APLICACIONES de Volumetría de Precipitación

APLICACIONES
METODO DE MHOR
El método de Mohr es una aplicación de las titulaciones por precipitación.

Este método, ideado en 1856 por el químico alemán Karl Friedrich Mohr (106-1879), continúa
vigente debido a su sencillez y practicidad.
Reacciones:
Cl- + Ag+ AgCl (blanco)
CrO4= + 2Ag+ Ag2 CrO4 (rojo anaranjado)
Se usa como indicador: K2CrO4 en solución.
El punto final : Precipitado rojo anaranjado.
El AgCl es menos soluble que el Ag2 CrO4
Al ser un método volumétrico, se determina la concentración de iones Cl– mediante titulaciones o

valoraciones. En estas, el punto final, indicativo de que se ha alcanzado el punto de equivalencia,
no viene a ser un cambio de color como lo vemos en un indicador ácido-base; sino la formación de
un precipitado rojizo de Ag2CrO4 . Cuando aparece este color rojo anaranjado o ladrillo, la
valoración se da por terminada y, tras una serie de cálculos, se determina la concentración de los
cloruros presentes en la muestra.
Puede realizarse un ensayo en blanco con el indicador, en ausencia de cloruro para indicar la
corrección que debe aplicarse a los resultados de la valoración.
Condiciones de valoración:
Este método solo es aplicable en disoluciones neutras o ligeramente alcalinas con pH = 7 – 10 .

Si la solución es demasiada ácida (pH ˂ 6) parte del indicador está presente como HCrO 4- y será
necesario más Ag+ para formar el precipitado de Ag2 CrO4 .
Si el pH ˃ 10 se puede precipitar hidróxido de plata.
E l pH = 8 es óptimo y se puede mantener con CaCO3 sólido porque aunque el ion carbonato es una
base de Brönsted moderadamente fuerte , la concentración en una solución saturada de
carbonato de calcio es apenas suficiente para dar un pH = 8
Usos:
La titulación de Mohr es útil para determinar cloruros en solución neutra o sin amortiguadores
como el agua potable.
También es satisfactoria es satisfactoria para la valoración de bromuro, pero no es aplicable a la

valoración de I- ni SCN- , debido a la extensa adsorción de estos iones sobre el precipitado de
Plata.
La valoración de ion Plata con Cl- y con CrO4= como indicador hasta desaparición del Ag2 CrO4
tampoco es satisfactoria.
MÉTODO DE VOLHARD
Este método fue una contribución por el químico alemán Jacob Volhard (1834 – 1910).
El método es indirecto también llamado por retroceso, donde se añade un volumen medido de
disolución de AgNO3 en exceso respecto a la cantidad de Cl- presente. El exceso de Ag+ se valora
por retroceso con disolución patrón de KSCN ó NH4SCN y Fe (III) como indicador. La disolución se
vuelve roja con el primer exceso de ion tiocianato.
Reacciones:
Cl- + Ag+ (en exceso) AgCl (blanco) + Ag+ ( el exceso)

