Universidad de San Carlos de Guatemala Facultad de Ciencias Quimicas Y Farmacia
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QUÍMICO
Presentado por:
QUÍMICO
DEDICATORIA
A Dios.
Por derramar tantas bendiciones sobre mí.
A mis Padres.
Jorge Rubén Mazariegos Lizama y Miriam Marissa Monterroso Orozco, por creer
en mí, por su inmenso amor, por su incondicional apoyo y guía durante mi vida.
A mi Abuelita.
Eddy Aurora Pardo, por brindarme su incondicional apoyo y amor.
A mi Hermana y Cuñado.
Cristina y Guillermo, por su amor e incondicional apoyo durante los años de mi
carrera.
A mi amada Martita.
Por su incondicional apoyo en la culminación de este trabajo de investigación.
5
AGRADECIMIENTOS
INDICE
I. Resumen. 11
II. Introducción. 12
III. Antecedentes. 14
A. Investigaciones previas de la composición del aceite esencial
de mandarina. 14
B. Mandarinas o Tangerinas. 24
1. Nombre científico. 25
2. Familia. 25
3. Nombre común. 26
4. Descripción botánica. 26
5. Hábitat. 26
6. Agricultura. 26
a. Requerimientos climáticos y edáficos. 26
C. Uso de extractos y de aceites esenciales de la mandarina. 27
1. Usos medicinales. 27
2. Farmacología. 28
3. Composición química. 28
4 Farmacognosia. 29
5. Toxicología. 29
D. Aceites Esenciales. 29
1. Definición. 29
2. Clasificación de los aceites esenciales. 30
3. Distribución y estado natural. 31
4. Componentes principales del aceite esencial de cítricos. 32
a. Generalidades. 32
E. Métodos para la extracción de aceites esenciales. 34
1. Prensado (Expresión). 34
2. Destilación por arrastre con vapor de agua. 34
3. Extracción con disolventes. 35
5. Enflorado. 35
6. Extracción con fluidos supercríticos. 35
F. Cromatografía de Gases. 36
1. Fundamentos y principios básicos. 36
a. Cromatografía gas-sólido (GSC). 36
b. Cromatografía gas-líquido (GLC). 36
2. Instrumentación. 37
a. Gas portador. 37
b. Sistema de inyección de muestra. 37
c. Columnas y sistemas de control de temperatura. 37
d. Detectores. 38
7
INDICE DE TABLAS
INDICE DE FIGURAS
I. RESUMEN
II. INTRODUCCIÓN
III. ANTECEDENTES
61 º - 62ºC. El linalol puro se trato con ácido sulfúrico al 5%, resultando esto en la
formación de un hidrato terpenico con intervalo de fusión igual a
116 º - 117 º C.
Goldsworthy y Robinson investigan la identidad de una sustancia de color
amarillo que se formaba en los aceites esenciales almacenados durante algún
tiempo a una temperatura de 4º C, estos cristales de color amarillo se habían
separado principalmente del aceite esencial extraído de las variedades de
mandarina cultivadas en Florida, Nelson la llamo tangeritina, pero luego de las
investigaciones de Goldsworthy y Robinson se determino que la identidad de la
sustancia era la 3,5,6,7,4’-pentametoxiflavona con un punto de fusión
experimental de 154 º C (10).
En 1982, Leonor R. de Vottero realiza un estudio de los componentes del
aceite esencial de Limón (Citrus aurantifolia), Mandarina (Citrus reticulata Blanco)
y Naranja Amarga (Citrus aurantium L.). Su investigación determino las
siguientes propiedades químicas de los aceites esenciales extraídos: a) contenido
de aldehídos expresados como citral (aceite esencial de Limón) y como decanal
(aceites esenciales de cítricos restantes); b) contenido de ésteres; c) índice de
ácido; d) contenido de alcoholes.
20
B. MANDARINAS O TANGERINAS.
Las mandarinas o tangerinas se conocen en inglés como mandarins o
tangerins, japonés como mikanen, en la India como suntura o sangtra, en italiano
como mandarino, en Tailandia como som khiep wan, y en francés como mandarine
(17).
