ERMODINÁMICA QUÍMICA

SINTESIS “ENTROPÍA”

7-1 ENTROPÍA

La segunda ley de la termodinámica conduce frecuentemente a expresiones que

involucran desigualdades. Por ejemplo, una máquina térmica irreversible (es decir,
real) es menos eficaz que otra reversible que opera entre los mismos dos depósitos
de energía térmica. Igualmente, un refrigerador irreversible o una bomba de calor
tiene un coeficiente de desempeño (COP) menor que otro reversible que funciona
entre los mismos límites de temperatura. Otra desigualdad importante que tiene
mayores consecuencias en la termodinámica es la desigualdad de Clausius

Clausius comprendió en 1865 que él había descubierto una nueva propiedad

termodinámica y decidió nombrarla entropía, la cual está designada por S y definida
como
𝑆𝑄
𝑑𝑠 =
𝑇
La entropía es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada entropía
total, mientras que la entropía por unidad de masa s es una propiedad intensiva y
tiene la unidad kJ/kg
En procesos isotérmicos de transferencia de calor internamente reversibles son
internamente reversibles, por lo tanto el cambio de entropía de un sistema durante
uno de estos procesos puede determinarse al resolver la integral de la ecuación
𝑄
∆𝑆 =
𝑇0
Donde 𝑇0 es la temperatura constante del sistema y Q es la transferencia de calor
para el proceso internamente reversible
EJEMPLO entropía durante un proceso isotérmico
Un dispositivo compuesto por cilindro-émbolo contiene una mezcla de líquido y
vapor de agua a 300 K. Durante un proceso a presión constante se transfieren al
agua 750 kJ de calor. Como resultado, la parte líquida en el cilindro se vaporiza.
Determine el cambio de entropía del agua
𝑄 750𝑘𝑗
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑖𝑠𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜 = 𝑇 = = 2.5𝑘𝑗/𝑘
𝑠𝑖𝑠 300𝑘
7-2 EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPÍA
El signo de la desigualdad en las relaciones precedentes es un constante
recordatorio de que el cambio de entropía de un sistema cerrado durante un proceso
irreversible siempre es mayor que la transferencia de entropía. Es decir, alguna
entropía es generada o creada durante un proceso irreversible, y esta generación
se debe completamente a la presencia de irreversibilidades. La entropía generada
durante un proceso se llama generación de entropía y se denota por 𝑆𝑔𝑒𝑛. Como
la diferencia entre el cambio de entropía de un sistema cerrado y la transferencia de
entropía es igual a la generación de entropía
𝑆 𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 ≥ 0
expresa que la entropía de un sistema aislado durante un proceso siempre se
incrementa o, en el caso límite de un proceso reversible, permanece constante. En
otros términos, nunca disminuye. Esto es conocido como el principio de
incremento de entropía
La entropía es una propiedad extensiva, por lo tanto la entropía total de un sistema
es igual a la suma de las entropías de las partes del sistema. Un sistema aislado
puede estar compuesto de cualquier número de subsistemas es posible considerar
a un sistema y sus alrededores como dos subsistemas de un sistema aislado, y el
cambio de entropía de éste durante un proceso resulta de la suma de los cambios
de entropía del sistema y sus alrededores, la cual es igual a la generación de
entropía porque un sistema aislado no involucra transferencia de entropía. Es decir:
𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 ≥ 0

El principio de incremento de entropía puede resumirse como sigue:

𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
> 0 proceso irreversible
=0 proceso reversible
<0 proceso imposible

EJEMPLO Generación de entropía durante los procesos de transferencia de

calor
 Una fuente de calor a 800 K pierde 2 000 kJ de calor hacia un sumidero a a) 500 K
y b) 750 K. Determine qué proceso de transferencia de calor es más irreversible

a) Para el proceso de transferencia de calor a un sumidero a 500 K:

