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    Tarea 6. 2021

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    javier gago
    1. La ecuación cinética para una reacción de primer orden en fase gaseosa se expresa en función de la presión parcial del reactivo limitante A. 2. Colocando la conversión en función de la presión y usando la ley de los gases ideales, la ecuación cinética puede expresarse en términos de la presión total del sistema. 3. Usando el método integral de análisis de datos para una serie de concentraciones medidas, se determina que la reacción es de primer orden con una constante cinética de 0.07

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    1. La ecuación cinética para una reacción de primer orden en fase gaseosa se expresa en función de la presión parcial del reactivo limitante A. 2. Colocando la conversión en función de la presión y usando la ley de los gases ideales, la ecuación cinética puede expresarse en términos de la presión total del sistema. 3. Usando el método integral de análisis de datos para una serie de concentraciones medidas, se determina que la reacción es de primer orden con una constante cinética de 0.07

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    tarea 6. 2021

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    1. La ecuación cinética para una reacción de primer orden en fase gaseosa se expresa en función de la presión parcial del reactivo limitante A. 2. Colocando la conversión en función de la presión y usando la ley de los gases ideales, la ecuación cinética puede expresarse en términos de la presión total del sistema. 3. Usando el método integral de análisis de datos para una serie de concentraciones medidas, se determina que la reacción es de primer orden con una constante cinética de 0.07

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    1. La ecuación cinética para una reacción de primer orden en fase gaseosa se expresa en función de la presión parcial del reactivo limitante A. 2. Colocando la conversión en función de la presión y usando la ley de los gases ideales, la ecuación cinética puede expresarse en términos de la presión total del sistema. 3. Usando el método integral de análisis de datos para una serie de concentraciones medidas, se determina que la reacción es de primer orden con una constante cinética de 0.07

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    Tarea

    La ecuación cinética para una reacción en fase gaseosa está dada por la
    expresión
    1.
    −dP A 2
    =kP A
    dt

    Siendo kp= 3.66 atm-1h-1


    La T es igual a 400 °K
    R es igual a 0.0821 atm L/mol °K
    Calcule Kc; L/mol.h

    2. Para la reacción en fase gaseosa


    A →3 B
    que ocurre a volumen y temperatura constante, la ecuación cinética expresada en
    concentración y presión parcial de A son
    −dC A 1
    =kC A
    dt

    −dP A 1
    =kP A
    dt
    Encuentre la ecuación de cinética expresada en función de la presión total.

    Podemos expresar esta ecuación a partir de la tabla estequiometria ejemplo.

    Especie Inicial Reacción Remanente


    A NA0 NA0XA NA =NA0 –NA0XA
    B NB0 (b/a)NA0XA NB =NB0 –NA0XA

    NA =NA0 –NA0XA = NA0(1-XA)


    NB =NB0 –NA0XA = NA0( MB-(b/a)XA )
    NT = NT0 + Ց NA0XA
    NB 0 CB 0
    Donde MB = = , La Rxn se lleva a cabo a volumen constante, entonces:
    NA 0 CA 0
    NA NA
    CA = =
    V V0
    Por lo tanto, la concentración de cada una de las especies involucradas en la Ecuación 25
    quedan expresadas de la siguiente manera:

    NA NA
    CA = = (1-XA) = CA0 (1-XA).
    V V0
    b
    CB =NA0 ( MB-( )XA )
    a
    Para reacciones en fase gas, es más sencillo determinar la variación del número de moles,
    de cada especie, a través de la presión total del sistema.
    Recordando la ley de los gases ideales, 𝑃𝑉=𝑁𝑇𝑅𝑇, en donde 𝑃 es la presión total, 𝑉 el
    volumen del sistema, 𝑁𝑇 el número de moles totales, 𝑅 la constante universal de los gases
    y 𝑇 la temperatura. Al inicio de la reacción las condiciones son las siguientes

    𝑃= 𝑃0, 𝑉= 𝑉0, 𝑁𝑇= 𝑁𝑇0 y 𝑇= 𝑇0.


    Restricciones; Proceso isotérmico y volumen de la Rxn no cambia.

    P NT
    =
    P 0 NT 0
    Dividiendo la expresión entre el número de moles iniciales.

    1
    NT = NT0 + Ց NA0XA[ ]
    NT 0

    NT
    = 1 + Ց NA0XA
    NT 0
    P
    = 1 + Ց NA0XA
    P0
    P
    - 1 = Ց NA0XA
    P0

    ( YAP−P 0 1
    0∗P 0 ) Ց
    =¿ X A

    P−P 0 1
    X = (
    YA 0∗P 0 ) Ց
    A

    La última expresión coloca a la conversión como una función de las presiones.


    Recordar que:
    [ CA =CA0(1-XA)]RT
    CART = CA0RT(1-XA)
    De la ley de los gases ideales.
    PAV = NART
    NA PA
    =¿ CA ¿
    V RT
    PA = CART
    En consecuencia.

    𝑃A= 𝑃A0(1− 𝑋𝐴)


    Sustituyendo el valor de 𝑋𝐴 en función de la presión.

