Problemas REDOX-Erick Terrones

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HARRYS

12.41 ¿Qué color se espera observar en el caso del indicador púrpura de cresol (tabla 12-4)
a los siguientes valores de pH?

Según la tabla 12.4, con el indicador púrpura de cresol:

a) A 1.0: Se observará el color rojo


b) A 2.0: Se observará una tonalidad naranja
c) A 3.0: Se observará el color amarillo
−¿ ¿
16.16 El MnO4 puede reaccionar de dos maneras con el peróxido de hidrógeno para
producir O2 y Mn2+ de acuerdo con los siguientes esquemas:

Esquema 1:
2+¿ ¿
→ Mn
MnO−¿ ¿
4

H 2 O 2 →O2
Esquema 2:
2+ ¿¿
→O +Mn
MnO−¿ 2 ¿
4

H 2 O2 → H 2 O

a) Completar la semirreacciones de los dos esquemas añadiendo electrones, agua y H +,


y escribir una ecuación neta ajustada de cada esquema.
Esquema 1:
¿
¿
2+¿ +8 H O +5O ¿
2 2

−¿+5 H 2 O2 +6 H + ¿→2 Mn ¿
¿
2 MnO 4

Esquema 2:
¿¿
¿¿
2+¿ +6 H O +4 O ¿
2 2

−¿+3 H 2 O2 +6 H + ¿→2 Mn ¿
¿
2 MnO4
b) El peroxiborato de sodio tetrahidratado, NaBO3 4 H 2 O (MF 153,86) produce H2O2
−¿¿
−¿+ 2 H O → H O +H B O3 ¿
cuando se disuelve en ácido: BO3 2 2 2 2
.Para decidir si la
estequiometría de la reacción sigue el esquema 1 o el esquema 2, los estudiantes de
la Academia Naval de los EE.UU.23 pesaron 1,023 g de NaBO3 4 H 2 O en un
matraz aforado de 100 mL, añadieron 20 mL de H2SO4 1 M y aforaron con agua. A
continuación valoraron 10,00 mL de esta disolución con KMnO4 0,010 46 M hasta
que se obtuvo el primer color rosa pálido persistente. ¿Cuántos mililitros de
KMnO4 se necesitaron en el esquema 1 y en el esquema 2? (Se observó la
estequiometría del esquema 1.)
1.023 g NaBO3 4 H 2 O −3
=6.649∗10 mol NaB O 3
153.86 g/mol
 Reacción:
−¿¿
2 H O → H O +H B O3 ¿
BO−¿+
3
2 2 2 2

Según la reacción anterior, 1 mol de NaB O3 produce 1 mol de H 2 O2 , como se

tienen 6.649∗10−3 mol NaBO 3 entonces habrá 6.649∗10−3 mol H 2 O2 pero un

décimo de esta cantidad fue titulada, entonces tendremos 0. 6 649∗10−3 mol H 2 O2.

 En el esquema 1:
2 −3
−¿= 0.6 649∗10 mol H 2 O2 ¿
5
mol de MnO4
−3
mol¿
m ol de MnO−¿=0.266∗10
4
Entonces para el esquema 1 se necesitará:
MnO−¿4
0.266∗10−3 mol =0.02543 L=25.43 ml ¿
0.01046 mol KMnO 4 / L

 En el esquema 2:
2 −3
−¿= 0.6 649∗10 mol H 2 O2 ¿
3
mol de MnO4
−3
443∗10 mol¿
mol de MnO−¿=0.
4

Entonces para el esquema 1 se necesitará:


MnO−¿4 −3
0.443∗10 mol =0.04235 L=42.35 ml ¿
0.01046 mol KMnO 4 / L

AYRES
28.15 ¿Cuál es la relación entre las normalidades de dos disoluciones de Ba(OH )3 y de
KMnO4 si el volumen de Ba(OH )3 gastado para valorar un peso determinado de
KHC 2 O 4 . H 2 C 2 O 4 .2 H 2 O es el doble del volumen de KMnO 4 consumido en la valoración
del mismo peso de tetraoxalato?
DATOS:
W KHC O . H
2 4 2 C 2 O4 .2 H 2O =constante
V Ba (OH ) =2V KMnO
3 4

¿ mequi KHC O . H 2 4 2 C 2 O4 .2 H 2O =N Ba(OH ) ∗V Ba (OH ) 3 3

W KHC O . H C O .2H O
2 4 2 2 4 2
=N Ba(OH ) ∗V Ba (OH )
PM /1000 3 3

PM
W KHC O . H
2 4 2 C 2 O4 .2 H 2O =N Ba (OH ) ∗V Ba (OH ) ∗
3 ( 1000
3 )… (1)
PM
∗(
1000 )
W KHC O . H
2 4 2 C 2 O4 .2 H 2O =N KMnO ∗V KMnO
4 4
…( 2)

