Guía Problemas QO 2016 Parte2
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U.T.N.-F.R.B.A.
1) Calcule el calor de combustión para una hipotética molécula de 1,3,5-ciclohexatrieno, suponiendo 54,0 kcal
para la combustión de un enlace C-H, 49,3 kcal para cada enlace C-C y 117,4 kcal para cada enlace C=C.
Compare el valor obtenido con el de 789,1 kcal.mol-1 para el benceno y explique la diferencia.
OH
OH
- CH3 O
O O S O O
O S O + NH2
+ + N
Cl O N N - -
O O O
- + O
OH O O N
+ +
N N + + -
- - N - N O
a) b) O O c) O O d) O O e) Br
3) De acuerdo a lo visto anteriormente respecto del número de isómeros mono- y disustituidos obtenidos por
halogenación del benceno, ¿sería aceptable alguna de estas estructuras para el mismo?:
a) HC C C C CH2 CH3 b) c)
CH2
C C CH2
d) HC C CH2 C C CH3
H2C CH2
4) La piridina y el pirrol son compuestos aromáticos y cumplen con la regla de Hückel. Justifique en términos de
orbitales moleculares.
5) Dé las estructuras y los nombres de los principales productos que se obtienen por monobromación de cada uno
de los compuestos siguientes. Indique en cada caso si la bromación será más rápida o más lenta que para el
benceno: a) yodobenceno; b) benzonitrilo; c) benzoato de etilo; d) isopropilbenceno; e) acetofenona; f) bifenilo.
6) Dé las fórmulas del o los productos principales que podrían esperarse en las siguientes reacciones: a) nitración
de bromobenceno; b) cloración de nitrobenceno; c) sulfonación del tolueno; d) nitración del m-dinitrobenceno.
7) ¿Cómo explica que el benceno, en presencia de AlCl3, reacciona con bromuro de n-propilo para dar
isopropilbenceno y con bromuro de neopentilo para dar t-pentilbenceno?
8) Se conocen tres tribromobencenos que funden a 44º; 87º y 119ºC. Cuando cada uno de ellos es nitrado, dan
respectivamente tres, dos y un mononitrotribromobenceno. Dé las estructuras de los tribrimobencenos y sus
productos de nitración.
10) Ordene los siguientes compuestos según secuencia creciente de velocidad de nitración: a) benceno,
bromobenceno, nitrobenceno, tolueno; b) 2,4-dinitroclorobenceno, 2,4-dinitrofenol.
11) El grupo fenilo, C6H5-, tiene un efecto inductivo de atracción de electrones; sin embargo el bifenilo, C 6H5-C6H5
es más reactivo que el benceno en la SEAr y los productos principales son los isómeros orto y para. Explique en
base al ión carbonio intermediario.
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Química Orgánica
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Capítulo 11 – Arenos - Hidrocarburos Aromáticos de Núcleos Condensados
CH3 CH3
C2H5 CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 Ph H
a) b) c) H Ph
C(CH 3) 3
HC CH CH CH
C(CH 3) 3
d) e) f)
2) Sintetice etilbenceno a partir de los siguientes compuestos empleando todo tipo de reactivo alifático o
inorgánico necesario: a) benceno; b) 2-cloro-1-feniletano; c) C6H5CHOHCH3;
Br
O CHCl-CH 3
CH3
C 2H5
d) e) f)
3) Indique el producto o el producto predominante ( en el caso que se espere mas de un producto) de la reacción de
n-propilbenceno con c/u de los reactivos siguientes: a) H2, Ni a temperatura ambiente y a baja presión; b)
K2Cr2O7, H2SO4, calor; c) HCl acuoso, hirviente; d) Br2, Fe; e) C6H5Cl, AlCl3, 80º; f) H2SO4, SO3.
5) Sintetice los siguientes compuestos partiendo de benceno o tolueno, con los reactivos inorgánicos y alifáticos
necesarios. Suponga que se puede separar un isómero para una mezcla orto/para: a) estireno; b) ácido p-
bromobenzoico; c) fenilacetileno; d) 1,2-difeniletano; e) p-t-butiltolueno; f) 3-fenilpropeno.
