Primer Grupo de Cationes:

El primer grupo de cationes comprende tres iones metálicos, los cuales son Ag +, Pb 2+, Hg2 2+.
Estos son capaces de formar cloruros insolubles en una solución de carácter ácida, es decir, en
un medio ácido estos cloruros precipitan rápidamente y son fácilmente identificables en la
mezcla. Al usar una cantidad moderada del ácido clorhídrico en esta primera fase, se logran
dos cosas:
 El medio ácido provisto por la adición del ion hidrógeno (H +) previene que otros
compuestos formados en la solución, de tal manera que se pueda proveer un medio
adecuado para la precipitación.
 El exceso del ion cloruro permite precipitar todos los cationes que pertenecen al primer
grupo en forma de sales que son fácilmente identificables y separables del resto de la
solución.

a) Ion Plata (I):

El catión plata es un catión incoloro en solución, caracterizado por su gran capacidad
de formar numerosas sales coloreadas con diferentes aniones que son insolubles en
distintos medios, haciendo de este un catión bastante atractivo como reactivo general
del análisis cualitativo de aniones. En presencia de ácido clorhídrico (HCl), se forma un
precipitado blanco, el cloruro de plata, de aspecto cuajoso que bajo la luz toma una
coloración oscura debido a su descomposición. Este precipitado es insoluble en ácidos,
pero en exceso de iones cloruro, Cl - , presenta un aumento de solubilidad.

Con respecto a las pruebas realizadas en la marcha analítica, se consideran las

reacciones mostradas a continuación:

Reacción de precipitación de grupo:

Ag (ac) + +Cl(ac) - ⇌ AgCl ( s)(precipitado blanco)
Reacción de disolución del precipitado por formación de complejo:
AgCl(s)+2NH3(ac) ⇌[Ag(NH3 )2 ](ac) + +Cl(ac)-

Reacción de prueba de confirmación:

[Ag(NH3 )2 ](ac) + +Cl(ac) - +2H(ac) + ⇌ AgCl ( s) (precipitado blanco) +2NH4 + (ac)

b) Ion Mercurio (I):

Es necesario mencionar que el ion mercurio puede ser encontrado en la naturaleza de
dos formas fácilmente diferenciables por las condiciones a las que reaccionan: el ion
sencillo Hg 2+ y el ion mercurioso Hg2 2+ que es el resultado final de la unión covalente
de dos metales de mercurio iónico sencillo.
Ambos, en solución son incoloros, pero al encontrarse en forma de sales, tienen una
coloración bastante fuerte y distinguible.
El catión mercurioso, Hg2 2+, es bastante inestable y tiende normalmente a oxidarse en
catión mercúrico, Hg 2+, o a reducirse a mercurio metálico, Hg (l) , dejando de existir
por completo cuando el pH de la solución en la que se encuentre sea superior a cuatro.

Con respecto a las pruebas realizadas en la marcha analítica, se consideran las

reacciones mostradas a continuación:
 Reacción de precipitación de grupo:
Hg2 (ac) 2+ +2Cl (ac) - ⇌ Hg2Cl2 ( s)(precipitado blanco)

Reacción de prueba de confirmación:

Hg2Cl2(s) +2NH3 (ac) ⇌ Hg (l)(precipitado negro) + Hg(NH2)Cl (s)(precipitado blanco) +NH4+
(ac) +Cl(ac)

c) Ion Plomo (II):

El ion plomo es un catión incoloro capaz de formar fácilmente compuestos con
nitratos, acetatos y percloratos solubles en agua. En presencia de ácido clorhídrico,
este es capaz de formar un precipitado blanco cristalino que es muy soluble en agua
caliente, por lo que suele tratarse en agua fría para tener una solución de menor
solubilidad.
Este producto, al encontrarse en presencia de ácido clorhídrico concentrado (o una
solución de esta algo concentrada), puede solubilizarse debido a la formación del
complejo [PbCl4] -.

