Fase 2 Del Proyecto
Fase 2 Del Proyecto
Fase 2 Del Proyecto
polietileno tereftalato (PET). En primer lugar, se realiza un estudio general de mercado con el cual
se fija la capacidad de la planta en 175.000 toneladas de PET al año y se elige el tipo de polímero a
fabricar, que sería PET grado botella de índice de viscosidad 0,8. A su vez, se lleva a cabo un
estudio del proceso comparando las distintas materias primas y auxiliares y las diferentes
tecnologías de producción posibles. Seguidamente, se determinan los servicios auxiliares y
generales necesarios para el proceso de fabricación. Se realiza el diagrama de proceso teniendo en
cuenta el conjunto de operaciones unitarias, así como el balance de materia y energía global del
sistema. Y, finalmente, se realiza la especificación de los equipos necesarios y se realiza un básico
estudio económico
El PET
Propiedades del PET El PET en general se caracteriza por su elevada pureza, alta resistencia y
tenacidad. De acuerdo a su orientación presenta propiedades de transparencia y resistencia
química. Este polímero no se estira y no es afectado por ácidos ni gases atmosféricos, es resistente
al calor y absorbe poca cantidad de agua, forma fibras fuertes y flexibles, también películas. Su
punto de fusión es alto, lo que facilita su planchado y, es resistente al ataque de polillas, bacterias
y hongos.
Tabla
Entre otras de las características más importantes que presenta el PET, se encuentran: - Buen
comportamiento frente a esfuerzos permanentes. - Cristalinidad. - Alta resistencia a la fricción, a la
fatiga y al desgaste. - Muy buen coeficiente de deslizamiento. - Buena resistencia química (alta
resistencia a los ataques químicos como ácidos y álcalis suaves y solventes orgánicos. No se daña
por grasas o aceites) y térmica (es un buen conductor de la temperatura). - Muy buena barrera a
CO2, aceptable barrera a O2 y humedad. - Totalmente reciclable, aunque tiende a disminuir su
viscosidad con la historia térmica. - Aprobado para su uso en productos que deban estar en
contacto con productos alimentarios. - Alto grado de transparencia y brillo con efecto lupa,
conserva el sabor y el aroma de los alimentos. - Procesable por soplado, inyección y extrusión.
Apto para producir botellas, películas, láminas, planchas y piezas. - Compatible con otros
materiales barrera que mejoran en su conjunto la calidad barrera de los envases y por lo tanto
permiten su uso en mercados específicos. - Excelentes propiedades mecánicas (material duro con
magníficas conductas a la flexión y al impacto elástico, además de ser ligero y translúcido) y
eléctricas. - Esterilizable por rayos gamma y óxido de etileno. - Buena relación costo / rendimiento.
- Excelente estabilidad dimensional y propiedades barrera para la retención de gases. En general,
estas propiedades características del PET lo convierten en el material idóneo para la realización de
aplicaciones de uso común y principalmente, para la producción de distintos tipos de envases.
Tanto la industria comercial alimentaria como la industria manufacturera son las que más
provecho le sacan a este polímero termoplástico. A continuación, se muestran con más detalle
algunas de las características más importantes: ▪ PESO MOLECULAR –VISCOSIDAD INTRÍNSECA El
peso molecular es el parámetro de caracterización del PET más importante, ya que depende de él
características como la impermeabilidad de los gases o la resistencia mecánica. Este parámetro es
directamente proporcional a la longitud de la cadena polimérica. Se puede calcular el peso
molecular de una muestra de dos formas: ▪ El peso molecular promedio, en número se calcula
mediante la división del peso total de todas las moléculas poliméricas de una muestra por el
número total de moléculas poliméricas.
▪ El peso molecular promedio, en peso se calcula mediante la suma de los productos de cada
fracción molar de moléculas de peso M, por dicho peso. La viscosidad intrínseca (IV), es una
medida indirecta del peso molecular promedio del polímero y, por tanto, es dependiente de la
longitud de su cadena polimérica.