6) El indeno, C9H8 que se encuentra en el alquitrán de hulla, decolora Br 2/CCl4 y el KMnO4. Absorbe 1 mol de H2
para dar indano, C9H10. Una hidrogenación energética produce un compuesto C 9H16. La oxidación del indeno de
ácido ftálico ¿Cuál es la estructura del indeno y del indano?
7) Dé las estructuras y nombres del naftaleno con: a) CrO3, CH3COOH; b) H2SO4 (c) 160 ºC; c) Na, C2H5OH; d)
CH3COCl, AlCl3, C6H5NO2; e) Br2; f) H2, Ni.
8) Sintetice los siguientes compuestos a partir del naftaleno usando todo reactivo orgánico e inorgánico que
necesite: a) 1-nitronaftaleno; b) ácido -naftoico; c) 9,10-antraquinona; d)1,5-diaminonaftaleno.
9) Predecir el producto o los productos principales de las siguientes reacciones: a) nitración del 1-bromonaftaleno;
b) cloración del 1-matilnaftaleno; c) sulfonación del 8-amino-1-naftol.
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Química Orgánica
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Capítulo 13 – Halogenuros de Alquilo
1) Dé el nombre IUPAC y la fórmula estructural de: a) cloruro de terbutilo; b) yoduro de amilo; c) cloruro de
metilo; d) cloroformo.
3) Explique los siguientes valores relativos de facilidad de salida de los correspondientes halógenos en S N: I = 3;
Br = 1; Cl = 0,02; F = 0,0001.
EtOH Br
d)
a) CH3CH2CH2Br + NaOH
CH3
EtOH + H2O +
b) H3C C Br + H2O
CH3
CH3
HCOOH CH3
c) H3C C Br + KOH
e) H3C C CH2 Cl + CH3CH2ONa
CH3
CH3
7) Complete las siguientes reacciones y plantee el mecanismo en cada caso:
Br Br O
OH
a) + NaNH2 / NH3 b) + NaOH /
8) Ordene los siguientes compuestos por velocidad creciente de deshidrohalogenación con KOH alcohólico:
CH3
a) H3C C CH2 CH3 b) CH3(CH2)3CH2Br c) CH3CHBr(CH2)2CH3
Br
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a)
- -
O + O O + O
N N
+ NaOH + NaCl
Cl OH
b)
Cl NH2
+ NH 2Na + NaCl
Cl CH 2Cl CH2CH2CH2Cl
CH3
H3C C Cl
a) b) c) d) CH3
3) Indique los productos que se forman por reacción de bromobenceno con: a) NaOH 5% (caliente); b) Mg en éter;
c) ácido sulfúrico fumante; d) Cl2 y Cl3Fe; e) benceno y Cl3Fe.
Capítulo 15 – Alcoholes
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Química Orgánica
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2) Para la obtención del siguiente alcohol:
CH3
OH
Pueden usarse tres diferentes reactivos de Grignard sobre compuestos carbonílicos. Escriba las ecuaciones
correspondientes.
3) Indique tres combinaciones diferentes de reactivos de Grignard y compuestos carbonílicos para obtener 2-metil-
1-fenil-2-butanol. Escriba las ecuaciones correspondientes.
4) Ordene los siguientes compuestos según el orden decreciente de su punto de ebullición: n-hexano; 2,3-dimetil-
2-butanol y 1-octanol. Justifique su respuesta.
5) Indique los productos de reacción del 4-metil-1-pentanol con los siguientes reactivos: a) dicromato de potasio
en ácido sulfúrico y acetona; b) permanganato de potasio en medio alcalino y caliente; c) trióxido de cromo en
piridina; d) potasio; e) cloruro de 3,5-dinitrobenzoílo; f) hidróxido de sodio; g) ácido sulfúrico y calor; h)
cloruro de zinc en ácido clorhídrico concentrado; i) cloruro de tionilo.
6) Indique si son posibles las siguientes reacciones, completándolas en caso afirmativo y nombrando los productos
obtenidos. Justifique sus respuestas.
a) CH3CH2CH2OH + NaOH
b) CH3CH2CH2OH + Na
7) Cuatro compuestos (A, B, C y D) se oxidaron con ácido periódico. Si se obtuvieron respectivamente los
productos de degradación indicando en a, b, c y d, ¿cuáles son las estructuras de A, B, C y D?