Con respecto a las pruebas realizadas en la marcha analítica, se consideran las

reacciones mostradas a continuación:

Reacción de precipitación de grupo:

Pb (ac) 2+ +2Cl (ac) - ⇌ PbCl2 (s) (precipitado blanco)

Reacción de prueba de confirmación:

Pb2+ (ac) +SO4 2- (ac) ⇌ PbSO4 (s) (precipitado blanco)
Pb2+ (ac) +CrO4 2- (ac) ⇌ PbCrO4 (s) (precipitado amarillo)

d) Procedimiento de análisis del primer grupo:

El procedimiento I-1 describe la precipitación del Grupo I:
1. Tome 2 ml de la solución inicial a analizar y colóquelo en un tubo de ensayo,
preferiblemente si este es un tubo para centrífuga.
2. Enfríe la solución colocando el tubo en un baño de agua helada. Nota: La
concentración del cloruro de plomo aumenta con la temperatura, al mantener la
muestra fría, se maximiza la precipitación de este producto
3. Añada gota a gota HCl 6M con una agitación vigorosa hasta que la precipitación
parezca ser completa.
4. Centrifugue la muestra y realice una prueba para garantizar la precipitación completa:
añada 1 gota adicional de HCl 6M manteniendo la solución fría.
5. Si se formara un poco más de precipitado, añada dos gotas más de HCl 6M y vuelva a
centrifugar.
6. Es necesario tener en cuenta que un primer exceso del ácido clorhídrico en la muestra
reduce la solubilidad de cada cloruro, pero cuando este se encuentra en demasía, los
productos PbCl2 y AgCl se disolverán al transformarse en los complejos [PbCl 4] - y
[AgCl2] - , respectivamente.
7. Decante la solución y sepárela en otro tubo.
8. Lave el precipitado dos veces, cada una con una porción de 0.5 mL de agua destilada
fría a las que han sido añadidas 1 gota de HCl 6M. El agua de lavado obtenida en estas
dos veces, añádala al tubo de la solución del paso 4.
9. Si en la mezcla inicial se tenían otros cationes además de los del primer grupo, guarde
para los próximos análisis. En caso contrario, descarte la solución obtenida hasta el
momento.
10. Precipitado obtenido: Continúe con el Procedimiento I-2.

Hg2 (ac) 2+ +2Cl (ac) - ⇌ Hg2Cl2 ( s)(precipitado blanco)

Pb (ac) 2+ +2Cl (ac) - ⇌ PbCl2 (s) (precipitado blanco)
Ag (ac) + +Cl(ac) - ⇌ AgCl ( s)(precipitado blanco)
11. Solución obtenida: Si en la mezcla inicial se encontraban otros iones además de los del
primer grupo, conserve para las próximas pruebas.

El procedimiento I-2 describe la separación del ion plomo, Pb 2+:

12. Tome el precipitado del procedimiento I-a y añada 2 ml de agua destilada a
temperatura ambiente.
13. Agite y caliente la suspensión obtenida en un baño de agua muy caliente por 10 min.
La muestra empezará a hervir. Nota: El elevar la temperatura de la muestra así,
garantizará que el cloruro de plomo se disuelva por completo en la solución y que ya
no se encuentre como precipitado.
14. Centrifugue la muestra caliente y decante la solución sobrenadante.
15. Precipitado obtenido: Continúe con el Procedimiento I-4.
16. Solución obtenida: Continúe con el Procedimiento I-3. El procedimiento I-3 describe la
prueba de identificación del ion plomo, Pb 2+:
17. Tome la mitad del centrifugado obtenido del Procedimiento I-2 y viértalo en otro tubo
de ensayo. Si se ha formado algún precipitado en alguna de estas dos muestras,
caliéntelas antes de cada paso hasta que el precipitado se disuelva y lleve a cabo todos
los pasos a esta temperatura. Cualquiera de los dos pasos siguientes verifica la
presencia del ion plomo.
18. Tome una de las porciones y añada muchas gotas de H 2SO4 3M hasta que se forme un
precipitado blanco de PbSO4. Si no se ve ningún precipitado, esperar unos 15 min para
asegurarse.
19. Tome la otra porción y añada muchas gotas de K 2CrO4 0.1M hasta que se forme un
precipitado Amarillo. Nota: La reacción dada en el paso tres es más sensible que la
dada en el paso dos, dado que el cromato de plomo formado es menos soluble y más
visible que el sulfato de plomo.
20. Precipitado obtenido: Confirmación de presencia de ion plomo.

