracture parameter
t stress vector
tn normal component of the stress vector
h crack angle
w disk thickness
r stress tensor
rxx normal stress (in the direction perpendicular to the external force)
ryy normal stress (in the direction of the external force)
rxy shear stress

closure should occur. Aliha and Ayatollahi [21] studied the mixed-mode fracture properties of cement mortar where a mod-
ified maximum tangent stress (MTS) criterion is proposed. Recently Dong et al. [22] also introduced a solution for a centrally
cracked Brazilian disc under uniform radial pressure again in the form of infinite series.
Polymer mortars, with reasonable fractions of sand, have a quasi-brittle behaviour [23]. Complex models, including
within the continuum damage approach can be used to study crack initiation and propagation in this kind of material
([24–26], for instance). Nevertheless, for low loading rates and quasi-brittle behaviour, some concepts of the Linear Fracture
Mechanics can be still used as a simplified tool to predict crack initiation. In fact, several studies concerning the mode I frac-
ture properties of polymer mortars/concrete can be found in the literature [27–31]. However, it is important to observe that
the Brazilian disk test may inadequate results if unilateral contact and friction between the crack lips are neglected, depend-
ing on the loading and crack orientation.
The goal of the present study is to extend the study performed in [23] to propose a simple mixed mode fracture criterion
(restricted to combined mode I and II) for brittle polymer mortar plates using the Digital Image Correlation (DIC) method and
the Brazilian disk test. It is an easy-to-implement procedure to identify not only the fracture properties, but also the elastic
properties of arbitrary polymer mortars. Only a few tests using a standard Brazilian disk specimen with cracks at different
angles are necessary to obtain all parameters necessary for the use of the proposed mixed mode criterion.

2. Materials and methods

2.1. Materials

The polymer mortar considered in the present study was obtained by mixing in a planetary mixer for 5 min fresh foundry
sand and epoxy resin. The aggregate used is a quartz foundry sand with a rather uniform particle size; the particles had an
average diameter of 245 lm. The sand specific gravity is 2.65 g cm3 [32] and fineness modulus of 2.5 [33]. The aggregate
content was 88%. Before being added to the polymeric resin the foundry sand was dried to reduce moisture content.
The epoxy resin system was based on a diglycidyl ether of bisphenol A and an aliphatic amine hardener. This system has
low viscosity, and is processed with a maximum mix ratio to the hardener of 4:1. Epoxy polymer resin thermal and mechan-
ical properties are provided in Table 1.

88
142 M. Martínez-López et al. / Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151

The resin content was 12% by weight and no filler was added in formulations.
Previous studies carried out in [28], considering an extensive experimental program, allowed an optimisation of mortar
formulations that are now being used in the present work.
Polymer mortar mixture was cast in a cylindrical steel mould with the nominal dimension of 80 mm in diameter and
20 mm in thickness. During cast, a thin metal shim with 25 mm wide by 2 mm thick was inserted to create a single centre
crack. After fully cured, polymer mortar specimens were demoulded and the metal shim removed.

2.2. Methods

The disk specimen was loaded at a constant crosshead speed, 0.5 mm/min, using a universal testing machine, Shimadzu
AG-X 100, according to Figs. 1 and 2. Different crack angles have been considered with three tests per crack angle. The crack
angles tested were 0, 5, 10, 20, 30, 45, 60, 75 and 90.
Noting w the disk thickness, 2a the diameter and 2l the crack length and F the compression force, the stress intensity fac-
tors are given by the following expressions [20].
F pffi F pffi
K I ¼ pffiffiffiffi l NI and K II ¼ pffiffiffiffi l NII ð1Þ
paw paw
with
" � �2 #
2 l 2
NI ¼ ð1 � 4ðsinðhÞÞ Þ T 1 þ T 2 8ðsinðhÞÞ ð2Þ
a
" � �2 #
l
N II ¼ 2 sinð2hÞ S1 þ S2 ð8ðcosðhÞÞ2 � 5Þ ð3Þ
a

In the present case, the value of l=a � 0:3. Thus, from Ref. [1], the associated parameters were selected: T1 = 1.13;
T2 = 0.53; S1 = 1.09 and S2 = 0.52.
The values of the stress intensity factors at the onset of crack propagation K prop
I and K prop
II were obtained measuring exper-
imentally the rupture force F prop (the force at the onset of crack propagation) for a given angle h and using expressions (1)–(3)
F prop pffi F prop pffi
K prop
I ¼ pffiffiffiffi l NI and K prop
II ¼ pffiffiffiffi l NII ð4Þ
paw paw
K prop
I , K prop
II and F prop are functions of the crack angle h. The critical value of the stress intensity factor in pure mode I (K Ic ) coin-
cides with the value of K prop I when h ¼ 0.
It is study, the expressions proposed by Atkinson et al. [20] were used, but the explicit expressions of the stress intensity
factors proposed in [22] could also have been used.

Fig. 1. Geometry of the Brazilian disc test.

89
M. Martínez-López et al. / Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151 143

Table 1
Properties of the epoxy resin.

Property Epoxy
Viscosity at 250C l (cP) 12,000–13,000
Density q (g/cm3) 1.16
Heat distortion temperature HDT (C) 100
Modulus of elasticity E (GPa) 5.0
Flexural strength (MPa) 60
Tensile strength (MPa) 73
Maximum elongation (%) 4

Fig. 2. Experimental setup.

During this investigation, the Digital Image Correlation (DIC) technique was used to obtain the deformation field on the
specimen surface. Digital Image Correlation is an optical–numerical full-field surface displacement measurement method
([22,34,35], for instance). This technique relies on the computer vision approach to extract the whole-field displacement
data, that is, by comparing the features in a pair of digital images of a specimen surface before and after deformation.
To apply the DIC technique, on the surface of the disk specimen, a random speckle pattern was generated by first spraying
a very thin layer of black paint and then spraying black paint on top of the white background. In all cases it is necessary a CCD
camera set perpendicularly to the specimen and a computer for capturing and processing the images. All images were
acquired using a CCD camera (Sony XCD-SX910) with a frame rate of one image per second and 1376  1024 pixel resolu-
tion. The system calibration was carried out considering a value of scale factor equal to 16.2 pixel/mm.
The procedure for estimating displacement fields requires two images (non-load and load). The size of the measurement
field was 1280  960 pixels and the reference and target subsets equal to 31  31 and 71  71 pixels, respectively, were
selected as input data in DIC program. The images of the undeformed and deformed specimen were captured and processed
using DIC program. The procedure was conducted in quasi-static conditions at room temperature. In this condition, there are
no effects of machine vibrations.

3. Results and discussion

3.1. Analysis of the stress intensity factors and domain of validity of the BDT

A failure criterion to define when a crack will start propagating in Linear Elastic Fracture Mechanics should be size inde-
pendent (i.e., if it is general, it must be independent of the size of the specimen used to identify the constants that appear in
the criterion). However, many experimental studies observe a size effect on mixed mode crack propagation criterion [36,37].
These experimental observations can be explained in some cases: (i) The theory is conceived for brittle materials. Eventually,
the material may undergo some minor irreversible deformation and the behaviour is not exactly brittle; (ii) The crack is

90
144 M. Martínez-López et al. / Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151

artificially made without performing fatigue pre-cracking and, hence, the prepared notch do not behave as a sharp crack; (iii)
Linear Elastic Fracture Mechanics does not account for unilateral contact and friction of the crack lips.
The last two items are quite important. In some situations, notch stress intensity factors (NSIF) can probably provide more
accurate results in laboratory tests, mainly for concretes and geomaterials [38–40]. In the case of the Brazilian disk test, there
is always a contact between the crack lips for higher angles of the crack and the problem became size dependent. This is the
main focus of the present study.
The classical solutions of Linear Elasticity for the stress and displacement fields in the neighbourhood of a crack tip in
pure mode I, II or II can be obtained independently. The solution for the stress and displacement fields in a combined mode
situation is obtained simply by adding these fields (since the problem is linear [41]). However, due the unilateral nature of
mode I, the Westergaard́s solution is only valid when the crack is opening (see Fig. 3). When contact and friction occurs (the
Mode I singularity is not fully active) the classical Westergaard́s solution for a crack in mode I is not valid and the problem
became strongly nonlinear. The stress field is dependent of the geometry of the body, of the external loading and of the
boundary conditions. When this fact is not accounted, inconsistent results are obtained – such as a negative stress intensity
factor in mode I.
Some papers concerned with proposing failure criteria for combined mode I and II based on the Brazilian disk test do not
account for this issue. Therefore, the obtained criteria may be size dependent. Since unilateral contact and friction are not
taken into account, at the point of the crack closure, Eqs. (1)–(4) are no longer valid (negative values of the stress intensity
factors can be obtained). As is shown in this section, closure always occurs for higher angles, but this value may depend on
the specimen geometry. In general, as a practical rule, the angle h must not be greater than 25. Although the force versus
displacement curve seems very similar for different crack angles (see Fig. 4), the forces at the onset of crack propagation are
quite different. Fig. 5 presents the variation of F prop with the crack angle h.
As observed previously, for higher values of the crack angle h, expressions (4) give rise to negative values of K I . Fig. 6 pre-
sents the stress intensity factors at the onset of crack propagation as a function of h, using Eq. (4). The angle beyond which
the stress intensity factor is negative (which correspond to the point where contact and friction between the crack lips can-
not be neglected), depends on the specimen geometry, but generally it is somewhere between 25 and 30.
A classical and simple way to estimate an upper limit for this angle h beyond which the crack will close is to assume that
the stress field is not very affected by the crack and to compute the normal component t n of the stress vector at the centre of
the crack. If t n > 0, the crack tends to open and if t n < 0 it tends to close (see Fig. 7).
Using a Cartesian system of coordinates fixed at the disk centre, the stress field for a homogeneous disk under diametral
compression considering a linear elastic behaviour is given by [42]
0 1
2F B ða � yÞx2 ða þ yÞx2 1C
rxx ¼� @� �2 þ � �2 � A ð5Þ
pw x2 þ ða � yÞ2 x þ ða þ yÞ
2 2 2a
0 1
2F B ða � yÞ3 ða þ yÞ3 1C
ryy ¼ � @� �2 þ � A ð6Þ
pw x2 þ ða � yÞ2 ðx2 þ ða þ yÞ2 Þ
2 2a
0 1
2F B ða � yÞ2 x ða þ yÞ2 x C
rxy ¼ @� �2 � � �2 A ð7Þ
pw x2 þ ða � yÞ2 x2 þ ða þ yÞ2

Using Eqs. (5) and (6) the stress components at the centre of the disk are
2P 3P
rxx ¼ ; ryy ¼ � ; rxy ¼ 0 ð8Þ
paw paw
Considering the unit outward normal to one of the faces of the crack as

n ¼ � cosðhÞ i þ sinðhÞ j ð9Þ

the normal component of the stress vector t ¼ r n is given by

F 2
tn ¼ ðr nÞ � n ¼ ½ðcosðhÞÞ2 � 3ðsinðhÞÞ � ð10Þ
paw
It is possible to verify that t n is positive (consequently, the crack tends to open) for h < 30� and negative for 30� < h < 90�
2
(the crack tends to close). Fig. 8 shows the behaviour of the function UðhÞ ¼ ½ðcosðhÞÞ2 � 3ðsinðhÞÞ � that appears in Eq. (10). Of
course, this is an upper bound and contact may occur for lower able values. Eqs. (1)–(4) are valid if K I P 0 (the limit angle in
a real cracked disk depends on the ratio l=a).
Figs. 9 and 10 present the close to the crack tip full-field displacement at the onset of rupture for different crack angles
using Digital Image Correlation method. It can be verified that the crack tends to close for higher values of the angle h. The

91
M. Martínez-López et al. / Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151 145

Fig. 3. Modes of loading that can be applied to a crack. Unilateral nature of mode I.

Fig. 4. Applied load versus vertical displacement.

Fig. 5. Variation of F prop with the crack angle h.

crack initiation angle can be analysed using Fig. 10 and different and well known criteria (such as the maximum hoop stress
criterion [43] and the maximum strain energy release rate criterion [44]), but this is not the goal of the present paper, since,
for h > 25 , expressions (1)–(4) are no longer valid because contact and friction must be taken into account. It is possible to
propose corrections on these expressions (see [20], for instance), but, as it is shown in the next section, a few Brazilian disk
tests with crack angles up to 25 are sufficient to establish a coherent fracture criterion in mixed mode I and II.

3.2. A criterion for fracture propagation in polymer mortars

The goal of this section is to propose a simple but general mixed mode failure criterion for this particular polymer mortar.
The following is proposed:

92
146 M. Martínez-López et al. / Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151

Fig. 6. Stress intensity factors at the onset of crack propagation as a function of h, using Eq. (4).

Fig. 7. Normal component tn of the stress vector at the centre of the crack.

Fig. 8. Evolution of the function UðhÞ.

93
M. Martínez-López et al. / Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151 147

Fig. 9. Close to the crack tip full-field displacement at the onset of rupture.

94
148 M. Martínez-López et al. / Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151

Fig. 10. Crack patterns associated to the tests in Fig. 9.

95
M. Martínez-López et al. / Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151 149

There will be no crack propagation if


( )
b II
K
K b II < ð1 þ aÞ � a K
b I < 1 and K b I OR max b I;
K <1 ð11Þ
bI
ð1 þ aÞ � a K
where
b I ¼ K I and K
K b II ¼ K II ð12Þ
K Ic K Ic
Fig. 11 presents the geometric representation of this criterion.
Table 2 presents the average values of F prop , K prop
I and K prop
II for different admissible values of the crack angle for the par-
ticular mortar studied in this paper. Fig. 12 compares the experimental results and criterion prediction using a � 0:50 and
pffiffiffiffiffi
K Ic ¼ 0:85 MPa m. More complex criteria could be proposed, but, they would require the experimental identification of
additional constants. In this case, only the knowledge of the parameters K Ic and a is necessary. This criterion can still be
extended to include the rate dependency in the case of mortars with higher percentages of epoxy resin, similarly as proposed
in [45]. In this case, the criterion is the same, but K Ic may depend on the loading rate. Deriving Eq. (1) with respect to time, it
is possible to obtain
pffi
F pffi dK I dF l
K I ¼ pffiffiffiffi l NI ) ¼ pffiffiffiffi NI ð13Þ
paw dt dt paw

Fig. 11. Geometric representation of the proposed failure criterion.

Table 2
Average experimental results for the polymer mortar.

Angle () F prop (kN) K prop


I (MPa m1/2) K prop
II (MPa m1/2)
Test1 Test2 Test3 Avg Avg Avg
0 19.69 18.24 19.16 19.03 0.85 0
5 20.87 19.27 20.21 20.12 0.86 0.34
10 28.27 17.65 22.91 22.94 0.86 0.76
15 22.38 18.78 20.52 20.56 0.61 0.98
20 18.63 18.31 18.98 18.64 0.35 1.13
25 19.61 16.22 15.51 17.11 0.1 1.2

Fig. 12. Comparison between experimental results and criterion prediction for the polymer concrete.

96
150 M. Martínez-López et al. / Engineering Fracture Mechanics 154 (2016) 140–151

And K Ic is assumed to have the following form


 b
dK I
K IC � K o þ a ð14Þ
dt
With K o , a and b being material constants.

4. Conclusion

The present paper aims at analysing the mixed mode fracture in a particular polymer mortar using the Brazilian disc test.
Most polymer mortars with a reasonable volume of sand present a quasi-brittle behaviour, and the concepts of classical lin-
ear fracture mechanics may still be used.
In this case, the Brazilian disk test can be a valuable tool to study experimentally the fracture behaviour, but care must be
taken with the maximum allowable crack angle in order to avoid the unilateral contact and friction between the crack lips.
Contact always occurs for higher angles of the crack in the Brazilian disk test, and the problem became size-dependent.
When the contact is not accounted, inconsistent results can be obtained using the classical expressions of Linear Fracture
Mechanics – such as a negative stress intensity factor in mode I. This maximum allowable angle is geometry dependent,
and can be obtained using Eqs. (1)–(4). The main focus of the present study was to propose a simple, general and size-
independent failure criterion for a particular polymer mortar using this kind of test. It is shown that the unilateral contact
with friction can be circumvented by using smaller crack angles in the tests and that a complete set of experimental data can
still be obtained.
A simple mixed-mode failure criterion is proposed with a good correlation with the experimental results. This criterion
only requires the knowledge of the critical stress intensity factor in mode I, for this particular polymer mortar. The basic idea
is not to replace more complex models that require sophisticated computational simulations, but to propose a very simple
and preliminary tool to verify if a given existing crack (in combined mode I and II) will propagate in a polymer mortar plate.
Of course, an intensive experimental program must still be performed in order to fully validate the proposed criterion.

Acknowledgements

The authors gratefully acknowledge the financial support of the Brazilian National Council for Technological and Scientific
Development (CNPq) and of the Research Support Foundation of the State of Rio de Janeiro (FAPERJ).

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98
3.2.1 Capítulo de Libro (publicado)

Evolution of Ionizing Radiation Research.


(ed.: Mitsuru Nenoi), Rijeka Croatia: InTech,
(2015).
ISBN: 978-953-51-2167-1.
http://dx.doi.org/10.5772/60435.

“Gamma radiation as a recycling tool for


waste materials used in concrete”

Martínez-Barrera G., Ávila-Córdoba L.I.,


Martínez-López M., Herrera-Sosa E.S.,
Vigueras-Santiago E., Barrera-Díaz C.E.,
Ureña-Nuñez F., González-Rivas N.,
pp. 259-279

99
Chapter 11

Gamma Radiation as a Recycling Tool for Waste


Materials Used in Concrete

Gonzalo Martínez-Barrera, Liliana Ivette Ávila-Córdoba,


Miguel Martínez-López, Eduardo Sadot Herrera-Sosa,
Enrique Vigueras-Santiago, Carlos Eduardo Barrera-Díaz,
Fernando Ureña-Nuñez and Nelly González-Rivas

Additional information is available at the end of the chapter

http://dx.doi.org/10.5772/60435

Abstract

Over the course of the last 50 years, a large number of major technological advances
have contributed to the development of higher-strength, high-performance materials
that provide excellent benefits. Nevertheless, in most cases, after a very short useful
life, these products become waste material and contribute to environmental degra‐
dation. This situation has created an environmental crisis that has reached global
proportions. In efforts to combat this issue and to promote sustainable development
and reduce environmental pollution, some investigations have focused on recycling
using innovative and clean technologies, such as gamma radiation, as an alternative
to conventional mechanical and chemical recycling procedures. In this context, the
reuse and recycling of waste materials and the use of gamma radiation are useful tools
for improving the mechanical properties of concrete; for example, the compressive
strength and modulus of elasticity are improved by the addition of waste particles
and application of gamma radiation. In this chapter, we propose the use of gamma
radiation as a method for modifying waste materials; for instance, polyethylene
terephthalate plastic bottles, automotive tire rubber, and the cellulose in Tetra Pak
containers, and their reuse to enhance the properties of concrete.

Keywords: Recycling, Waste materials, Gamma radiation, Concrete, Mechanical


properties

© 2015 The Author(s). Licensee InTech. This chapter is distributed under the terms of the Creative Commons
Attribution License (http://creativecommons.org/licenses/by/3.0), which permits unrestricted use, distribution,
and reproduction in any medium, provided the original work is properly cited.