Por ello, cuanto más larga sea la cadena polimérica, más rígido es el material y más alta su IV.
Otra relación sería: a mayor viscosidad mayor longitud promedio de las cadenas, mayor grado de
polimerización y mayor peso molecular promedio.
La IV de uso general es de 0.8 ± 0.02 dl/g que corresponde aproximadamente a 125 unidades
repetidas por molécula y un peso aproximado de 24,000 g/m
El polietileno tereftalato tiene una temperatura de transición vítrea baja lo que da lugar a que los
productos realizados con PET no se puedan calentar por encima de esta temperatura.
Por otro lado, la temperatura de fusión (Tm) es la temperatura a la cual la cadena polimérica
abandona su estructura cristalina y se transforma en un líquido desordenado. La porción amorfa
del polímero sólo experimentará la fase vítrea y la porción cristalina sólo la fase de
CRISTALINIDAD
La cristalinidad es el fenómeno físico con el cual las macromoléculas pasan de una estructura en la
cual su disposición espacial es desordenada (estructura amorfa, transparente a la luz) a una
estructura uniforme y ordenada (estructura cristalina, opaca a la luz) que le confiere a la resina
una coloración blanca lechosa. En otras palabras, es el porcentaje de segmentos cristalinos dentro
de un termoplástico cristalino.
El PET es un polímero semicristalino, por lo que tiene regiones amorfas y cristalinas. Este polímero
cristaliza lentamente, tiene un grado de cristalinidad bajo, siendo su porcentaje de segmentos
cristalinos de 25 – 40%. El cálculo del grado de cristalinidad se puede hacer de dos formas entre
muchas otras: mediante medidas de densidad o mediante DSC (Calorimetría Diferencial de
barrido).
%𝐶𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝜌𝑐 · (𝜌 − 𝜌𝑎)
𝜌 · (𝜌𝑐 − 𝜌𝑎)
EL PROCESO DE PRODUCCIÓN DEL PET
En primer lugar, se debe producir PTA. La producción de PTA se realiza mediante distintos
procesos, a continuación, se presentan las diferentes tecnologías de producción de PTA: 1.
Oxidación directa de paraxileno: Proceso Amoco, proceso Toray, proceso Mitsubishi Kasei y
proceso Eastman.
2. Hidrólisis de DMT: Proceso Dynamite Nobel, proceso Witten, proceso Sulzer Chemtech/H&G
Hegmanns.
4. Otros: Proceso Du Pont, proceso Lummus, proceso Henkel I y proceso Mitsubishi. El proceso
más utilizado para su producción es el proceso Amoco.
Este proceso parte del compuesto p-xileno que, tras una serie oxidaciones catalizadas se convierte
en ácido tereftálico.
A continuación, se presentan algunas de las ventajas de la utilización de PTA sobre la de DMT
[Paranjbe y Mathur, 1987]:
• La densidad aparente del PTA es de 1,0 ton / m3 siendo la del DMT 0,5 ton / m3 , por lo que los
costes de transporte y los requisitos de almacenamiento de PTA son más bajos. 48
• El proceso de PTA requiere una relación molar de alimentación menor de glicol. Para PTA 1,2
siendo de 1,6 para DMT.
• El DMT se alimenta al proceso de esterificación en forma fundida mientras que el PTA no puede
fundirse.
• Con PTA es más simple de mantener un grado constante de esterificación. En el caso de DMT, la
etapa de transesterificación es muy sensible a la calidad de la materia prima.
• El coste del producto en el caso de PTA es menor, debido a la disminución de las necesidades de
materia prima, transporte y de tramitación.
Reacciones secundarias indeseadas
Para minimizar su formación, se desplaza la reacción secundaria que la origina hacia el lado del
monómero. Esto se logra añadiendo DEG en el primer reactor de esterificación, a fin de mantener
su presencia a un nivel estable y constante a lo largo de todo el proceso. Se recibe en
contenedores especiales y es bombeado a un tanque.