Pb2+ (ac) +SO4 2- (ac) ⇌ PbSO4 (s) (precipitado blanco)

Pb2+ (ac) +CrO4 2- (ac) ⇌ PbCrO4 (s) (precipitado amarillo)

21. Solución obtenida: Descarte El procedimiento I-4 describe la separación del ion plata,
Ag +, y la identificación del ion Hg2 2+:
22. Tome el precipitado obtenido del Procedimiento I-2. Si el ion plomo no se confirmó en
el Procedimiento I-3, pase al paso cinco; si se encontraba presente, continúe con el
paso 2.
23. Añada 1 mL de agua destilada al precipitado y caliéntelo en un baño de agua caliente
por unos minutos. Centrifugue y decante la solución en otro tubo.
 24. Añada a la solución unas gotas de K2CrO4 0.1M.
25. Si se forma un precipitado amarillo en esta, repita el lavado en el precipitado del paso
dos hasta que no haya más rastros de este nuevo precipitado amarillo. Descarte. Nota:
Se espera de esta manera eliminar cualquier rastro de cloruro de plomo en la muestra,
dado que este, en presencia del amoniaco forma una suspensión turbia blanquecina
que podría generar confusión, aunque no interfiere, en la prueba de identificación de
la plata.
26. Añada al precipitado 1 ml de NH3 6M al precipitado del Procedimiento I-2 (o al
precipitado del paso dos, si se confirmó la presencia del ion plomo previamente) y
agite. La formación de un residuo gris – negro indica la presencia del ion mercurio
Hg22+. Nota: Con este reactivo, se forman dos productos, el precipitado negro Hg (l) y el
precipitado blanco HgNH2Cl(s) . La tonalidad del residuo depende de la cantidad relativa
de estos dos.
27. Centrifugue y decante en un nuevo vaso. Tome la solución y realice el Procedimiento I-
5 inmediatamente. Nota: Se debe evitar que la solución se mantenga mucho tiempo
quieta, puesto que podría asentarse algunos residuos explosivos (azidas).
28. Precipitado obtenido: Confirmación de la presencia del ion mercurio, Hg 22+.
Hg2Cl2(s) +2NH3 (ac) ⇌ Hg (l)(precipitado negro) + Hg(NH2)Cl (s)(precipitado blanco) +NH4+
(ac) +Cl(ac)

29. Solución obtenida: Continúe al Procedimiento I-5.

AgCl(s)+2NH3(ac) ⇌[Ag(NH3 )2 ](ac) + +Cl(ac)-
El procedimiento I-5 describe la prueba de identificación del ión plata, Ag +:
30. Tome la solución obtenida del Procedimiento I-4 y añada gota a gota HNO 3 6M
agitando continuamente hasta que la solución sea ácida (use papel del tornasol para
comprobarlo).
31. La formación del precipitado blando de cloruro de plata indica la presencia del ion
plata. Nota: Al añadir lentamente el ácido nítrico, este destruye el ion complejo y
empieza a precipitar el cloruro de plata blanco.
32. Al agitarse, este vuelve a disolverse en la solución debido al exceso de amoniaco
presente en ella. Esto continúa, hasta que la solución sea ácida, tras lo cual el producto
empezará a precipitar.
33. Precipitado obtenido: Confirmación de la presencia del ion plata.
[Ag(NH3 )2 ](ac) + +Cl(ac) - +2H(ac) + ⇌ AgCl ( s) (precipitado blanco) +2NH4 + (ac)
34. Solución obtenida: Descarte.