𝑄 𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑒𝑟𝑜 −2000 𝑘𝐽
∆𝑆𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑒𝑟𝑜 = = = −2.5𝐾𝐽/𝐾
𝑇𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑒𝑟𝑜 800𝐾
𝑄 𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 2000𝑘𝐽
∆𝑆𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 = = = 4𝑘𝐽/𝐾
𝑇𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 500𝐾

b) Si se repiten los cálculos del inciso a) para una temperatura de 750 K en el

sumidero, obtenemos
𝑄 𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 2000𝑘𝐽
∆𝑆𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 = = = −2.5𝑘𝐽/𝐾
𝑇𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 750𝐾
𝑄 𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑒𝑟𝑜 −2000 𝑘𝐽
∆𝑆𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑒𝑟𝑜 = = = 2.7𝐾𝐽/𝐾
𝑇𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑒𝑟𝑜 750𝐾
𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠

2.5𝑘𝐽 2.7𝐾𝐽
𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = − + = 0.2𝑘𝐽/𝐾
𝐾 𝐾
7-3 CAMBIO DE ENTROPÍA DE SUSTANCIAS PURAS
El valor de la entropía en un estado especificado se determina del mismo modo que
se hace para cualquier otra propiedad. En las regiones del líquido comprimido y de
vapor sobrecalentado, los valores pueden obtenerse directamente de las tablas al

conocer el estado especificado, mientras que para la región del vapor húmedo. Las
características generales del diagrama T-s para sustancias puras , en el que se
usan datos para el agua. En este diagrama, las líneas de volumen constante se
precipitan más que las de presión constante, las cuales a su vez son paralelas a las
de temperatura constante en la región de vapor húmedo. Asimismo, las líneas de
presión constante casi coinciden con la línea de líquido saturado en la región de
líquido comprimido.

7-4 PROCESOS ISENTRÓPICOS

Un proceso en el que la entropía se mantiene constante es un proceso isentrópico,
el cual se caracteriza por
∆𝑠 = 0 𝑜 𝑠2 = 𝑠1

Muchos sistemas o dispositivos de ingeniería como bombas, turbinas, toberas y

difusores son esencialmente adiabáticos en su funcionamiento, y tienen mejor
desempeño cuando se minimizan las irreversibilidades, como la fricción asociada al
proceso. Un proceso isentrópico puede servir como un modelo apropiado para los
procesos reales, además de permitirnos definir las eficiencias para procesos al
comparar el desempeño real de estos dispositivos con el desempeño bajo
condiciones idealizadas.

7-5 DIAGRAMAS DE PROPIEDADES QUE INVOLUCRAN A LA ENTROPÍA

Los diagramas de propiedades proporcionan gran ayuda visual en el análisis
termodinámico de los procesos. En los capítulos anteriores hemos usado
extensivamente diagramas P-v y T-v junto con la primera ley de la termodinámica.
Para el análisis de la segunda ley es muy útil trazar los procesos en diagramas en
los que una de las coordenadas es la entropía. Los dos diagramas normalmente
usados en este tipo de análisis son los diagramas de temperatura-entropía y
entalpía-entropía

Por consiguiente, se concluye que el área bajo la curva del proceso en un diagrama
T-S representa la transferencia de calor durante un proceso internamente
reversible. Esto es algo análogo al trabajo de frontera reversible que se representa
por el área bajo la curva del proceso en un diagrama P-V.

7.6 ¿QUÉ ES LA ENTROPÍA?

La entropía es una propiedad útil y una valiosa herramienta en el análisis de la
segunda ley en los dispositivos de ingeniería. La entropía puede verse como una
medida de desorden molecular, o aleatoriedad molecular. Cuando un sistema se
vuelve más desordenado, las posiciones de las moléculas son menos predecibles y
la entropía aumenta, de ahí que no sorprenda que la entropía de una sustancia sea
más baja en la fase sólida y más alta en la gaseosa. En la sólida, las moléculas de
una sustancia oscilan continuamente en sus posiciones de equilibrio, pero les es
imposible moverse unas respecto de las otras, por lo que su posición puede
predecirse en cualquier momento con certeza. Sin embargo, en la gaseosa, las
moléculas se mueven al azar, chocan entre sí y cambian de dirección, lo cual hace
sumamente difícil predecir con precisión el estado microscópico de un sistema en
cualquier instante. Asociado a este caos molecular se encuentra un valor alto de
entropía
.

