Hidrometalurgia - SX Final
Hidrometalurgia - SX Final
Hidrometalurgia - SX Final
ME - 740
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Términos importantes
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Términos importantes
Considerar
Aplicando Log
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Términos importantes
Rearreglando
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Términos importantes
En el gráfico anterior, se expone para una extracción dependiente del pH bajo
condiciones constantes de temperatura y extractante nos permite conocer el
número de protones involucrados en la reacción de extracción a través de la
pendiente de la recta.
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Términos importantes
Factor de separación
Si la solución contiene dos (A y B) o más metales entonces en condiciones de
extraer completamente A algo de B también es extraído.
β = DA/DB
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Términos importantes
Extracción
La solución rica proveniente de las pilas se mezcla con la fase orgánica (descargada)
para extraer de forma selectiva el cobre, con el fin de obtener una solución acuosa
descargada llamada refino, que es recirculado a la etapa de lixiviación en pilas. El
producto de esta etapa es una fase orgánica cargada la cual avanza a la etapa
siguiente.
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Términos importantes
Carga máxima
Corresponde a la máxima
concentración del ion metálico de
interés presente e la fase orgánica
bajo determinadas concentraciones
de pH. Concentración promedio de
5-8 g/L de cobre.
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Términos importantes
Re-extracción
El orgánico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del
proceso de EW, con una acidez entre (150-200 g/L de ácido sulfúrico).
El cobre pasa de la fase orgánica a la fase acuosa, obteniéndose una fase orgánica
descargada, la cual vuelve a la etapa de extracción, y un electrolito rico que avanza
hacia EW.
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Términos importantes
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Términos importantes
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Términos importantes
Insolubilidad
Debe existir alto grado de mutua insolubilidad entre
electrolito.
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Términos importantes
Separación de fases
Proceso físico mediante el cual se
logra separar 2 o más componente.
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Términos importantes
Tensión interfacial
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Términos importantes
INTERFACIAL REACTION
N
N
O
x
A
DIFFUSIVE MASS
TRANSFER
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Términos importantes
y esta "Tensión interfacial" es el resultado de efectos moleculares por los cuales se
forma una interfase o superficie que separa estos fluidos, entonces se dice que los
fluidos son miscibles entre si. Es decir, a medida que la tensión interfacial decrece,
las dos fases se aproximan más a la miscibilidad, más coloquialmente, es una
medida indirecta de la solubilidad.
Aqueous phase
Organic phase
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Términos importantes
Agentes orgánicos
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Clasificación de reactivos
En general, se puede decir que existen cinco clases o tipos de reactivos orgánicos
que sirven como extractantes para metales o complejos metálicos, caracterizados
por: Estructura, mecanismo de extracción y especie metálica extraída
Y reactivos de tipo
Ácido orgánico
Quelante
Formación de par iónico
Extracción neutra o solvatante
Sustitución del ligante
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Clasifiación de reactivos
Ácido orgánico
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Clasificación de reactivos
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Clasificación de reactivos
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Clasificación de reactivos
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Clasificación de reactivos
Quelantes
El uso de extractantes quelantes, en intercambio iónico líquido, ha sido el con
mayor éxito comercial en la extracción de soluciones de lixiviación de cobre.
Se pueden separar en dos clases diferentes, según sus estructuras y propiedades: las
cetoximas, que normalmente son extractantes de moderada fuerza extractiva y las
aldoximas , las cuales son muy poderosas.
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Clasificación de reactivos
En términos simples, extractantes fuertes OH NO H
de cobre, extraen sustanciales cantidades
de cobre a valores de pH menores a 1,
H
mientras que los moderados de cobre son
útiles entre pH 1,6 y 1,8.
C 12 H 25
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Clasificación de reactivos
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Clasificación de reactivos
LIX 860-I
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Clasificación de reactivos
Cetoximas
OH NOH
• Reactivo Lix 64, primero en ser utilizado en la industria del
cobre.
• Buen comportamiento físico, bajos problemas en la CH3
separación de fases.
• Moderada extracción de cobre.
• Buena estabilidad química, lenta degradación en el tiempo.
C9H19
Soluciones acuosas que contienen nitrato y cloruro.
• Bajas pérdidas por atrapamiento de refino.