Las mandarinas son claramente el principal cítrico en Asia y son también
importantes en otras partes del mundo. Las características de las mandarinas
son muy variables y muchas variedades se consideran frutos exóticos. Las
mandarinas se caracterizan por tener una corteza suelta y fácil de pelar, un
núcleo abierto y un color naranja más intenso que el de la mayoría de los otros
cítricos. El sabor de las mandarinas es también característico y más intenso que
el de la mayoría de las variedades de cítricos. A nivel mundial, las mandarinas
son el cítrico más importante después de las naranjas y son más resistentes al frío
que otros cítricos, pero se pueden producir severos daños al fruto por
congelación debido a la característica holgura de la cáscara. La mandarina
Satsuma sufre daños por congelación alrededor de los 8 oC bajo cero, mientras
que otras variedades de mandarinas únicamente soportan temperaturas de
alrededor de 5 a 6 oC bajo cero, que son, en todo caso, temperaturas mas bajas
que las que soportan otros cítricos. Las altas temperaturas durante la última
parte de la temporada dan lugar a un zumo suave, con una acidez más baja (17).
En Japón, se procesa alrededor del 15% de la cosecha de mandarinas, pero
en otros países el zumo de mandarina tiene menor importancia y se utiliza
principalmente para mejorar el color en zumos de naranja cuyo color no es
suficientemente intenso. Un ejemplo de esto es que en los Estados Unidos se
añade hasta un 10% de zumo de mandarina al zumo de naranja para mejorar sus
condiciones organolépticas (18).
En Guatemala la mandarina se ha convertido en una de las frutas que
goza de la preferencia de los guatemaltecos por su sabor y color. Según un
estudio de la empresa Sistemas de Información de Mercados dedicada al análisis
25
estadístico, los habitantes de la región metropolitana son los que más consumen
el fruto con un 33.20%, mientras que en la región norte el consumo es de 25.10%
y en Petén, territorio con condiciones ideales para el cultivo de esta fruta, se
consume el 1.4% (19).
La empresa Sistemas de Información de Mercados basó el resultado en
una muestra de 303 mil 307 hogares a lo largo y ancho del país. Las cifras
indican que de este total, el 47% de la muestra prefiere comprar las mandarinas
en los mercados o plazas, el 30% la obtiene directamente de sus cultivos,
mientras que 12% las adquiere en casas particulares (personas que tienen algún
puesto de venta), otro 10.7% la compra en tiendas de barrio y 1.3% la adquiere en
supermercados. Datos del Proyecto de Desarrollo de la Fruticultura y
Agroindustria (PROFRUTA) del Ministerio de Agricultura (MAGA), argumentan
que actualmente se siembra en 450 hectáreas en diferentes zonas del país. Según
el Proyecto de Desarrollo de la Fruticultura y Agroindustria (PROFRUTA), existe
un mercado creciente tanto a nivel nacional como centroamericano, y sin
importar que Guatemala también importa el fruto, se considera una buena
opción para la diversificación agrícola. De acuerdo con información del Banco
de Guatemala las importaciones a noviembre de 2004 sumaron 211 mil 991
kilogramos provenientes de Estados Unidos, Chile, Perú, El Salvador y España,
mientras tanto se exportó un total de 32 mil 136 kilogramos hacia Honduras y El
Salvador ese mismo año (19). A continuación se describen las variedades de
mandarina que se cultivan en el país y que se seleccionaron para realizar el
estudio de sus respectivos aceites esenciales:
2. Familia: Rutáceas.
26
4. Descripción botánica.
Son árboles pequeños, hojas unifoliadas, pecíolos con pequeñas alas y
articulados con la vaina de la hoja; las flores son de color blanca, simples y
ubicadas en las axilas de las hojas, ovario generalmente de 10 a 14 partes; el fruto
es un tipo especial de baya (hesperidio), las semillas pueden ser
monoembriónicas y poliembriónicas; la raíz pivotante con muchas raíces
secundarias (21).
5. Hábitat.
Nativos del sudeste asiático; ampliamente cultivado en forma comercial
en los trópicos y subtrópicos de ambos hemisferios. En Guatemala se cultiva de
forma comercial en Escuintla y Suchitepéquez (21).