Segundo Grupo de Cationes:

En este grupo se encuentran los cationes cuyos sulfuros pueden ser precipitados por una baja
concentración de H2S (g) en la presencia de un medio ácido diluido.
Dentro de este se incluyen los cationes Hg 2+, Pb 2+, Cu 2+,Sb 3+, Sb 5+, Sn 2+, Sn 4+ y además, los
cationes Bi2+, Cd 2+, As 5+ y As3+, que no serán discutidos en el procedimiento siguiente. Los
cationes se encuentran dentro del segundo grupo de cationes, se suelen dividir en dos
subgrupos en base a la diferencia de solubilidades de los sulfuros formados:
 Subgrupo IIA: También llamado subgrupo del cobre. Se caracterizan porque todos los
sulfuros formados por estos cationes no son solubles en medios alcalinos. A este
pertenecen los siguientes iones: Hg 2+, Pb 2+, Cu 2+
 Subgrupo IIB: También llamado subgrupo del estaño. Se caracterizan porque todos los
sulfuros formados por estos cationes son solubles en medios alcalinos.

a) Ion antimonio (III):

El ion antimonio ácido capaz de formar sales básicas por hidrólisis, las cuales precipitan
cuando se tiene una solución muy alcalina.
En medios ácidos, el Sb 3+ generalmente reacciona con el agua, produciendo:
Sb(ac) 3+ +H2O(l)⇌SbO(ac) + +2H(ac) +
Con respecto a las pruebas realizadas en la marcha analítica, considerar las siguientes
reacciones.
Reacción de precipitación de grupo:
2Pb3+ (ac) +3H2S(ac) ⇌ Sb2S3( s) (marrón oscuro) +6H(ac) +
El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.
Disolución por sulfoanfoterismo:
Sb2S3(s) +S(ac) 2- ⇌2[SbS2 ] –
El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.
Reprecipitación como sulfuro:
2[SbS2 ](ac) - +2H(dil) + ⇌Sb2S3(s) +H2S(g)
El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.
Disolución como complejo:
Sb2S3(s) +6H(ac) + +8Cl(ac) - ⇌2[SbCl4 ] -+3H2S(g)
El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.
Reacción de prueba de confirmación.
2[SbCl4 ] -+ 2S(ac) 2- +H2O(l)⇌ Sb2OS2 (anaranjado) +2H(ac) + +8Cl(ac)-

b) Ion Plomo (II):

Dado que las propiedades del ion plomo ya han sido descritas en el apartado anterior,
solo se detallarán las reacciones a verse en el procedimiento explicado para la
identificación de cationes de este grupo.
Reacción de precipitación de grupo:
Pb2+ (ac) +H2S(ac) ⇌ PbS( s) (marrón oscuro) +2H(ac) +
Un medio ácido promueve la mayor preferencia por producción de productos.
Disolución por oxidación del ion S 2- :
3PbS(s)+8H(ac) + +2NO3 - (ac)→3Pb(ac) 2+ +2NO(g)+4H2O(l)+3S(s)
Precipitación para la separación del ion plomo e identificación:
Pb2+ (ac) +SO4 2- (ac)⇌ PbSO 4( s) (blanco)

El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.

c) Ion Mercurio (II):
Dado que las propiedades del ion mercurio ya han sido descritas en el apartado
anterior, solo se detallarán las reacciones a verse en el procedimiento explicado para
la identificación de cationes de este grupo.
Reacción de precipitación de grupo:
Hg 2+ (ac) +H2S(ac) ⇌ HgS (s) (negro) +2H(ac) +
Un medio ácido promueve la mayor preferencia por producción de productos.
Disolución por oxidación del ion S 2- y formación de complejos:
HgS(s)+8H(ac) + +12Cl(ac) - +2NO3 - (ac)→3[HgCl4 ](ac) 2- +2NO(g)+4H2O(l)+3S(s)

