2021-A

ESTADO GASEOSO : GASES REALES

ESCUELA DE INGENIERIA INDUSTRIAL

CALLAO, 17 DE JUNIO 2021

 SISTEMAS DE UN GAS

• Los cuerpos en la Naturaleza se nos presenta

en tres estados de agregación molecular:
• Gaseoso, liquido y solido
• El primer autor que aplico la palabra “gas” fue
el belga VAN, HELMONT (1577-1644)
• Un gas es la materia que posee la propiedad
de llenar completamente un recipiente a una
densidad uniforme. De aquí no posee
volumen constante ni forma definida.
 TEORIA CINETICA DE LOS GASES

• La teoría cinética de los gases explica el comportamiento

de los gases utilizando un modelo teórico. Suministra un
modelo mecánico el cual exhibe propiedades mecánicas
macroscópicas.
• Al principio de 1738 Daniel Bernoully (1700 – 1782)
imagino las moléculas gaseosas en movimiento continuo
chocando contra las paredes del recipiente que las
contenían y por consiguiente, ejerciendo presión
• En 1857, Rudof Clausius publico una teoría que trataba de
explicar varias observaciones experimentales que se habían
resumido en las leyes de Boyle, Dalton, Charles y Avogadro.
 POSTULADOS DE LA TEORIA CINETICA MOLECULAR

• 1.- Los gases se componen de moléculas discretas . Las

moléculas individuales son muy pequeñas y están muy
separadas en relación con su propio tamaño.
• 2.- Las moléculas gaseosas están en movimiento
aleatorio continuo en línea recta a velocidad variable.
• 3.- La colisiones entre las moléculas gaseosas y contra las
paredes del recipiente son elásticas durante una colisión,
la energía total se conserva; esto es, no hay ganancia ni
perdida neta de energía.
• 4.- Entre colisiones, las moléculas no ejercen fuerzas de
atracción ni de repulsión entre si, en su lugar, cada
molécula viaja en línea recta a velocidad constante .
 .

5.- La energía de movimiento se llama energía cinética. La

energía cinética promedio de las moléculas es proporcional
a la temperatura Kelvin
ENERGIA CINETICA PROMEDIO = CONSTANTE X T
La energía de todos los gases tienen la misma energía
cinética promedio. Esta no cambia al paso del tiempo,
siempre que la temperatura sea constante.
La energía cinética es aquella que posee un cuerpo en
virtud de su movimiento, y su expresión matemática es
½.mu2 donde masa en gramos y velocidad metros por
segundo
 FUERZAS ATRACTIVAS Y REPULSIVAS MOLECULARES

En el estado gaseoso las moléculas están afectadas de

dos tendencias opuestas, debido a las causas siguientes
a) Por la energía cinética, esta tendencia que es de
dispersión, depende exclusivamente de la
temperatura
b) En los gases, la cohesión alcanza su valor mínimo y
como consecuencia LAS MOLECULAS están dotadas
de la máxima movilidad chocando unas contra
otras y con las paredes que las contienen.
 LEYES DE LOS GASES IDEALES

LEY DE BOYLE (ley de las Isotermas)

Manteniendo constante la temperatura de una masa de
un gas, los volúmenes que pueda presentar están en
razón inversa de las presiones que soporta.
V1/V2 =P2/P1 (1) P1.V1 = P2.V2
“para una misma masa de un gas a una temperatura
dada, siempre el producto de la presión por su
volumen respectivo es constante
(PV)T = K
A hora, si una masa “m” de un gas que pasa del volumen V1 a V2
por cambio de presión P1 a P2, tiene en sus condiciones primera
y segunda las densidades Q1y Q2, donde la densidad se expresa
por la letra Q resulta que:
M = V1.Q1 = V2.Q2
Resulta que “la densidad de un gas es directamente proporcional
a la presión e inversamente proporcional al volumen”
Para la mayoría de los gases reales, a temperatura constante, el
producto (PV) primero disminuye conforme aumenta la presión,
pasa después por un mínimo y finalmente empieza a aumentar
con el aumento de la presión.
Se llega a la conclusión que la ley de Boyle solo es cierta a
temperaturas relativamente altas (temperatura ambiente y
mayor) y bajas presiones (poca atmosfera o menos).
 LEY DE GAY LUSSAC Y CHARLES