6. Agricultura.
de mejor calidad pero la baja humedad favorece una mejor coloración de la fruta
(21).
El rango adecuado de humedad relativa puede considerarse entre 60 y
70%. Fuertes vientos provocan caída de frutos, deshidratación, roturas de ramas,
caída de flores, lo cual hace necesario seleccionar bien el terreno de siembra,
localizándolo en áreas con protección natural o el establecimiento de barreras
rompevientos desde la siembra del cultivo. Las altitudes aptas para el cultivo de
mandarina oscilan entre los 400 a l300msnm. En este amplio rango hay que
seleccionar la variedad más adecuada para cada zona. Los cítricos se adaptan a
una gran diversidad de suelos, la profundidad es muy importante, ya que la
parte activa del sistema radicular puede llegar hasta una profundidad de
1.5 metros, además el buen drenaje es muy importante para la productividad del
cultivo prefiriéndose suelos con pH entre 5.5 a 7.0 (22).
1. Usos medicinales.
Las infusiones de las hojas se pueden usar para tratar infecciones
digestivas (cólico, dispepsia, gastralgia, indigestión, hipo, nausea), respiratorias
(asma, bronquitis, gripe, resfrío, tos, tosferina), nerviosas (cefalea,
desvanecimientos, epilepsia, excitación nerviosa, insomnio, palpitaciones),
cardiacas y urinarias, hipertensión y fiebre. Las flores en jarabe o infusión se usan
para tratar afecciones nerviosas (excitación, insomnio). La tintura del epicardio
se usa para afecciones nerviosas. El jugo de la mandarina también puede
utilizarse para tratar afecciones digestivas (diarrea, flatulencia, gastritis, tifoidea)
y respiratorias (catarro, inflamación de la garganta, fiebre, resfrió, tos) y
reumatismo. La decocción de cáscaras se usa para aliviar la flatulencia. El aceite
28
2. Farmacología.
Estudios antibacterianos demuestran que el aceite esencial de mandarina
es activo contra Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Bacillus subtilis, Pseudomonas
aeruginosa, Helicobacter pilori y Salmonella. El aceite esencial de hojas tiene
actividad fungicida contra Colletotrichum acutatum causante de la caída
prematura del fruto. Estudios farmacológicos demuestran que la decocción del
fruto tiene actividad antihemorragica sobre el sistema gastrointestinal, muestra
efecto de relajación sobre el útero de rata y efecto espasmolítico de ileon de
cobayo (21).
Las flores tienen actividad espasmolítica, el epicardio del fruto es un
tónico amargo; ambos aumentan la contractibilidad cardiaca, mejoran la
circulación coronaria y el flujo de sangre cerebral e inhiben las contracciones del
músculo liso intestinal.
3. Composición química.
Toda la planta contiene aceite esencial y principios amargos (flavonoides),
las hojas maduras pueden contener alcaloides, taninos y monoterpenos. Las
flores contienen además glucósidos y cumarinas. La el flavedo (cáscara) del
fruto contiene α-pineno, β-pineno, mirceno, limoneno, p-cimeno, γ-terpineno,
linanol, acetato de linalilo, α-terpineol, citronelol, acetato de geranilo, N-metil
antranilato de metilo, entre otros componentes (21).
29
4. Farmacognosia.
El aceite del epicarpio (aceite de Citrus) es un líquido amarillo pálido,
transparente o amarillo-verdoso, olor agradable a fruta, soluble en etanol al 90%
(1:2), reacción neutra (pH 7), densidad 0.850-0.859, índice de refracción
1.473-1.477, el residuo al evaporarse es 2-5%, contiene compuestos carbonílicos
en un rango de 0.4-1.8% (21).
5. Toxicología.
El contacto con el zumo y posterior exposición al sol puede desencadenar
fenómenos de fotosensibilidad. Los extractos acuoso y etanolico de hojas,
corteza y raíz (500 mg/kg) no son tóxicos a peces del genero Mollinesia (21).