    1 P−P0
    PA = PA0(1- ( )¿
    Ց PA 0
    1
    PA = PA0 - ¿ P - P0)
    Ց

    Como se trata de una reacción en fase gaseosa lo más conveniente es colocar la ecuación de
    velocidad de reacción en términos de la variable medida, es decir, la presión total del
    sistema. Lo anterior se puede lograr con ayuda de la tabla estequiometrica y colocando a la
    conversión en función de la presión.
    −dC A α
    =kC A
    dt

    XA = ( YAP−P 0 1
    0∗P 0 ) Ց
    1
    PA = PA0 -
    ¿ P - P0)
    Ց
    Como al inicio solo está presente el reactivo limitante, la presión total inicial es la misma
    que la presión parcial inicial de 𝐴.
    1
    PA = PA0 - ¿ P - P0)
    Ց
    Relacionando la concentración de 𝐴 con su presión parcial.
    1
    CART = PA0 - ¿P - P0)
    Ց
    ՑPA 0−(P−PA 0) ՑPA 0−P+ PA 0 ( Ց+1 ) PA 0−P
    CART = = =
    Ց Ց Ց

    ( Ց+1 ) PA 0−P 4 PA 0−P


    CART = =
    RT Ց 3 RT

    4 PA 0−P
    d[ ]
    - 3 RT 4 PA 0−P α
    =k [ ]
    dt 3 RT
    1
    ∗dP K
    3 RT = α
    ( 4 PA 0−P)α
    (3 RT )
    dt
    dp
    =K (3 RT )1−α (4 PA 0−P)α
    dt
    dP
    =k '
    dt
    PA t
    dP '
    ∫ =K ∫ dt
    PA 0 (4 PA 0−P) 0
    3 PA 0
    Ln( ¿=k '∗t
    4 PA 0−P

    Por lo tanto, la ecuación en función de la presión quedaría.


    dP
    =k '
    dt

    3. En un laboratorio se estudió el cambio en el tiempo (con intervalos de 1 minuto) de


    la concentración de un reactivo de una reacción bimolecular. Para ello, se tiene que la
    concentración inicial del reactivo A y B es son 1.3 mol/dm3 y 0.7 mol/dm3 respectivamente.
    Los datos obtenidos en el laboratorio se presentan en la siguiente tabla:

    t(mi CA(mol/d
    n) m3)
    1 1.2421
    2 1.1825
    3 1.1214
    4 1.0594
    5 0.9970
    6 0.9346
    7 0.8727
    8 0.8118
    9 0.7523
    10 0.6946
    11 0.6390

    Aplique el método integral de análisis de datos y determine la constante cinética, el orden


    de reacción y la ley de velocidad.
    Proponiendo un orden de reacción cero.
    −dC A
    =K
    dt

    CA0 - CA = Kt
    t vs Ca
    1.4

    1.2 f(x) = − 0.06 x + 1.31


    R² = 0.99
    1
    Ca(mol/dm^3)

    0.8

    0.6

    0.4

    0.2

    0
    0 2 4 6 8 10
    t(min)

    Proponiendo un orden de Rxn 1.


    −dC A
    =K CA
    dt
    Ca 0
    ln ( ) = Kt
    Ca

    t vs LnCa
    0.3

    0.2 f(x) = − 0.07 x + 0.32


    R² = 0.98
    0.1

    0
    0 2 4 6 8 10 12
    LnCa

    -0.1

    -0.2

    -0.3

    -0.4

    -0.5
    t(min)

    Proponiendo un orden de Rxn 2.


    −dC A
    =K CA2
    dt
    = Kt
    t vs 1/Ca
    1.8
    1.6
    1.4 f(x) = 0.08 x + 0.66
    R² = 0.95
    1.2
    1
    1/Ca

    0.8
    0.6
    0.4
    0.2
    0
    0 2 4 6 8 10 12
    t(min)

    Dado los 3 casos el coeficiente de determinación fue alto, para la Rxn de orden 0, teniendo
    un R2 = 0.9922, con un porcentaje de error menor que el 1%( %Error = 0.78, dado que es
    un valor menor que el 5% y 1% se podría tomar esta Rxn de orden 0).
    Por ende:
    -K = 0.063.
    Orden de Rxn cero.
    La velocidad de reacción no depende de la concentración inicial de reactivo = constante.
    • Dado A → 3B cinética de orden cero
    V =- K = 0.063
    4. El ciclopentadieno (C5H6) reacciona consigo mismo para formar
    diciclopentadieno (C10H12). Se siguió el avance de la reacción: 2C5H6
    →C10H12 en función del tiempo y se recopilaron los datos siguientes:

    2C5H6 →C10H12

    t(seg [C5H6]mol/
    ) L
    0 2.45

    50 1.74

    100 1.23

    150 0.88

    200 0.62

    Aplique el método diferencial de análisis de datos y determine la ecuación


    cinética de la reacción. (método de diferencia finita)
    5. Para el sistema de reacciones consecutivas A → R → S

    Donde k1 y k2 son 0.35 y 0.13 h-1, cuya concentración inicial es de 60


    moles /L.
    Halle.
    a. La concentración máxima y el tiempo necesario para alcanzar esta
    concentración.
    b. Las concentraciones de CA y CS, cuando CR alcanza su concentración
    máxima.

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