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Clasificación de reactivos
Aldoximas
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Clasificación de reactivos
Mezclas cetoxima/aldoxima
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Clasificación de reactivos
Mezclas cetoxima/aldoxima
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Clasificación de reactivos
Par de iones
Ejemplo de este tipo de extractante son aquellos en base a aminas. Las aminas
terciarias son las más utilizadas en los procesos de recuperación.
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Clasificación de reactivos
Las aminas contienen un nitrógeno alcalino capaz de formar sales amínicas con una
variedad de ácidos orgánicos e inorgánicos.
La ec. “a” representa la formación de la sal amina y “b” el intercambio iónico real.
Afinidad relativa de los iones de intercambio. Primero a aniones más grandes de
baja carga por sobre los más pequeños altamente cargados.
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Clasificación de reactivos
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Clasificación de reactivos
Neutro o solvatante
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Clasificación de reactivos
Sustitución de enlaces
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Clasificación de reactivos
Modificadores
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Clasificación de reactivos
Modificadores
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Clasificación de reactivos
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Clasificación de reactivos
La adición de modificadores, pueden aumentar la viscosidad de la fase
orgánica, y por lo tanto, promover la formación de borras.
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Clasificación de reactivos
Dilueyente
El diluyente es, por lo general, el componente de la fase orgánica que está presente
en mayor proporción dentro de ella.
Generalmente los diluyentes son hidrocarburos y/o una mezcla de ellos (kerosene)
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Clasificación de reactivos
El diluyente debe cumplir ciertos requisitos
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Clasificación de reactivos
El mejor diluyente para un determinado circuito de SX será aquel que
experimentalmente beneficie la transferencia del elemento de interés y estabilidad
de la fase orgánica.
En el caso del cobre y uranio, los diluyentes mas habituales son los kerosenos
obtenidos mediante destilación.
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Clasificación de reactivos
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Diagrama de McCabe Thiele
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Diagrama de McCabe Thiele
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Diagrama de McCabe Thiele
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Configuración de etapas
La configuración de las etapas de SX dependen principalmente del contenido de
Cu, Fe, H2SO4, Mn y Cl en el PLS.
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Configuración de etapas
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Configuración de etapas
El proceso de extracción en contra corriente permite tener una buena extracción
del metal contenido en la solución acuosa, y a la vez usar eficientemente el reactivo
orgánico
En el caso del cobre, las plantas de primera generación contaban hasta con 4 etapas
de extracción con flujos en contracorriente. Las reactivos más modernos han
permitido disminuir ese número a sólo una o dos etapas de extracción en
contracorriente.
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Configuración de etapas
Configuración 2E x 1R
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Configuración de etapas
Para un proyecto de corta vida (5 a 10 años), el menor costo de capital de un
circuito 2E x 1E, puede pesar más que los mayores costos de operación debido a
las pérdidas de orgánico.
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Configuración de etapas
Configuración 2E x 2R
Típicamente utilizado para proyectos de larga vida útil, con PLS conteniendo sobre
4,5 g/L de Cu.
Puede llegar a requerir una razón O/A muy alta (>2,5), lo que resulta en un alto
flujo de acuoso y un alto flujo total a los decantadores.
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Configuración de etapas
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Configuración de etapas
Configuración 3E y 2R
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Configuración de etapas
Configuración serie paralela
Método utilizado para duplicar el caudal que se puede tratar, con un mínimo de
capital adicional. Casi siempre la configuración modificada es la 2E x 1E.
Se requiere sólo una etapa adicional para lograr doblar el flujo de PLS.
El PLS alimentado normalmente se bifurca en una basa 50/50 entre los circuitos
serie/paralelo. Lo anterior no es requisito.
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Configuración de etapas
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Configuración/balance
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Configuración/balance
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Configuración/balance
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Configuración/balance
Resumen
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Arrastres
Continuidad de fases
En una continuidad acuosa se logra una separación de fases más rápida y se evitan
los arrastres (atrapamientos) de acuoso en el orgánico cargado.
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Arrastres
Fase acuosa continua
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Arrastres
Fase continua acuosa
Un sensor de conductividad sumergido en
la cámara de mezcla indica si el mezclador
decantador de E-1, está funcionando o no
en fase acuosa continua.