D. ACEITES ESENCIALES.
1. Definición.
Los componentes volátiles provenientes de plantas han atraído la atención
del hombre desde la antigüedad como principios aromáticos o especies de gran
complejidad en su composición. El estudio de los aceites esenciales como
materias primas básicas para la industria de fragancias y sabores se ha
transformado en una de las áreas de investigación y desarrollo más importantes
para muchos países. Inicialmente considerados como material de deshecho del
metabolismo de las plantas, la importancia biológica de los aceites esenciales ha
sido reconocida sólo recientemente (23).
Los aceites esenciales son las fracciones líquidas volátiles, generalmente
destilables por arrastre con vapor de agua, que contienen las sustancias
responsables del aroma de las plantas y que son importantes en la industria de
alimentos (condimentos y saborizantes), cosmética (perfumes y aromatizantes) y
30
menta, pachulí, romero, salvia, etc.), en las raíces (angélica, cúrcuma, jengibre,
sándalo, sasafrás, valeriana, vetiver, etc.), en el pericarpio del fruto (cítricos como
limón, mandarina, naranja, etc.), en las semillas (anís, cardamomo, hinojo,
comino, etc.), en el tallo (canela, etc.), en las flores (lavanda, manzanilla, piretro,
tomillo, rosa, etc.) y en los frutos (nuez moscada, perejil, pimienta, etc.). Aunque
en los aceites esenciales tanto los monoterpenos, los sesquiterpenos y los
fenilpropanos se les encuentran en forma libre, más recientemente se han
investigado los que están ligados a carbohidratos, ya que se considera que son
los precursores inmediatos del aceite esencial como tal (23).
método económico que permite la obtención de un aceite esencial con alta pureza
y muy importante porque no requiere tecnología sofisticada (27).
F. CROMATOGRAFÍA DE GASES.
2. Instrumentación.
a. Gas portador: debe ser un gas inerte para evitar que reaccione con el analito o
con la columna. Los gases de uso mas común son helio, nitrógeno, hidrogeno o
argón. Se controla su entrada en el sistema mediante manómetros para
garantizar un flujo constante y estable. Las presiones de entrada son desde
10 a 25 psi.
así pues se ajusta la temperatura un poco por encima del punto de ebullición. Si
son varios analitos se debe ajustar la rampa de temperatura, que consiste en
aumentar la temperatura de forma gradual o por etapas hasta separar los
analitos. El problema de subir demasiado la temperatura es que aumenta la
velocidad de elución y también aumenta el riesgo de descomposición del analito.
d. Detectores:
cual se forman gran cantidad de iones que producen una corriente medible, la
intensidad es proporcional al número de iones formados y así se determina la
concentración o porcentaje del analito (30).
e. Columnas:
WCOT: Pared recubierta: son tubos capilares donde la pared interna esta
recubierta con una fina capa de fase estacionaria.
40
IV. JUSTIFICACIÓN
humano, entre las cepas bacterianas que pueden mencionarse están las
siguientes: Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Bacillus subtilis, Pseudomonas
aeruginosa, Helycobacter pilori y Salmonella (13,21).
Existe también la posibilidad de fraccionar los componentes del aceite
esencial extraído del flavedo de la mandarina para utilizarlos como materia
prima para la obtención de otras sustancias importantes, tal es el caso de la
utilización del d-limoneno y p-cimeno para la síntesis de pesticidas que pueden
controlan el crecimiento de larvas de insectos dañinos para cultivos del país,
teniendo estos pesticidas la ventaja de ser de origen natural y por lo tanto
totalmente biodegradables.
También es importante reconocer que el desarrollo industrial de la
extracción del aceite esencial del flavedo de la mandarina cultivada en
Guatemala, podría establecer fuentes de trabajo e ingresos económicos para un
sector de la población.
44
V. OBJETIVOS
A. General.
Identificar y cuantificar de forma relativa los componentes principales del
aceite esencial del flavedo (cáscara) de las variedades de mandarina Citrus reshni
(Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina común) y Citrus reticulata
Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy) por medio de Cromatografía de
Gases acoplada a Espectrometría de Masas.
B. Específicos.
VI. HIPÓTESIS
2. Muestra.
125g de flavedo fresco de las variedades de mandarina Citrus reshni
(Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina común) y Citrus reticulata
Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy) cultivadas en la Finca La
Providencia ubicada en el municipio de Río Bravo, del Departamento de
Suchitepéquez a una altitud de 460 metros sobre el nivel del mar.