• ESTA LEY PRESENTA DOS CASOS

• Variación del volumen de un gas con la temperatura
a presión constante, ley de las ISOBARAS.
• A presión constante el volumen de gas es
directamente proporcional a su temperatura
absoluta
• Variación de su presión con la temperatura, a
volumen constante, ley de las ISOCARAS
• A volumen constante la presión de gas es
directamente proporcional a la temperatura absoluta
 LEY DE GAY LUSSAC DE VOLUMENES QUE SE
COMBINAN Y LEY DE AVOGADRO

• Ley de Gay-lussac de volúmenes que se combinan

• A temperatura y presión constante, los volúmenes de
los gases que intervienen en reacciones químicas
forman relaciones iguales a números enteros
pequeños.
• Ley de Avogadro
• El volumen de un gas a temperatura y presión
constante es directamente proporcional al numero
de moléculas, n del gas
 ECUACION DEL GAS IDEAL

Ley de boyle Ley de Charles Ley de Abogadro

V=constanteB/P V=constantec xT V=constanteax n
(T,n constante) (P,n constante) (T,P constante)
Como V es proporcional a (1/P),Tyn
V= constante (T.n/P)
De donde R es la constante
PV = nRT
El valor de R se expresa en diferentes unidades
 MEZCLAS GASEOSAS

• LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES: La presión total

ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las
presiones parciales de sus gases componentes.
• P = p1 + p2 + p3 +…….
p1.V = n1RT
• p2.V = n2RT
• p3.V = n3RT
La presión parcial ejercida por cada componente de una
mezcla gaseosa es directamente proporcional a su
concentración molar de dicha mezcla: % molar= %presión
 LEY DE AMAGAT

• El volumen total ocupado por una mezcla gaseosa es

igual a la suma de los volúmenes parciales de sus gases
componentes.
V = v1 + v2 + v3 + ……..
P.v1 = n1RT
• P.v2 = n2RT
• P.v3 = n3RT
Es decir que la relación que hay entre los volúmenes
parciales de los componentes en una mezcla gaseosa es la
misma relación que hay entre los moles de dichos
componentes en la mezcla: %volumétrico= % molar
 COMPOSICION DE LA MEZCLAS GASEOSAS
Las mezclas gaseosas de composiciones:
Volumétrica, molar y en peso
Debido a la ley de Avogadro de identidad entre los volúmenes
de los gases y sus números de moléculas, hay una
proporcionalidad directa entre los volúmenes y el numero de
moléculas. Esto indica que en una mezcla gaseosa el que tenga
el mayor volumen parcial tendrá un mayor numero de moles.
% volumétrico = % molar
 DISOCIACION GASEOSA

Definición: fenómeno químico que consiste en el

desdoblamiento de las moléculas de un cuerpo en otras
moléculas mas sencillas.
Son fundamentales los dos casos de disociación:
Térmica: que se presenta en los gases y en la cual, mediante la
agitación producida por el calor, se vence a las fuerzas de
afinidad química que mantiene unidas a las partes combinadas
de una molécula.
Electrolítica: por la cual en una solución se separan las moléculas
disueltas en unos constituyentes llamados iones, que tienen sus
cargas eléctricas características, bien positivas o bien negativas.
2HI = H2 + I2 (vapor) 2NO = N2 + O2
 Factor de VAN”T HOFF”

Se conoce como grado de disociación (α) a la comparación del

numero de moles iniciales que se disocian con respecto al
numero de moles originales , y grado de asociación a la relación
entre el numero de moléculas iniciales que se asocian y el
numero de moléculas originales, sin asociar todavía. El grado de
disociación o de asociación multiplicado por 100 da origen al
porcentaje de disociación o asociación.
Se toma como base 1 mol de sustancia sin disociar . Al disociarse
será α. Si v representa el numero de nuevas moléculas
producidas entonces los moles producidos serán : v α
Moles finales i = 1 - α + v . α
Moles finales i = 1+ α (v – 1 )
Factor de VAN”T HOFF”
 Problemas de Aplicación