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Arrastres
Continuidad orgánica
La fase orgánica continua garantiza una fase acuosa limpia. La segunda (última)
etapa de extracción funciona en fase orgánica continua garantizando un refino que
abandona el proceso de extracción con la menor cantidad de orgánico posible.
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Arrastres
Fase continua acuosa
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Arrastres
Lavado de orgánico
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Arrastres
Lavado de orgánico
El lavado se realiza por desplazamiento usando una solución ácida diluida (apróx.
10 g/L de ácido sulfúrico).
La razón O/A de flujos usadas en una etapa de lavado es bastante alta, entre 40:1 y
100:1.
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Arrastres
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Arrastres
Filtro electrolito
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Arrastres
Filtro electrolito
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Arrastres
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Arrastres
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Arrastres
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Características de la solución acuosa
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Características de la solución acuosa
Efecto del pH
Para que ocurra la operación de extracción, el PLS debe tener una concentración
de ácido libre menor a 15 g/L de H2SO4, es decir un pH mínimo de 1,4 y , en lo
posible, cercano a 2.
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Características de la solución acuosa
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Características de la solución acuosa
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Características de la solución acuosa
Presencia de especies y formación de complejos
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Características de la solución acuosa
Presencia de especies y formación de complejos
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Características de la solución acuosa
Efecto de la temperatura
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Características de la solución acuosa
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Banda de dispersión
Zona que se ubica entre la fase orgánica y la fase acuosa del sedimentador,
encontrándose mezcladas ambas fases en forma de burburjas.
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Banda de dispersión
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Banda de dispersión
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Banda de dispersión
Incremento del espesor de la banda de dispersión
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Banda de dispersión
La contaminación de las fases orgánico/acuoso, depende en gran medida de la banda
de dispersión con que se trabaja. Existiendo relación entre la banda y los arrastres.
Una banda de dispersión delgada de principio a fin, es señal de poco arrastre.
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Velocidad de agitación
La velocidad de agitación se basa principalmente en la necesidad de
mejorar las cinéticas de extracción y re-extracción.
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Velocidad de agitación
Lo anterior trae como consecuencia un incremento de arrastre no deseado.
La calidad de la operación de una planta SX se basa en minimizar los
arrastres que puedan perjudicar operaciones anteriores o posteriores.
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Velocidad de agitación
N3D2<20
En donde, N es la velocidad de rotación en rev/s y D es el diámetro del
agitador en pies.
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Velocidad de agitación
Time
ttotal,optimum
tseparation
textraction
ttotal
Mixing
ttotal = tseparation + textraction
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Generación de borras
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Generación de borras
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Generación de borras
Las borras están constituido de sólidos, de orgánico del circuito y fase
acuosa (ya sea electrolito o PLS), dependiendo donde se forme el crud.
Para formar crud, los sólidos deben estar presentes en el acuoso. Estos
pueden ser:
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Generación de borras
La formación de crud (para algunos) no siempre es algo negativo y hay
gente que considera que una baja capa de crud interfacial, promueve la
separación de fases y reduce los atrapamientos. Los problemas con el crud
aparecen:
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Generación de borras
Fenómeno de gunk run
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Generación de borras
Controlar la presencia de sílice coloidal en forma rigurosa ya que es un
emulsificante más potente aún que los sólidos en suspensión.
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Tratamiento de las borras
La mayoría de las plantas de SX consideran un estanque para el tratamiento
de borras, que posee un agitador de baja intensidad y salidas a distintos
niveles del estanque.
Agitación suave o
Mezcla con exceso de diluyente o una solución acuosa ácida.
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Tratamiento de las borras
A la dispersión rota del crud se le deja decantar, para remover las
soluciones relativamente claras de orgánico y acuoso, usando las salidas
laterales del estanque.
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Nitración
La nitración es una condición que puede presentarse si se alcanzan
condiciones nitrantes.
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Nitración
La nitración es una reacción química de sustitución donde el ion nitronio
proveniente del ion nitrato sustituye un hidrógeno de la oxima,
favoreciendo la extracción de Cu.
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Nitración
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Nitración
¿Cómo remediar la nitración?
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Nitración
Evaluación metalúrgica
Cambio de configuración de la planta.
Cambio parcial o total del extractante (Acorga M-5850).
Lavado de pilas.
Descarte de refino.
Alimentación “selectiva” a la planta.
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