B. Recursos.
1. Materiales.
a) Reactivos.
b) Estándares primarios.
c) Cristalería.
1 balón corning de 500 ml y condensador 24/40 esmerilado.
1 agitador de Vidrio.
21 viales de 1mL color ámbar.
3 beacker de 25mL.
1 columna para extracción de aceites esenciales (ver anexo No. 2).
d) Equipo.
1 rotavapor.
1 balanza electrónica (0.0001 g) Marca Perkin Elmer 9200.
1 manta de calentamiento.
e) Equipo instrumental.
Cromatógrafo de gases marca Hewlett-Packard F & M, modelo 770.
Columna, diámetro interior 4mm, longitud 1.20m.
Soporte, cromosorb C silanizado, malla 100/120.
48
2. Humanos.
a) Estudiante: Jorge Arturo Mazariegos Monterroso.
b) Asesores de Tesis: Licda. Diana Pinagel Cifuentes.
M. Sc. Silvia Echeverría.
C. Método.
1. Diseño de investigación.
Se realizó un muestreo probabilístico de las variedades de mandarina
Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina común) y
Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy), cultivadas en la
Finca La Providencia ubicada en el municipio de Río Bravo, del Departamento de
Suchitepéquez a una altitud de 460 metros sobre el nivel del mar. El muestreo
consistió en la recolección de frutos en completo estado de madurez de cada una
de las variedades de mandarina bajo estudio, luego se extrajo mediante
hidrodestilación el aceite esencial del flavedo fresco de cada una de ellas,
cuantificando el porcentaje de aceite esencial obtenido. El aceite esencial
extraído de cada variedad de mandarina se analizó en duplicado por medio de
49
b) Variables de interés.
Componentes principales del aceite esencial del flavedo fresco de Citrus
reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina común) y Citrus
reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Las condiciones de separación y cuantificación de los componentes
principales están sujetas a ser modificadas en caso la metodología teórica no sea
la óptima para separar, identificar y cuantificar los principales componentes
presentes en cada uno de los aceites esenciales extraídos de las variedades de
mandarina bajo estudio.
c) Análisis de resultados.
D. Procedimiento.
VIII. RESULTADOS
* Los valores de peso muestra flavedo fresco (g), peso de aceite esencial (g) y el
rendimiento de extracción (%) incluyen el valor de la media ± la desviación
estándar
55
Abundancia
1.1e+07
1e+07 5
9000000
8000000
7000000
6000000
5000000
4000000
9
3000000 7
2000000
11
15
1000000 1 234 8 12 14
10 13
0
Tempo de retención 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00 55.00
Figura No. 1. Cromatograma del aceite esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra).
57
Abundancia
600000
550000
500000
450000
400000
350000
300000
250000
200000 5
150000
100000
50000 1 23 6 78
0
Tiempo de retención 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00 55.00
Figura No. 2. Cromatograma del aceite esencial del flavedo de Citrus reticulata (Mandarina Común).
59
6
1.3e+07
1.2e+07
1.1e+07
1e+07
9000000
8000000
7000000
5
6000000
5000000 9
4000000
3000000
7
2000000
1000000 11
1 3 4 12 14 15
2 10 13
0
10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00 55.00
Tiempo de retención
Figura No. 3. Cromatograma del aceite esencial del flavedo de Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
61
Abundancia
5
7000000
6000000
5000000
4000000
3000000
6
2000000
1000000
1 234 7 8
0
Tiempo de retención 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00 55.00
Figura No. 4. Cromatograma del aceite esencial del Sabor de Mandarina No. 100.