Como se mencionó las moléculas de una sustancia en la fase sólida oscilan

continuamente, creando una incertidumbre sobre su posición. Sin embargo, estas
oscilaciones se desvanecen cuando la temperatura disminuye y las moléculas
supuestamente se inmovilizan al cero absoluto, lo que representa un estado de
orden molecular último (y energía mínima). Por lo tanto, la entropía de una sustancia
pura cristalina a una temperatura absoluta de cero es cero a partir de que no hay
incertidumbre sobre el estado de las moléculas con respecto a ese momento.

La entropía de una sustancia que no es pura cristalina (como una solución sólida)
no es cero a temperatura absoluta cero. Esto se debe a que para tales sustancias
hay más de una configuración molecular, las cuales introducen un poco de
incertidumbre sobre el estado microscópico de la sustancia.

En la fase gaseosa las moléculas poseen una cantidad considerable de energía

cinética, pero se sabe que, por más grande que sea ésta, las moléculas de gas no
hacen girar una hélice insertada en un contenedor para que así este dispositivo
produzca trabajo. Esto se debe a que tanto las moléculas de gas como su energía
están desorganizadas. Probablemente el número de moléculas que en cualquier
instante intentan girar la hélice en una dirección es igual al número de las que están
intentándolo en la dirección opuesta, causando que la hélice permanezca inmóvil.
Por consiguiente, no podemos extraer trabajo útil directamente de la energía
desorganizada.

La cantidad de energía siempre se conserva durante un proceso real (primera ley),

pero la calidad está destinada a disminuir (la segunda ley). Esta disminución en la
calidad siempre está acompañada por un incremento en la entropía. En esencia, el
calor es una forma de energía desorganizada, y algo de esta desorganización
(entropía) fluirá con calor. Como resultado, la entropía y el nivel de desorden
molecular o aleatoriedad del cuerpo caliente disminuyen con la entropía mientras
que el nivel de desorden molecular del cuerpo frío aumenta. La segunda ley requiere
que el incremento en la entropía del cuerpo frío sea mayor que la disminución en la
entropía del cuerpo caliente, por lo tanto, la entropía neta del sistema combinado
(cuerpos frío y caliente) aumenta. Es decir, el sistema combinado se halla en un
estado de mayor desorden en el estado final. Se puede concluir entonces que el
proceso sólo puede ocurrir en la dirección del aumento de entropía global o
desorden molecular. Es decir, el universo entero está volviéndose más caótico todos
los días.

La entropía y la generación de entropía en la vida diaria

El concepto de entropía también puede aplicarse en otras áreas, y puede verse

como una medida de desorden o desorganización en un sistema. Igualmente, la
generación de entropía puede considerarse como una medida de desorden o
desorganización generada durante un proceso. En la vida diaria, el concepto de
entropía no tiene el uso tan extendido que tiene el de energía, aunque la entropía
es aplicable a varios aspectos cotidianos.

7.7 LAS RELACIONES 𝑻𝒅𝒔

La cantidad (𝑑𝑄/𝑇)𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 corresponde a un cambio diferencial en la propiedad
entropía. Entonces, el cambio de entropía para un proceso puede evaluarse
integrando 𝑑𝑄/𝑇 a lo largo de alguna trayectoria imaginaria internamente reversible
entre los estados extremos reales. Para los procesos isotérmicos internamente
reversibles, esta integración es directa, pero cuando la temperatura varía durante el
proceso, se necesita una relación entre 𝑑𝑄 y 𝑇 para llevar a cabo esta integración.
Encontrar tales relaciones es el objetivo de esta sección. La forma diferencial de la
ecuación de conservación de la energía para un sistema cerrado (una masa fija) sin
cambios en energías cinética y potencial y que contiene una sustancia simple
compresible, puede expresarse para un proceso internamente reversible como:

𝛿𝑄𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑤𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝑑𝑈

𝑇 𝑑𝑠 = 𝑑𝑈 + 𝑃 𝑑𝑣

Esta ecuación es conocida como la primera ecuación 𝑇 𝑑𝑠, o de Gibbs.

Observe que el único tipo de interacción de trabajo que un sistema simple
compresible puede involucrar cuando es sometido a un proceso internamente
reversible es el trabajo de frontera.

Estas relaciones 𝑇 𝑑𝑠 se desarrollan analizando un proceso internamente

reversible, ya que el cambio de entropía entre dos estados debe evaluarse a
lo largo de una trayectoria reversible. Sin embargo, los resultados obtenidos
son válidos tanto para los procesos reversibles como irreversibles porque la
entropía es una propiedad y el cambio en una propiedad entre dos estados es
independiente del tipo de proceso que el sistema experimenta.