El efecto del aumento de DEG contenido sobre las propiedades del PET:
El proceso de producción de PET se compone en dos fases, una fase fundida y una fase sólida. A
continuación, en la Figura 1-24 se expone el diagrama de bloques simplificado del proceso. El
proceso comienza introduciendo una serie de materias primas en la fase fundida siendo el
producto de esta fase la resina amorfa de PET que tras el paso por la fase sólida se convierte en el
producto final: la resina de PET.
se subdivide en 7 etapas y se le denomina fase fundida debido a que el material que se maneja se
encuentra en estado líquido con aspecto viscoso. Durante la fase fundida se mezclan las dos
materias primas dando lugar a un prepolímero, mediante la reacción de esterificación, al que se le
llama precursor (polímero de PET en forma amorfa).
Materias primas
Se reciben y almacenan las materias primas: etilenglicol virgen (EG), ácido tereftálico purificado
(PTA), ácido isoftálico (IPA), dietilenglicol (DEG) y el resto de aditivos necesarios.
- El PTA se almacena en silos en forma de polvos al igual que el IPA. El IPA se usa para favorecer la
formación de copolímeros.
- Tanto el EG, DEG como los aditivos y el catalizador se almacenan en tanques. 2. Preparación de
aditivos y catalizadores Se preparan el catalizador de trióxido de antimonio (Sb2O3), el aditivo de
fósforo (ácido fosfórico) y los toners (colorantes) de la misma forma: El material en cuestión, en
polvo, se disuelve en un tanque de preparación
con etilenglicol (EG) caliente hasta la concentración deseada y posteriormente se agita y se vierte
en el tanque de alimentación.
. A este tanque también se alimenta EG refinado para que la relación molar de EG-ácidos sea
constante (en exceso de EG). Finalmente, la pasta es bombeada hacia el primer reactor de
esterificación. Debido a la alta viscosidad y alto contenido en sólidos se utilizan bombas de tornillo
helicoidales para el movimiento de la materia.
4. Esterificación
En esta fase se emplean dos reactores de esterificación dispuestos en serie. Al primer reactor llega
la pasta procedente del tanque de pasta siendo también introducida una corriente de EG para
aumentar el exceso de este reactivo y desplazar la reacción de esterificación hacia la derecha:
Para desplazar la reacción hacia la derecha se extrae el agua formada que se lleva hasta la
columna de agua. La temperatura en esta fase es de alrededor de 260ºC y la presión ligeramente
superior a 1 kg/cm2 . El reactor está calentado por serpentines internos y una camisa externa por
los que fluye HTM. El tiempo de residencia en este primer reactor está en torno a 3.5 h y la
conversión alcanzada es > 90%. Los monómeros y oligómeros del primer reactor pasan al segundo
reactor de esterificación ayudados por la menor presión de trabajo en este equipo (ap. 0.4 kg/cm2
), mientras que la temperatura se mantiene alrededor de 265ºC. En este reactor, el tiempo de
residencia es ligeramente superior a 1 h y se continúa extrayendo el agua producida durante la
reacción, que mezclada con vapores de EG se envían a una columna de agua para su separación.
En este segundo reactor continúa la reacción de esterificación con la que se llega a alcanzar
conversiones por encima del 95%, respecto al PTA. En la reacción de esterificación, se elimina agua
en el proceso con PTA y metanol en el proceso con DMT.
También se alimentan aquí el aditivo de fósforo y los toners para controlar el color del producto.
La temperatura del reactor se mantiene en torno a los 285ºC, mediante un fluido calefactor que se
vaporiza por contacto con el HTM. El tiempo de residencia es ligeramente superior a 1 h.
El valor final de viscosidad depende del producto que se esté fabricando en cada momento. Como
en el reactor anterior, el EG producido es retirado por el sistema de vacío y el tiempo de residencia
es en torno a 1 h.
7. Peletización La finalidad de esta etapa es solidificar el polímero líquido que sale del reactor final
y cortarlo en trozos pequeños llamados pelets. El polímero líquido se impulsa por una bomba
hasta los cabezales de extrusión de la peletizadora de donde sale en forma de hilos de polímero
fundido. Este haz de hilos se enfría con agua pulverizada que hace solidificar progresivamente al
material.