63
Tabla No. 12. Componentes traza identificados en el aceite esencial del flavedo
de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina común) y
Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Componente Tiempo de Concentración relativa
retención (Rt)
(%)
Minutos ± 0.05
Citrus Citrus Citrus
reshni reticulata Tangerina
acetato 9-decenilico 11.10 0.08 0.06 0.09
Sabineno 11.50 0.02 0.04 0.05
α-terpineno 13.11 0.05 0.07 0.03
1-octanol 15.28 0.03 0.07 0.04
(+)-2-careno 15.93 0.22 0.28 0.23
l-linalool 16.59 0.06 0.08 0.05
6-octenal 18.49 0.02 0.03 0.12
[Citronela]
6-octen-1-ol 21.37 0.10 0.11 0.05
2,6-octadienal 21.86 0.09 0.07 0.10
[Z-Citral]
2-ciclohexen-1-ona 22.13 0.05 0.07 0.04
2,6-octadien-1-ol 22.32 0.03 0.02 0.04
[trans-Geraniol]
α-citral 22.96 0.09 0.07 0.08
[Geranial]
δ-elemeno 25.37 0.10 0.06 0.10
Fuente: Base de datos Wiley275.
64
X. CONCLUSIONES
XI. RECOMENDACIÓN
1. Bergonzelli et. al. en 2003 caracteriza los aceites esenciales de cítricos tales
como la lima, el limón y la toronja en estos aceites esenciales encuentra
que el componente mayoritario era el d-limoneno, también cuantifica
pequeños porcentajes de monoterpenos como el α-pineno que presentaba
actividad inhibitoria contra las cepa bacteria Helycobacter pilori, ya que esta
cepa es patógenas para el ser humano se plantea utilizar los aceites
esenciales extraídos de Citrus reshni, Citrus reticulata y Citrus reticulata
Blanco o Citrus tangerina para realizar pruebas antibacterianas contra las
cepas Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Bacillus subtilis, Pseudomonas
aeruginos y Salmonella para establecer su actividad antimicrobiana.
71
XII. REFERENCIAS
17. Herman, José. 1982. Farmacotecnia Teórica y Práctica. 1ra. Edición. Tomo V.
Compañía Editorial Continental, S.A. de C.V. México. Pp 1474-1475.
18. Austín. T., George. 1988. Manual de Procesos Químicos en la Industria.
Quinta Edición, Primera edición en español. Tomo II. McGraw
Hill/Interamericana de México, S.A. de C.V. Pp 573-578.
19. http://www.profruta.gob.gt/
20. http://variedadesdemandarina/CITRUS_RETICULATA.htm
21. Cáceres, Armando. 1996. Plantas de Uso Medicinal en Guatemala. Primera
Edición. Editorial Universitario. Universidad de San Carlos de Guatemala. Pp
150-155, 228-230, 283-286.
22. Centro de Comercio Internacional UNCTAD/GATT. 1988. Aceites esenciales
y oleorresinas: estudio de distintos productores y de mercados importantes.
Ginebra. Pp 23-25.
23. Martínez M. Alejandro. 2001. Aceites Esenciales. Facultad de Química
Farmacéutica. Medellín. Universidad de Antioquia. Pp. 1-12.
24. F. La Face. 1968. Ess. Deriv. Agrum. 38. Pp 191-192
25. Vottero, Leonor. 1978. Essential Deriv. Agrum. 48. Pp. 150-156.
26. Kimball, Dan A. 2002. Procesado de Cítricos. 1ra. Edición. Editorial Acribia
S.A. España. Pp 234.
27. J. Chem. Educ. 1980. 57. Pp. 138.
28. J. Chem. Educ. 1991. 68. Pp. 946.
29. Yonei, Y and col. Journal of Supercritic Fluids. 1995. 8. Pp. 156-156.
30. Skoog, Douglas A. 2001. Análisis Instrumental. Quinta Edición, McGraw
Hill/Interamericana de España S.A. Páginas consultadas 759-782.
31. Gasco, Luis. 1969. Teoría y Práctica de la Cromatografía en Fase Gaseosa.
Ediciones J.E.N. España. Pp 234.
32. Crippen, Raymond C. 1973. Identification of Organic Compounds with Aid of
Gas Chromatography. Mc Graw-Hill. USA. Pp 123.
73
XIII. ANEXOS
ANEXO No. 1
Figura No. 5
APARATO PARA DESTILACIÓN POR ARRASTRE CON VAPOR DE AGUA
CLEVENGER.
Fuente: Laboratorio de Investigación de Productos Naturales –LIPRONAT-.
Facultad de Ciencias Químicas y Farmacia Universidad de San Carlos de
Guatemala.
75
ANEXO No. 2
Figura No. 6
COLUMNA PARA LA OBTENCIÓN DE ACEITES ESENCIALES TIPO
CLEVENGER.