Reacción de prueba de confirmación:

[HgCl4 ](ac) 2- +2Cl(ac) - +Sn(xs) 2+ → Hg(l) (precipitado negro) +[SnCl6 ](ac) 2-
[HgCl4 ](ac) 2- +4NCS(ac) - +Co(ac) 2+ → Co[Hg(NCS)4 ] ( s)( precipitado negro) +4Cl(ac)

d) Ion Estaño(II) e Ion Estaño (IV):

Los cationes de estaño son incoloros y fácilmente encontrados en soluciones acuosas.
Al encontrarse como sales, presenta colores bastante diferenciables por sus
propiedades covalentes:
SnS( s) (marrón) , SnS2 ( s) (amarillo) , SnI4 (s) (rojo)

Reacción de precipitación de grupo:

Sn2+ (ac) +H2O2(ac) +2H(ac) + ⇌Sn(ac) 4+ +2H2O(l)
Sn(ac) 4+ +2H2S(ac)→SnS2 ( s) (amarillo) +4H(ac) +
El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.
La segunda reacción se lleva a cabo solo en presencia de iones H +.
Disolución por sulfoanfoterismo:
SnS2(s) +S(ac) 2- ⇌ [SnS3 ] 2- (amarillo)

El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.

Reprecipitación como sulfuro:
[SnS3 ] 2-+2H(dil) + ⇌SnS2(s) +H2S(g)
El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.
Disolución como complejo:
SnS2(s) +4H(ac) + +6Cl(ac) - ⇌[SnCl6 ] 2-+2H2S(g)
El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.
Reacción de prueba de confirmación:
3[SnCl6 ] 2-+4Al(s)→3Sn(s)+4Al(ac) 3+ +18Cl(ac) -
Sn(s)+2H(ac) + →Sn2+ (ac) +H2(g)
Sn2+ (ac) +2Hg(xs) 2+ +2Cl(ac) - →Hg2 Cl2( s) (blanco) +Sn4+ (ac)

e) Ion Cobre (II):

En la naturaleza, se suele encontrar el cobre en tres estados cuando estos se
encuentran en estado sólido: Cu +, Cu 2+, Cu 3+
Sin embargo, los materiales que contienen Cu 3+ son bastante extraños y difícilmente
encontrados en la naturaleza, dado que se reduce fácilmente con el agua, formando
Cu 2+. En solución, solo existe el ion Cu 2+. Por otro lado, el catión monovalente Cu +, que
es incoloro, no existe en solución a menos de que se encuentre en forma de complejo,
ya que este también se oxida rápidamente a Cu 2+ y Cu elemental.
Los productos volátiles expuestos a la llama dan colores bastante vistosos. Si se
sumerge un cable de platino en una solución de cobre y luego esta se expone a la
parte oxidante (llama azul) del mechero de Bunsen, se puede visualizar la formación
de un color azul brillante cuando la solución es de nitrato de cobre, y verde, cuando la
solución es cloruro de cobre.
Con respecto a las pruebas realizadas en la marcha analítica, considerar las siguientes
reacciones.
Reacción de precipitación de grupo:
Cu2+ (ac) +H2S(ac) ⇌ PbS( s) (negro) +2H(ac)

El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.

Disolución por oxidación del ion S 2- :
3CuS(s)+8H(ac) + +2NO3 - (ac)→3Cu(ac) 2+ +2NO(g)+4H2O(l)+3S(s)
Reacción de prueba de confirmación:
Cu2+ (ac) +4NH3(ac) ⇌ [Cu(NH3 )4 ](s) 2+ (azul-violeta oscuro)
[Cu(NH3 )4 ] 2++4H(ac) + ⇌ Cu2+ (ac) +4NH4 - (ac)
2Cu2+ (ac) +[Fe(CN)6 ] 4-⇌ Cu2 [Fe(CN)6 ]( s) (rojizo)
El equilibrio se inclina hacia la producción de productos.