 Igualamos (1) y (2):


PM PM
N Ba ( OH ) ∗V Ba (OH ) ∗
3 3 ( 1000 )=N KMnO4 ∗V KMnO ∗
4 ( 1000 )
N Ba ( OH ) ∗V Ba (OH ) =N KMnO ∗V KMnO
3 3 4 4

N Ba (OH ) 3
V KMnO V KMnO 14 4
= = = =0.5
N KMnO 4
V Ba (OH ) 2∗V KMnO 23 4

29.26 Una muestra de 0.5000 g, que contiene antimonio (III), antimonio (V) y materia
inerte se disuelve en álcali, se tampona con bicarbonato y se valora, gastando 34.30 ml de
yodo 0.06000 N. Después se acidifica la mezcla fuertemente, se añade KI en exceso y se
valora el yodo liberado, gastándose 35.70 ml de disolución de tiosulfato. 40,00 ml de la
disolución de yodo utilizada en la primera valorización equivalen a 32,00 ml de la
disolución de tiosulfato utilizada en la segunda valoración. Calcular los porcentajes de
Sb2 O3 y Sb2 O5 en la muestra.
HAMILTON
12.80 Una solución de sulfato cérico es de tal normalidad, que se requieren 26.73 ml para
titular el hierro ferroso que puede obtenerse de 1.052 g de FeSO 4 .( NH 4 )2 SO 4 .6 H 2 O.
a) ¿Cuántos g de Ce(SO¿¿ 4)2 .2(NH ¿¿ 4)2 S O4 .2 H 2 O ¿ ¿ deben disolverse en 750 ml de
H 2 O y la solución resultante diluirse hasta tener un litro, para preparar una solución de tal
concentración, que cada ml oxidará 0.006850 g de Na2 C 2 O 4 en presencia de ácido?
b) ¿Cuál es la relación de las normalidades de las dos soluciones?
 La normalidad inicial de Ce4 +¿¿ que se tiene:
¿ meq Ce4 +¿=¿ meq FeSO 4 .(NH 4 )2 SO4 .6 H2 O ¿

N Ce 4+ ¿
V ¿
4+¿ Wsal
Ce = ¿
M /1000

N 1.052
Ce 4+ ¿∗26.73= ¿
392.14/1000

N Ce 4+ ¿
=0.1004 N …(1)¿

 La normalidad final del Ce4 +¿¿ que se desea es:


¿ meq Ce4 +¿=¿ meq Na C O 2 2 4 ¿

N Ce 4+ ¿
V ¿
W NaC O
4+¿ 2 2 4
Ce = ¿
M/1000

N 0.006850
Ce 4+ ¿∗1= ¿
134/ 2000
N Ce 4+ ¿
=0.1022 N …(2)¿

a)
¿ meq Ce(SO¿¿ 4)2 .2(NH ¿¿ 4)2 S O 4 .2 H 2 O+0.750∗0.1004=1∗0.1022 ¿ ¿
W
+ 0.750∗0.1004=1∗0.1022
672.56/2000
W =0.5988 g
b)
N Ce 4+¿
1
¿
0.1004
N Ce 4+ ¿ = =0.9824 ¿
2
0.1022

SKOOG
20.19 Un espécimen de 0.7120 g de un mineral de hierro fue disuelto y pasado a través de
un reductor de Jones. La valoración de Fe(II) producido requirió 41.63 mL de KMnO4
0.01926 M. Exprese los resultados de este análisis en términos de
a) porcentaje de Fe
b) porcentaje de Fe2O3.
DATOS:

W muestra =0.7120 g

V KMnO =41.63 ml
4

M KMn O =0.01929 M 4

KMnO 4 → Mn 2+¿¿
j=5

N KMnO =M∗J=0.01929∗5=0.09645 N
4
¿ mequi=N KMnO ∗V KMnO
4 4

W Fe
=N KMnO ∗V KMnO
M Fe 4 4

1000
W Fe
=0.09645∗41.63
55.84
1000
W Fe =0.09645∗41.63∗0.05584
W Fe =0.2242 g
a)
W Fe 0.2242
%Fe= ∗100= ∗100=31.5 %
W muestra 0.7120
b)
Fe2 O 3 → 2 Fe
W Fe∗W Fe O 159.65
W ∗f
% Fe 2 O3= Fe ∗100=
2∗W Fe
2

∗100=
0.2242∗
3

( )
2∗55.84
∗100
W muestra W muestra 0.7120
% Fe 2 O3=45 %

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