Cuando el material aún no está totalmente solidificado los hilos llegan a las cortadoras que los
transforman en pelets. A continuación, los pelets se secan con aire y pasan a una tamizadora
donde los de tamaño superior al deseado se separan, y el resto se envía a una tolva para su
almacenamiento mientras en el laboratorio se analizan sus propiedades (IV, Color, DEG, IPA,
Catalizadores, P). El resultado final de la fase fundida es un material peletizado translucido y en
estado amorfo.
Etapas de la fase sólida En la fase sólida tiene lugar la finalización del proceso de policondensación
iniciado en la fase fundida.
El objetivo de esta fase es aumentar el peso molecular de las cadenas de polímeros, es decir, su
grado de polimerización hasta contar con unas 120 unidades de promedio, lo que equivale a una
viscosidad inherente de entre 0,68 y 0,76. Y, además, conseguir una cristalización parcial del
producto final con lo que se consigue la no adherencia cuando se procesa.
Esta fase trabaja a una menor temperatura que la fase fundida con lo que se producen menos
reacciones secundarias indeseables y degradación del producto. Por lo tanto, en la fase sólida, los
pelets amorfos de la fase fundida, ya en estado sólido, aumentan su viscosidad y cristalizan
transformándose en pelets opacos de color blanco.
Etoxilación
de PTA Otra forma de producción de PET se basa en la fabricación directa del intermedio
BHET a partir de óxido de etileno y PTA, usando el BHET como un monómero para obtener
PET (en otros métodos de producción BHET aparece como producto intermedio en el
reactor de polimerización). Toyobo y Nippon Soda trabajaron en el desarrollo de esta ruta
que se divide en dos pasos.
En la primera etapa el BHET se produce mezclando óxido de etileno y PTA en el recipiente
de mezcla en la proporción de 1: 3 a 1: 6 y un catalizador y / o solvente. La suspensión
producida se alimenta al precalentador y seguidamente, directamente al reactor sellando
la olla donde el producto se pulveriza. Las partículas pequeñas que están más frías se
dispersan y se descargan a través de un transportador de tornillo a una unidad de
almacenamiento de BHET. Durante la pulverización, el óxido de etileno se evapora por lo
que será separado en óxido de etileno depósito de recuperación
Catalizadores y estabilizantes
A pesar de los inconvenientes que tiene el catalizador de antimonio en la
policondensación son los más usados en los procesos de catálisis industrial, debido a que
los resultados obtenidos en la investigación de otros catalizadores estables y baratos
basados en titano, aluminio y otros metales de transición, como molibdeno, cobalto y
zirconio, no han resultado satisfactorios.
Catalizadores industriales usados actualmente
▪ ANTIMONIO [34], se emplean 3 compuestos distintos de antimonio:
• Sb2O3: la mayoría del poliéster se sintetiza con este catalizador.
• SbAc3: se emplea para el 30% de la producción total de poliéster.
• Glicolato de antimonio: se emplea en algunos casos.
Es importante para el éxito de todos estos catalizadores la correlación entre el precio y el
rendimiento del producto.
Los dos reactores son reactores discontinuos ya que ni las reacciones ni el proceso se
realizan de forma continua, por esta razón los volúmenes de los reactores son mayores a
los que resultarían si el proceso se realizara de forma continua ya que se llevan a cabo las
reacciones de forma discontinua.
En ambos reactores existe una corriente de purga compuesta por EG sin reaccionar y agua
producto de la reacción, estas corrientes son purgadas hacia la etapa de regeneración de
EG, la Corriente 17 en el primer reactor y la Corriente 22 en el segundo reactor.
Finalmente decir, que ambos reactores necesitan una manta calefactora para alcanzar la
temperatura de operación.