76
ANEXO No. 3
Tabla No. 13
ANEXO No. 4
Tabla No. 14
H3C H2C
CH2
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
OH
6. 7. 8. 9. 10.
ANEXO No. 5
Espectro No.1
Espectro de masas de α-pineno
ANEXO No. 6
Espectro No.2
Espectro de masas del β-pineno
ANEXO No.7
Espectro No. 3.
Espectro de masas del mirceno.
ANEXO No. 8
Espectro No. 4
Espectro de masas del d-limoneno.
ANEXO No. 9
Espectro No.5
Espectro de masas del p-cimeno.
ANEXO No. 10
Espectro No. 6
Espectro de masas del γ-terpineno.
ANEXO No. 11
Espectro No. 7
Espectro de masas del linalool.
ANEXO No. 12
Espectro No.8
Espectro de masas del α-terpineol
ANEXO No. 13
Espectro No. 9
Espectro de masas del acetato de linalilo.
ANEXO No. 15
Espectro No. 11.
Espectro de masas del acetato de geranilo.
ANEXO No. 16
Espectro No. 12.
Espectro de masas del N-metil antranilato de metilo
ANEXO No. 17
Tabla No. 15
TIEMPOS DE RETENCIÓN Y ALGUNAS PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS
PRINCIPALES COMPONENTES DEL ACEITE ESENCIAL DE MANDARINA.
ANEXO No. 18
Identificación de las variedades de mandarina Citrus reshni (Mandarina
Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina Común) y Citrus reticulata Blanco o
Citrus tangerina (Mandarina Dancy)
ANEXO No. 20
Espectro de masas del α-pineno identificado y cuantificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
53 121
1000
74 166 191 262 363 417 447
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450
m/z-->
Abundance
#25392: .alpha.-PINENE
93
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
39
2000
67 121
1000
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450
m/z-->
ANEXO No. 21
Espectro de masas del β-mirceno identificado y cuantificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
#25355: MYRCENE
93
9000
8000 69
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
121
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
m/z-->
ANEXO No. 22
Espectro de masas del n-octanal identificado y cuantificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
6000
5000
4000
3000
2000
110
1000
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
m/z-->
ANEXO No. 23
Espectro de masas del limoneno identificado y cuantificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
8000
7000
6000
5000
4000
3000 136
2000
51
1000
119
196 243 416
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420
m/z-->
Abundance
#25367: LIMONENE
68
9000 93
8000
7000
6000
5000
4000
3000 39 136
2000
1000
119
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420
m/z-->
ANEXO No. 24
Espectro de masas del l-limoneno identificado y cuantificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
8000
7000
6000
5000
4000
3000 121
2000
1000 50
207 242 291 433
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420
m/z-->
Abundance
#25371: l-LIMONENE
68
9000
8000
93
7000
6000
5000
4000
3000 39
2000 121
1000
138
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420
m/z-->
ANEXO No. 25
Espectro de masas del γ-terpineno identificado y cuantificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
ANEXO No. 26
Espectro de masas del 4-terpineol identificado y cuantificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
8000
7000
6000
5000
93
111
4000
3000
2000
53 136154
1000
185 207 281 304 327 354 442
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420440
m/z-->
Abundance
#40552: TERPINEN-4-OL
71
9000
8000
7000
6000
5000 93 111
4000
3000
2000
53 154
136
1000
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420440
m/z-->
ANEXO No. 27
Espectro de masas del α-terpinoleno identificado y cuantificado en el
aceite esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus
reticulata (Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina
(Mandarina Dancy).