100
260 Evolution of Ionizing Radiation Research

1. Introduction

Concrete is the most widely used structural material in the world, due to its easy preparation
and low cost. Nevertheless, it has some disadvantages: a) pores, which can become entrance
points for water, water vapor, gases and chemical substances that might damage concrete; b)
the rapid deterioration in roughness of the concrete surface because of its high abrasion; c)
poor resistance to aggressive substances and salty water; and d) low resistance to heating. One
alternative for remediating these problems is the incorporation of polymeric materials, which
bind well with mineral aggregates that are the main components of concrete.
Currently, because of the more stringent legislation regarding the environment and the market
demand for environmentally friendly products, manufacturers are interested in developing
approaches aimed at reducing the environmental impact of industrial processes through
reductions in the amount of residues produced or by treating those that are inevitably
generated. The environmental damage caused during the extraction of raw materials, as well
as the high cost of extraction methods, provides good motivation for the use of industrial and
domestic residues as substitutes or complements of fresh materials in several areas of manu‐
facturing. The depletion of reliable, secure raw material reserves and conservation of non-
renewable sources are also incentives to develop ways to reuse waste materials.
In recent years, various tools and strategies have been proposed to meet environmental
challenges within the building industry, including a) increasing the use of waste materials,
especially those that are by-products of industrial processes; b) using recycled materials
instead of natural resources, which will make the industry more sustainable; and c) improving
durability as well as mechanical and other properties, thus reducing the volume of construc‐
tion replacement materials for structures that are damaged or destroyed.
In principle, the molecular structure of composite materials can be modified using gamma
radiation. Cross-linking and polymer degradation (by chain scission) can occur with radiation;
the chemical composition of the polymer is the key factor determining the extent to which
these processes occur. Materials with superior properties can be obtained from recovered scrap
polymer cross-linked by gamma radiation. The application of radiation technology in the
recycling of polymers is a good option from both an economic and ecological point of view.
The purpose of this chapter is to show how the combination of gamma radiation with waste
and recycling materials can provide alternative tools for improving the physical and chemical
properties of concrete. Waste materials such as polyethylene terephthalate (PET) bottles, tire
rubber, and cellulose in Tetra Pak containers are discussed in terms of their physicochemical
modification by radiation and their use in enhancing the properties of concrete. Such infor‐
mation is focused on contributions to improving the care of the environment.

2. Recycled and waste materials used in concrete

In light of the growing awareness of environmental concerns, the use of waste materials in
industrial processes is an attractive area of opportunity. The recovery and recycling of solid

101
Gamma Radiation as a Recycling Tool for Waste Materials Used in Concrete 261
http://dx.doi.org/10.5772/60435

waste has long been the subject of research. Its use in building, road construction and paving
materials is beneficial in helping to reduce environmental pollution and as a solution to waste
disposal issues [1, 2].
Solid waste is classified by its chemical nature as organic and inorganic. Glass, ceramics and
metals such as aluminum used in packaging materials are the main components of inorganic
solid waste; others include zinc, copper and iron [3]. In the case of organic solid waste, one of
the most representative components is polyethylene terephthalate (PET). In 2007, the world’s
annual PET consumption comprised 250,000 million bottles (10 million tons of waste). In the
United States 50,000 million bottles are discarded in landfills each year. Since PET waste is not
biodegradable, it can remain in the environment for hundreds of years. PET waste can be used
to produce an unsaturated polyester resin (UPR) in the presence of glycols and dibasic acid.
This material can serve as a binder to produce polymer concrete (PC) with high compressive
strength. With a PET/glycol ratio of 2:1, higher compressive strength of polymer concrete can
be obtained [4].
Due to the increasing number of cars worldwide, the accumulation of huge volumes of
discarded tires has become a major waste management problem. In 2002, approximately 275
million of scrap tires were generated in the U.S., 110 million in Japan, and 37 million in the UK.
Over 100,000 tons of waste tires are generated annually in Taiwan. The final disposal of used
tires is a major environmental concern; landfills where tires are discarded represent a severe
fire and health hazard. Burning tire scrap to provide energy for the production of vapor or
electricity is one of the most common methods for eliminating tire waste [5]. The use of waste
tires as alternative fuel in cement furnaces has been established across the U.S. and Europe.
Applications utilizing waste tires include the bituminous hot mixing of pneumatic dust for
agglutinative modification in asphalt pavement [6, 7]. Another alternative is its use as a
substitute of fine or coarse aggregates in concrete. Its characteristics can improve the mechan‐
ical properties of concrete such as strength and modulus of elasticity over those achieved by
sand or stone.
Recycling of waste tires in the construction industry can aid in preventing environmental
pollution and in the design of more economically efficient buildings. In this respect, the use of
waste tire rubber in ready-mixed concrete has become increasingly popular globally, gener‐
ating significant research interest in the last two decades. A modest quantity of unprocessed
scrap tires is used to provide shock protection for marine platforms against the impact of waves
or ships. In some regions of the world, people still resort to burning tires, which produces
unacceptable levels of pollution. As such, new and innovative techniques to promote recycling
are important. Many countries avoid/forbid the stockpiling or landfill of waste tires, providing
a significant incentive for investigating recycling strategies. One of such strategies involves
the transformation of scrap tires into alternative aggregates, generating increased economic
value while reducing aggregate consumption [8].
Materials from tires are used in a variety of elastomers and plastic products, as well as for
asphalt rubber (AR) pavement. Oxychloride cement is a binder for rubberized concrete
mixtures. In a recent study, asphalt rubber was prepared in two ways, one with a gap-graded
design and the other using open gradation. The results showed satisfactory performance and
102
262 Evolution of Ionizing Radiation Research

the potential for household use. The wet process is the most suitable for normal asphalt
mixtures with ground tire rubber (GTR). It is worth mentioning that rubber asphalt mixtures
meet ASTM International specifications. Through the use of different concentrations of AR
and GTR, modified asphalt can represent a superior alternative to conventional mixtures for
use of local materials and paving techniques [7].

In a study,, the mechanical properties of polymer concrete made from reinforced epoxy
powder tire rubber were studied. Mixtures were optimized using direct neural modeling and
reverse neuronal modeling at minimal cost; in this case, the most important cost variable is
resin content. Direct neural modeling gave the optimum composition for obtaining maximum
values of compressive, flexural and tensile strength. Reverse neural modeling was used to
analyze the maximum values of mechanical properties obtained with varying concentrations
of the epoxy resin powder. The results show a high resistance to compression for composition
of 0.215 (weight fraction) for epoxy resin and 0.3 (weight fraction) of tire powder. The maxi‐
mum flexural strength of 0.23 was obtained with 0.17 resin tire powder epoxy, and maximum
tensile strength for the 0.24 and 0.17 resin [9].

The use of tire rubber as aggregate reduces the compressive strength of the concrete, which
may limit its usefulness in some structural applications. Nevertheless, it has desirable charac‐
teristics including lower density, higher impact resistance and toughness, higher ductility, and
better sound insulation properties. These features may be advantageous for a variety of
construction applications, such as access roads. A significant reduction in used tire waste could
be accomplished by using scrap tires for concrete-coated tire rubber particles. The use of
magnesium oxychloride makes it possible to produce high-strength concrete with better
elastomer adhesion characteristics and with significantly improved performance. Moreover,
the adhesion between tire rubber particles and other constituent concrete materials may be
improved by pretreatment of the aggregates of magnesium oxychloride tire rubber. Adhesion
depends on several factors, including size and concentration of tire particles, type of cement,
the use of chemical and mineral additives, and methods of pretreating tire rubber particles. In
terms of size, it is possible to use tire powder in both mortars and concrete [10]. Additionally,
higher amounts of textile fibers (from used tires in plasters and plasterboards of pressed
gypsum) cause less resistance reduction compared to plaster without additives.

Composites incorporate various waste materials, including granulated cork, cellulose fibers
from waste paper, and fibers from the recycling of used tires. Several studies have concentrated
on developing new composite materials through the use of different processes for composite
production, including simple molding or pressing.

The main components of natural fibers are cellulose, hemi-cellulose and lignin, with minor
concentrations of pectin, waxes and water-soluble substances. Linear cellulose molecules are
linked laterally by hydrogen bonds to form linear bundles, giving rise to a crystalline structure.
The degree of crystallinity is one of the most important structural parameters of cellulose. The
rigidity of cellulose fibers increases, while flexibility decreases, with an increasing ratio of
crystalline to amorphous regions. Moreover, the addition of cellulose fibers improves the
bending behavior of the composites [11].

103
Gamma Radiation as a Recycling Tool for Waste Materials Used in Concrete 263
http://dx.doi.org/10.5772/60435

Some of the most important waste materials are those containing cellulose, for example,
Tetra Pak containers. Such packaging is made from three raw materials: paper (about 75
%), low-density polyethylene (about 20 %) and aluminum (about 5 %). Discarded contain‐
ers are recycled through a simple, well-established process called hydropulping. In this
process, the cellulosic fibers are separated from thin layers of polyethylene and alumi‐
num. Most of the waste from the paper industry is known as paper sludge (PS), which is
burnt and becomes PS ash. It is used as a soil improvement material and raw material for
cement. PS ash increases the strength of extremely stiff concrete with its high water
absorption capacity. It can be added to concrete, and undergoes a pozzolan reaction with
calcium hydroxide due to the hydration of cement, resulting in an obtained material with
increased compressive strength relative to concrete without PS ash. The material contains
38.1 % silica (SiO2), 21.4 % alumina (Al2O3) and 28.9 % CaO [11]. SEM images of PS ash
show particles with a rough shape, but no spherical particles are present. Typical concen‐
trations are 200 kg/m3 of cement and between 100 and 300 kg/m3 of PS ash. Plant fibers
and ‘‘man-made’’ cellulose fibers are used as substitutes for asbestos fibers in cement
matrices; they show comparable properties at lower cost, with values essentially depend‐
ent on the properties of the fiber and the adhesion between fiber and matrix [12].

For the preparation of composites, paper recovered from packaging has been utilized, with
the pulped fibers composed of 40 % resinous wood, 35 % Alfa grass (Stipa tenacissima L.) and
25 % leafy wood. The fiber sizes are classified as fine for values < 1.25 mm and coarse for values
of > 1.25 mm to < 5 mm. The results show that compressive strength decreases as pulped fiber
content increases, largely due to the fact that increasing fiber content induces more voids that
reduce weight and weaken the composite. When waste fibers are added to cement, the amount
of water for the preparation increases to compensate for the water absorbed by the fibers; thus
it is necessary to calculate the water/cement ratio (W/C). For a composite with 10 % fibers (W/
C = 0.56), SEM microscopy images show agglomerations of fibers in non-homogeneous
dispersion. When an additional water quantity is added (W/C = 0.64), better dispersion of fibers
is observed, but strength decreases because of the voids formed by the added water.

Thermal conductivity, κ, is a measure of thermal insulating efficiency of materials; when


cellulose fibers are added to composites (2–16 % by weight), thermal conductivity values
diminish, and consequently energy is saved. The fibers are thus used as cement replacement.
This behavior is due to the porosity that occurs in the packing of fibers that is induced by
bubbles of air formed during the mixing operation, and to the insulation properties of the fibers
themselves. When more voids are in the mix, a lighter composite specimen is obtained and its
thermal conductivity is diminished.

Cellulose fibers have been used as cement replacement in lightweight concrete; the fibers were
recycled from packages and mixed at concentrations up to 16 % by weight. Results of studies
showed that an increase in the fiber content led to a reduction in the compressive strength of
concrete and an improvement in thermal insulation properties, along with a homogeneous
distribution of fibers in the matrix, when an appropriate water−cement ratio was used. Better
thermal insulation of the cement matrix and low density provide for a lightweight construction
104
264 Evolution of Ionizing Radiation Research

material. This type of lightweight concrete is used for the construction of partition walls
(compressive strength 8.6 MPa), partitions, ceilings and roofs [13].
One important alternative for recycling PET materials is their use as concrete aggregate
substitutes. Given the technological demands in the construction area, studies are explor‐
ing the possibility of generating alternative materials with increasing functionality, lower
cost, and better physical, chemical and mechanical properties than those of conventional
materials [14, 15].
In the last two decades, virgin polymers used in road surfaces have shown advantages by
virtue of certain improved characteristics of these materials. Researchers have used different
polymers which, when properly mixed with asphalt, have resulted in improved road surface
yield and lifespan. However, waste polymers can be dangerous and remain in the environ‐
ment; and thus it is important that they would be recycled or reused effectively.
Road surface yield can be improved through modification of the asphalt with various sub‐
stances, most of which are virgin materials that are scarce and costly. An alternative is the use
of waste materials, such as plastic bottles, which can help reduce waste material and potentially
improve its yield [16]. To improve concrete ductility, PET fibers from plastic bottles have been
used. Results show that the addition of only a few fibers has a considerable influence on the
concrete post-cracking. Both type lamellar and type O fibers improve concrete hardness. The
latter helps to join together the concrete of each cracked section side [17].
Various studies have predicted the long-term creep of polymer concrete containing CaCO3 and
fly ash particles, as well as recycled PET resin, through short-term creep experiments. Results
have shown more rapid creep deformation of early-age concrete with PET in comparison to
ordinary concrete deformation. More than 20 % of the long-term creep occurs during the first
two days, and 50 % during the first 20 days. Furthermore, creep deformation of polymer
concrete without reinforcement is greater than that for concrete with CaCO3, due to the higher
surface area of CaCO3 particles. Reinforcement plays an important role in reducing polymeric
concrete deformation. Creep values increase with an increase in applied effort, although the
increases are not proportional, due to the viscoelastic, non-linear behavior of polymeric
concrete with recycled PET [18].
Concrete has been manufactured with up to 3 % recycled PET bottle fibers. The main concern
in the development of PET fiber is its alkali strength; however, research has found that this is
not an issue for fiber used in concrete. PET fiber has been used for tunnel pulverization and
covering, including motorbike tunnels. Future applications include underground structures
found in hostile environments, for example, near the coast or in the sea. Moreover, it can be
considered use as pavement in narrow, winding and steep roads. In a comparison study of
PET with other fibers, moisture levels of PET fibers were found to be lower than those of
polyvinyl alcohol (PVA) fibers but higher than polypropylene (PP) fibers [19].
To reduce cracks in concrete, PET particles obtained from recycled bottles, with lengths of 10,
15 and 20 mm and concentrations of 0.05, 0.18 and 0.30 % by volume, were added. Bending
and impact tests were carried out at 28 and 150 days. Significant effects on compression
strength values were observed with the addition of fiber. Moreover, Young modulus values

105
Gamma Radiation as a Recycling Tool for Waste Materials Used in Concrete 265
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were reduced with higher fiber content, where surface changes occurred according to the
increment of the fiber concentration.

Compressive strength of concrete is dependent on PET concentrations. Such behavior can be


explained in terms of the surface characteristics of concrete with PET particles (Figure 1). For
concrete without PET particles, dispersed particles of mineral aggregates (sand and gravel)
show rough surfaces (0 % PET). At lower concentrations, PET particles cover the mineral
aggregates, and more rough surfaces are detected (1.5 % PET). Concrete surface morphology
changes with increased concentration of PET particles, and the mixture produces a more
homogeneous surface, with some compact regions (2.5 % PET). However, when PET particle
concentration is further increased (5.0 % PET), regions with some cracks are observed.

Figure 1. Concrete with different concentrations of PET particles

In another study investigating curing time, it was observed that, at 28 days, the flexural,
impact and tensile strength were increased with the presence of fibers. However, at 150
days, this improvement was no longer present, as a result of fiber fragilization and
degradation in the alkaline concrete environment. After a year, porosity was increased in
concrete with fibers. In view of the important aspects of sustainability, such as the use of
106
266 Evolution of Ionizing Radiation Research

recycled materials in construction, fibers obtained from recycled PET bottles are an
alternative in reinforced concrete [14].

3. Structural modification of waste materials using gamma radiation

Gamma rays are produced in the disintegration of radioactive atomic nuclei and in the decay
of certain subatomic particles. The commonly accepted definitions of the gamma ray region
in the electromagnetic spectrum include some wavelength overlap. Gamma ray radiation has
wavelengths that are generally shorter than a few tenths of an angstrom, and gamma ray
photons having energies greater than tens of thousands of electron volts [20].

The effects of gamma radiation on polymers are usually evaluated through changes in their
chemical structure and mechanical behavior. These modifications occur as a result of reor‐
ganization of chemical bonds, which allows an increase in the degree of polymerization or
structural reticulation. Polymers have been modified with the purpose of optimizing proper‐
ties and increasing their compatibility in composite materials [21].

Gamma radiation is being used successfully today for post-consumer plastics recycling. Such
technology is feasible from both an ecologic and economic point of view. Among the most
important benefits of this application are the following: a) improvement in mechanical
properties and performance of recovering polymers or polymer mixtures, mainly through
cross-linking or modification of several combined-phase surfaces; b) more rapid polymer
decomposition, particularly by chain scission, which produces low molecular masses that can
be used as additives or raw materials in several processes; and c) advanced polymeric materials
production, designed specifically to be environmentally compatible [22].

The effects of gamma radiation on PET have been evaluated in several studies. For example,
the processes involved in PET degradation induced by radiation were assessed through the
use of electron spin resonance (ESR) and optical absorption spectroscopy. PET films were
irradiated at a temperature of −196 °C in darkness. Upon irradiation, the film changed to
reddish purple in color, which enabled the detection of PET radical ionic species by ESR [23].
In another work, a photosensitization process through gamma radiation was carried out;
changes were followed by infrared spectroscopy and reversed-phase high-performance liquid
chromatography. PET break zones were observed as well as the formation of terephthalic acid
as a result of radiolysis [24].

Results of studies on the effects of gamma radiation on packaging PET films in the 0–200 kGy
dose range demonstrate that diethylene glycol content increases at low doses (5–10 kGy) but
decreases at high doses (30–200 kGy). While molecular mass, intrinsic viscosity and terminal
carboxyl groups decrease slightly at doses greater than 60 kGy, permeability, thermal prop‐
erties, color, and surface resistivity are not significantly affected at any dose [25].

The morphology of the surfaces of recycled PET particles were evaluated by scanning electron
microscopy (SEM); particles varied in size from 0.5 to 3.0 mm and were obtained following a
107
Gamma Radiation as a Recycling Tool for Waste Materials Used in Concrete 267
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cutting process of PET bottles. After irradiation, several changes on the surfaces were observed,
as shown in Figure 2.

Figure 2. SEM images of non-irradiated and irradiated recycled PET particles

The thermal behavior of gamma-irradiated amorphous PET films under environmental


conditions was studied for doses up to 3.5 MGy at a rate of 28 kGy/h. Differential scanning
calorimetry (DSC) was used to determine the glass transition temperatures (Tg) and degrees
of crystallinity. The results showed that both Tg and heat capacity decreased as the dose was
increased, which was due to the breaking processes in polymeric chains. It is possible to
conclude that Tg could be used as an indicator of dose absorption ratios in PET [26].
DSC, X-ray photoelectron spectroscopy, SEM, and molecular mass determination were used
to evaluate the effects of gamma radiation on PET in varying doses up to 15 MGy at a ratio of
1.65 MGy/h. A decrease in molecular mass was observed at a dose of 5 MGy, which was
attributed to polymer chain scission; however, molar mass increased at doses greater than 5
MGy, due mainly to recombination and branch formation [27].
X-ray diffraction and UV spectroscopy were used to evaluate the optical and structural
properties of irradiated PET in the 0–2 MGy dose range. The diffraction pattern revealed the
108
268 Evolution of Ionizing Radiation Research

PET semicrystalline nature, with crystallinity increased as the radiation dose increases. UV
analysis revealed an increment in both activation and absorption energies, but the forbidden
band decreased at a higher applied dose [28]. Another study in which PET bottles were
irradiated at doses from 0 to 670 kGy, the results showed an increase in both crystallinity and
crystal size in the formed particles after irradiation [29].

The effects of gamma radiation on the mechanical and thermal properties of recycled PET
mixtures with low-density polyethylene (LDPE) and ethylene vinyl acetate (EVA) were
studied using applied doses of 25, 50, and 100 kGy. The results showed maximum cross-linking
chains for 10 % of recycled PET irradiated at 100 kGy [30].

