Taller N 4

TALLER Nr.
“Obtención de compuestos de coordinación”
Nombre: Alvaro Mamani Calderon

Turno: 4:00 pm a 7:00pm
1. ¿Completar las siguientes ecuaciones?
 Co(H20)6 + NH3 +NH4Cl + PbO2 ------>[Co(NH3)5Cl] Cl2 + H2O

 [Co(NH3)6] Cl + Ag (H2O) ---------> [Co (H2O)6] +Ag(NH3)
2. ¿Explicar porque el Cr (H2O)6 reduce mucho más lentamente al Co(NH3)6 que el

Co(NH3) 5Cl? Escribir la fórmula de cada uno de los complejos de Cr(III)
formados.
3. Representar la distribución electrónica de los complejos en los que se aprecie
orbitales con electrones no apareados y explicar ¿a qué se debe dicha
distribución?
 La función de onda de un átomo depende simultáneamente de todos los electrones del átomo. La
ecuación de Schrödinger, que describe una onda estacionaria tridimensional, es mucho más complicada
para átomos con más de un electrón que para especies de un electrón, como el hidrógeno, y para los
átomos más complicados no es posible una solución explícita de esta ecuación, ni aún para el helio. Por lo
tanto debemos fiarnos de 44 aproximaciones a las soluciones de la ecuación de Schrödinger para muchos
electrones.
Usaremos una de las más comunes y útiles, la llamada aproximación del orbital. En esta aproximación se
supone que la nube electrónica de un átomo es la superposición de las nubes de carga, u orbitales, que
surgen de los electrones individuales; estos orbitales se parecen a los orbitales atómicos del hidrógeno
(para los que se conocen las soluciones exactas), Cada electrón se describe por las mismas combinaciones
permitidas de números cuánticos (n, l, ml y ms) que se usaron para el átomo de hidrógeno; sin embargo el
orden de energías de los orbitales a menudo es diferente del existente en el hidrógeno
4. ¿En que se atribuye la alta velocidad de hidrolisis básica del Co (NH3)5Cl?
 El mecanismo BC SN 1 requiere por supuesto que el complejo reaccionante tenga por lo menos un átomo
de hidrogeno protónico en uno de los ligando que no cambian, y que la velocidad de reacción de este
hidrogeno sea rápida comparada con la de desplazamiento de ligando. Se ha encontrado que las
velocidades de intercambio protónico en muchos complejos sometidos a hidrolisis básica rápida son, de
hecho, unas 105 veces más rápidas que la misma hidrolisis [por ej., en el Co (NH3 )5 Cl2+ y
Coen2 HN3 Cl2+]. Esas observaciones están de acuerdo con el mecanismo BC SN 1 pero no aportan
pruebas positivas sobre El.
 Si el mecanismo de la base conjugada es verdaderamente correcto, subsiste aún la cuestión de conocer la
razón por la que la base conjugada disocia tan fácilmente para liberar el ligando X. Dada la acidez tan
extremadamente baja de las aminas coordinadas, la concentración de la base conjugada es una fracción
muy pequeña de la concentración total del complejo. De este modo, su reactividad es enormemente
mayor, por un factor mucho más alto que la simple razón kB /kA. Puede calcularse que la razón de 1 a s
velocidades de hidrÃ³lisis del [Co(NH3 )4 NH2 CI]+ y [Co(NH3 )5 Cl]2+ debe ser mayor que 106. En los
esfuerzos realizados para dar cuenta de esta reactividad, se han considerado dos hechos relativos a la
base conjugada. En primer lugar está la existencia del obvio efecto de carga. La base conjugada posee una
carga positiva inferior en una unidad a la del complejo del que se deriva. Aunque es difícil construir un
argumento riguroso, parece completamente improbable que el efecto de carga pueda dar cuenta por su
mismo de la enorme diferencia de velocidad existente. Se ha propuesto que el ligando amida podría
labializar el grupo que no permanece, X, por combinación de la repulsión electrónica en el estado
fundamental y una contribución enlazan te π a la estabilidad del intermedio S-coordinado.
5. ¿Indicar cómo se podría preparar el K3 [Cr (C2O4)3]?
 Se prepararía :
En una disolución de 12 g de ácido oxálico dihidratado en 20 mL de agua caliente, añadiendo en pequeñas

porciones, 4 g de dicromato potásico (se observará una reacción vigorosa). Cuando cesa la reacción, la
disolución resultante se calienta a ebullición y se le añade, agitando, 5 g de oxalato potásico
monohidratado. Se enfría a temperatura ambiente, se añade 4 mL de etanol y se enfría con hielo. Se
obtendrán cristales en forma de prismas monoclínicos de color verde negruzco con bordes azules
C2O4H2.2H2O + K2Cr2O7 + K2C2O4.H2O  2 K3[Cr(C2O4)3].3H2O
K2Cr2O7 + H2C2O4 + K2C2O4  K3[Cr(C2O4)3] + CO2
o Las semi-ecuaciones de oxidación-reducción son:
Cr2O7 2– + 14 H+ + 6 e–  2 Cr3+ + 7 H2O

C2O4 2–  2 CO2+ 2 e–
-------------------------------------------------------------------------------------------------
Cr2O7 2– + 14 H+ + 3 C2O4 2–  2 Cr3+ + 7 H2O + 6 CO2
o completando, queda:
K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 K2C2O4  2 K3[Cr(C2O4)3] + 7 H2O + 6 CO2
6. ¿Mencionar las disposiciones geométricas principales para los números de

coordinación; 2,4 y 6?
 Nro. Coordinación 2 lineal
 Nro. Coordinación 4 tetraédrica
 Nro. Coordinación 6 octaédrica

7. Escribir las fórmulas de los siguientes iones y compuestos:
A) Tetrahidroxozincato(II) -------------------------------------[Zn(OH)4]-2
B) Cloruro de cloropentaacuo cromo (III) -----------------[Cr(H2O)5Cl]Cl2
C) Tetrabromocuprato(II)--------------------------------------[CuBr4]-2
D) Etilendiaminatetraacetatoferrato(II)---------------------[Fe(CH3COO)4(NH3)2(en)]-2
E) Bis(etilendiamina)diclorocromo(III)----------------------[CrCl(en)2]+2

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 Co(H20)6 + NH3 +NH4Cl + PbO2 ------>[Co(NH3)5Cl] Cl2 + H2O

2. ¿Explicar porque el Cr (H2O)6 reduce mucho más lentamente al Co(NH3)6 que el

4. ¿En que se atribuye la alta velocidad de hidrolisis básica del Co (NH3)5Cl?

En una disolución de 12 g de ácido oxálico dihidratado en 20 mL de agua caliente, añadiendo en pequeñas

C2O4H2.2H2O + K2Cr2O7 + K2C2O4.H2O  2 K3[Cr(C2O4)3].3H2O

K2Cr2O7 + H2C2O4 + K2C2O4  K3[Cr(C2O4)3] + CO2

o Las semi-ecuaciones de oxidación-reducción son:

Cr2O7 2– + 14 H+ + 6 e–  2 Cr3+ + 7 H2O

K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 K2C2O4  2 K3[Cr(C2O4)3] + 7 H2O + 6 CO2

6. ¿Mencionar las disposiciones geométricas principales para los números de

 Nro. Coordinación 2 lineal

 Nro. Coordinación 4 tetraédrica

 Nro. Coordinación 6 octaédrica

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