Capítulo 16 – Fenoles
1) Nombre los siguientes compuestos por la IUPAC y, cuando pueda, dé el nombre común:
CH3
OH O OH
+ O OH
N - OH OH
O
OH OH
+
- N
a) O O b) OH c) d) OH e)
-
O OH O
OH
+ +
N N -
O O
+
- N
f) O O g) Cl
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2) Ordene los siguientes compuestos por P.E. creciente: a) 2,4,6-tribromofenol; b) o-cresol; c) o-bromofenol; d)
pirogalol (1,2,3-trihidroxibenceno). Justifique.
3) ¿Cuál es el compuesto más conveniente para usar como materia prima en la síntesis del m-clorofenol: a) fenol;
b) clorobenceno; c) ácido bencensulfónico; d) m-cloroanilina; e) m-diclorobenceno. Justifique y escriba las
ecuaciones correspondientes.
4) Indique los reactivos y condiciones para preparar fenol a partir de a: a) anilina; b) benceno; c) clorobenceno; d)
cumeno.
5) Proponga una síntesis industrial de: a) catecol a partir de fenol; b) ácido pícrico a partir de clorobenceno.
6) Indique si son posibles las siguientes reacciones, completándolas en caso afirmativo y nombrando los productos
obtenidos. Justifique sus respuestas.
7) ¿Qué reacciones se pueden llevar a cabo más fácilmente con fenol que con el etanol: a) formación de un éter
alquílico; b) oxidación a un compuesto carbonílico; c) conversión al anión; d) deshidratación; e) brotación?
8) ¿Qué compuestos se forman (si se forman) por reacción del p-cresol y los siguientes reactivos: a) KOH acuoso;
b) NaHCO3 acuoso; c) bromobenceno con NaOH acuoso; d) bromuro de bencilo con NaOH acuoso; e) cloruro
de bencensulfonilo; f) Br2 en CS2?
10) ¿Cómo procedería en el laboratorio para separar una mezcla de p-cresol, ácido p-toluico y p-nitrotolueno?
11) Dos compuestos isómeros A y B tienen la fórmula C10H12O. Son insolubles en agua, ácido y bases diluidas. Dan
ensayos positivos con KMnO4 diluido y Br2/CCl4. Por oxidación vigorosa dan ácido anísico, p-CH3-O-C6H4-
COOH. La hidrogenación catalítica convierte a A y B en el mismo compuesto C 10H14O. A se puede sintetizar de
la manera siguiente: p-bromoanisol + Mg + éter, luego bromuro de alilo. A se convierte en B por fuerte
calentamiento con base concentrada. Asigne estructuras a A y B, y sugiera una síntesis de B a partir de p-
bromoanisol.
a) CH3OCH(CH3)2 b) (CH3)3COCH2CH3
c) H3C d) H3C
O Br
O Br
Br
2) Formule los siguientes compuestos: a) éter metilbutílico, b) éter divinílico, c) anisol, d) éter difenílico.
3) Por tratamiento con ácido sulfúrico, una mezcla de alcoholes etílico y n-propílico da una mezcla de tres éteres,
en tanto que una mezcla de alcohol t-butílico y etílico, tratada en las mismas condiciones, produce un solo éter
con buen rendimiento. Formule los productos formados y justifique los resultados obtenidos en ambos casos.
4) Sintetice los siguientes compuestos a partir de alcoholes y fenoles: a) éter n-butilciclohexílico, b) éter
metilterbutílico, c) éter etilfenílico, d) éter p-tolilbencílico.
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Química Orgánica
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5) Usando alcoholes y bromuros de alquilo, indique los caminos por los cuales puede prepararse el éter
etilpropílico a través de una síntesis de Williamson.
6) Indique una síntesis para el éter p-nitrobencílico a partir de tolueno, bromobenceno o fenol.
7) Formule las reacciones siguientes: a) éter dibutílico con hidróxido de sodio acuoso a ebullición; b) éter
dimetílico con sodio; c) éter dietílico con ácido sulfúrico concentrado en caliente; d) etoxibenceno con mezcla
sulfonítrica; e) p-metoxitolueno con permanganato de potasio en hidróxido de potasio y calor; f) éter
benciletílico con hidrógeno sobre paladio.