An ethylene–methyl acrylate–glycidyl methacrylate monomer was grafted into PET through


gamma radiation. The formed elastomer shown a 30 % increase in impact strength, with only
0.1 % terpolymer mass, compared with the non-irradiated mixture. From these observations
it can be concluded that gamma radiation is a very adequate technique (on-site) for improving
the compatibility of polymers in composites [31].

A study of thermoplastic aromatic polyesters (used for their electrical insulating capacity)
showed stable polymeric chains due to the presence of benzene rings upon irradiation with
doses up to 1 MGy. For higher doses (5 MGy), irradiated PET samples showed diminution of
molecular mass due to chain scissions [13].

Some investigations focusing on the effects of gamma radiation on the physicochemical


properties of cellulose have been described; the results show that an increase of 25 kGy (on
average) caused a loss of 1 % in cellulose crystallinity in a dose range of 0–1 MGy. Cellulose
shows degradation (from 6 to 12 %) at up to 31.6 kGy, and the degree of crystallinity is
unchanged up to 300 kGy. The degree of polymerization (DP) is obtained up to 1 kGy; this
decreases above 10 kGy. Moreover, changes in specific gravity and lattice constant are
observed up to 1 MGy, with complete degradation of cellulose at 6.55 MGy.

In cellulose, there are amorphous zones along the microfibril length in which the crystallinity
is interrupted. These zones allow the penetration of chemicals into the microfibrils. Further‐
more, gamma radiation causes the breakdown of cellulose into shorter chains, which are water-
soluble, and also leads to an "opening of additional micro-cracks” that are easily penetrable
by water molecules.

Figure 3 shows SEM images of irradiated recycled cellulose. For non-irradiated cellulose,
smooth and homogeneous surfaces are observed, and some particles are present. When the
radiation dose is increased to 50 kGy, more dispersed particles and some cracks are observed;
for higher doses, more space between cellulose surfaces appears, together with small voids.
Such modifications can be attributed to the main effects produced by gamma radiation: scission
and cross-linking of molecular chains in cellulose.

In Figure 4, the surface characteristics of the recycled tire particles are shown. Non-irradiated
particles show a homogenous surface, while particles irradiated at 200 kGy show roughness
and voids on the fiber surfaces. Incremental doses of gamma radiation provoke more damage
to the surface, and voids are formed (greater than 100 μm). Finally, with irradiation at 300 kGy,
109
Gamma Radiation as a Recycling Tool for Waste Materials Used in Concrete 269
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Figure 3. SEM images of non-irradiated and irradiated cellulose fibers

the surface damage is more prominent, showing large cracks as a consequence of gamma
radiation.

Figure 4. SEM images of non- irradiated and irradiated tire rubber particles

4. Concrete with waste and recycled materials: Effects of gamma irradiation

The use of gamma radiation presents significant advantages for PET recycling and for
improving the mechanical properties of concrete, which can be explained by changes in the
chemical structure of the surface. Gamma radiation accelerates the initiation of polymerization
110
270 Evolution of Ionizing Radiation Research

of a monomer into the ceramic matrix, and can provide considerable benefits, the most
important of which is better adhesion between the fibers and matrix [32]. The main mechanical
properties analyzed in concrete are strain, compression, and impact strength, deformation in
the yield point and breakdown, as well as deformation values and elasticity modulus.
Some studies have investigated the effects of ionizing radiation on polymer–ceramic composite
materials. For example, in gypsum/poly(methyl acrylate) composites, polymerization yield
increased with increasing radiation dose. A yield of 87-88 % was obtained at doses of 3–4 kGy.
Since this process is carried out at room temperature, there is substantial economy of heat
energy in addition to reduction in cost of keeping the composite under pressure. The pressure
allows much of the monomer (usually with high volatility) to fill the interstices of the ceramic
matrix during the conversion to ceramic–polymer composite.
There are a few studies on the effects of gamma radiation on concrete [33–35]. The effects
produced can be controlled through the use of appropriate radiation doses. For instance, it is
possible to modify the surface to obtain a rougher and more cracked material, allowing for
greater compatibility with the cementitious material [34].
For concrete with irradiated waste tire particles, compressive strength values followed similar
patterns. The values decreased as particle concentration increased, with values ranging from
7.4 to 17.5 MPa. The highest value was for concrete with 10 % of particles 2.8 mm in size; this
value was 27 % lower relative to that of the control concrete. Concretes with particles 2.8 mm
in size had larger values than those with 0.85 mm particles. The concretes with 20 or 30 % of
particles had higher values in comparison to concrete with non-irradiated particles. Thus, the
use of larger particle sizes is more efficient than using smaller particles.
The mechanical properties of concrete are dependent on the size and concentration of the waste
tire particles. Compressive and tensile strength values are reduced by the presence of these
particles, as they promote stress concentration zones and introduce tensile stresses into
concrete, resulting in rapid cracking and concrete failure. Nevertheless, in some cases,
improvement in mechanical properties is observed when gamma radiation is applied to the
waste tire particles. It appears that the best results are obtained in concrete with 10 % irradiated
particles 2.8 mm in size. Concrete with irradiated particles can receive up to 30 % of tire
particles, helping to reduce the final cost of the concrete.
Changes in mechanical properties may be related to morphological changes that occur in the
fracture zones of concrete specimens, as illustrated in Figure 5. For non-irradiated concrete, a
rough surface can be seen (0 kGy); when a radiation dose of 200 kGy is applied, the dispersed
particles are covered with irradiated tire fibers as a consequence of the scission of the polymer
chains. At a higher dose, 250 kGy, the tire rubber fibers continue to cover the hydrated cement
particles, as evidenced by the presence of cross-linked regions accompanied by larger quan‐
tities of ceramic particles. Strong bonds are progressively developed between tire particles and
cement matrix with incremental irradiation.
Concrete acting as a binder mixed with crumb rubber can produce more flexible concrete
blocks, thus providing a softer surface. The crumb rubber block produced for pedestrian
pavement also performs quite well in terms of both skid and abrasion resistance. One of the

111
Gamma Radiation as a Recycling Tool for Waste Materials Used in Concrete 271
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Figure 5. SEM images of gamma-irradiated concrete with tire rubber fibers

clearest effects of irradiation of thermoplastic/elastomer blends is the change in tensile strength


due to their cross-linking and degradation. These values increase with doses up to 150 kGy
and then decrease as the dose is increased to 250 kGy. At any dose, however, tensile strength
values decrease as the ratio of ground tire rubber (GTR) into the blend increases. The GTR
particles separate the molecules of ethylene propylene diene monomer (EPDM) and high-
density polyethylene (HDPE), and hence retard the formation of cross-linking. Moreover, a
higher ratio of GTR indicates the presence of more spaces in the polymeric network due to the
incomplete cross-linking of GTR. Therefore, it may be concluded that the presence of GTR
reduces the cross-linking of EPDM and HDPE and cannot protect the blend from deterioration,
particularly at higher doses, thus acting only as filler [36].

Waste tire rubber has been used to produce a composite used in a multilayer plate subjected
to the direct impact of a bullet, in which a sandwich of soft and hard materials is used to stop
the ballistic force. The role of the soft layer, which is rubberized concrete, is to act as a cushion
to absorb some of the total energy, thus reducing the impact force reaching the hard layer. This
results in a delayed response time at the beginning of the impact event, decreasing the
acceleration peak and lowering the vertical displacement of the center of mass [36].

The elongation of blends with different composition decreases when the dose is increased.
With a larger dose, more cross-linking is produced in the sample, which prevents structural
reorganization during drawing and reduces internal chain mobility and elongation [37].

In real applications under practical or engineering conditions, polymer-based materials such


as blends are not stretched until they undergo rupture. Therefore, despite the improved
mechanical properties, the tensile strength measurements are not adequate. The property that
measures the resistance to a limited strain deformation of polymeric materials under practical
applications is the tensile modulus at 100 % elongation. Radiation-induced cross-linking in
polymer materials should be reflected by an increase in hardness. The hardness values of all
blends increase slightly with doses up to 250 kGy, and hardness values decrease with increas‐
ing GTR content. The high degree of crystallinity of HDPE has a significant effect on hardness.
Temperatures of the maximum rate of reaction (Tmax) taken from the thermogravimetric
analysis, thermogram show an increase with an increasing ratio of GTR up to 33 %, and then
a decrease at higher ratios.
112
272 Evolution of Ionizing Radiation Research

In general, the higher thermal stability of the composition containing GTR compared to the
EPDM/HDPE blend is due to the oxidative degradation of the GTR and the formation of
carbonyl groups with higher dissociation energy than that of CH groups. SEM images of blends
with different composition show that EPDM and HDPE are non-compatible polymers.
However, upon irradiation, the surface is homogeneous and smooth, and exhibits no indica‐
tion of phase separation, due to the occurrence of cross-linking between the incompatible
polymers. The appearance of white particles across the SEMs indicates the non-compatibility
among EPDM, HDPE and GTR. Meanwhile, the presence of GTR does not affect the cross-
linked polymer matrix. These features increase with the ratio of GTR, which may explain the
decrease in tensile and hardness properties associated with the introduction of GTR [38].

Compressive strength values of concrete with waste cellulose were obtained. Concrete without
waste cellulose at 28 days of curing had the highest compressive strength value, 21.7 MPa.
Some general patterns were observed. The values gradually decreased as cellulose concentra‐
tion was increased. Concrete with 3 wt% of waste cellulose had a minimal difference (5 %)
relative to control concrete (without cellulose). This did not occur for concrete with 7 wt% of
waste cellulose, as it had a 47 % reduction. The compressive strength values increased with
longer curing time, no matter of the percentage of cellulose.

Such reductions in values can be explained in terms of waste cellulose added. The strength is
dependent on the amount of waste cellulose and water cement ratio (w/c). Cellulose, which is
hydrophobic in nature, can be substitute for up to 7 wt% of sand in the mixture, and thus a
greater amount of water is available to interact with the surface of non-hydrated grains of
cement particles. As a result, weak interfacial adhesion between cellulose and hydrated cement
particles is obtained, and consequently, a reduction in compressive strength values is ob‐
served.

Recovery of these materials has long been the subject of research. Other characteristics, such
as electric properties, have been studied for irradiated PET covering a dose range from 100
kGy to 2 MGy; both \conductivity and electric constant values increase with the increment of
irradiation dose. This raises the possibility of using PET films in electronic components such
as capacitors and resistors. With irradiation at low doses (8, 10 and 15 kGy), two types of
laminated PET films showed improved physical and mechanical properties at 15 kGy [3].

A study of concrete reinforced with waste PET particles found that non-irradiated concrete
followed typical behavioral patterns for compressive strain, increasing progressively with
incremental PET particle concentration, but no such pattern was observed for compressive
strength or elasticity modulus. Minimal value is obtained for compressive strength and
maximal value for elasticity modulus when adding 2.5 wt% of PET. Both compressive strength
and elasticity modulus values are maximal when adding 0.5 mm PET particles to concrete.

Different behaviors can be observed with irradiated versus non-irradiated concrete. When PET
concentration is increased, the compressive strength values diminish, and a notable reduction
in compressive strain is obtained. However, elasticity modulus exhibits the opposite behavior
with non-irradiated concrete. In this study, at 2.5 % PET, a minimal value was observed. With
regard to PET particle size, a similar behavior for non-irradiated concrete was observed:

113
Gamma Radiation as a Recycling Tool for Waste Materials Used in Concrete 273
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maximal values for both compressive strength and elasticity modulus are obtained by adding
a 0.5-mm particle. In general, irradiated concrete containing PET particles had similar elasticity
modulus, higher compressive strength, and lower compressive strain values compared to non-
irradiated concrete.

Since compressive strength of concrete is one of the key structural design parameters used by
engineers, waste PET particles can provide suitable material for construction. A small amount
of PET (5.0 %) substituted for fine aggregates in the mix design can increase strength as much
as 23 % and diminish strain up to 26 %. Thus irradiation represents a useful tool and suitable
method for recycling waste PET.

In one study, recycled PET was incorporated into hydraulic concrete as a substitute for sand,
and the effects on mechanical properties (compressive strength, elasticity modulus and unitary
deformation) were evaluated. The considered variables were particle size (0.5, 1.0 and 3.0 mm),
volume PET concentration (1.0, 2.5 and 5.0 %) and gamma radiation dose (100, 150, and 200
kGy). Results showed that samples irradiated at a dose of 100 kGy exhibited greater compres‐
sion strength (between 15 and 35 %) than non-irradiated specimens. In addition, compression
strength decreased with increasing PET particle size, regardless of the percentage used [39].

In the case of samples irradiated at 150 and 200 kGy, a 50 % increase in mechanical strength
was observed in comparison to samples irradiated at 100 kGy. However, no difference in
strength was obtained for samples irradiated to 150 and 200 kGy with PET at any size or
concentration. With regard to elasticity modulus, values were similar for both types of
specimens, with an inverse relationship existing between mechanical property and PET
particle size: the smaller the size, the greater the elasticity modulus. Finally, with respect to
unitary deformation, the values obtained from irradiated specimens were between 20 and 70
% less than those of non-irradiated samples, as shown in Figure 6.

Reductions in compressive strain values are due to irradiation effects in both cement paste and
PET particles. Irradiation causes chain scission and generation of free radicals, which can cause
bonds to form in hydrated cement paste, and consequently produces a hard rather than ductile
material. A SEM image of irradiated concrete with 1.0 % PET 0.5 mm in size shows a homo‐
geneous distribution of PET particles; when PET particles are added (2.5 %), morphological
changes in the homogeneous regions of hydrated cement with irradiated PET particles can be
observed. With higher PET particle concentration, inhomogeneous surface areas with fewer
hydrated regions are detected. These morphological changes are not enough to cause a
significant difference in compressive strain values, as minimal differences are observed among
them, independently of PET size and concentration.

In a current study, gamma radiation and waste cellulose were investigated as tools for
improving the mechanical properties of cement concrete. Waste cellulose was obtained from
Tetra Pak packages. A simple and inexpensive process was sought, as well as a contribution
to environmental care. Prior to the preparation of concrete specimens, one set of waste cellulose
particles with an average size of 0.5 mm was obtained from Tetra Pak containers, and was used
in concentrations of 3, 5, and 7 wt%; these values were selected in order to avoid problems
related to homogeneity and workability.
114
274 Evolution of Ionizing Radiation Research

Figure 6. Compressive strain of non-irradiated and irradiated concrete with PET particles

Compressive strength values of non-irradiated concrete with waste cellulose demonstrated


that concrete without waste cellulose after 28 days of curing had the highest compressive
strength value. Some characteristic patterns were observed. The values gradually decreased
as cellulose concentration was increased. Concrete with 3 wt% of waste cellulose had a minimal
difference (5 %) relative to control concrete (without cellulose). This did not occur for concrete
with 7 wt% of waste cellulose, as it had a 47 % reduction. Independent of cellulose percentage,
the compressive strength values increased with longer curing time.
In the case of irradiated concrete, different behavior was observed. The values increased as the
waste cellulose concentration increased. The highest value was observed for concrete after 28
days of curing and irradiated at 300 kGy, which was 47 % higher relative to control concrete.
For each radiation dose, the values increased with longer curing time. In general terms,
irradiated cellulose covered the sand particles, and thus the zone around them was affected
by stress concentration. Therefore, if the distance between particles is sufficiently small, these
zones intersect and form a percolation network, which generates good adhesion between
cement matrix and cellulose, and thus an increment in the modulus of elasticity is obtained.
The results can be attributed to the effects of gamma irradiation on the waste cellulose.
Improvement in the modulus of elasticity values indicates a predominant domain of cross-
linking of polymer chains in cellulose. However, some shorter chains are produced, which are
water-soluble, and as a consequence, a solubility increment is reached.
Improvements in compressive strength can be explained in terms of the effects of gamma
radiation on the concrete components and waste cellulose. As we know, many types of
115
Gamma Radiation as a Recycling Tool for Waste Materials Used in Concrete 275
http://dx.doi.org/10.5772/60435

chemical reactions take place during gamma irradiation of polymeric materials —cross-linking
and degradation by chain scission, among others— but one or the other of these effects may
be predominant in some materials.

The formation of cross-linking of the polymeric chains in the cellulose under the effects of the
irradiation dose is highly significant, with impacts on the cement and water molecules. Cross-
linking is the most important effect of polymer irradiation, as it generally improves the
mechanical, thermal and chemical properties of concrete. Moreover, application of high-
energy irradiation to cellulose creates free radicals by the scission of the weakest bonds; such
radicals can react with certain molecules in the cement matrix. The interaction between calcium
silicate hydrate (formed during the hydration process) and the cellulose present in the pores
during irradiation polymerization enhances the interphase bonding, resulting in improved
mechanical strength.

5. Conclusions

Waste or recycled materials and gamma radiation are both useful tools for improving the
mechanical properties of concrete, where waste materials are substitute for gravel or sand. In
particular, the compressive strength and modulus of elasticity values exhibit improvement
with the addition of certain concentrations of waste materials and the application of a specific
gamma radiation dose. In contrast, non-irradiated concrete possesses poor mechanical
properties.

As concrete compressive strength is a key structural design parameter used by engineers,


waste materials of different shapes (particles or fibers) may be suitable as construction material.
A small amount of waste materials can be substitute for fine aggregates in the mix design to
enhance the mechanical properties. In addition, gamma radiation can be a useful tool and
suitable method for recycling waste materials. Properties of flexural and compressive strength
are dependent upon waste concentrations. In general, mechanical properties are improved
when the waste concentration is sufficient to decrease the negative effect of poor particle–
matrix adherence. A more ductile material is obtained at the expense of flexural and compres‐
sive strength.

In the case of concrete with PET particles, for non-irradiated samples, compressive strain
typically increases progressively as PET particle concentration increases, while compressive
strength and elasticity modulus are not affected by changes in concentration. With regard to
PET particle size, maximal values of both compressive strength and modulus of elasticity are
dependent upon PET particle size. Different behaviors are observed for irradiated versus non-
irradiated concrete. When PET concentration is increased, compressive strength values are
reduced. More notable is the reduction in compressive strain. However, the elasticity modulus
exhibits opposite behavior to that shown for non-irradiated concrete. Lastly, with SEM images,
the influence of gamma radiation on waste materials and its effect on the mechanical properties
of concrete is corroborated.
116
276 Evolution of Ionizing Radiation Research

Acknowledgements

Financial support of the Autonomous University of the State of Mexico (UAEM), Toluca, by
grant UAEM 2015/3223FS is acknowledged.

Author details

Gonzalo Martínez-Barrera1*, Liliana Ivette Ávila-Córdoba2, Miguel Martínez-López1,


Eduardo Sadot Herrera-Sosa3, Enrique Vigueras-Santiago1, Carlos Eduardo Barrera-Díaz3,
Fernando Ureña-Nuñez4 and Nelly González-Rivas3

*Address all correspondence to: gonzomartinez02@yahoo.com.mx

1 Laboratorio de Investigación y Desarrollo de Materiales Avanzados (LIDMA), Facultad de


Química, Universidad Autónoma del Estado de México, San Cayetano, México

2 Unidad Académica Profesional Tianguistenco, Universidad Autónoma del Estado de


México, Tianguistenco, Estado de México, México

3 Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable, Universidad Autónoma del


Estado de México – Universidad Nacional Autónoma de México (UAEM-UNAM), Carretera
Toluca-Atlacomulco, Unidad El Rosedal, Toluca, Estado de México, México

4 InstitutoNacional de Investigaciones Nucleares, Carretera México-Toluca S/N, La Marquesa


Ocoyoacac, México

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120
3.2.2 Capítulo de Libro (publicado)

Materiales Sustentables y Reciclados en


la Construcción.
1raedición © 2015 OmniaScience
(Omnia Publisher SL)
www.omniascience.com

Editores:
Gonzalo Martínez Barrera
Juan Bosco Hernández Zaragoza
Teresa López Lara
Carmina Menchaca Campos
ISBN: 978-84-943418-0-9
DL: B-8093-2015
DOI: htp://dx.doi.org/10.3926/oms.211

Capítulo 7
“Materiales Provenientes del
Reciclamiento de Envases de Tetra Pak y
su Uso en Concreto”

Miguel Martínez-López, Gonzalo Martínez-


Barrera, Carlos Eduardo
Barrera-Díaz, Fernando Ureña-Nuñez.