Esta energía se consigue introduciendo una corriente de aceite térmico de forma indirecta
en cada uno de los reactores (Corriente 14 en el primer reactor y Corriente 19 en el
segundo), el aceite no realiza ninguna función en las reacciones, solo se usa como medio
calefactor para alcanzar la temperatura de operación.
Prepolimerizacion
En esta etapa de la fase fundida, se lleva a cabo la reacción de prepolimerización (Figura 2-
5) en la cual se genera el prepolímero y EG producto a partir de la unión de dos
monómeros de PET.
𝑀𝑂𝑁Ó𝑀𝐸𝑅𝑂 + 𝑀𝑂𝑁Ó𝑀𝐸𝑅𝑂 → 𝑃𝑅𝐸𝑃𝑂𝐿Í𝑀𝐸𝑅𝑂 + 𝐸𝐺
La corriente de salida del reactor (Corriente 39) se bombea mediante la BOMBA 3 hacia la
etapa de polimerización del proceso. El Reactor 3 genera una corriente de purga
(Corriente 38) compuesta por impurezas y EG producido en la reacción de
prepolimerización, dirigida hacia la etapa de regeneración de EG. Finalmente decir, que el
reactor de prepolimerización al igual que los anteriores reactores requiere de una manta
calefactora para mantener la temperatura de operación necesaria. La manta calefactora
está alimentada por aceite térmico (Corriente 36, Corriente 37).
Diagrama de flujo de la etapa de prepolimerización
Los equipos necesarios para la realización de esta etapa, como se observa en la Tabla 2-7
son: un reactor complementado por una manta calefactora y una bomba de
desplazamiento positivo.
La polimerización
Especificaciones de la etapa
A continuación, se observan en la Tabla 2-8, una serie de parámetros importantes para la
realización de esta etapa: la temperatura, la presión, el tiempo de reacción y el
rendimiento del reactor. Se observa que el reactor trabaja a presión de alto vacío y que la
temperatura es ligeramente superior a la de la etapa anterior de prepolimerización.
Durante esta etapa se generan tres moles de EG por cada mol de polímero producido, el
EG se elimina mediante la corriente de purga (Corriente 43) que, junto las impurezas de la
etapa, se dirigen a la etapa de regeneración de EG. El Grado de
El Grado de Polimerización en esta etapa se multiplica por 100 con respecto a la etapa
anteror, es decir, el grado de polimerización del polímero amorfo es 100 veces superior al
grado de polimerización del prepolímero. El índice de viscosidad de esta etapa se
encuentra en 0,6 y se mantendrá constante tanto para el polímero amorfo como para el
polímero cristalino, únicamente cambiará cuando se lleve a cabo la etapa de reacción de
policondensación donde se consigue el índice de viscosidad deseado.
PELETIZACIÓN
Esta etapa de la fase fundida, la peletización, consiste en someter al polímero amorfo una
serie de cambios físicos para cambiar su forma y tamaño, así como temperatura.
Observando la Figura 2-10, en primer lugar, se introduce la Corriente 59, corriente de
polímero amorfo a alta temperatura, en una bomba de polímero (BOMBA 4), la cual llega a
un filtro de bujías (FILTRO), donde se elimina previamente a la extrusión partículas o
grumos provenientes de impurezas de carbonización, pigmentos o aditivos.
Seguidamente, la Corriente 61 es introducida en la extrusora, mediante este equipo se
consigue que la masa viscosa saliente de la reacción de polimerización se transforme en
cilindros alargados de una sección trasversal específica (Corriente 62). Luego, se lleva a
cabo una bajada de temperatura mediante un lavado con agua pulverizada (LAVADOR),
seguidamente llega a una CORTADORA donde se transforman los cilindros de polímero
amorfo en pellets de longitud deseada (Corriente 63). Después, dichos pellets se
introducen en la SECADORA donde se realiza la eliminación de humedad de los pellets.
La secadora está alimentada por una corriente de aire caliente (Corriente 72) proveniente
del INTERCAMBIADOR 1 dónde se consigue la temperatura adecuada del aire a partir del
aire de servicios (Corriente 71). En el intercambiador el fluido caliente es aceite térmico a
alta temperatura (Corriente 74, Corriente75).