Las relaciones entre las propiedades por unidad de masa de un sistema simple
compresible cuando experimenta un cambio de estado, y son aplicables si el cambio
ocurre en un sistema cerrado o abierto.

Las relaciones 𝑇 𝑑𝑠 para sistemas no simples, es decir, sistemas que incluye más
de un modo de trabajo en cuasiequilibrio, pueden obtenerse de forma similar
incluyendo todos los modos de trabajo en cuasiequilibrio pertinentes.

7.8 CAMBIO DE ENTROPÍA DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

Los líquidos y sólidos pueden aproximarse como sustancias incompresibles dado

que sus volúmenes específicos permanecen casi constantes durante un proceso.
Por lo tanto, 𝑑𝑣 = 0 para líquidos y sólidos, y se reduce a:

𝑑𝑢 𝑐𝑑𝑇
𝑑𝑠 = =
𝑇 𝑇

Ya que 𝑐𝑝 = 𝑐𝑣 = 𝑐 , 𝑑𝑢 = 𝑐 𝑑𝑇 para sustancias incompresibles. Entonces el

cambio de entropía durante un proceso es determinado por integración como:
2
𝑑𝑇 𝑇2
𝑠2 − 𝑠1 = ∫ 𝑐(𝑇) ≅ 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑙𝑛
1 𝑇 𝑇1

Donde 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 es el calor específico promedio de la sustancia a lo largo de un

intervalo de temperatura dado. Observe que el cambio de entropía de una
sustancia verdaderamente incompresible sólo depende de la temperatura y es
independiente de la presión.

Una relación para procesos isentrópicos de líquidos y sólidos se obtiene

igualando la relación del cambio de entropía a cero, lo que da:

𝑇2
𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑙𝑛 = 0 → 𝑇2 = 𝑇1
𝑇1

Es decir, la temperatura de una sustancia verdaderamente incompresible

permanece constante durante un proceso isentrópico. Por consiguiente, el proceso
isentrópico de una sustancia incompresible es también isotérmico. Este
comportamiento se acerca mucho a líquidos y sólidos.

7-9 CAMBIO DE ENTROPÍA DE GASES IDEALES

A diferencia de la energía interna y la entalpía, la entropía de un gas ideal varía con

el volumen específico, la presión o la temperatura. Por lo tanto, la entropía no puede
tabularse exclusivamente como una función de temperatura. Los valores de s° en
las tablas toman en cuenta la dependencia de la temperatura que tiene entropía. La
variación de entropía con la presión se considera. Es posible desarrollar otra
relación para el cambio de entropía, pero esto requeriría de la definición de otra
función y de la tabulación de sus valores, lo cual no es práctico.

7-10 TRABAJO REVERSIBLE DE FLUJO ESTACIONARIO

El trabajo reversible de fronteras móviles (de cualquier equilibrio) asociado con los
sistemas cerrados se expresa en términos de las propiedades del fluido como:
 2
𝑊𝑏 = ∫ 𝑃 𝑑𝑣
1

Recordemos que las interacciones de trabajo en cuasiequilibrio nos conducen

tanto al trabajo máximo de salida en los dispositivos que lo producen como a la
mínima entrada de trabajo en los que lo consumen.
Sería muy satisfactorio poder expresar el trabajo asociado con los dispositivos de
flujo estacionario en términos de las propiedades del fluido.
Si tomamos la dirección positiva del trabajo (trabajo de salida), nuestro balance de
energía para un dispositivo de flujo estacionario que experimento un proceso
internamente reversible se puede expresar en una forma diferencial de esta
manera:
𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑤𝑟𝑒𝑣 = 𝑑ℎ + 𝑑𝑒𝑐 + 𝑑𝑒𝑝
Sin embargo:
𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑇 − 𝑑𝑠 𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 ? = 𝑑ℎ − 𝑣 𝑑𝑝
𝑇 𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣 𝑑𝑝