121
Capítulo 7

Materiales Provenientes del Reciclamiento de


Envases de Tetra Pak y su Uso en Concreto

Miguel Martnez-López1, Gonzalo Martnez-Barrera1, Carlos Eduardo


Barrera-Díaz2, Fernando Ureña-Nuñez3
1
Laboratorio de Investgación y Desarrollo de Materiales Avanzados (LIDMA),
Facultad de Química, Universidad Autónoma del Estado de México, Km.12 de la
carretera Toluca-Atlacomulco, San Cayetano 50200, México.
2
Centro Conjunto de Investgación en Química Sustentable UAEM-UNAM.
Universidad Autónoma del Estado de México Campus El Rosedal. Autopista
Ixtlahuaca-Atlacomulco, km 14.5, CP50200. Estado de México.
3
Insttuto Nacional de Investgaciones Nucleares, Carretera México-Toluca s/n, CP
52750. La Marquesa Ocoyoacac, Estado de México.
iqmiguel@hotmail.com, gonzomartnez02@yahoo.com.mx,
cbd0044@yahoo.com, fernando.urena@inin.gob.mx

Doi: htp://dx.doi.org/10.3926/oms.247

Referenciar este capítulo


Martnez-López, M., Martnez-Barrera, G., Barrera-Díaz, C.E., & Ureña-Nuñez, F. Materiales
provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto. En Martnez
Barrera, G., Hernández Zaragoza, J.B., López Lara, T., & Menchaca Campos, C. (Eds.). Materiales
Sustentables y Reciclados en la Construcción. Barcelona, España: OmniaScience. pp. 123-143.

123
122
M. Martnez-López, G. Martnez-Barrera, C.E. Barrera-Díaz, F. Ureña-Nuñez

1. Introducción

En la actualidad la industria requiere de materiales con propiedades muy partculares, que


incluyen bajo peso, altamente resistentes y con prolongada vida útl. Propiedades que son
consecuencia de la combinación de las propiedades característcas de dos o más materiales, y
que se requieren para diversas aplicaciones (construcción, espaciales, subacuátcas, transportes,
etc.).
En términos generales, se considera que un material compuesto es un material multfase que
conserva una proporción signifcatva de las propiedades de las fases consttuyentes de manera
que presente la mejor combinación posible. De acuerdo con este principio de acción combinada,
las mejores propiedades se obtenen por la combinación de dos o más materiales diferentes.
Muchos materiales compuestos tenen propiedades excepcionales. Si bien algunos materiales
compuestos son naturales (como la madera o el hueso), la gran mayoría de los materiales
compuestos utlizados en la actualidad son diseñados y “fabricados” por el hombre.
La mayor parte de los materiales compuestos están formados por dos fases; matriz (fase
contnua) y refuerzo (fase dispersa). Las propiedades de los compuestos son función de las
propiedades de las fases consttuyentes, de sus proporciones relatvas y de la geometría de las
fases dispersas.
Se han combinado ciertos metales, cerámicos y polímeros para producir una nueva generación
de materiales para mejorar la combinación de propiedades mecánicas tales como rigidez,
tenacidad y resistencia a la tracción a temperatura ambiente y a elevadas temperaturas. Como
material matriz se han empleado polímeros como resinas termoplástcas (polipropileno,
poliamida, etc.) o bien termofjas (poliésteres, melaminas, poliuretanos, etc.). Así como algunas
aleaciones metálicas como las de aluminio o ttanio.
La fase dispersa puede estar consttuida por partculas o por fbras. En el caso de las fbras los
materiales empleados con mayor frecuencia son: vidrio, aramida o Kevlar, Carbono (nanotubos),
Boro y Carburo de Silicio. La geometría de la fase dispersa signifca, en este contexto, la forma, el
tamaño, la distribución y la orientación de las partculas, como se puede observar en la Figura 1.

124
123
Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto

Figura 1. Geometría de la fase dispersa. a) concentración, b) tamaño,


c) forma, d) distribución y e) orientación

La Figura 2 muestra un esquema simple para clasifcar los materiales compuestos que, en
esencia, consta de tres divisiones: compuestos reforzados con partculas, compuestos reforzados
con fbras y compuestos estructurales.
Las partculas de la fase dispersa de los materiales compuestos reforzados con partculas son
equiaxiales (es decir, las dimensiones de las partculas son aproximadamente iguales en todas las
direcciones); la fase dispersa delos materiales compuestos reforzados con fbras tene la
geometría de una fbra (es decir, una relación longitud/diámetro muy alta). Los materiales
compuestos estructurales son materiales compuestos combinados con materiales homogéneos.

124
Figura 2. Clasifcación de materiales compuestos
M. Martnez-López, G. Martnez-Barrera, C.E. Barrera-Díaz, F. Ureña-Nuñez

1.1. Interface Matriz-Refuerzo en Materiales Compuestos

Dos aspectos muy importantes en el desarrollo de materiales compuestos son: a) La unión entre
el refuerzo y la matriz, y b) La transmisión de esfuerzos mecánicos entre el refuerzo y la matriz.
Además de las característcas del refuerzo y de la matriz, las propiedades de los materiales
compuestos dependerán de cómo sea la interfase (la región de contacto) entre estos dos
componentes. Si la interfase es débil, la transferencia de carga de la matriz al refuerzo no será
efciente y/o bien será la matriz la que termine soportando las cargas (y fallando, puesto que no
es muy resistente), o se producirán huecos entre la matriz y las fbras, lo cual llevará a la rotura
del material compuesto.
Lograr una buena adhesión entre la matriz y el refuerzo no es tarea fácil, ya que en general se
trata de materiales diferentes (polímero, cerámico, metal), y una adecuada adhesión depende
del contacto íntmo de los átomos en la superfcie de uno y otro componente (Prikryl, Cech,
Balkova & Venek, 2003) . Razón por la cual se ha desarrollado toda un área de aditvos que
permiten mayor compatbilidad con la matriz, y aumenten la adhesión entre los componentes
del material compuesto.
Se sugiere tener a la matriz en estado líquido e “impregnar” perfectamente al refuerzo. De esta
forma se consigue una buena unión en la interfase. La impregnabilidad o mojado se defne como
la capacidad de un líquido para extenderse por una superfcie sólida. Una buena impregnabilidad
signifca que la matriz fuirá perfectamente por la superfcie del refuerzo y desplazará todo el
aire. En general, cuando la tensión superfcial del refuerzo es igual o mayor que la de la matriz, se
garantza una buena impregnación.
Existen diferentes tpos de unión en la interfase: a) Unión mecánica, en donde las rugosidades
entre ambas superfcies dan lugar a la unión. A mayor rugosidad más efectva es la unión en la
interfase. Este tpo de unión es poco efectva para esfuerzos de tracción pero efectva para
esfuerzos cortantes; b) Unión electrostátca, acontece cuando una de las superfcies tene carga
positva y la otra negatva; c)Unión química, se da cuando la superfcie del refuerzo tene grupos
químicos compatbles con grupos químicos de la matriz. La resistencia de la unión depende del
número de uniones por unidad de área; y d) Unión mediante interdifusión, en este tpo de unión
la superfcie del refuerzo y de la matriz tenen cadenas poliméricas que se difunden entre ellas.
La resistencia de esta unión depende del número de entrelazamientos entre cadenas y aumenta
con la adición de disolventes o plastfcantes.
Las interacciones matriz/refuerzo en materiales compuestos con refuerzo de fbras pueden ser
estudiadas a cuatro escalas distntas dependiendo del rango de distancias matriz/refuerzo en el
que se produzcan: a) A escala molecular las interacciones entre las distntas fases están
determinadas por las propiedades químicas de cada una de las fases, de manera que entre ellas
se producen enlaces químicos, interacciones de tpo ácido-base y fuerzas de Van der Waalsb) A
escala microscópica, las interacciones interfaciales se describen en función de ciertos parámetros
cuando el material compuesto es sometdo a algún esfuerzo; c) A escala mesoscópicase
considera la infuencia de la distribución del refuerzo en la matriz, mientras que d) A escala
macroscópica se trata al material compuesto de manera global como si fuese una mezcla
homogénea (Mäder, Zhandarov, Gao, Zhou & Nut, 2002).
Otro planteamiento considera al material compuesto como un conjunto de tres partes: refuerzo
(FI), agente de acoplamiento (SI) y matriz (MI). La modifcación de la interfase a través de la
126
125
Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto

modifcación química o fsica de la superfcie del refuerzo es uno de los métodos más comunes
que se emplean con objeto de mejorar la adhesión matriz/refuerzo y mejorar las propiedades
fnales del material compuesto (Kim & Gao, 2000; Gonon, Chabert, Bernard, Van Hoyweghen &
Gerard, 1997).
Existen diversos estudios sobre la variación de la resistencia de la interfase de materiales
compuestos, en algunos de ellos se modifca la superfcie del refuerzo por inclusión de un agente
de acoplamiento silano y/o otros agentes compatbilizantes con distntos tpos de matrices. La
modifcación de la estructura superfcial del refuerzo hace que la interfase generada sea más
resistente, es decir, que tenga mayor capacidad para transferir cargas mecánicas desde la matriz
al refuerzo. La inclusión del agente de acoplamiento sobre la superfcie del refuerzo, además de
mejorar las interacciones refuerzo/matriz, genera una superfcie químicamente actva gracias a
los grupos funcionales que pueden estar presentes en el silano. Estos grupos funcionales pueden
interaccionar químicamente con la matriz o pueden servir como puntos de anclaje de
marcadores (González-Benito, Cabanelas, Aznar, Vigil, Bravo & Baselga, 1996; Lenhart, Dunkers,
Van Zanten & Parnas, 2000).
Es de suma importancia obtener información acerca de los mecanismos de generación de la
interfase, lo que implica estudiar factores como la reactvidad entre la matriz y la superfcie del
refuerzo, el grado de miscibilidad entre la matriz y el agente de acoplamiento, o la difusión
preferencial de algunos componentes de la matriz hacia la superfcie del refuerzo ( Olmos &
González-Benito, 2010).

2. Envases Tetra Pak

En los años 50’s Ruben Rausing diseño los envases de Tetra Pak siguiendo uno de los
fundamentos de la sustentabilidad: ahorrar más de lo que cuesta, en el aspecto económico,
ambiental y social.
Con el desarrollo de la industria del plástco se ha promovido indiscriminadamente el uso de
envases de Tetra Pak, los que después de una muy corta vida útl se convierten en basura,
contribuyendo a deteriorar el medio ambiente. Una vez que cumplió su función como
contenedor para alimentos presenta un valor agregado, ya que puede: a) ser incinerado para
producir energía, b) reciclado, para la fabricación de papel, y c) utlizado para fabricación de
láminas y productos aglomerados.
Los envases de Tetra Pak se reciclan de diferentes maneras. El proceso general comienza con el
acopio de los envases Tetra Pak para su posterior ”repulpeado”. En este proceso se logra separar
los envases en dos componentes: a) celulosa y b) polietleno-aluminio. Estos materiales se
pueden comprimir para formar material aglomerado o separarlo en sus diferentes componentes
para la fabricación de otros productos (Figura 3).

126
M. Martnez-López, G. Martnez-Barrera, C.E. Barrera-Díaz, F. Ureña-Nuñez

Figura 3. Reciclaje de envases Tetra Pak

En 2012 Tetra Pak produjo 173,234 millones de envases para 170 países. Tiene en operación
8707 máquinas de envasado y 67 mil unidades de procesamiento, además de 11 centros de
investgación y desarrollo y reporto más de 11 mil millones de euros en ventas en 2012
(htp://www.tetrapak.com).
En 2013, la tasa de reciclaje de envases de Tetra Pak en el mundo alcanzó un 24,5% con casi 43
mil millones de envases reciclados. Respecto a México, esta tasa se ha incrementado
notablemente. En el 2003 el porcentaje de reciclaje era de 0.9% mientras que para 2013 se
incrementó hasta 24% (htp://www.tetrapak.com).
A la fecha, las escasas tecnologías que existen para el reciclaje de envases de Tetras Pak están
basadas en la molienda mecánica y el uso de sustancias químicas para la reducción de tamaño y
la separación de los materiales respectvamente. No se han propuesto tecnologías limpias para el
reciclaje.
Los envases de Tetra Pak para bebidas están consttuidos de papel (75%), polietleno de baja
densidad (20%) y aluminio (5%); y conformados por 6 capas (Figura 4), cuyas funciones son:
• Primera capa: Polietleno (protege el envase de la humedad exterior).
• Segunda capa: Papel (brinda resistencia y estabilidad).
• Tercera capa: Polietleno (ofrece adherencia fjando las capas de papel y aluminio).
• Cuarta capa: Aluminio (evita la entrada de oxígeno, luz y pérdida de aromas).
• Quinta capa: Polietleno (evita que el alimento esté en contacto con el aluminio).
• Sexta capa: Polietleno (garantza por completo la protección del alimento).

127
Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto

Figura 4. Envase Tetra Pak

El papel utlizado en la elaboración de envases Tetra Pak es celulosa (C 6H10O5)200 la cual se forma
por la unión de moléculas de β-glucopiranosa mediante enlaces β-1,4-O-glucosídico.
Las propiedades del polietleno, aluminio y polialuminio utlizado en la elaboración de envases se
muestra en las Tablas 1, 2 y 3.

Propiedad Valor
Punto de Fusión, ºC 110
Densidad
a 20ºC 0.92
a 50ºC 0.90
a 80ºC 0.87
a 110ºC 0.81
Módulo de Young, Kg/cm2 1.6
Resistencia a la tracción a 20 ºC, Kg/cm2 150
Dureza Brinell (bola de 2 mm de diám. y 3 kg) 2
Tabla 1. Propiedades fsicas y mecánicas del polietleno

Propiedad Valor
Densidad, kg/cm3 2.69
Punto de fusión, °C 660
Punto de ebullición, °C 2.51
Conductvidad eléctrica, S/m 37.7 x 106
Conductvidad térmica, W/(K·m) 237
Módulo elástco, GPa 70
Tabla 2. Propiedades del aluminio 128
129
M. Martnez-López, G. Martnez-Barrera, C.E. Barrera-Díaz, F. Ureña-Nuñez

Propiedades Valor
Tensión a la ruptura, MPa 10.9
Elongación a la ruptura, % 38.8
Modulo elástco, MPa 177.6
Resistencia al impacto Izod, MPa 302.0
Conductvidad eléctrica, S/cm 1.11 x10-8
Densidad, g/cm3 0.9
Tabla 3. Propiedades del polietleno-aluminio de los envases de Tetra Pak

2.1. Reciclamiento de Envases de Tetra Pak


Cada año, Tetra Pak produce más de 170 mil millones de empaques para contener toda clase de
productos, los cuales se distribuyen en más de 170 países. Su uso y comercialización generan una
gran cantdad de residuos. Con el propósito de reutlizar los materiales que lo conforman, desde
hace varios años se han presentado diversas propuestas para su reciclaje, debido al gran interés
desde el punto de vista económico y ambiental. El reciclaje a nivel mundial de envases post-
consumo de Tetra Pak se ha incrementado en los últmos años. Durante los años 2011 y 2012 se
reciclaron 3.6 billiones de envases de Tetra Pak (htp://www.tetrapak.com).
El proceso más conocido para reciclar los envases multcapases el hidropulpado (Figura 5). En
éste, las capas de polietleno y aluminio (polialuminio) se separan mecánicamente del cartón en
un hidropulpeador; obteniéndose fbras de celulosa de alta calidad, que se utlizan en la
producción de papel y cartón; el polialuminio representa el 25% del material reciclado, el cual se
puede utlizar como materia prima para diferentes procesos de transformación de plástco, tales
como: extrusión, moldeo por compresión, fabricación de materiales compuestos, mezclas con
otros polímeros, roto-moldeo e inyección de plástcos (Atlla, Murathan, Guru & Balbasi, 2007;
Korkmaz, Yanik, Brebu & Vasile, 2009).

Figura 5. Hidropulpeador
129
Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto

La recuperación de polietleno-aluminio resulta atractva para muchos empresarios cuando se


recuperan grandes cantdades de este material; Otros procesos para la separación del aluminio
del polietleno son:
• El reciclado mecánico que permite que el polialuminio se separe, y sirva como materia
prima para producir artculos de plástco como paneles y cepillos.
• El uso del plasma térmico; tecnología que utliza energía eléctrica para producir un
chorro de plasma a 15,000°C. El calor ioniza la mezcla de plástco-aluminio, y da como
resultado la transformación del plástco en parafna, y la recuperación del aluminio en
su forma pura (htp://www.tetrapak.com).
• La incineración del polialuminio en hornos para producir energía y utlizarla en la
industria del cemento; es decir el polialuminio es una alternatva de combustble, en
susttución del carbón. Durante el proceso de generación de energía se produce óxido
de aluminio, material que se requiere para la fabricación de cemento. Esta operación
signifca ahorro de materias primas. Cabe mencionar que en el proceso normal de
producción de cemento se utliza la bauxita, la cual al calentarse produce óxido de
aluminio ((htp://www.tetrapak.com).
• Mediante pirólisis se separan estos materiales, recuperando aluminio de calidad. El
polialuminio alimente a un horno rotatvo donde el material se calienta en un ambiente
inerte para evitar la combustón del polímero. El resultado de este proceso consiste en
bloques de aluminio y gases pirolítcos de polímero (Korkmaz et al., 2009).
Algunas empresas han creado equipos para limpiar el polialuminio después del proceso de
reciclado. Estos equipos permiten una mayor efectvidad en la recuperación de fbras y al mismo
tempo proveen polialuminio de mayor calidad para moldeo por inyección. Con estos materiales
se han elaborado láminas que se utlizan para producir tejas de bajo costo para viviendas.

