Electroquimica

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ELECTROQUIMICA

A
En este capítulo analizaremos sólo los “procesos electrolíticos”. Los procesos electroquímicos se dividen en :

a) Procesos Electrolíticos
b) Procesos Galvánicos

PROCESOS ELECTROLÍTICOS

Es el proceso en el cual utilizamos la energía eléctrica para provocar una reacción química.

Partes de una Celda Electrolítica

Fuente de voltaje (tensión) C.C.


-
e
Flujo electrónico

Cátodo (-) Ánodo (+)

Electrodo
Electrodo
xy

+1
x y-1 Electrolito

Celda Electrolítica

 Celda electrolítica (o cuba) : recipiente donde se produce la electrolisis

 Electrolito : sustancia que se reduce u oxida (generalmente); y que se encarga de lograr el circuito eléctrico.
Los electrolitos son en su mayoría sustancias iónicas fundidas o en soluciones acuosas.

 Electrodo : material que se encarga de transmitir el flujo electrónico y es el lugar donde se produce la
oxidación (ánodo) y reducción (cátodo).

Los electrodos pueden ser :

a) Activos : Participan en la reacción química como por ejemplo Cu , Fe , Pb , Zn , …

b) Inerte : No participan de la reacción química como por ejemplo Pt , C , Pd , …

Semireacciones (electrodos)

Cátodo x+1 + 1 e-  x (Reducción)


-1 -
Ánodo y - 1e  y (Oxidación)
+1 -1
x + y  x+y
Electrolisis de Sal Fundida

f.e.m
I

Cátodo Ánodo
(-) (+)

+1 -
Na Cl
+1 -
Na Cl

Semireacciones

+1 -
Cátodo 2 Na + 2e  2 Na(s)
- -
Ánodo 2 Cl - 2e  1 Cl2(g)
+1 -
2 Na + 2 Cl  2 Na(s) + Cl2(g)

Electrolisis de Soluciones Acuosas

f.e.m
I Cl2(g)
H2(g)

Cátodo Ánodo
(-) (+)
¿ Na+1 ?

Cl-

H2O

Semireacciones

Cátodo 2 H2O + 2 e-  H2(g) + 2 OH(ac)


- -
Ánodo 2 Cl - 2e  Cl2(g)
-
2 H2 + 2 Cl  H2(g) + Cl2(g) + 2 OH(ac)

LEYES DE FARADAY

1ra Ley : La masa que se libra o deposita en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad
que atraviesa por la celda.

Eq  g( x)
m(x) = Q
96 500 C
m(x) : masa liberada o depositada 96 500 C = 1 F
Q : carga en Coulomb
Eq-g(x) : equivalente – gramo de la sustancia “x”
F : Faraday

m(x) = Eq – g(x) . Q’ Q’ : en Faraday

Pero se sabe que Q=I.t I : intensidad de corriente


t : tiempo (en segundos)

Eq  g( x)
 m(x) = .I.t
96 500

Ejm. : ¿Cuántos gramos de agua se descompondrá con 1,5 amperios, si a través de una solución acidulado de H 2SO4
durante 8 horas?

18
Sol. : M (H2O) = 18 Eq – g(H2O) = =9 I = 1,5 amp
2

m=? t = 8 horas  t = 8 . 60(60) = 8 (3600)

9 x 1,5 (8 x 3600 )
m = g = 4g
96 500

Ejm. : Determine la masa de calcio obtenida a través de una solución de sulfato de calcio (CaSO4). Si se le somete a
una corriente de 96,5 amperios durante media hora.

40
Sol. : P.A.(Ca) = 40 1 eq – g(Ca) = = 20 I = 96,5 amp
2

1
t = hora  t = 30 minutos  t = 30 . 60 seg  t = 1800 seg
2

1 Eq  g(Ca) 20 (96,5) (1800 )


m(Ca) = .I.t  m(Ca) = g  m(Ca) = 36 g
96 500 96 500

2da Ley : Si conectamos varias celdas electrolíticas en serie la masa depositada o liberada son proporcionales a los
pesos equivalentes de las mismas.

mx my mz
= = = ………
P. eq (x) P. eq( y) P. eq (z)
f.e.m
I

Cátodo Ánodo Cátodo Ánodo Cátodo Ánodo

+4 +2 +3
Sn Cu Fe

I I I

P.A.(Sn) = 18 P.A.(Cu) = 63,5 P.A.(Fe) = 56

mx I.t
Se cumple : = = cte (para las tres celdas)
P. eq (x) 96 500

m(Sn) m(Cu) m(Fe)


 = =
 118   63,5   56 
     
 4   2   3 

Ejm. : Se colocan dos celdas electrolíticas en serie una contiene AgNO 3 y la otra CuSO4. Luego de un tiempo de ser
sometidos a electrolisis se depositan 54 g de plata. ¿Cuánto de cobre se depositarán? P.A.(Ag = 108 ,
Cu = 63,5)

Sol. :

(-) (+) (-) (+)

Ag+1 Cu+2

mAg mCu 108


= P. eq(Ag) = = 108 mAg = 54 g
P. eq(Ag ) P. eq(Cu) 1
63,5
P. eq(Cu) = = 31,75
2

54 mCu 31,75
=  mCu = g
108 31,75 2

 mCu = 15,875 g

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