Hallar el porcentaje disociado de N2O4 en NO2cuando

85.0 gramos de N2O4se calientan a 35 °C, y 1atm si la
mezcla gaseosa resultante ocupa en estas condiciones
el volumen de 29,7 litros.
Disociación N2O4 = 2NO2 resultado
Moles disociados x = 2x moles producidos
Aplicando el problema tenemos que :
Moles iniciales = 85.0/92(peso mol)= 0,923 moles
Moles finales de la mezcla gaseosa = PV/RT = 1,17
• Se establece la igualdad siguiente: que los
moles iniciales menos los moles disociados de
N2O4 y mas los moles formados de NO2, es
igual a los moles finales:
• 0,92 – x + 2x = 1,17
De donde x = 0,25 moles disociados
% de N2O4 disociado = 0,25 . 100 = 27%
0.92
 ECUACION CINETICA DE LOS GASES
Es para un gas ideal, donde no existen atracciones moleculares y el
volumen propio de esas moléculas es despreciable en comparación del
volumen que ocupa el gas.
Al imaginar un gas contenido en un cubo:
m= masa de la molécula con velocidad u .
L = Distancia entre las paredes del cubo
De tal forma que el numero de impactos que efectuara la molécula
sobre la mencionada pared, en la unidad de tiempo, será de u/2L.
Por lo tanto, el cambio en la cantidad de movimiento por molécula y
unidad de tiempo, valdrá
2mu . u/2L = mu2/L
Fuerza debida al impacto de una molécula = mu2/L
Considerando a las moléculas por su movimiento al azar divididas
en tres series iguales (tres ejes del cubo) n/3 donde n es el
número de moléculas.
• Por consiguiente: mu2 . n = nmu2 Fuerza de todas las moléculas

L 3 3L

• P = Fuerza = nmu2 = nmu2

• Área 3L.L2 3L3
• PV = 1 .nmu2
3
 Ecuación que nos dice los postulados siguientes

1.- Las velocidades de las moléculas de un gas

aumentan igualmente con el aumento de la
temperatura
2.- La energía cinética de las moléculas de un gas es
directamente proporcional a la temperatura absoluta
3.- Las energías cinéticas promedias de las moléculas
de todos los gases son las mismas a temperatura
constante.
 LEY DE GRAHAM DE LA DIFUSION

La velocidad de difusión de un gas es inversamente

proporcional a la raíz cuadrada de su respectivo peso
molecular o de su densidad.

𝑣1 𝑀2 𝑑2 𝑡2
1. = = =
𝑣2 𝑀1 𝑑1 𝑡1
2. 𝑣= velocidad
𝑀 = peso molecular
𝑑 = densidad
t = temperatura
 ECUACION DE ESTADO PARA LOS GASES REALES

Dentro de todas las ecuaciones científicas la que mas se

utiliza por su sencillez es la ecuación de VAN DER
WAALS.
Sustancias gaseosas donde existen fuerzas atractivas
intermoleculares, debido a que esta sujetas a bajas
temperaturas y altas presiones
• Para un gas real es valida la ecuación de Van Der
Waals
• Para un mol
𝑅.𝑇 𝑎
• P = -
𝑉𝑚−𝑏 𝑉2𝑚