8) Formule las estructuras y nombres de los productos que resultan de la reacción entre óxido de etileno y: a) agua
en medio ácido; b) agua en medio alcalino; f) fenol en medio alcalino; g) fenol en medio ácido; h) ácido
fórmico; i) acetiluro de sodio.
Capítulo 24 – Aminas
+ -
g) CH3CH2CH2N(CH3)3 Cl h) (CH3)2NCH(CH3)2
2) Ordene por punto de ebullición creciente los siguientes compuestos: a) etilamina, dietilamina y trietilamina; b)
etanol, ácido fórmico y metiletilamina; c) hexano, n-pentilamina y ácido propanoico.
3) Indique cómo se pueden preparar los siguientes compuestos a partir de benceno, tolueno y alcoholes de cuatro
carbonos como máximo y los reactivos inorgánicos necesarios: p-toluidina, feniletilamina, ácido p-
aminobenzoico, N,N-dimetilanilina, 2,4-dinitroanilina.
5) Formule los productos de reacción de n-propilamina con los siguientes reactivos: a) ácido sulfúrico; b)
hidróxido de sodio; c) bromuro de etilo; d) bromobenceno; e) nitrito de sodio y ácido clorhídrico.
6) Indique los productos formados por acción de nitrito de sodio en ácido clorhídrico sobre: a) 2-amino-3-
metilbutano; b) p-aminobencilamina; c) 4-amino-2-isopropilanilina; d) n-hexilamina.
7) Indique cómo prepararía los siguientes compuestos: a) metilamina a partir de ácido acético; b) etilamina a partir
de etano; c) 1,4-diaminobutano a partir de etileno; d) 1-amino-2-hidroxibutano a partir de etanal.
8) Sugiera la estructura de la amina original, considerando que los alquenos obtenidos por mutilación exhaustiva
fueron luego sometidos a ozonólisis: a) acetona y 2,2-dimetilpropanal; b) formaldehído y propanal; c)
hexanodial.
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Química Orgánica
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a) o-toluidina con nitrito de sodio en medio ácido y luego con: i) cloruro cuproso, ii) bromuro cuproso, iii)
cianuro cuproso.
b) Anilina con nitrito de sodio en ácido sulfúrico y luego con yoduro de potasio.
c) Ciclohexilamina con nitrito de sodio en ácido sulfúrico.
d) N,N-dimetilamina con nitrito de sodio en ácido clorhídrico.
e) N-metilanilina con nitrito de sodio en ácido sulfúrico.
f) Anilina con nitrito de sodio en ácido clorhídrico y luego ácido tetrafluorobórico y calor
g) m-nitroanilina con nitrito de sodio en ácido sulfúrico y luego agua en medio ácido y calor.
h) 2,4-dicloroanilina con nitrito de sodio en ácido sulfúrico y luego ácido hipofosforoso.
i) Cloruro de p-bromobencendiazonio con fenol.
3) Indique las reacciones químicas necesarias para lograr los siguientes cambios, utilizando los reactivos
inorgánicos necesarios:
4) Indique los reactivos y condiciones necesarias para convertir cloruro de p-toluendiazonio en: a) tolueno; b) p-
cresol; c) p-clorotolueno; d) p-bromotolueno; e) p-yodotolueno; f) p-fluorotolueno; g) p-toluennitrilo.
5) Formule las reacciones que ocurren al tratar sulfato de p-nitrobencendiazonio con: a) ácido sulfúrico diluido, b)
ácido bromhídrico y cobre; c) p-cresol; d) yoduro de potasio; e) cloruro cuproso; f) cianuro cuproso; g) ácido
tetrafluorobórico; h) ácido hipofosforoso.
6) El 4-metildiazoaminobenceno es un colorante azoico amarillo de punto de fusión 91º C. Indique dos caminos
sintéticos posibles a partir de benceno, tolueno y cualquier reactivo inorgánico necesario como materias primas.
OH
N=NC 6H5
El isómero orto es insoluble en las mismas condiciones y presenta una coloración amarillo-rojiza. Interprete estas
diferencias.