3. Concreto Modifcado con Materiales de Desecho

3.1. Concreto Hidráulico


Uno de los materiales compuestos por excelencia es el concreto, por mucho, el material de
construcción más importante. A nivel mundial, más de 10 mil millones de toneladas se producen
cada año. Su importancia radica en ser un material de ingeniería, lo que signifca que puede ser
diseñado para satsfacer casi cualquier conjunto de especifcaciones de rendimiento, más que
cualquier otro material disponible actualmente (Hardjito, 2008).
Pero esta popularidad viene con un alto precio, que es a menudo pasado por alto: sólo para los
volúmenes absolutos que se producen cada año, el concreto tene un enorme impacto en el
medio ambiente. En primer lugar, están las grandes cantdades de recursos naturales necesarios
para producir estos miles de millones de toneladas de los componentes del concreto al año. Por
ejemplo, se sabe que la producción de cada tonelada de cemento Portland libera casi una
tonelada de dióxido de carbono (CO 2) a la atmósfera, aunado al gran consumo de agua y energía.
Se estma que, en todo el mundo, la industria del cemento es responsable de aproximadamente
el 7% de todo el CO 2 generado (Hardjito, Cheak & Ho Lee, 2008; Aggarwal, Gupta & Sachdeva,
130
131
M. Martnez-López, G. Martnez-Barrera, C.E. Barrera-Díaz, F. Ureña-Nuñez

2012). Un problema que a la larga genera es su demolición y eliminación de estructuras de


concreto, pavimentos, etc, mismos que crean una carga ambiental, aportando una fracción
considerable de los residuos sólidos en los países desarrollados.
La industria del concreto se ha convertdo en una víctma de su propio éxito y por lo tanto ahora
se enfrenta a grandes retos. En los últmos años se ha interesado en desarrollar novedosas
investgaciones en temas relacionados con la construcción sostenible. Se han propuesto
diferentes herramientas y estrategias para cumplir con los desafos ambientales que representa,
los cuales se pueden resumir, entre otras, en:
• Aumentar el uso de materiales de desecho, especialmente aquellos que son
subproductos de procesos industriales.
• Uso de materiales reciclados en lugar de los recursos naturales, esto hará que la
industria sea más sostenible.
• Mejorar la durabilidad, las propiedades mecánicas y de otro tpo, mediante la reducción
de la cantdad de materiales necesarios para su susttución.
El uso de agregados reciclados en la elaboración de concreto permitrá solucionar entre otros: a)
Problemas de contaminación ambiental: al aceptar materiales de demolición y plástcos
desechados que no son reciclados debido al alto costo; b) Ahorros económicos: se reducirán los
costos de transporte (menor consumo de combustbles y menor producción gases
contaminantes); c) Ahorro de energía: por la menor explotación de canteras y lechos de dominio
público; d) Consumo de materiales no renovables.
Dentro de los materiales reciclados que se utlizan en concretos se encuentran: vidrio reciclado,
plástcos, elastómero de los neumátcos, desechos de madera, residuos agrícolas y fbras de
acero. Materiales que si no se reúsan tendrían que ir directamente a los vertederos.
Los plástcos vienen en muchas formas diferentes y diversas formulaciones químicas. Esto
complica el proceso de reciclaje debido a que los diferentes tpos de plástcos son generalmente
mezclados, ya que es poco rentable separarlos. Muchos plástcos se pueden reciclar de nuevo en
materia prima para ser utlizados para la fabricación de materiales termoestables o diferentes
plástcos. Sin embargo, la calidad es menor y menos uniforme que la del material virgen, por lo
tanto, los fabricantes generalmente preferen darle usos alternatvos, por ejemplo como
“madera” de construcción plástca.
Un obstáculo importante para el uso de plástco reciclado en el concreto hidráulico es la pobre
adhesión entre las partculas de plástco y la matriz de cemento. Sin embargo, no todas las
construcciones requieren de concretos con alta resistencia, por lo que se presenta una gran
oportunidad para el uso parcial de plástcos reciclados como susttutos de agregados en la
industria del concreto. Se ha creado la necesidad de plantear investgaciones de bajo costo para
desarrollar métodos de susttución de los agregados minerales del concreto por plástco
reciclado.
Se han llevado a cabo estudios sobre el reforzamiento de concreto con materiales de desecho. En
uno de estos se utlizó el plástco de defensas de autos como susttuto del agregado grueso;
obteniéndose disminución en la resistencia a la compresión, esto a causa de la pobre adhesión
entre el plástco y la matriz del concreto. En otro estudio se agregaron materiales combinados,
por ejemplo un agente espumante y un bioplástco; sin embargo los costos de preparación y
evaluación son costosos. 131
Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto

Mostafzur Rahman (Rahman, Islam, Ahmed & Salam, 2012) estudió los efectos causados por
materiales poliméricos reciclados como susttutos de los agregados en el concreto, en partcular
los polímeros: poliuretano-formaldehído (PUF) proveniente de envases, y polietleno de alta
densidad (HDPE) proveniente de actvidades comerciales. Los resultados muestran que la
inclusión de estos materiales reciclados disminuyen signifcatvamente la densidad, la porosidad
y la absorción de agua de los bloques de concreto y mampostería. El concreto elaborado con PUF
tene menor densidad que el elaborado con HDPE, el cual se recomienda utlizar en estructuras
fotantes y construcciones que requieran de materiales ligeros.
Para mejorar las propiedades mecánicas del concreto sin incrementar los costos pueden
utlizarse minerales de desecho de las industrias. Por ejemplo, las cenizas pueden susttuir
parcialmente al cemento debido a sus propiedades. Algunas ventajas de las cenizas en
comparación con el cemento ordinario, son tener un menor calor de hidratación, debida que la
reacción química es retardada y diferente; así como, presentar incremento de la homogeneidad
debido a la eliminación de hidróxido de calcio. El calor de hidratación se puede mantener por
debajo de los 15°C y con ello disminuir las tensiones térmicas y mantenerlas por debajo de la
fuerza de agrietamiento de los concretos jóvenes. Hong Kong es el líder en esta tecnología y ha
logrado susttuir el 93.7% del cemento en diversas construcciones.
El vidrio puede ser utlizado como un agregado en el concreto, pero debe estar sujeto a las
mismas especifcaciones que la de los agregados naturales, por ejemplo, uno de los requisitos es
estar libre de cantdades perjudiciales de impurezas orgánicas; lo que implica que el vidrio debe
lavarse correctamente. El vidrio tene la capacidad de no absorber agua, esto es una ventaja para
concretos con aplicaciones específcas. Debido a la falta de absorción de agua y las superfcies
lisas de las partculas de vidrio utlizadas en el concreto, las propiedades de fujo son mejores que
las de concreto con agregados naturales. Esto se traduce en una mejor trabajabilidad y una
menor relación agua-cemento; además de obtenerse mejoramiento en la resistencia mecánica y
propiedades como la durabilidad (sin la ayuda de un superplastfcante). Otra ventaja del vidrio
es su excelente dureza y resistencia a la abrasión lo que lo hace un material adecuado para
adoquines, baldosas, y otras aplicaciones sometdas a un gran desgaste por el uso.
El concreto reforzado con fbras se utliza cada vez más en toda la industria de la construcción. La
adición de grandes cantdades de fbras cortas y uniformemente dispersadas, tene el efecto de
modifcar las propiedades de la matriz de concreto. Las principales ventajas son mejora en la
ductlidad y la capacidad de disipación de energía, que han sido ampliamente documentados en
la literatura. Quizás aún más importante es el papel que juegan las fbras para controlar las
fsuras de la matriz de concreto. Las fbras retardan la generación y propagación de las grietas,
por lo que la permeabilidad del concreto puede ser conservada, lo que se traduce en una mayor
durabilidad. Los tpos más comunes de fbras son de acero, polipropileno, nylon y las resistentes
a los álcalis como son las fbras de vidrio. Todas estas fbras se fabrican usualmente de material
virgen. Sin embargo, las fbras provenientes de materiales reciclados podrían mejorar algunas
propiedades mecánicas de concretos.

3.2. Concreto Polimérico


De los materiales de construcción existentes, el concreto hidráulico a base de cemento Portland
(CCP), es el material más utlizado para construcciones en el mundo. No obstante, presenta
algunas desventajas como alto grado de porosidad que afecta directamente su rendimiento y 132
133
M. Martnez-López, G. Martnez-Barrera, C.E. Barrera-Díaz, F. Ureña-Nuñez

limita sus aplicaciones; la débil adherencia a ciertos materiales; baja resistencia a medios
agresivos y al agua salada; así como pobre aislamiento eléctrico. Razones por las cuales se han
buscado y propuesto tecnologías alternas que toman en cuenta otros materiales, como los
polímeros.
El Concreto Polimérico (CP) es un material compuesto que consta de la mezcla de una resina
termoestable y agregados minerales, a diferencia del agua y el cemento tpo Portland utlizados
en la elaboración del cemento hidráulico. En la actualidad el concreto polimérico se emplea en el
área de la construcción para la elaboración de pisos industriales, mesones para baños y cocinas,
saunas, tanques para almacenamiento de agua y prefabricados para el campo de la construcción;
igualmente se usa en aplicaciones eléctricas tales como: aisladores para transmisión de alta
tensión, soporte para aislamiento de bujes, núcleos sólidos para aislamiento (Mayra, Valencia &
Mina, 2010).
Las característcas y propiedades (Tabla 4),de los concretos poliméricos son:
• Ligereza: de una decima parte a una tercera parte del peso del concreto hidráulico.
• Alta resistencia: Resistencia a la compresión, fexión y tracción desde tres hasta cinco
veces mayor que la del concreto hidráulico.
• Menores costos de instalación - fácil de manejar, no son necesarios equipos especiales.
• Estable bajo condiciones de congelación / descongelación.
• Baja absorción de agua: menor del 1% según la norma ASTM D-570.
• Resistente a la corrosión: Resistente a ataques químicos, al ambiente y otras formas de
deterioro.
• Rentable: Supera a los materiales convencionales por más tempo de vida útl.
• No conductor: No requieren de conexión a terra.

Propiedad Valor
Resistencia a la compresión, kg/cm2 900-1500
Resistencia a la tensión, kg/cm2 120-190
Resistencia a la tensión, kg/cm2 190-300
Peso específco, kg/dm3 1.8-2.3
Módulo de elastcidad, kg/cm2 0.4-0.45 x106
Absorción de agua, % 0.3-0.6
Conductvidad térmica, Kcal/mh°C 0.8-2.6
Resistencia a la abrasión, cm3/cm2 0.025
Resistencia a la temperatura, °C -40 -100
Tabla 4. Propiedades del Concreto Polimérico

Las matrices utlizadas en concretos poliméricos sonplástcos termoestables, tales como resinas
epoxi, resinas de poliéster ortofálicas, de poliéster isofálicas, vinil éster o bisfenólicas; las de
poliéster son las más ampliamente utlizadas (Tabla 5).
133
134
Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto

Tipo Dureza Resistencia Módulo de Elongación Resistencia Módulo de Resistencia a


Barcol a la Tensión Tensión (%) a la Flexión Flexión la Compresión
(MPa) (GPa) (MPa) (GPa) (MPa)
Ortofálica … 55 3.45 2.1 80 3.45 …
Isofálica 40 75 3.38 3.3 130 3.59 120
BPA 34 40 2.83 1.4 110 3.38 100
Vinil Ester 35 80 3.59 4.0 140 3.72 …
Tabla 5. Propiedades mecánicas de resinas de poliéster

El concreto polimérico es de tres a cinco veces más resistente que el concreto hidráulico ha
alcanzado valores de hasta 150 MPa (Martnez-Barrera, Villareal, Vigueras-Santago, Hernandez-
Lopez & Brostow, 2008), pero su fragilidad en el punto de fallaha limitado su utlidad en
aplicaciones donde intervienen grandes cargas, por lo que es necesario mejorar la rigidez y el
comportamiento esfuerzo-deformación, primordialmente en lo referente al módulo de Young.
Para solucionar este problema se han propuesto: a) llevar a cabo procesos de post-curado,
consistente en calentar a cierta temperatura el concreto por determinado tempo, realizándolo
por etapas, o bien b) reforzarlo con fbras, entre las que se encuentran las fbras sintétcas o las
naturales; cuya infuencia se ve refejada en el mejoramiento de propiedades como la rigidez y la
ductlidad (Martnez-Barrera, Vigueras-Santago, Martnez-López, Ribeiro, Ferreira & Brostow,
2013).
Uno de los problemas asociados con el uso de resinas de poliéster en la elaboración de concretos
poliméricos es su contracción volumétrica de 6 a 8% durante el curado. Esto limita tener una
superfcie de alta calidad, así como adecuada estabilidad dimensional. Razón por la cual, las
propiedades fsicas de concretos a base de resina poliéster son controladas por el material de
refuerzo (Davallo, Pasdar & Mohseni, 2010).
En concretos poliméricos también se han realizado estudios con materiales reciclados. João
Marciano (Reis, 2009) estudió el comportamiento mecánico de concretos elaborados con resina
poliéster, arena virgen y arena reciclada proveniente de procesos de fundición (metalúrgicos).
Los resultados muestran mejor comportamiento mecánico, principalmente en la resistencia a la
compresión, que el concreto polimérico elaborado con arena reciclada. También João y Marco
(Reis, Silva-Nunes & Cerri-Triques, 2009) estudiaron el efecto de fbras textles de poliéster
recicladas procedentes de la industria del vestdo. Se analizaron las propiedades mecánicas, la
fractura y la propagación de grietas del concreto polimérico. Los resultados muestran
mejoramiento en propiedades mecánicas con el uso de las fbras recicladas.

4. Caso de Estudio: Concreto Reforzado con Materiales Reciclados de Tetra Pak

Son escasos los estudios que involucran el uso de los materiales de reciclo de envases de Tetra
Pak. No obstante, M. Hidalgo (Hidalgo, 2011) estudió la viabilidad del uso de polietleno de baja
densidad (LDPE) y el aluminio reciclados de envases Tetra Pak para la fabricación de tableros
rígidos utlizando una prensa caliente. El polieteleno-aluminio es se modifcado al compactarlo a
46 Psi de presión y una temperatura de 180°C. Los resultados muestran mayor resistencia a la 134
M. Martnez-López, G. Martnez-Barrera, C.E. Barrera-Díaz, F. Ureña-Nuñez

tracción y menor absorción de agua; con los cuales los tableros producidos pueden ser utlizados
en la fabricación de bobinas de cable.
Hashem Rhamin (Rahamin, Madhoushi, Tabarsa & Firuzabad, 2013) publicó un estudio sobre la
elaboración de paneles con densidad de 1 g/mm 3 a partr de envases Tetra Pak. El material
compuesto fue elaborado con laminillas de 5x5 cm de Tetra Pak y resina de Melanina Urea
Formaldehido (MUF). Se utlizaron tres diferentes concentraciones (0, 9 y 12 %) con dos tempos
de prensado (10 y 12 min). Se evaluaron las propiedades fsicas y mecánicas (absorción de agua,
hinchamiento, módulo de ruptura, módulo de elastcidad). Los resultados muestran
mejoramiento en las propiedades mecánicas.
En un estudio realizado por los autores, se evaluó el efecto de las partculas de Tetra Pak en
concretos poliméricos. Se realizaron ensayos de compresión y fexión, así como el cálculo del
módulo de Young; con la fnalidad de conocer el efecto de las partculas en la deformación.
Las probetas de concreto polimérico se elaboraron con resina poliéster insaturada ortofálica y
arena sílice. Cuyas propiedades se mencionan en las Tablas 6 y 7.

Propiedades Especifcaciones
No volátles 60 – 64 %
Viscosidad Brookfeld 100 cPs
Número ácido base solución 12 – 26 mg KOH /g muestra
Tiempo de gel 6 – 8 minutos
Temperatura de exotermia 145 – 163 °C
Tiempo de curado (máximo) 16 minutos
Peso específco 9.10 – 9.30 lb/gal
Estabilidad a105 °C (mínimo) 4 horas
Tabla 6. Propiedades de resina poliéster insaturado

Propiedad Valores
Densidad aparente, (g/cm3) 1.56
Densidad de partculas, (g/cm3) 2.6
Dureza (escala de Mohs) 7.0
Diámetro promedio D50, (µm) 245
Tabla 7. Propiedades fsicas de la arena sílice

Las probetas de concreto polimérico se elaboraron con 80% de arena sílice y 20% de resina
poliéster, y con diferentes porcentajes de partculas de Tetra Pak (2, 4 y 6 % en peso). Como se
muestra en La Tabla 8.

135
Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto

Probeta Resina Arena Partcula


(Código)
CP0 20.0 80.0 0.0
CP2 20.0 78.0 2.0
CP4 20.0 76.0 4.0
CP6 20.0 74.0 6.0
Tabla 8. Composición de las mezclas de concreto polimérico (% en volumen)

Para comenzar la polimerización de la resina, se agregó 2% en peso de peróxido de metletl


cetona por cada 100 g de resina.

4.1. Resistencia a la Compresión


La evaluación de la resistencia mecánica a la compresión de las probetas de concreto polimérico
se realizó en una Maquina Universal de Pruebas marca Controls MR.
En general, la resistencia a la compresión de concretos poliméricos disminuye al incrementar la
concentración de partculas de Tetra Pak (Figura 6). La resistencia a la compresión del concreto
control (sin partculas) es de 90 MPa. La disminución de la resistencia va desde 7% hasta 27%,
para concentraciones de partculas del 2 y 6%, respectvamente.
En cuanto al tamaño de las partculas, para cada concentración se observan solo ligeras
variaciones en los valores. Por lo tanto, el tamaño de partcula no tene gran infuencia en la
resistencia a la compresión.
El cambio en la resistencia del concreto polimérico se atribuye a los fenómenos que se presentan
en la interface entre el concreto polimérico y las partculas de Tetra Pak, teniéndose: a)
transferencia inefciente de esfuerzos; b) pobre interacción entre los componentes de concreto
polimérico (resina de poliéster y sílice) y capas de polietleno de los envases Tetra Pak y c) pobre
adhesión entre la matriz que es de poliéster (hidrofóbica) y la celulosa (hidroflica) de los envases
Tetra Pak).

136
M. Martnez-López, G. Martnez-Barrera, C.E. Barrera-Díaz, F. Ureña-Nuñez

Figura 6. Resistencia a la compresión de concretos poliméricos con partculas de Tetra Pak

A pesar de que las partculas de Tetra Pak son sometdas a un proceso de secado antes de la
preparación de las probetas de concreto, no es posible eliminar completamente la humedad de
la celulosa. Esta humedad puede actuar como un agente de separación en la interfase entre las
partculas de Tetra Pak y la matriz de resina.

4.2. Deformación en el Punto de Máximo Esfuerzo en Compresión


La deformación en el punto de máximo esfuerzo en compresión (Figura 7) disminuye con el
incremento de partculas. La deformación del concreto control es de 0.0036 mm/mm. La
deformación disminuye hasta un 15% para la concentración de partculas más alta de 6%.En
general, no hay variaciones signifcatvas en los valores respecto al tamaño de partcula.

137
Figura 7. Deformación en el punto de máximo esfuerzo de concretos poliméricos con partculas de Tetra Pak

138
Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto

4.3. Resistencia a la Flexión


La resistencia a la fexión disminuye con el incremento de la concentración y tamaño de
partculas de Tetra Pak. La resistencia disminuye hasta 21% para una concentración de partculas
del 6%. Por otra parte, el tamaño de partcula tene un efecto moderado en la resistencia a la
fexión del concreto polimérico. La disminución en los valores de la resistencia a la fexión se
debe a la inefciente transferencia de cargas entre las partculas de Tetra Pak y la matriz
polimérica por la débil interacción que existe entre ellas.

Figura 8. Resistencia a la Flexión de concretos poliméricos con partculas de Tetra Pak

4.4. Deformación en el Punto de Máximo Esfuerzo en Flexión


La deformación debido a esfuerzos de fexión disminuye cuando se incrementa la concentración
de Tetra Pak pero sólo para tamaños de partcula mayores (2.36 mm). La deformación del
concreto control es de 0.56 mm. Esta misma deformación se presenta para concentraciones de 2
y 6% de partculas de 0.85 mm.

138
M. Martnez-López, G. Martnez-Barrera, C.E. Barrera-Díaz, F. Ureña-Nuñez

Figura 9. Deformación en el punto de máximo esfuerzo de concretos poliméricos con partculas de Tetra Pak

La deformación de concretos con tamaños de partcula de 0.85 mm es igual a la deformación del


concreto control. Esto se atribuye a la mejor distribución de las partculas debido a su menor
tamaño en comparación con los otros tpos de concreto (2.36 mm de tamaño de partcula).