Si sustituimos esto en la ecuación anterior y cancelamos dh

−𝛿𝑤𝑟𝑒𝑣 = 𝑣 𝑑𝑝 + 𝑑𝑒𝑐 + 𝑑𝑒𝑝
Integrando:
2
𝑤𝑟𝑒𝑣 = − ∫ 𝑣 𝑑𝑝 − ∆𝑒𝑐 − ∆𝑒𝑝
1

Cuando cambiamos las energías cinticas y potencial son insignificantes, la

ecuación se reduce a:
2
𝐾𝐽
𝑤𝑟𝑒𝑣 = − ∫ 𝑣 𝑑𝑝 ( )
1 𝐾𝐺
Las ultimas 2 ecuaciones son las relaciones para el trabajo reversible de salida el
cual está asociado con un proceso internamente reversible en un dispositivo de
flujo estacionario, y darán un resultado negativo cuando el trabajo se realiza sobre
el sistema.
Si queremos evitar el signo negativo
2
𝑤𝑟𝑒𝑣 = − ∫1 𝑣 𝑑𝑝 − ∆𝑒𝑐 − ∆𝑒𝑝 esta ecuacion puede escribirse para el trabajo de
entrada en dispositivos de flujo estacionaio como compresores y bombas de la sig.
manera:
 2
𝑤𝑟𝑒𝑣.𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = ∫ 𝑣 𝑑𝑝 + ∆𝑒𝑐 + ∆𝑒𝑝
1

La similitud entre v dP en estas relaciones y P dv es notoria. Sin embargo, no

deben confundirse, puesto que P dv se asocia con el trabajo reversible de frontera
en los sistemas cerrados.
Cuando el fluido de trabajo es incompresible, el volumen específico v permanece
constante durante el proceso y puede obtenerse de la integración. Entonces la
ecuación:
𝑤𝑟𝑒𝑣. = −𝑣(𝑝2 − 𝑝1 ) − ∆𝑒𝑐 − ∆𝑒𝑝 (𝑘𝑗/𝑘𝑔)
Para el flujo estacionario de un líquido a través de un dispositivo que no involucra
interacciones de trabajo:
𝑣22 −𝑣22
𝑣(𝑝2 − 𝑝1 ) + + 𝑔(𝑧2 − 𝑧1 ) = 0 Ecuación de Bernoulli.
2

Es aplicable a fluidos incompresibles que no incluyen irreversibilidades como

fricción u ondas de choque, pero puede ser modificada para incorporar estos
efectos. Cuanto más grande es el volumen específico, más grande es el trabajo
reversible producido o consumido por el dispositivo de flujo estacionario.
Ejercicio.
Compresión de una sustancia en fase líquida en comparación con una en estado
gaseoso
Determine el trabajo de entrada del compresor requerido para comprimir
isentrópicamente agua de 100 kPa a 1 MPa, suponiendo que el agua existe como
a) líquido saturado
b) vapor saturado en el estado inicial.
Solución Se comprimirá agua isentrópicamente de una presión dada a otra
especificada. Se determinará el trabajo de entrada para los casos en que el agua
es un líquido saturado y vapor saturado a la entrada.
Suposiciones 1 Existen condiciones estacionarias de operación. 2 Los cambios de
energía cinética y potencial son insignificantes. 3 El proceso se considera
isentrópico.
Análisis
Primero se toma como sistema a la turbina y después a la bomba, ambas son
volúmenes de control porque la masa cruza sus fronteras.
a) En este caso, el agua es inicialmente un líquido saturado y su volumen
específico es
 𝑣1 = 𝑣𝑓 𝑎 1000𝐾𝑃𝑎 = 0.001043 𝑚3 /𝑘𝑔

Que permanece esencialmente constante durante el proceso. Por lo tanto:

2
𝑤𝑟𝑒𝑣.𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = ∫ 𝑣 𝑑𝑝 ≅ 𝑣1(𝑃2 − 𝑃1 )
1
1𝑘𝑗
=(0.001043𝑚3 /𝑘𝑔)[(1000 − 100)𝐾𝑃𝑎](1𝑘𝑝𝑎∗𝑚3 ) = 0.94𝐾𝐽/𝐾𝐺

b) Ahora, el agua es inicialmente un vapor saturado y durante todo el proceso de

compresión permanece como vapor. Puesto que el volumen específico de un gas
cambia considerablemente durante un proceso de este tipo, se necesita saber
cómo varía v con P para resolver la integración en la ecuación. En general, esta
relación no se obtiene fácilmente, pero para un proceso isentrópico sí es posible
conseguirlo a partir de la segunda relación T ds, haciendo ds 0:

𝑇 𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣 𝑑𝑝

𝑑𝑠 = 0(𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑠𝑒𝑛𝑟𝑡𝑜𝑝𝑖𝑐𝑜)
También es posible obtener este resultado de la relación de balance de energía
para un proceso isentrópico de flujo estacionario. En seguida se determinan las
entalpías:

Estado 1:P𝟏 = kPa ℎ1 = 2675.0𝐾𝐽/𝑘𝑔

𝐾𝐽
(𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜) 𝑆1 = 7.3589 𝐾𝑔 ∗ 𝑘

Estado 2: P𝟐 = 𝟏MPa ℎ2 = 3194.5𝐾𝐽/𝑘𝑔

𝑆2 = 𝑆1

Entonces.
(3194.5 − 2675.0)𝑘𝐽 519.5𝐾𝐽
𝑤𝑟𝑒𝑣.𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = =
𝐾𝑔 𝐾𝑔
Demostración que los dispositivos de flujo estacionario entregan el máximo
trabajo y consumen el mínimo cuando el proceso es reversible.
Considere dos dispositivos de flujo estacionario, uno reversible y otro irreversible,
que operan entre los mismos estados de entrada y de salida. Nuevamente, si se
toman la transferencia de calor hacia el sistema y el trabajo que éste realiza como
cantidades positivas, el balance de energía para cada uno de estos dispositivos
puede expresarse de forma diferencial como
𝑟𝑒𝑎𝑙: 𝛿𝑞𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝛿𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑑ℎ − 𝑑𝑒𝑐 + 𝑑𝑒𝑝
𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒: 𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑤𝑟𝑒𝑣 = 𝑑ℎ − 𝑑𝑒𝑐 + 𝑑𝑒𝑝
Los lados derechos de estas dos ecuaciones son idénticos porque ambos
dispositivos operan entre los mismos estados extremos. Por lo tanto:
𝛿𝑤𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑞𝑟𝑒𝑎𝑙
Sin embargo:
𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑇 𝑑𝑠
Al sustituir esta relación en la ecuación anterior y dividiendo cada término entre T,
se obtiene:
𝛿𝑤𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙 𝛿𝑞𝑟𝑒𝑎𝑙
= 𝑑𝑠 − ≥0
𝑇 𝑇
Puesto que:
𝛿𝑞𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑑𝑠 ≥
𝑇
También T es la temperatura absoluta que siempre es positiva por lo tanto
𝛿𝑤𝑟𝑒𝑣 ≥ 𝛿𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙
O
𝑤𝑟𝑒𝑣 ≥ 𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙
En consecuencia, los dispositivos que producen trabajo como las turbinas (w es
positivo) entregan más trabajo, mientras que los que lo consumen como las
bombas y compresores (w es negativo) requieren menos trabajo cuando operan
reversiblemente.
7-11 MINIMIZACIÓN DEL TRABAJO DEL COMPRESOR
Cuando los cambios en las energías cinética y potencial son insignificantes, el
trabajo del compresor está dado por:
2
𝑤𝑟𝑒𝑣,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = ∫ 𝑣 𝑑𝑝
1

Una forma de minimizar el trabajo del compresor es aproximarlo tanto como sea
posible a un proceso internamente reversible, minimizando irreversibilidades como
la fricción, la turbulencia y la compresión sin cuasiequilibrio.
Para una mejor interpretación del efecto de enfriamiento durante el proceso de
compresión se compara el trabajo de entrada requerido para tres tipos de
procesos: uno isentrópico (no implica enfriamiento), otro poli trópico (incluye un
poco de enfriamiento) y uno más isotérmico (incluye máximo enfriamiento).
Suponiendo que todos los procesos se ejecutan entre los mismos niveles de
presión (P1 y P2) de una forma internamente reversible y el gas se comporta
como uno ideal (Pv RT) con calores específicos constantes, se observa que el
trabajo de compresión se determina al realizar la integración expresada en la
ecuación 7-56 para cada caso, con los siguientes resultados:

Compresión en etapas
múltiples con
interenfriamiento
Una técnica es la compresión en etapas múltiples con interenfriamiento, en la que
el gas se comprime en etapas y se enfría entre cada una de éstas pasándolo a
través de un intercambiador de calor llamado interenfriador. Idealmente, el
proceso de enfriamiento tiene lugar a presión constante y el gas se enfría a la
temperatura inicial T1 en cada interenfriador. La compresión en etapas múltiples
con interenfriador es especialmente atractiva cuando un gas será comprimido a
muy altas presiones.