Seguidamente, los pellets ya secos se introducen en una TAMIZADORA que clasifica los
pellets según
REGENERACIÓN DE EG
La regeneración de EG es la última etapa de la fase fundida, esta etapa podría
considerarse como una etapa auxiliar debido a que consiste en la recuperación del
etilenglicol empleado en el proceso que ha sido recogido por las purgas de los reactores.
Durante la etapa se lleva a cabo la separación tanto de las impurezas como del agua de las
corrientes de etilenglicol purgadas.
Como se puede observar en la Figura 2-11, la etapa comienza con el SCRUBBER, donde se
mezcla la corriente resultante de la suma de todas las purgas de los reactores (Corriente
44) con una corriente de EG virgen (Corriente 11). Del Scrubber surgen varias corrientes: la
Corriente 55, corriente compuesta de EG más agua que se dirige a la TORRE 1 (torre de
destilación donde se realiza la separación física del agua (Corriente 57) y el EG (Corriente
58)), la Corriente 56 que está compuesta por impurezas y agua y, la Corrientes 45 está
compuesta por EG regenerado y la Corriente 48 que está compuesta por EG, agua e
impurezas. Estas últimas dos corrientes se dirigen a una serie de eyectores y bombas
(EYECTOR 1, EYECTOR 2, BOMBA 5) que realizan un cambio de presión a las corrientes
dando lugar a unos condensados de agua con impurezas. Por tanto, las corrientes
resultantes de esta etapa son EG regenerado (Corriente 46 y Corriente 53), EG refinado
(Corriente 58), agua (Corriente 57) y condensados de agua con impurezas (Corriente 49 y
Corriente 51
A su vez, se asume que la Corriente 56 está compuesta por el 80% de las impurezas que
entran por la Corriente 44 más un 2% de agua y que por la Corriente 55 se va el 93% del
agua que entra por la Corriente 44 y el resto de EG. El Scrubber o depurador es de lavador
húmedo ya que se introduce la Corriente 11, corriente de EG virgen en estado líquido, con
la función de lavado de la Corriente 44 para conseguir la eliminación de la mayor parte de
las impurezas del sistema.
Lista de equipos
A continuación, se muestra una lista con los equipos necesarios para la realización de esta
etapa, como se observa en la Tabla 2-11. los equipos necesarios son varios eyectores, una
torre de destilación y un equipo Scrubber o depurador de lavado húmedo.
Existen varias estaciones de envasado alimentadas desde los silos de producto final y que
permiten el llenado de sacas y cisternas. ▪ Cisternas granel para transporte por carreteras ▪
Cisternas granel para transporte por ferrocarril ▪ Contenedores a granel por transporte
marítimo ▪ Envasado en sacas de 1000 kg. - Se manda a la tolva de análisis un 1% en peso
del total de producto final.
VARIABLES A CONTROLAR
En primer lugar, en la Etapa de preparación de materias primas las variables a controlar
son los caudales de etilenglicol introducidos a los mezcladores, así como la carga
introducida a los alimentadores de tornillo, además de la pérdida de carga de la bomba de
aditivos. Seguidamente, en la Etapa de Preparación de la Pasta la principal variable a
controlar es el caudal de pasta seguido de la pérdida de carga de la bomba de la pasta.
Luego, en la Etapa de Regeneración de EG, las variables a controlar principalmente son las
temperaturas y presiones de los equipos. En la Etapa de Cristalización, se debe controlar
principalmente las temperaturas, así como los caudales de aire a las entradas de los
equipos principales. A su vez, hay que controlar los caudales de vapor entrantes a los
intercambiadores de calor. Y, finalmente, en la Etapa de Reacción y Recuperación de
nitrógeno, las variables más importantes son la presión, la temperatura y el tiempo de
residencia de los pellets en el reactor. En segundo plano se debe controlar las
temperaturas de los intercambiadores, cooler y condensador, así como los caudales de
nitrógeno a la entrada de los equipos