4.5. Módulo de Young


El valor del módulo de Young es de 33 GPa para el concreto control. Este valor disminuye 10%
para 6% de partculas de Tetra Pak (Figura 10). La disminución de estos valores se atribuye a la
humedad presente en la celulosa de las partculas de Tetra Pak, que no permite la transferencia
efciente de esfuerzos entre los componentes del concreto. Es importante mencionar que
durante la elaboración de las probetas de concreto polimérico se alcanzan temperaturas
superiores a 130°C debido a la polimerización exotérmica de la resina, de modo que la humedad
presente en la celulosa puede evaporarse y producir poros en la matriz polimérica, lo que puede
modifcar las propiedades mecánicas del concreto polímero y en consecuencia el módulo de
Young.

139
Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto

Figura 10. Módulo de Young de concretos poliméricos con partculas de Tetra Pak

5. Conclusiones

Son evidentes los esfuerzos de investgadores por utlizar materiales reciclados de los envase de
Tetra Pak en el concreto, no obstante se requiere un número mayor de investgaciones sobre el
tema. En el caso de estudio presentado se observa que las partculas de Tetra Pak reciclados
disminuyen gradualmente las propiedades mecánicas del concreto polimérico. La resistencia a la
compresión disminuye 6% pero la resistencia a la fexión sólo 0.1% respecto al concreto sin
partculas recicladas. Más aún la deformación de los concretos respecto a esfuerzos de fexión es
casi constante, es decir se ha logrado disminuir los valores en fexión, lo que indica que el
concreto tende a ser más elástco. Prueba de ello es la disminución del módulo de Young, el
parámetro más importante para diagnostcar la dureza o fexibilidad de un material. Futuras
investgaciones estarán enfocadas al estudio de la adhesión entre las partculas de Tetra Pak y la
matriz polimérica, con la cual, en principio, es posible mejorar la transferencia de esfuerzos entre
ambos materiales.

Agradecimientos

A la Universidad Autónoma del Estado de México (UAEM) por el apoyo económico a través del
proyecto UAEM 3408/2013M (Megaproyecto). Así como al Consejo Nacional de Ciencia y
Tecnología de México (CONACYT), por la beca mixta otorgada para la realización de una estancia
de investgación en Brasil a Miguel Martnez López, alumno del Doctorado en Ciencias
Ambientales de la UAEM.

140
M. Martnez-López, G. Martnez-Barrera, C.E. Barrera-Díaz, F. Ureña-Nuñez

Referencias

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Mäder, E., Zhandarov, S., Gao, S.L., Zhou, X.F., & Nut, S.R. (2002). Bond strength measurement
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techniques. The Journal of Adhesion, 78(7), 547-569. htp://dx.doi.org/10.1080/00218460213737
Martnez-Barrera, G., Vigueras-Santago, E., Martnez-López, M., Ribeiro, M.C., Ferreira, A.J.M., &
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Martnez-Barrera, G., Villareal, U., Vigueras-Santago, E., Hernandez-Lopez, S., & Brostow, W.
(2008). Compressive Strength of Gamma-Irradiated Polymer Concrete. Polymer Composites,
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Mayra, E., Valencia, P., & Mina, E. (2010). Caracterización fsicomecánica de concreto polimérico
basado en resina poliéster. Revista Cientfca Guillermo de Ockham, 8(1), 83-93.

141
Materiales provenientes del reciclamiento de envases de Tetra Pak y su uso en concreto

Olmos, D., & González-Benito, J. (2010). Composites formed by glass fbers and PS-modifed
epoxy matrix. Infuence of the glass fbers surface on the morphologies and mechanical
propertes of the interphases generated. Polymer Composites, 31(6), 946-955.
Prikryl, R., Cech, V., Balkova, R., & Venek, J. (2003). Functonal interlayers in multphase materials.
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Reis, J.M.L., Silva-Nunes, L.C., & Cerri-Triques, A.L. (2009). Mechanical Characterizaton Using
Optcal Fiber Sensors of Polyester Polymer Concrete Made with Recycled Aggregates. Materials
Research, 12(3), 269-270. htp://dx.doi.org/10.1590/S1516-14392009000300004

142
3.2.3 Capítulo de Libro (publicado)

“Temas Selectos en Ciencia


de Materiales I”

Editores:
Marco A. Camacho López,
Susana Hernández López,
Gonzalo Martínez Barrera, Dora
A. Solís Casados, Enrique
Vigueras Santiago
Toluca, México: EÓN.
(2015).
ISBN: 978-607-9426-28-6

“Materiales de reciclo y su
uso en el mejoramiento del
concreto”

Martínez Barrera G., Vigueras


Santiago E., Martínez-López
M., Gencel O.
pp. 221-240.

143
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento… 221

capítulo 8
MaterIales de recIclo y su uso
en el MejoraMIento del concreto

Gonzalo Martínez Barrera,*,1 Enrique Vigueras Santiago,1


Miguel Martínez López1 y Osman Gencel2

IntroduccIón

E l siglo xxI ha conllevado un uso casi ilimitado de materiales, los cuales forman
parte de los productos elaborados que utilizamos a diario, entre los que se
encuentran muebles, juguetes, piezas de automóvil, bolígrafos, ropa y recipientes
para alimentos, sólo por mencionar algunos. Los materiales han contribuido al
desarrollo de la tecnología en beneficio de la humanidad, gracias al mejoramien-
to de sus propiedades físicas y químicas. Sin embargo, con el desarrollo de la in-
dustria durante los últimos 50 años, se ha promovido indiscriminadamente el uso
de ciertos materiales, los que después de una muy corta vida útil se convierten
en basura, contribuyendo a deteriorar el entorno; mas aún, al degradarse en-
tran en las cadenas alimenticias de animales, plantas y del mismo ser humano.
El impacto ambiental negativo ha conducido al planteamiento de metodolo-
gías alternativas, limpias e innovadoras encaminadas a la reducción y reuso de
materiales. Se han efectuado investigaciones que ofrecen un atractivo costo-bene-
ficio derivado del ahorro de energía empleada en su fabricación, y que presentan
propiedades consistentes e incluso optimizadas que permiten la disposición a
largo plazo de residuos.

1 Laboratorio de Investigación y Desarrollo de Materiales Avanzados (lIdMa), Facultad de Quí-

mica, Universidad Autónoma del Estado de México, Km.12 de la carretera Toluca-Atlacomulco, San
Cayetano 50200, México.
* <gonzomartinez02@yahoo.com.mx>. Tel.: 217-1806321.
2 Civil Engineering Department, Faculty of Engineering, BartinUniversity, 74100 Bartin, Turquía.

8. Enrique.indd 221 3/6/15 12:57:25 PM

144
222 Gonzalo Martínez, Enrique Vigueras, Miguel Martínez y Osman Gencel

Atendiendo a la regla de las “tres erres” (reducir, reciclar y reusar), cuya meta
consiste en establecer una sociedad orientada al reciclaje, en este capítulo se abor-
da la problemática de los materiales de desecho y su uso en el mejoramiento del
concreto, abriendo un panorama hacia la sustentabilidad del mismo, al producir
un concreto ambientalmente amigable.

1. probleMátIca de los MaterIales de desecho

Una gran cantidad y diversidad de residuos se genera diariamente en nuestro


país y en el mundo. El manejo de los mismos es un problema complejo y de difícil
solución. Esta complejidad radica en las múltiples dimensiones que están involu-
cradas y que comprenden aspectos jurídicos, económicos, tecnológicos, ambien-
tales, territoriales, sociales, políticos y culturales. La envergadura del problema
ha determinado, en gran medida, que las respuestas al mismo sean poco serias,
buscando soluciones de corto plazo y dejando a un lado la importancia de mini-
mizar la generación de residuos, la separación desde el origen y la reutilización
de materiales.
No todo es basura. La separación o segregación permite recuperar el valor
monetario o energético de ciertos materiales. En función de sus características y
orígenes, los residuos se clasifican en tres grandes grupos: residuos sólidos urba-
nos (rsu), residuos de manejo especial (rMe) y residuos peligrosos (rp).
La disposición final de los residuos sólidos urbanos se lleva a cabo en los
rellenos sanitarios, lo que ayuda al control de gases y lixiviados, todo ello con
beneficio al ambiente y a la salud de la población. Entre los años 2000 y 2009
se incrementó en 44% la disposición de residuos sólidos en rellenos sanitarios,
mientras que los residuos en sitios sin control disminuyó 23% en el mismo pe-
riodo (Semarnat, 2013). En México, en la década de los cincuenta, el porcentaje
de residuos orgánicos en la basura era de 70% de su volumen, mientras que para
2007 esta cifra se redujo a 50%.
La minimización de los residuos sólidos urbanos mediante el reciclaje dis-
minuye la cantidad de desechos y genera una mejor administración de los sitios
para la disposición final. Los materiales que más se reciclan en México son los
textiles, los plásticos y los metales, con cantidades por encima del millón de
toneladas (Figura 1). El porcentaje de materiales reciclados durante el periodo
2005-2009 varió entre 12% y 36% (Figura 1). Los materiales y su porcentaje de
incremento en el reciclamiento fueron: los plásticos, 36%; seguidos por el papel
y cartón, 36%; los textiles, 33%; el vidrio, 29%; y los metales, 12% (Semarnat,
2013).

8. Enrique.indd 222 3/6/15 12:57:25 PM

145
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento… 223

Figura 1
Reciclaje de residuos sólidos urbanos

Textiles
1600 Plásticos
Metales
Vidrio
Reciclaje (miles de toneladas)

1400 Papel y
cartón

1200

1000

800

600

400
2005 2006 2007 2008 2009
Año

La generación de residuos de manejo especial se ubicó en 2005 en cuatro


grandes grupos: a) el de la construcción y demolición de obras para viviendas,
comercios o la industria, que fue de 77%; b) el de lodos provenientes de plantas
de tratamiento de aguas residuales municipales, de 18%; c) el generado por ser-
vicios de transporte, de 3%; y d) el que se genera en las unidades médicas, de 2%
(Semarnat-Ine, 2006).
El progreso de la industria química ha permitido el desarrollo de una gran va-
riedad de sustancias que sirven como productos o materias primas para numero-
sos bienes de consumo. Sin embargo, una consecuencia del uso de estas sustancias
es la generación de residuos peligrosos. El volumen generado de éstos durante el
periodo 2004-2008 fue de un millón 25 mil toneladas, según los datos recaba-
dos de 27 mil 465 empresas incorporadas al Padrón de Generadores de Residuos
Peligrosos (pgrp) y con registro ante la Semarnat (Semarnat, 2013).

2. probleMátIca aMbIental del concreto

El concreto es, por mucho, el material de construcción más importante. A nivel


mundial, cada año se producen más de 10 mil millones de toneladas. Su caracte-

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146
224 Gonzalo Martínez, Enrique Vigueras, Miguel Martínez y Osman Gencel

rística más interesante es ser un material de ingeniería, lo que significa que puede
ser diseñado para satisfacer especificaciones de rendimiento, más que cualquier
otro material disponible actualmente. Pero esta popularidad viene acompañada
de un alto precio que es a menudo pasado por alto: para volúmenes absolutos
que se producen cada año, el concreto tiene un enorme impacto en el medio am-
biente. Se requieren grandes cantidades de recursos naturales para producir esos
miles de millones de toneladas de concreto al año. Cabe mencionar que en dicha
producción por cada tonelada de cemento Portland se libera casi una tonelada
de CO2 a la atmósfera, aunado al gran consumo de agua y energía. Se estima que
en todo el mundo la industria del cemento es responsable de 7% de todo el CO2
generado (Malhotra, 2000: 226). Otro problema que conlleva el concreto son
los desechos que produce cuando es demolido, lo cual incrementa el deterioro
ambiental.
Al parecer la industria del concreto se ha convertido en una víctima de su
propio éxito, por lo cual se enfrenta a grandes retos. En los últimos años se
han propuesto diferentes estrategias para cumplir con los desafíos ambienta-
les que representa la industria del concreto, las cuales se pueden resumir en

1. Aumentar el uso de materiales de desecho, especialmente de aquellos que son


subproductos de procesos industriales.
2. Uso de materiales reciclados en lugar de los recursos naturales, lo cual promo-
verá una industria sostenible.

Dentro de los materiales reciclados que se han utilizado en el concreto se


encuentran: plásticos, vidrio, elastómero de llantas, cenizas, escoria de hornos
(industria del acero), desechos orgánicos (madera, fibras) y residuos agrícolas.
En este capítulo se mencionan las investigaciones realizadas por nuestro grupo
de trabajo sobre concreto con materiales de reciclo, en particular tres: a) pet de
botellas de agua, b) elastómero de llanta en dos presentaciones, en pellet y fibra,
y c) celulosa de envases de Tetra Pak. Además se mencionan otros materiales de
reciclo utilizados en concreto.

3. plástIco recIclado en concreto

Los plásticos están conformados en formas distintas y presentan diversas formu-


laciones químicas. Estas características complican su proceso de reciclamiento
y hacen poco rentable su separación. No obstante, muchos plásticos se pueden
reciclar y obtener de nueva cuenta la materia prima, la cual puede ser utilizada

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147
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento… 225

para la fabricación de plásticos o de termoestables. Sin embargo, la calidad del


material reciclado es menor y menos homogénea que la del material virgen, ra-
zón por la cual los fabricantes generalmente prefieren darle usos alternativos, por
ejemplo como “madera” de construcción plástica (Shao et al., 2000: 91).
Químicamente, alcanzar las propiedades de los materiales vírgenes no es po-
sible con las tecnologías de reciclaje disponibles actualmente, por lo que una de
las opciones más socorridas de reciclamiento es la molienda del material y su
uso en diferentes áreas, como la de la industria de la construcción. Un problema
importante para el uso de plástico reciclado en el concreto hidráulico es la pobre
adhesión entre las partículas de plástico y la matriz de cemento. Sin embargo,
no todas las construcciones requieren concretos con alta resistencia, por lo que la
adición parcial de plástico reciclado como sustituto de los agregados minerales
en la mezcla del concreto representa una oportunidad invaluable. Tanto los agre-
gados gruesos (grava) como los finos (arena) han sido sustituidos parcialmente.
En la literatura se han reportado muchas propuestas de estas sustituciones. Por
ejemplo, se ha utilizado plástico de la defensa de autos como sustitución parcial
de agregado grueso, obteniéndose disminución en la resistencia a la compresión
provocada por la pobre adhesión entre el plástico sin tratar y la matriz del con-
creto. Para solucionar la pobre adhesión se ha propuesto añadir un agente espu-
mante y un bioplástico; sin embargo, los costos de preparación y elaboración son
costosos (Shao et al., 2000: 91). También se han agregado fibras de polietileno a
las mezclas de concreto en porcentajes en volumen de hasta 4%, logrando mejo-
ramiento en la resistencia a la flexión de hasta 20%.
Algunas investigaciones de concreto con pet en forma de fibras señalan mejo-
ramiento en ciertas propiedades, entre éstas, la resistencia a la compresión y a la
tensión, y el módulo de elasticidad. Algunos de los parámetros que se toman en
cuenta son la naturaleza y el tamaño del pet. Añadir pet reciclado puede ayudar
a disminuir los costos de producción. Otra investigación reporta que añadiendo
75% de pet se disminuye 33% la resistencia a la compresión, sin embargo la tra-
bajabilidad se mejora en 123%.
En las investigaciones llevadas a cabo por nuestro grupo se han empleado par-
tículas de pet obtenidas de botellas de agua purificada. En una primera etapa se
seleccionó sólo el cuerpo de la botella, excluyendo la parte baja (base) y el cuello
de la misma. Se cortaron tiras de 50 mm de largo por 5 mm de ancho, las cuales
redujeron su tamaño a una quinta parte después de una primera molienda. Final-
mente se utilizó un molino con el cual se pudieron obtener tamaños de partículas
de pet de 0.5, 1.5 y 3.0 mm. El segundo tamaño es similar al de la arena utilizada,
1.4 mm, y el último tamaño es de un tercio del tamaño de la grava, 9.5 mm. La

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148
226 Gonzalo Martínez, Enrique Vigueras, Miguel Martínez y Osman Gencel

razón de tamaños entre el pet, la arena y la grava se muestra en la Tabla 1. Con


el manejo de los tamaños se pretende obtener mayor homogeneidad y, por ende,
mayor trabajabilidad del concreto.

Tabla 1
Razón pet: Arena: Grava en función del tamaño
Tamaño del pet (mm) pet Arena Grava
0.5 1 3 18
1.5 1 1 6
3.0 1 0.5 3

Las partículas de pet se añadieron a la mezcla de concreto en concentraciones


de 1.0, 2.5 y 5.0 % en volumen, en sustitución parcial de la arena. En la Tabla 2
se muestran las concentraciones de cada componente del concreto, incluidas las
partículas de pet.

Tabla 2
Materiales utilizados en la elaboración del concreto (en gramos)
pet Arena Cemento Portland Grava Agua
3.26 914.7 420 1152 413
8.17 909.8 420 1152 413
16.33 901.6 420 1152 413

Aparte del tamaño y la cantidad utilizada de cada componente, es importante


manejar un porcentaje bajo de absorción de agua por parte del pet, 0.1% en 24
horas.
Se llevaron a cabo pruebas mecánicas de resistencia a la compresión de ci-
lindros de concreto de 5 cm de diámetro por 10 cm de largo, en una Máquina
Universal Controls de acuerdo con la norma ASTM C-39M-01.
En la Figura 2 se muestran los valores de resistencia a la compresión de
concreto con diferentes concentraciones y tamaños de partículas de pet. La prue-
ba se llevó a cabo en concreto con 28 días de curado. El análisis de los resultados
se realizó en términos de estos dos parámetros: la concentración y el tamaño. Res-
pecto al tamaño se observa que los valores máximos son para concreto con tamaño
de partícula de 0.5 mm y respecto a la concentración para concretos con 5.0% en
volumen de partículas de pet. Es decir, para obtener alta resistencia se recomien-
da utilizar tamaño pequeño (0.5 mm) y mayor concentración (5.0%).

8. Enrique.indd 226 3/6/15 12:57:26 PM

149
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento… 227

Figura 2
Resistencia a la compresión de concreto con partículas de pet reciclado

24
PET (% vol)
22 1.0
Resistencia a la compresión (MPa)

2.5
5.0
20

18

16

14

12

0.5 1.5 3.0


Tamaño de PET (mm)

Figura 3
Módulo de elasticidad de concreto con partículas de pet reciclado

5.5 PET (% vol)


1.0
5.0 2.5
5.0
Módulo de Elasticidad (MPa)

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0
0.5 1.5 3.0
Tamaño de PET (mm)

8. Enrique.indd 227 3/6/15 12:57:27 PM

150
228 Gonzalo Martínez, Enrique Vigueras, Miguel Martínez y Osman Gencel

El módulo de elasticidad presenta los mayores valores para un tamaño de


partícula de 1.5 mm y una concentración de 2.5% (Figura 3); esto indica que un
tamaño de 1.5 mm genera un concreto más rígido, lo cual es muy diferente para
un tamaño de 3.0 mm, con el cual se genera un concreto más dúctil.