El tamaño del área sombreada (trabajo de entrada ahorrado) varía con el valor de
la presión intermedia Px, y para la práctica es de gran interés determinar las
condiciones bajo las cuales esta área se maximiza. El trabajo total de entrada para
un compresor de dos etapas es la suma del trabajo de entrada en cada etapa de
compresión, como se determinó en la ecuación anterior

El valor de Px, minimiza el trabajo total se determina al derivar esta expresión

respecto a Px e igualar la expresión resultante a cero. Esto es
Para minimizar el
trabajo de compresión durante la compresión de dos etapas, la relación de presión
para cada etapa del compresor debe ser la misma.
7-12 EFICIENCIAS ISENTRÓPICAS DE DISPOSITIVOS DE FLUJO
ESTACIONARIO
Las eficiencias isentrópicas están definidas en distinta forma para diversos
dispositivos, ya que cada uno tiene tareas diferentes a realizar. A continuación
definimos las eficiencias isentrópicas de turbinas, compresores y toberas
aceleradoras comparando su rendimiento real con el que desarrollan bajo
condiciones isentrópicas para el mismo estado de entrada y presión de salida.
Eficiencia isentrópica de turbinas
la eficiencia isentrópica de una turbina se define como la relación entre la salida de
trabajo real de la turbina y la salida de trabajo que se lograría si el proceso entre el
estado de entrada y la presión de salida fueran isentrópicos:

La salida de trabajo de una turbina adiabática entonces se vuelve simplemente el

cambio en la entalpía, por lo que la ecuación se comporta de esta manera:

donde h2a y h2s son los valores de la entalpía en el estado de salida para los
procesos real e isentrópico, respectivamente.
Eficiencias isentrópicas de compresores y bombas
La eficiencia isentrópica de un compresor se define como la relación entre el
trabajo de entrada requerido para elevar la presión de un gas a un valor
especificado de una manera isentrópica y el trabajo de entrada real:

Eficiencia isentrópica de toberas

Las toberas son dispositivos esencialmente adiabáticos y se usan para acelerar un
fluido, por consiguiente, los procesos isentrópicos sirven como un modelo
conveniente para este tipo de dispositivos. La eficiencia isentrópica de una tobera
está definida como la relación entre la energía cinética real del fluido a la salida de
la tobera y el valor de la energía cinética a la salida de una tobera isentrópica para
los mismos el estado de entrada y la presión de salida. Es decir:

La eficiencia isentrópica de la tobera puede expresarse en términos de la entalpía

como:

Donde h2a y
h2s son los valores de la entalpía en la salida de la tobera para los procesos real e
isentrópico, respectivamente. Las eficiencias isentrópicas de las toberas son
superiores a 90 por ciento y no es raro encontrar algunas mayores a 95 por ciento.
7-13. Balance de entropía
Los procesos de separación ineficientes requieren grandes cantidades de
transferencia de calor y/o trabajo de flecha; mientras que los procesos eficientes
requieren niveles menores de la transferencia de estos. La primera ley de la
termodinámica no ofrece información acerca de la eficiencia en el uso de la energía,
pero la segunda ley de la termodinámica (también conocida como balance de
entropía) si lo hace en, otras palabras el balance de entropía dice:
 (𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 + 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑠 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟).𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜
−(𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 + 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟).𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜

El balance de entropía predice la producción de entropía, la cual es el aumento

irreversible de la entropía en el universo. Este término que debe ser una cantidad
positiva, es una medida termodinámica de la ineficiencia del proceso. En el límite,
al aproximarse a un proceso reversible tiende a cero, aparte el balance de la
entropía no tiene relación con el trabajo de flecha.

Bibliografía
Cengel, Y., & Boles, M. (2011). Termidinámica. México: Mc Graw Hill.