Abundance
8000
7000
6000
77
5000
4000
3000
53
2000
1000
240 281 312 334 363380
0
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380
m/z-->
Abundance
9000
8000
136
7000
6000
5000
4000
77
3000 41
2000
1000
0
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380
m/z-->
ANEXO No. 28
Espectro de masas del α-terpineol identificado y cuantificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
8000
7000
6000
5000
93
4000
121
3000
2000
1000 139
162181 209 243 439
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420440
m/z-->
Abundance
8000
7000
6000
5000
4000
93
3000
41
2000 121
1000
139
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420440
m/z-->
ANEXO No. 29
Espectro de masas del linalool identificado y cuantificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
8000
93
6000
55
4000
2000 121
107 136
154 181 207 232 253267 338
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340
m/z-->
Abundance
6000 55 93
4000
27
2000 121
107 136
154
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340
m/z-->
ANEXO No. 30
Espectro de masas del n-decanal identificado y cuantificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
2000
1000
136 191215 267 296 416 520545
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
m/z-->
Abundance
ANEXO No. 31
Espectro de masas del acetato 9-decenilico identificado en el aceite
esencial del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata
(Mandarina común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina
Dancy).
Abundance
ANEXO No. 32
Espectro de masas del sabineno identificado en el aceite esencial del
flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
ANEXO No. 33
Espectro de masas del α-terpineno identificado en el aceite esencial del
flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
8000
121
7000
6000
5000
4000
3000
2000 55
207
1000 173
151 430
241
0
20 40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420
m/z-->
Abundance
#25321: .Alpha.-Terpinene
93
9000 121
8000
7000
6000
5000
4000
3000
41
2000
1000 65
23
139
0
20 40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420
m/z-->
ANEXO No. 34
Espectro de masas del 1-octanol identificado en el aceite esencial del
flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
6000
5000 83
4000
3000
2000
1000 136
108 189209 262 387 414 471
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450
m/z-->
Abundance
6000
5000
4000 28
3000 84
2000
1000
112
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450
m/z-->
ANEXO No. 35
Espectro de masas del (+)-2-careno identificado en el aceite esencial del
flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
8000
7000
6000
5000
4000
3000
68
2000 51
1000
151 189207 236 288 402
434
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420
m/z-->
Abundance
#25433: (+)-2-Carene
93
9000 121
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000 41
1000 67
138
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420
m/z-->
ANEXO No. 36
Espectro de masas del l-linalool identificado en el aceite esencial del
flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
8000
7000
6000
5000
93
4000
3000
2000 121
1000
74 165184 265 287 335 399 468
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420440460
m/z-->
Abundance
#40608: L-LINALOOL
71
9000
8000
7000
93
6000
5000
4000
3000
2000 121
53
1000
139
0
40 60 80 100120140160180200220240260280300320340360380400420440460
m/z-->
ANEXO No. 37
Espectro de masas del 6-octenal identificado en el aceite esencial del
flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
8000
7000
6000
5000 55 95
4000
3000
111
2000
79 121
1000
136 154 181 213
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100110120130140150160170180190200210
m/z-->
Abundance
7000
95
6000
5000
55
4000
3000 121
111
81
2000
29 154
136
1000
145
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100110120130140150160170180190200210
m/z-->
ANEXO No. 38
Espectro de masas del 6-octen-1-ol identificado en el aceite esencial del
flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
ANEXO No. 39
Espectro de masas del 2,6-octadienal identificado en el aceite esencial del
flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
5000
4000
3000
2000
94
1000 119
152
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
m/z-->
ANEXO No. 40
Espectro de masas del 2-ciclohexen-1-ona identificado en el aceite esencial
del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
8000
6000
54
4000
108
2000 67
133 223 327
150 186 258272
0
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320
m/z-->
Abundance
8000
6000
54
4000
108
2000
39
67 150
95 122135
0
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320
m/z-->
ANEXO No. 41
Espectro de masas del 2,6-octadien-1-ol identificado en el aceite esencial
del flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
ANEXO No. 42
Espectro de masas del α-citral identificado en el aceite esencial del flavedo
de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina común) y
Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000 94
1000 137
50 115 160 185 243 285 446 481
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450
m/z-->
Abundance
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000 94
123 152
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450
m/z-->
ANEXO No. 43
Espectro de masas del δ-elemeno identificado en el aceite esencial del
flavedo de Citrus reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina
común) y Citrus reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).
Abundance
ANEXO No. 44
Tabla No. 16. Rendimiento de extracción del aceite esencial del flavedo de Citrus
reshni (Mandarina Cleopatra), Citrus reticulata (Mandarina común) y Citrus
reticulata Blanco o Citrus tangerina (Mandarina Dancy).