4. celulosa de tetra pak recIclada en concreto

Se han utilizado fibras de celulosa de madera de diferente tamaño en concreto a


base de cemento Portland, considerando hasta 20% en volumen de éstas, y tres
intervalos de tamaños: 0-20 mm; 20-80 mm; >80 mm (denominados lana, virutas
y partículas de celulosa, respectivamente). Las fibras presentan una resistencia a
la tensión de 500 a 900 MPa y un módulo de elasticidad de 25 a 40 GPa.
Las fibras de celulosa son estables en el medio altamente alcalino de la ma-
triz de cemento, mientras que las fibras inmersas en sulfato de sodio (Na2SO4)
favorecen la resistencia a flexión; por el contrario, las inmersas en hidróxido
de sodio (NaOH) ocasionan disminución. Los métodos aplicados a las fibras, ya
sean químicos o termo-mecánicos, influyen considerablemente en las propieda-
des mecánicas del concreto. El método químico es más costoso; no obstante esto,
es compensado, ya que las fibras presentan una mayor resistencia a flexión.
Los concretos con fibras de celulosa se han empleado para fabricar paneles
acústicos y térmicos, con densidades diferentes de: 350-600 kg/m3, 400-600 kg/m3
y 1000-1200 kg/m3; y diferentes resistencias a flexión de 0.4-1.7 MPa, 0.7-1.0 MPa
y 10-15 MPa, respectivamente. La contracción del concreto es controlada por la
pasta de cemento, mientras que la humedad presente en el concreto es controlada
por las fibras, esto gracias a que las fibras proporcionan porosidad a los paneles.
Un punto relevante es que las propiedades de la celulosa están determinadas
por el método que se utilice para hacer la pulpa; por ejemplo, métodos agresivos
provocan que las fibras se degraden. En este sentido, cuando se utilice la celulosa
de papel y el cartón para la elaboración de materiales compuestos debe evitarse
el uso de sustancias químicas o procesos que afecten las propiedades finales.
Nuestro grupo de investigación ha estudiado la resistencia a la compresión de
concreto con celulosa proveniente de envases de Tetra Pak. Las concentraciones
de celulosa utilizadas son de 3, 5 y 7% en peso. La celulosa sustituyó al agregado
fino (arena sílice). En la Figura 4 se observa que para concretos sin celulosa el
valor máximo de resistencia a la compresión es de 21.5 MPa. Se observa que con-
forme aumenta el porcentaje de celulosa reciclada en el concreto, la resistencia
a la compresión disminuye gradualmente, llegando a ser 48% menor que la del
concreto sin celulosa.

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151
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento… 229

Figura 4
Resistencia a la compresión de concreto con celulosa reciclada

22
21
20
Resistencia a la compresión (MPa)

19
18
17
16
15
14
13
12
11
10
0 3 5 7
Celulosa reciclada (% en peso)

Figura 5
Módulo de elasticidad de concreto con celulosa reciclada
1.9

2.8
Módulo de elasticidad (GPa)

2.7

2.6

2.5

2.4
0 3 5 7
Celulosa reciclada (% en peso)

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152
230 Gonzalo Martínez, Enrique Vigueras, Miguel Martínez y Osman Gencel

En el caso de los valores de módulo de elasticidad se observa un comporta-


miento bien definido en dos etapas: a) en la primera el valor disminuye para
concreto con 3% de celulosa reciclada; pero luego, b) se incrementa para con-
centraciones mayores, 5 y 7% (Figura 5). Esto implica una doble ventaja, por un
lado se utiliza un mayor porcentaje de celulosa y por otro disminuye el módulo
de elasticidad, teniéndose un material más dúctil.

5. llantas recIcladas en concreto

Mientras países europeos como Alemania, Francia y Austria reciclan hasta 60%
de sus llantas usadas, en México prácticamente no existe tal reciclado, debido a la
escasa conciencia ambiental y a un inexistente sistema de control. De los aproxi-
madamente 30 millones de llantas que se desechan anualmente en México, 91%
termina en lotes baldíos, ríos y carreteras; 5% se renueva, 2% se usa en la gene-
ración de energía y el 2% restante se deposita en centros de acopio (Taha et al.,
2008). Dicha situación no sólo arruina los paisajes sino que convierte estos lugares
en criaderos de mosquitos, ratas, moscas y cucarachas, propagadores de enferme-
dades como el dengue y la rabia; además de ser sitios propensos a la generación
de incendios difíciles de controlar. Algunos incendios de llantas han durado me-
ses. Varios estudios han demostrado que la quema de llantas libera sustancias de
máxima peligrosidad para el ser humano, como monóxido de carbono, furanos,
tolueno, benceno y óxido de plomo.
Probablemente el método de reciclaje de llantas usadas de mayor beneficio al
medio ambiente es la renovación o recauchutado. Sin embargo, el método más
común es su uso como fuente de energía para producir vapor, electricidad o calor
a través de la combustión. Su valor como combustible es considerablemente me-
nor que el del material original, lo que constituye un ejemplo de “downcycling”.
Aunque algunas de éstas u otras aplicaciones han sido más o menos exitosas, no se ha
logrado reducir de manera considerable la cantidad de llantas viejas almacenadas.
Un uso diferente de las llantas de desecho es como agregados en la industria
de la construcción. Se pueden agregar en la mezcla de concreto, de asfalto calien-
te o en forma de polvo en pavimentos asfálticos. Desde un punto de vista estric-
tamente económico, una simple sustitución de agregado fino implica un cierto
grado de “downcycling”, el cual puede evitarse si se realiza un estudio serio que
involucre las propiedades del elastómero, que son por lo regular superiores a las
de la arena natural o de la grava.
En un estudio realizado se utilizó elastómero de llanta reciclada en diversas
formas: triturado, picado, molido o en polvo, con tamaños entre 75 micras y
4.5 cm. Los valores obtenidos de las propiedades mecánicas del concreto una
vez agregados los elastómeros mostraron diferencias significativas en el módulo

8. Enrique.indd 230 3/6/15 12:57:28 PM

153
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento… 231

de Young respecto a las del elastómero y la matriz de cemento. En términos ge-


nerales, el uso de partículas de elastómero evita la propagación de grietas en el
concreto, con lo cual se presenta un aumento significativo de las capacidades de
deformación, ductilidad y absorción de energía (Taha et al., 2008).
En nuestras investigaciones se ha trabajado con dos diferentes tipos de elás-
tomero de llanta: en grado fibra y en grado partículas. Se ha estudiado la defor-
mación en compresión y el módulo de elasticidad del concreto. En la Figura 6a se
observa que la máxima deformación se obtiene cuando se agrega 0.9% de fibras,
mostrando la influencia del elastómero en el comportamiento de la deformación.
Una mayor concentración de fibras, 1.2%, provoca aglomeración y disminución
en los valores de deformación.
El comportamiento del módulo de elasticidad es diferente (Figura 6b), ya que
los valores disminuyen conforme se incrementa la concentración de las fibras. El
valor más bajo es 53% menor que el concreto sin fibras de llantas, lo cual indica
que este tipo de concreto es más dúctil que el concreto con 1.2% de fibras.

0.027 2.5

0.026

2.0
0.025
Módulo de elasticidad (GPa)
Deformación (mm/mm)

0.024
1.5

0.023

1.0
0.022

0.021
0.5

0.020

0.019 0.0
0 0.3 0.6 0.9 1.2 0 0.3 0.6 0.9 1.2
Concentración de fibras (% en vol) Concentración de fibras (% en vol)
a) b)

Figura 6. Concreto con fibras de llanta recicladas: a) Deformación, b) Módulo de elasticidad

8. Enrique.indd 231 3/6/15 12:57:29 PM

154
232 Gonzalo Martínez, Enrique Vigueras, Miguel Martínez y Osman Gencel

En el caso de concreto con partículas de elastómero de llanta de tamaños de


0.85 mm y 2.8 mm el comportamiento es muy similar: a) los valores de resistencia
a la compresión disminuyen gradualmente conforme se incrementa el porcentaje
de las partículas; el valor más bajo es 80% menor que el de concreto sin fibras;
b) respecto al tamaño de partícula los valores son mayores para concreto con
partículas de 2.8 mm (Figura 7). La disminución de los valores de resistencia a
la compresión es compensada con el uso de 10% de partículas, porcentaje con el
cual sólo se tiene una disminución de 8% respecto al concreto sin fibras.

Figura 7
Resistencia a la compresión de concreto con fibras de llanta recicladas

Tamaño de
24 partícula
reciclada (mm)
22
0
Resistencia a la compresión (MPa)

20
0.85
18 2.80
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0 10 20 30
Partículas de llanta reciclada (%)

Mejores resultados se presentan para la resistencia a la flexión, ya que los por-


centajes de disminución son menores. La resistencia disminuye conforme se in-
crementa la concentración de partículas, además los mayores valores se obtienen
cuando se utilizan partículas de 2.8 mm (Figura 8). Es evidente que la propiedad
de flexión es favorecida por la presencia de partículas de elastómero, a diferencia de
la propiedad de compresión. Más aún, la diferencia es mínima entre los valores

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155
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento… 233

de concreto sin fibras y concreto con 10% de partículas, de sólo 3%. Inclusive se
puede considerar agregar 30% de partículas, ya que la diferencia es de 15% res-
pecto a los valores de concreto sin partículas.

Figura 8
Resistencia a la flexión de concreto con fibras de llanta recicladas

Tamaño de
8 partícula
reciclada (mm)
0
0.85
Resistencia a la flexión (MPa)

7 2.80

4
0 10 20 30
Partículas de llanta reciclada (%)

6. VIdrIo de desecho utIlIzado en concreto

Cada año se incrementa la producción de envases de vidrio en el mundo. Tan


sólo en Estados Unidos se producen más de 41 mil millones de envases, y más de
11 millones de toneladas de vidrio se desechan en los hogares estadounidenses.
Actualmente sólo alrededor de 27% de estas cantidades se recicla, principalmente
para producir nuevas botellas. En las grandes áreas metropolitanas el costo por
recolección y separación de vidrio puede ser significativo porque no existe una
cultura de reciclaje para facilitar esta labor. La mayoría de las propuestas de usos
secundarios para los residuos de vidrio constituye reciclaje de bajo impacto, es
decir, el valor del material para su uso secundario es menor que el de su forma
original.

8. Enrique.indd 233 3/6/15 12:57:30 PM

156
234 Gonzalo Martínez, Enrique Vigueras, Miguel Martínez y Osman Gencel

El vidrio no absorbe agua, lo cual es una ventaja para el diseño de una mezcla
de concreto para una aplicación específica. Debido a la falta de absorción de agua
y las superficies lisas de las partículas de vidrio, las propiedades de flujo de
concreto fresco son mejores que las de concreto con agregados naturales. Esto se
traduce en una mejor trabajabilidad y una menor relación agua-cemento, además
de obtenerse mayores valores en la resistencia mecánica y en propiedades como
la durabilidad, sin la ayuda de un plastificante.
Si el vidrio se va a utilizar como un agregado de concreto, debe estar sujeto
a las mismas especificaciones a las que son sujetos los agregados naturales. Por
ejemplo, uno de los requisitos es que el vidrio esté libre de impurezas orgánicas,
lo que implica que debe ser lavado correctamente. Otra ventaja del vidrio es su
excelente dureza y resistencia a la abrasión, que le permite ser adecuado para
adoquines, baldosas y otras aplicaciones sometidas a un gran desgaste por el uso.
La durabilidad y estabilidad química del vidrio es excelente, por lo que se puede
producir concreto de alta resistencia y durabilidad.
El vidrio finamente molido ha demostrado tener propiedades puzolánicas y
puede servir como un excelente material de relleno para producir concreto de
alto rendimiento (Jin, 1998: 811). A este vidrio molido se le conoce como “arena”
o “arena blanca” y se utiliza primordialmente como sustituto del agregado en la
pavimentación con asfalto (glasphalt), también como relleno en drenajes, carre-
teras y tuberías.

7. cenIzas utIlIzadas en concreto

Las propiedades cementantes de las cenizas se conocen desde hace mucho tiem-
po. Sin embargo, su uso generalizado se logró sólo después de que las regulacio-
nes de la calidad del aire obligaron a instalar plantas “lavadoras” y precipitadores
electrostáticos para atrapar las partículas finas, las que anteriormente se libera-
ban al medio ambiente. Los porcentajes de uso de las cenizas varían mucho de
un país a otro, desde un mínimo de 3.5% para la India hasta un máximo de 93.7%
para Hong Kong (Malhotra, 2000: 226).
Las cenizas tienen una serie de ventajas en comparación con el cemento or-
dinario, por ejemplo, su calor de hidratación es menor (debido a que la reacción
química es retardada y diferente). Se ha logrado construir losas de cimentación de
tamaños de (36 x 17 x 0.61), libres de grietas, mediante la sustitución de 57%
del cemento por cenizas, manteniendo la temperatura durante la hidratación
por debajo de los 15°C. El enfriamiento de las losas es cuidadosamente contro-
lado, por lo que las tensiones térmicas se mantienen por debajo de la fuerza de
agrietamiento de los concretos (Mehta et al., 2000: 27). Otra investigación sobre

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157
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento… 235

la microestructura del concreto reveló que la sustitución de 60% de cenizas por


cemento aumenta la homogeneidad, debido a la eliminación de hidróxido de
calcio (Malhotra, 2000: 226).

8. escorIa de hornos en concreto

Como su nombre lo indica, la escoria es un subproducto de la industria del acero.


Ésta se forma cuando el material fundido proveniente de hornos se enfría rápi-
damente; tiene una estructura granular vítrea. Con el incremento en la demanda
de metales en las diferentes industrias también se ha incrementado la producción de
escoria. En la producción de una tonelada de cobre, se generan aproximadamen-
te de 2.2 a 3 toneladas de escoria de cobre como subproducto, lo que resulta en
cerca de cuatro millones de toneladas al año sólo en Estados Unidos.
Estudios recientes han demostrado que la escoria se puede utilizar con gran
éxito en aplicaciones específicas (Behnoud, 2005). Desde los años cincuenta se
ha incrementado su uso en diferentes países, debido a sus propiedades cemen-
tantes. La primera producción de concreto registrada usando escoria prove-
niente de hornos fue en Alemania en 1982. Mehta sugiere que la industria del
concreto ofrece condiciones ideales para el uso beneficioso de estas escorias,
debido a que los metales nocivos se pueden inmovilizar de manera segura al
incorporarse en los productos de hidratación de cemento (Mehta, 2000: 27).
Debido a sus excelentes propiedades, no sólo es utilizado como sustituto par-
cial del cemento, sino también como agregado. Los concretos elaborados con
escoria presentan mayor cantidad de radicales libres y una mayor relación calcio/
silicatos, en comparación con concretos a base de cemento Portland.
El porcentaje óptimo de sustitución de cemento es, a menudo, citado como de
50% y en ocasiones hasta de 70 y 80%. Al igual que las cenizas, la escoria prove-
niente de hornos también mejora las propiedades mecánicas y la durabilidad del
concreto y genera menos calor de hidratación.
Se han realizado diversos estudios con escoria. Por ejemplo se elaboró una
losa de cimentación de 2.1 m para una planta de tratamiento de agua, con un
70% de escoria proveniente de hornos y 30% de cemento Portland Tipo II. El
objetivo fue obtener un concreto libre de grietas, a través de minimizar las dife-
rencias de temperatura, sin la necesidad de instalar un sistema de refrigeración
interno de elevado costo.
En algunas situaciones se recomienda el uso de un sistema ternario, es decir,
una mezcla de cemento Portland ordinario, cenizas y escoria de hornos. El costo
de la escoria es generalmente del mismo orden que el del cemento Portland.

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158
236 Gonzalo Martínez, Enrique Vigueras, Miguel Martínez y Osman Gencel

9. concreto recIclado utIlIzado en concreto

Los desechos de la construcción, así como los productos de la demolición consti-


tuyen una parte importante de todos los residuos sólidos generados. En la Unión
Europea se estiman entre 200 y 300 millones de toneladas de residuos generados
cada año (Lauritzen, 2004: 1). Las cifras de Estados Unidos son similares.
La forma tradicional de eliminación de estas grandes cantidades de residuos
suele ser depositándolos en vertederos. Sin embargo, la capacidad de los verte-
deros adecuados es cada vez menor. En Japón se ha estimado que la capacidad
de los vertederos restantes puede durar sólo unos cuantos años más (Kasai, 2004:
11). La industria de la construcción japonesa ha encontrado las maneras de susti-
tuir el agregado por concreto reciclado, lo que le ha permitido ser un líder en los
procesos y normas para el uso de los residuos de construcción y demolición.
En Europa, donde la escasez de agregado adecuado no es tan aguda, la ma-
yor parte de residuos de construcción y demolición se utiliza para la base de las
carreteras (Hansen et al., 2004: 235). Los residuos de construcción y demolición
son generalmente menos costosos y se utilizan como agregado en concretos para
construcciones que no requieren altas resistencias, pero sí bajos costos.
En Estados Unidos la compañía Recycled Materials Company utilizó los restos
de la demolición del antiguo aeropuerto internacional de Denver. Se usaron 6.5
millones de toneladas de concreto y elementos sólidos (suficiente agregado para
construir la presa de Hoover), siendo el proyecto de reciclaje más grande del
mundo, sin ningún costo para la Ciudad de Denver en seis años.

10. MaterIales recIclados en concreto polIMérIco

El concreto polimérico es un material compuesto que consiste de una matriz de


resina termoestable y de agregados minerales, más un catalizador que inicia el
curado de la resina, a diferencia de los concretos hidráulicos que utilizan cemen-
to tipo Portland y agua como cementante. En el concreto polimérico la resina es
conocida como la fase continua y determina el comportamiento del material com-
puesto. Son de uso común las resinas de poliéster insaturado y peróxidos como
agentes de curado; estos últimos han mostrado altas velocidades de reacción y ser
eficientes para el entrecruzamiento de la resina. El concreto polimérico tiene ven-
tajas en comparación con el concreto hidráulico, como endurecimiento rápido,
alta resistencia mecánica, resistencia a ataques químicos, entre otras.
El comportamiento mecánico del concreto polimérico depende de las propie-
dades de la resina y los agregados minerales, así como de las concentraciones de
ambos (Martínez-Barrera et al., 2008: 1211; Kukacka et al., 1993: 15). Las resinas

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159
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento… 237

de poliéster son las más utilizadas debido a sus bajos costos y su alta resistencia
a la corrosión. Los agregados minerales pueden ser silicatos, piedra de cuarzo,
grava, piedra caliza, granito, arcilla, cenizas, arena sílice, entre otros.

Las características de los concretos poliméricos son:

Ligereza: entre una décima o una tercera parte del peso del concreto hi-
dráu lico.
Alta resistencia: resistencia a la compresión, flexión y tracción desde tres hasta
cinco veces mayor que la del concreto hidráulico.
Menores costos de instalación y de fácil manejo, no son necesarios equipos
especiales.
Estables bajo condiciones de congelación y descongelación.
Baja absorción de agua: menor de 1% según la norma ASTM D-570.
Resistentes a la corrosión: resistentes a ataques químicos, al ambiente y otras
formas de deterioro.
Rentables: superan los materiales convencionales por más tiempo de vida útil.
Son no conductores, no requieren de conexión a tierra.