• Y para n moles, la expresión toma la forma

𝑛2𝑎
• (P + ) (𝑉𝑚 − 𝑏) = nRT
𝑉2
 Problemas de aplicacion

A O°C la densidad del cloruro de metilo a una presión de 0,5

atm, es 1,1401 g/L y a una presión de 0,25 atm en 0,5666 g/L . A
partir de estos datos, calcular el peso molecular exacto del
cloruro de metilo.
DATOS: T= 273°C, d1=1,1401, P1=0,5atm, d2=0,566g/L,
P2=0,25atm
1,1401 𝑥 0,082 𝑥 273 0,5666 𝑥 0,082 𝑥 273
M1= = 51,0445 M2= = 50,68
0,5 0,25
Observamos que cuando la presión baja en 0,25 atm, el peso
molecular disminuye en 0, 3625 y como el peso molecular es
exacto cuando la presión tiene a cero, entonces disminuyendo a
0,25 atm, mas, el peso molecular disminuirá tambien en 0,3625
El peso molecular exacto = 50,682 – 0,362 = 50,52
 2.- Calcular la presión ejercida por un mol de SO2 que ocupa un
volumen de 10,00 litros a 100°C, usando : constante de “a”=
6,80 y b = = 0,0572 (l/mol
1) La ecuación de los gases ideales 2)) La ecuación de Van der
Waals
𝑙 2 𝑙
Constantes : a = 6,80 atm ( ) b= 0,0572 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
1) por la ecuacion de los gases ideales,
𝑛𝑅𝑇 1𝑥 0,08205 𝑥 100+273,3
P= = = 3,061 atm
𝑉 10,00
2) Despejando P de la ecuacion de Van der Waals, para 1 mol
𝑙.𝑎𝑡𝑚 𝐿 2
𝑅𝑇 𝑎 0,08205 𝑥 373.2°𝐾 6,80𝑎𝑡𝑚
𝑚𝑜𝑙.°𝐾 𝑚𝑜𝑙
P= - = 𝐿 - 𝐿 2 = 3,012
𝑉𝑚 −𝑏 𝑉𝑚2 10,00 −0,0572 10,00 2 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
atm
Se observa que a temperaturas altas y presión mediana,
condiciones de este problema, la ecuación e los gases ideales ha
dado un resultado satisfactorio cuyo error relativo es de +1,63%
1.-Calcular la presión total que ejercerá a 25°C , 2,00 litros de un gas recogido sobre agua,
teniendo en cuenta que a condiciones normales y seco ocupaba 0,80 litros. La tensión de
vapor de agua a 25°C se 23,5 torr.

2.- Cuando se pasa aire a través de un lecho de carbono, parte del oxigeno reacciona para
formar CO2 y el resto forma CO. Si el peso molecular promedio de los gases de la combustión
es de 29,0 g, calcular su composición, asumiendo que la composición volumétrica del aire es
de 21,0 % de O2, y 79,0% de N2

3.- Calcular la velocidad cuadrática media de la molécula de oxigeno :

a) Condiciones normales b) a 27 °C y 1atm

4.- Cuando se determina el peso molecular del vapor de yodo a 842°C y 1atm se obtiene M=
231,0 . Calcular su porcentaje de disociación en átomos.

5.- Cuando en un frasco de 3,00 litros se introducen 6,40 g de SO2 y 4,26g de Cl2 , ocurre una
combinación parcial entre ellos según
SO2(g) + Cl2 (g) = SO2Cl2 Cloruro de sulfurilo
Y la presión total a 463°K alcanza 1,69 atm . Calcular la presión parcial de cada gas en la
mezcla final.

6.- Un volumen de 500 litros a condiciones normales de cloro, se permitió que se expandiera a
1000 litros . Calcular la masa de 100 litros del gas expandido. Calcular la masa de 100 litros de
gas expandido

7.- Calcular la masa promedio a 20°C y 1 atm de presion de una mezcla gaseosa formada por
un volumen de CH4 y dos volumenes de C2H4
 CAPACIDAD CALORIFICA MOLARES DE LOS GASES

Definición: Se llama capacidad calorífica de cualquier sistema a la

cantidad de calor requerida para elevar en un grado la temperatura del
sistema. Si la masa del material es un mol se le designa como
capacidad calorífica molar y si es un gramo se le llama calor especifico.
En gases usaremos la capacidad caloríficas molares, las cuales son de
dos tipos:

A VOLUMEN CONSTANTE, cuando el volumen se mantiene constante

mientras se eleve la temperatura , lo que da origen a que aumente la
presión del gas. El calentamiento se realiza en un recipiente cerrado.