Ag+ ( el exceso) + SCN- AgSCN (blanco)
Fe+++ + SCN- Fe(SCN)++ (roja)
Si el exceso de Ag+ se valora con SCN- en presencia del AgCl, un poco de este puede transformarse
en AgSCN menos soluble, produciéndose error:
AgCl + SCN- AgSCN + Cl-
Este error solo ocurre con Cl- y no con otros haluros porque todos ellos forman sales poco solubles
que el tiocianato de plata.
Puede salvarse este error de dos formas:
1.- Filtrando el AgCl.
2.- Añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno, para que recubra de una pequeña película
a las partículas de AgCl por oclusión. Esta es la modificación de CALDWELL.
Se debe usar concentraciones de Fe (III) iguales o más bajas de 0.01M para reducir errores.
La valoración se debe llevar a cabo en medio fuertemente ácido en HNO 3 , para impedir la
precipitación del Fe (III) como óxido hidratado, y para evitar la interferencia de carbonatos,
oxalatos y arseniatos que forman sales de plata poco solubles en medio neutro.
Usos:
Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la determinación y analisis del
cloruro en medio ácido, ya que los haluros no pueden titularse en medio fuertemente ácido por el
método de Mohr por ejemplo, ni siguiera puede realizarse por el método de Fajans.
Puede valorarse los haluros: Cl- , Br-, I- , también los iones SCN-, AsO4-3, CNO-, epóxido, CN-, PO4-3,
C2 O4= .
Con el método de Volhard modificado puede valorarse: F-, BH4-, K+, Zn++,
METODO DE FAJANS
El método de Fajans es una titulación de precipitación donde se identifica el punto final mediante
un indicador que cambia de color basado en el principio de adsorción. Esta carga le imparte la
funcionalidad de adsorción a la superficie de un sólido por efecto electrostático.
Los indicadores de adsorción son sustancias orgánicas, de características ácido-base débiles, que
en determinadas condiciones, son capaces de adsorberse como contraiones sobre la superficie de
un sólido, confiriéndole color.
Es de fundamental importancia recalcar que el cambio de color no se produce en solución; es un
fenómeno que tiene lugar sobre la superficie del sólido, formado como producto de la reacción de
titulación, son por lo tanto indicadores de iones adsorbidos.
Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción es necesario impedir la coagulación del
precipitado, esto se logra por adición de un coloide protector como la dextrina.
Además de las condiciones ya expuesta, el indicador no deberá formar complejos o precipitados
con los cationes de la muestra o con el ion plata.
1.- La valoración se realiza a luz difusa.

2.- Acidez: Los indicadores de adsorción son ácidos débiles y cuando el valor de pH de la
solución es bajo desaparece la forma útil (capaz de adsorberse) por formación del ácido
conjugado.
Con fluoresceína: pH = 6.5 - 8
Con Diclorofluoresceina: pH = 4
Con Eosina: pH = 2
El límite superior es pH = 10.3 como en todo los métodos argentimétricos.
3.- Fuerza iónica: Cuando el contenido de sales de la solución es elevado se produce la

coagulación del coloide, con lo que se impide la adsorción de la forma útil del indicador, debe
agregarse dextrina.
4.- Concentración de la muestra: Se obtienen resultados buenos para concentraciones de haluros
comprendidas entre 5x10-3 y 25x10-3. Si la concentración es mayor el efecto salino puede
ocasionar la floculación del coloide. Cuando es menor en cambio, la cantidad de coloide
disponible para producir la indicación del punto final, es ínfima.
5.- Orden de adición de los reactantes: Para indicadores cuya forma útil es aniónica se deberá
adicionar la solución de plata a la muestra y viceversa.
6.- Agitación: En la vecindad del punto final se debe titular agitando vigorosamente para que al
menos, parte del sólido permanezca disperso.
El método de Fajans es un método directo y en este sentido es superior al de Volhard,

comparándolo con el método de Mohr presenta menores posibilidades de interferencias.
Usos:
Se puede usar para la determinación de Br-, Cl-, I-, SCN-, SeO3=
MGR

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El método de Mohr es una aplicación de las titulaciones por precipitación.

Se usa como indicador: K2CrO4 en solución.

El punto final : Precipitado rojo anaranjado.

El AgCl es menos soluble que el Ag2 CrO4

Al ser un método volumétrico, se determina la concentración de iones Cl– mediante titulaciones o

Este método solo es aplicable en disoluciones neutras o ligeramente alcalinas con pH = 7 – 10 .

También es satisfactoria es satisfactoria para la valoración de bromuro, pero no es aplicable a la

Cl- + Ag+ (en exceso) AgCl (blanco) + Ag+ ( el exceso)

AgCl + SCN- AgSCN + Cl-

Puede salvarse este error de dos formas:

1.- Filtrando el AgCl.

1.- La valoración se realiza a luz difusa.

3.- Fuerza iónica: Cuando el contenido de sales de la solución es elevado se produce la

El método de Fajans es un método directo y en este sentido es superior al de Volhard,

Se puede usar para la determinación de Br-, Cl-, I-, SCN-, SeO3=

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