Debido a la rapidez de endurecimiento de los concretos poliméricos, se pue-


den lograr altas resistencias en poco tiempo. Dado que el concreto polimérico es
más ligero que el concreto hidráulico, los elementos prefabricados son favoreci-
dos al tener menores tamaños y espesores. Esta ligereza los hace competitivos,
compensando el mayor precio con menores costos de transporte y de colocación
(Zhihong et al., 1995: 185).
Existe muy poca información sobre concretos poliméricos que incorporen di-
ferentes tipos de materiales. Los pocos estudios abarcan la incorporación de fi-
bras inorgánicas como las de vidrio, carbono o boro, así como de fibras naturales
como coco o bagazo de caña (Naaman, 1985: 21; James et al., 2002: 2). Se estima
que hay una concentración óptima de fibra en función del contenido de resina.
Se ha reportado que las fibras de vidrio cortas o las fibras de carbono mejoran las
propiedades de fractura, mientras que las fibras de vidrio y silano (como gente de
acoplamiento) mejoran en un 95% la resistencia a la flexión.
Se han utilizado algunos polímeros de desecho en concreto polimérico, entre
ellos poliestireno, polietileno de alta densidad y fibras de llantas. Los resultados
muestran una disminución en la resistencia a la compresión, densidad, porosidad
y propiedades de absorción de agua. Debido a la menor densidad, el concreto
polimérico se puede utilizar en estructuras que no requieren grandes capacidades
de carga (Mostafizurm et al., 2012). Otro estudio reporta el efecto de polímeros

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160
238 Gonzalo Martínez, Enrique Vigueras, Miguel Martínez y Osman Gencel

termoestables en concreto polimérico, los cuales incrementan la resistencia a la


compresión y flexión, y la ductilidad. Este estudio presenta una opción de tecno-
lógica viable mediante el uso de polímeros termoestables de reciclo en concreto
polimérico (Ribeiro et al., 2009).
También se han agregado polímeros y agregados minerales de reciclo al con-
creto polimérico: partículas de pet y mármol reciclado. En términos generales,
la resistencia mecánica no se ve afectada de manera considerable, pero aumenta
considerablemente la resistencia a carbonatos, hidróxidos, agua de mar y agua
dulce, además de obtener concreto polimérico con baja porosidad y absorción de
agua (Tawfik et al., 2006: 65).
Se han utilizado residuos de alúmina industrial (subproducto de la industria
del acero) en los concretos poliméricos, consideradas como “residuos retardantes
de fuego”. Se encontró una reducción de 85% en el tiempo de propagación de la
llama y aumento de la resistencia mecánica (Karina et al., 20013: 378). Los agre-
gados, especialmente las cenizas, pueden mejorar las propiedades del concreto
polimérico (Barbut et al., 2008: 13).
Una de las últimas tendencias es sustituir los agregados por concreto polimé-
rico reciclado; la idea es contar con una opción alternativa para la elaboración de
concretos sustentables. Las propiedades medidas en este estudio fueron resisten-
cia a la compresión, a la flexión, la tracción, módulo de elasticidad y relación de
Poisson (Kyu-Seok et al., 2010).

conclusIones

Se han obtenido excelentes resultados con el uso de materiales reciclados en el


concreto, como son plásticos, vidrio, cenizas, escoria de hornos, madera, fibras
y residuos agrícolas. En particular en este capítulo se muestran los resultados
de tres materiales: a) pet de botellas de agua, b) elastómero de llanta en dos
presentaciones, en pellet y en fibra; y c) celulosa de envases de Tetra Pak. En lo
referente a concreto con pet los mayores valores en resistencia a la compresión
se obtienen cuando se utiliza tamaño pequeño (0.5 mm) y una concentración de
5.0% de pet reciclado. Más aún, el módulo de elasticidad presenta los mayores
valores para un tamaño de partícula de 1.5 mm y una concentración de 2.5%,
obteniéndose un concreto más rígido. En el caso de concreto con celulosa se tiene
una doble ventaja, por un lado se utiliza un mayor porcentaje de celulosa y por
otro disminuye el módulo de elasticidad, teniéndose un material más dúctil. En el
caso de utilizar llantas recicladas, la disminución de los valores de resistencia a la
compresión es compensada con el uso de 10% de partículas, que hace disminuir
los costos de producción.

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161
Materiales de reciclo y su uso en el mejoramiento… 239

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162
240 Gonzalo Martínez, Enrique Vigueras, Miguel Martínez y Osman Gencel

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8. Enrique.indd 240 3/6/15 12:57:30 PM

163
3.3 Resultados no publicados.

3.3.1 Caracterización de celulosa reciclada de envases Tetra Pak.

3.3.1.1 Difracción de Rayos X de fibras de celulosa reciclada sin irradiar e


irradiadas.

En la Figura 13 se muestran los difractogramas de las fibras de celulosa reciclada


de envases Tetra Pak sin irradiar e irradiadas (100 a 500 kGy); para ángulos (2θ)
entre 5° y 50°.

Se pueden observar tres picos principales a 2θ = 15°, 22° y 34°; sobre los cuales
se realizó el análisis. Los picos a 2θ=15° están asociados a los planos
cristalográficos (110). Mientras que los picos a 2θ = 22° y 34° a los planos
cristalográficos (002) y (023), respectivamente.

Figura 14. Difractogramas de celulosa reciclada e irradiada a 100, 200, 300, 400 y
500 kGy

164
La cristalinidad de la celulosa varía con la dosis de radiación aplicada; los
materiales poliméricos presentan comportamientos cíclicos al ser sometidos a
radiación gamma. La mayor cristalinidad se obtiene a dosis de 200 kGy.

En la Figura 14 se muestran los índices de cristalinidad respecto a la dosis de


radiación.

Figura 15. Índice de cristalinidad (ICR) de las fibras de celulosa recicladas e


irradiadas (100, 200, 300, 400 y 500 kGy).

Los valores del índice de cristalinidad de la celulosa reciclada dependen de la


dosis de radiación aplicada. El mayor valor se presenta a una dosis de irradiación
de 200 kGy, lo cual es atribuido al entrecruzamiento de las cadenas poliméricas
producido por la radiación gamma. Sin embargo, para dosis mayores la
cristalinidad va disminuyendo paulatinamente, hasta llegar a ser 23% menor que el
valor de la celulosa sin irradiar.

La Figura 15 muestran los valores de la distancia interplanar (calculadas a partir


de la ley de Bragg), respecto a la dosis de radiación aplicada. El pico 1 asociado a
los planos cristalográficos (110), presenta un valor máximo a los 100 kGy, que
representa un 12% de aumento respecto a la fibra sin irradiar. Mientras que el pico
2 correspondiente a los planos cristalográficos (002), presenta una disminución
máxima en la distancia interplanar de solo el 3% cuando se irradia a 100 kGy. Son
notables los valores constantes para el pico 3 correspondiente a los planos
cristalográficos (023), los cuales presentan mínimas variaciones en los valores.

165
Figura 16. Distancia interplanar de los picos conforme se incrementa la dosis de
radiación gamma.

La celulosa tiene diferentes arreglos cristalinos, entre ellos dos fases coexistentes:
celulosa Iα y celulosa Iβ en una proporción que varía dependiendo de su origen.
La celulosa Iα es metaestable y se puede convertir en celulosa Iβ mediante
diferentes tratamientos [55].

3.3.1.2 Espectroscopia Infrarroja de fibras de celulosa reciclada sin irradiar e


irradiadas.

En las Figuras 16 y 17 se presentan los espectros infrarrojos de las fibras de


celulosa sin irradiar e irradiadas.

En la región de 4000 a 2000 cm-1 se observan dos bandas principales para la


celulosa sin irradiar, a 3370 cm-1 correspondiente a la vibración de estiramiento del
grupo OH y a 2900 cm-1 correspondiente a la vibración del grupo CH. El valor de
transmitancia de la banda a 3370 cm-1 es mayor para dosis a 100 y 200 kGy, pero
menor para dosis de 300 y 500 kGy que la intensidad de la banda sin irradiar;
mientras que el valor para la banda a 2900 cm-1 solo es menor para una dosis de
500 kGy [53,54].

166
Figura 17. Espectro infrarrojo de las fibras de celulosa sin irradiar e irradiadas a
diferentes dosis, en la región de 4000 a 2000 cm-1.

Para que una vibración produzca una absorción de infrarrojo, debe causar un
cambio en el momento dipolar de la molécula. Así, la intensidad de una banda de
infrarrojo de la celulosa reciclada será mayor cuanto mayor sea el cambio en el
momento dipolar con la vibración.

El porcentaje de diferencia de la transmitancia respecto a cada una de las dos


bandas se muestra en la Figura 17.

167
Figura 18. Diferencia en transmitancia respecto a la celulosa sin irradiar.

En la Figura 18 se presentan los espectros infrarrojos en la región de 2000 a 700


cm-1 y en la Tabla 13 las bandas y sus respectivas asignaciones. Las bandas
características de la celulosa están presentes para todas las dosis de radiación,
esto significa que la energía ionizante no modifica a los grupos funcionales de la
celulosa.

168
Figura 19. Espectro infrarrojo de las fibras de celulosa sin irradiar e irradiadas a
diferentes dosis, en la región de 2000 a 700 cm-1.

Tabla 13. Bandas de celulosa sin irradiar e irradiada.

Banda Asignación
-1
(cm )
1640 H2O absorbida
1370 flexión (OH)
1050  (C-OH)

En la Figura 19 se muestran los porcentajes de diferencia de la transmitancia para


cada una de las dos bandas.

169
Figura 20. Diferencia en transmitancia respecto a la celulosa sin irradiar.

3.3.1.3 Microscopía de fibras de celulosa reciclada sin irradiar e irradiadas.

La Figura 21 muestra la microscopía electrónica de barrido de la celulosa irradiada


desde 100 hasta 500 kGy. Se observan fibras con superficies rugosas e
irregulares (mostradas en el óvalo), con diferentes diámetros canales (ver círculo),
además de zonas planas debidas al proceso de compresión (ver cuadro), así
como impurezas debidas al proceso de reciclaje.

Figura 21. Micrografías de fibras de celulosa irradiada a 100, 200, 300, 400 y 500
kGy..

170
CAPÍTULO 4
DISCUSIÓN GENERAL
El uso indiscriminado de envases para contener todo tipo de productos ha
ocasionado la generación de grandes cantidades de desechos, los cuales no
reciben un tratamiento encaminado a su reciclaje. Entre estos materiales se
encuentran los envases Tetra Pak de los cuales sólo se recicla el 24% (2014).
Esto condujo a plantear en este trabajo de tesis el reciclaje del Tetra Pak mediante
una metodología limpia y alternativa: la radiación gamma; y posteriormente su
reuso como agregado en el concreto polimérico.

En una primera etapa, se elaboraron especímenes de concreto que fungieron


como muestras control; las cuales se ensayaron empleando los métodos descritos
en la sección 2.2, referente al procedimiento experimental.

Los resultados obtenidos para las probetas control fueron de 90 y 23 MPa para la
resistencia a la compresión y a la flexión, respectivamente. El módulo de
elasticidad fue de 32 GPa, mientras que los valores de deformación fueron: a)
0.036 mm/mm para esfuerzos de compresión y b) 0.0135 mm/mm para esfuerzos
de flexión.

Durante la segunda etapa se elaboraron las probetas en las cuales se sustituyó


arena por partículas de Tetra Pak en los siguientes porcentajes: 0, 1, 2, 4 y 6% en
peso a tres diferentes tamaños de partícula: 0.85, 1.40 y 2.36 mm. Dichos
especímenes fueron ensayados de la misma manera que las probetas testigo.

Respecto al efecto del tamaño de partícula en las propiedades mecánicas del


concreto, se observó que cuando se adicionan partículas de menor tamaño (0.85
mm), las propiedades presentan los valores mayores en propiedades mecánicas.

Respecto a la concentración de partículas, a menores concentraciones se


obtienen las mejores propiedades mecánicas (la resistencia disminuye
gradualmente con el incremento de partículas de Tetra Pak). El valor más alto se
obtuvo con 1% de partículas (86 MPa) mientras que el menor fue de 65 MPa (39%
menor respecto al concreto control.

El módulo de elasticidad de los concretos sin irradiar no varía considerablemente


con los diferentes tamaños de partícula utilizados. Se observó que esta propiedad
depende de la concentración de partículas; el módulo disminuye gradualmente con
el incremento de la concentración de partículas de Tetra Pak (comportamiento
similar a la resistencia a la compresión y flexión).

171
La deformación de concretos control (sin irradiar) no varía considerablemente al
modificar el tamaño de partícula de Tetra Pak; ésta propiedad depende de la
concentración de las partículas, es decir la deformación disminuye al incrementar
la concentración de partículas (para esfuerzos de compresión y flexión).

Después de caracterizar el concreto, se elaboraron probetas con diferentes


tamaños de partícula (0.85, 1.40 y 2.36 mm) y diferentes concentraciones (0, 1, 2,
4 y 6% en peso) para ser irradiadas con 100, 200, 300, 400 y 500 kGy y estudiar el
efecto de la radiación ionizante en las propiedades mecánicas del composito.

Los resultados muestran que la resistencia a la compresión de los concretos


poliméricos irradiados se modifica, teniendo que:

a) El concreto polimérico incrementa su resistencia (hasta 15%) para


concentraciones de 1 y 2% de partículas y dosis de 100 y 200 kGy de
radiación. Para dosis de radiación mayores, la resistencia disminuye
ligeramente.
b) Para concentraciones de 4 y 6% de partículas, la resistencia disminuye
independientemente de la dosis de radiación aplicada. Todos los valores de
resistencia a la compresión son menores respecto al concreto control; se
presenta un ligero incremento al irradiar a 100 kGy, posteriormente
disminuye ligeramente.
c) La concentración de partículas es determinante en la resistencia a la
compresión; al incrementar la cantidad de Tetra Pak, la resistencia a la
compresión disminuye para todas las dosis de radiación.

Respecto a la resistencia a la flexión de concretos irradiados:

a) Se incrementa ligeramente (3 MPa) al adicionar 1% de partículas e irradiar


a 100 kGy respecto al concreto control. Para una mayor concentración de
partículas, la resistencia disminuye gradualmente.
b) Respecto a la dosis de radiación, la resistencia presenta un incremento
cuando se irradia a 100 kGy, posteriormente disminuye ligeramente (para
todas las concentraciones de partícula).
c) La resistencia del concreto elaborado con 1% de partículas es mayor que la
del concreto control (para todas las dosis de radiación); para
concentraciones mayores, la resistencia a la flexión disminuye
considerablemente (el menor valor se obtuvo con 6% de partículas y 500
kGy de radiación).

El módulo de elasticidad de los concretos irradiados depende de la concentración


de partículas y dosis de radiación aplicada, es decir:

172
a) El módulo se incrementa ligeramente (2 GPa) al adicionar 1% de partículas
e irradiar con 100 kGy. Para dosis mayores el módulo de elasticidad
disminuye ligeramente.
b) La concentración de partículas es el factor determinante en concretos
irradiados. Al incrementar la cantidad de partículas el módulo disminuye
considerablemente para todas las dosis de radiación.
c) Al irradiar a 100 kGy los módulos se incrementan ligeramente; para dosis
mayores los módulos disminuyen ligeramente.

La deformación por esfuerzos de compresión, es la propiedad que más cambia


cuando los concretos son irradiados:

a) La deformación se incrementa hasta 28% cuando se adicionan 1% de


partículas y se irradia el composito a 400 kGy.
b) La deformación se incrementa considerablemente al aumentar la dosis de
radiación. Este fenómeno se presenta hasta 400 kGy, posteriormente
disminuye ligeramente.
c) Respecto a la concentración de partículas, la deformación disminuye al
incrementar la concentración de Tetra Pak (para todas las dosis de
radiación).

La deformación debida a ensayos de flexión no presentó cambios considerables al


someter el concreto a radiación:

a) Se observó un comportamiento constante: la deformación se incrementa


con el aumento de la dosis de radiación aplicada.
b) La mayor deformación se obtuvo en concretos con 1% de partículas y 500
kGy de radiación; 29% mayor respecto al concreto control.
c) Para todas las dosis de radiación, la concentración de partículas no afecta
considerablemente la deformación de los concretos.

Después de caracterizar los concretos irradiados, se elaboraron probetas con


fibras de celulosa reciclada (con 1, 2, 4 y 6% en peso) de envases Tetra Pak.
Posteriormente fueron irradiados y caracterizados. Los resultados mostraron que:

a) Para concretos con 1 y 2% de celulosa, la resistencia a la compresión no se


modifica, pero para concentraciones mayores la resistencia disminuye
considerablemente (hasta 70% ).
b) La resistencia a la flexión presenta un comportamiento similar a la
compresión, para 1 y 2% no varía considerablemente (para
concentraciones mayores la resistencia disminuye hasta 80%).

173
c) Respecto a la radiación, la resistencia a la compresión se incrementa hasta
15% en concretos con 2% y 200 kGy.
d) La resistencia a la flexión se modifica ligeramente con la adición de 1 y 2%
de celulosa pero disminuye considerablemente con 4 y 6% (hasta 81%)
e) El módulo de elasticidad se incrementa con la adición de celulosa hasta
18% para concretos con 1% y 100 kGy de radiación.
f) Las deformaciones debidas a esfuerzos de compresión se incrementan
hasta 40% cuando se adiciona 2% de celulosa. Al superar esta
concentración las deformaciones disminuyen considerablemente.
g) Las deformaciones por esfuerzos de flexión no varían considerablemente
hasta concentraciones de 4%. Para 6% en peso, la deformación disminuye
hasta 54%.

Para explicar los cambios en las propiedades mecánicas de los concretos se


caracterizó a los materiales de los envases Tetra Pak (celulosa, polietileno y
aluminio). Los resultados fueron:

a) La celulosa cambia su cristalinidad cuando se irradia a dosis mayores a 100


kGy. El índice de cristalinidad más alto se presentó cuando se irradia a 200
kGy (8% mayor).
b) En el análisis de espectroscopía infrarroja se observó que los grupos
funcionales característicos de la celulosa permanecen cuando es irradiada
a las diferentes dosis.
c) El polietileno de baja densidad se degrada al ser irradiado. Este efecto se
observa en el termograma donde se requieren deferentes cantidades de
calor para alcanzar el punto de fusión.
d) El cambio en la cristalinidad de la celulosa también se observa en el
termograma donde la temperatura de degradación depende de la dosis de
radiación.

174
CONCLUSIONES.

De las pruebas mecánicas, se concluye que:

 Los concretos presentan los valores más grandes de resistencia a la


compresión y a la flexión, así como del módulo de elasticidad cuando se
utilizan los tamaños de partícula más pequeños (0.85 mm), porcentajes de
partículas de Tetra Pak del 1%, y cuando se aplica dosis de 100 kGy.

 En general, los valores de resistencia a la compresión y a la flexión, así


como del módulo de elasticidad disminuye gradualmente al incrementar la
concentración de partículas de Tetra Pak, al utilizar tamaños de partículas
grandes y al irradiar a dosis mayores a 100 kGy.

 La mayor deformación debido a esfuerzos de compresión se obtiene con


1% de partículas y 400 kGy de irradiación (27% mayor respecto al concreto
control), con lo cual el concreto es más dúctil. Para dosis mayores (500
kGy) y porcentajes mayores al 1% los valores disminuyen gradualmente.

 Para el caso de esfuerzos de flexión, la mayor deformación se presenta con


1% de partículas y 50 kGy de radiación (34% mayor respecto al concreto
control).

De la observación de microscopía electrónica de barrido, se concluye que:


 Las partículas de Tetra Pak sin irradiar muestran una superficie rugosa con
impurezas; mientras que las partículas irradiadas muestran una superficie
con grietas, las cuales son atribuidas al efecto de la radiación sobre la capa
de polietileno.

 Las fibras de celulosa reciclada muestran superficies rugosas e irregulares


de diferente tamaño; esto como consecuencia del proceso de reciclaje.
Mientras que las fibras irradiadas superficies más uniformes y con menos
impurezas.

De la espectroscopia infrarroja, se concluye que:


 Las bandas características de las fibras de celulosa sin irradiar e irradiadas
son las mismas, lo cual pone de manifiesto que la radiación no modifica los
grupos funcionales.

175
Del análisis de difracción de rayos X, se concluye que:

 La cristalinidad de las fibras de celulosa sin irradiar e irradiadas cambia con


la dosis de radiación. La celulosa sin irradiar presenta un 63% de
cristalinidad, el cual se incrementa a 78% cuando se irradia a 200 kGy.
Siendo este porcentaje el mayor valor obtenido.

Del análisis termogravimétrico, se concluye que:

 La radiación gamma produce entrecruzamiento de cadenas poliméricas y


en consecuencia modificación de la cristalinidad en el polietileno de las
partículas de Tetra Pak, lo cual provoca mayor resistencia a la temperatura.
Para las partículas sin irradiar la temperatura de fusión es de 110 °C la cual
disminuye a 105 °C para las partículas irradiadas.

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