A PRESIÓN CONSTANTE, cuando la presión se mantiene constante

mientras se eleva la temperatura , lo que da origen a que aumente el
volumen del gas. El calentamiento se realiza en recipiente cerrado.
• Se designa por Cv y Cp las capacidades caloríficas molares
a volumen constante y a presión constante , mientras los
respectivos calores específicos se representan por cv y cp.

• Si durante el calentamiento de un gas, su volumen permanece

constante, entonces el calor suministrado se empleara únicamente
en aumentar la energía cinética (E) de sus moléculas .
3
E = RT
2
Capacidad calorífica molar a volumen constante (Cv).
Cuando la energía térmica se absorbe solo para aumentar la
energía cinética o de traslación ( moléculas monoatómicas)
𝑐𝑎𝑙 𝐽𝑈𝑙𝑖𝑜
Cv = 3.0 = 12,6
𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜
• CAPACIDADES CALORIFICAS MOLARES DE GASES Y
VAPORES MONOATOMICOS
• GAS Cp Cv y(relación de las dos capacidades)
• Helio 5,00 3,02 1,66
• Argón 4,98 2.99 1,67
• Mercurio 4,97 2,98 1,67
Asi resultan las dos consecuencias o corolarios siguientes
1.- La diferencia entre las capacidades caloríficas molares de
un gas, a presión constante y a volumen constante , tiene el
valor de 2 cal.
2.- La relación y de las dos capacidades caloríficas molares
de cualquier gas que solo posee energía de traslación es de
1,67
𝐶𝑝 5
Y= = = 1,67
𝐶𝑟 3
 CAPACIDADES CALORIFICAS MOLARES DE GASES
POLIATOMICOS
Cuando las moléculas de un gas contiene mas de un
átomo, se absorbe una cantidad extra y considerable de
energía para aumentar la rotación de las moléculas y
las vibraciones internas
La capacidad calorífica molar de los gases
monoatómicos es constante a todas las temperaturas ,
mientras que la capacidad caloríficas de los gases
poliatómicos aumenta con la elevación de en la
temperatura. Así, en los gases triatomicos el aumento
de la capacidad calorífica molar con la temperatura es
mayor
E = E traslación + E rotación + E vibración
EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Es una función de la presión, temperatura y
naturaleza del gas.
Para un gas perfecto, la ecuación de los gases ideales
PVm = RT
Agrupada en la forma siguiente, debe tener el valor
de la unidad bajo cualesquiera condiciones
𝑃𝑉𝑚
=1
𝑅.𝑇
No obstante, para un gas real la relación anterior es
diferente de 1, y se le designa factor de
compresibilidad (z)
𝑃𝑉𝑚
=z
𝑅.𝑇
 DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR POR EL METODO
DE LAS DENSIDADES LIMITES

Para los gases reales la ecuación de los gases ideales es una ecuación limite ,
que se mantiene solamente en la región de las presiones muy bajas, lo cual en
forma matemática se expresa así:
𝑚
• lim PV = RT
𝑀
• P=0
Que arreglada produce la ecuación siguiente por despeje de M
𝑚
𝑉 𝑑
M= lim( )RT = lim ( )RT
𝑃 𝑃
P=0 P=0
Donde la expresión lim d/P es el valor de la densidad a la presión cero y se
determina por la graficación de (d/P) = F(P), extrapolando a presión cero.

Si la densidad del gas ideal se mide a una serie de presiones a temperatura

constante, pues la relación (d/P) quedara constante , sin embargo para los
gases reales se ha encontrado que la relación de la densidad a la presión no es
constante, sino que disminuye cuando la presión decrece
• SO2
• 64g----22,4litros
• 64/22,4 = 2,86 g/lt
• d1 = 2,86 en condiciones normales
• d2 = 5,2 (a 27°C y 2atm)
• Peso esp. = d1/d de aire (CN)(1,29)= 2,22
• peso esp = d2/(d de aire a 27°C y 2atm (2,35))
• Masa mol promedio en CN = 28,9.