I.E.

D GENERAL SANTANDER DE SIBATE

AREA DE CIENCIAS NATURALES
QUÍMICA ONCE
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

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LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS:

Los compuestos aromáticos son aquellos compuestos que poseen el anillo de benceno como sistema fundamental, de aquí que el
nombre aromático se le asignará a este tipo de compuestos, debido a que varios de ellos poseen olores intensos y agradables.

Los compuestos aromáticos se pueden construir teóricamente, sobre la estructura de benceno:

• Reemplazando H por otros átomos o grupos
• Mediante la unión de anillos bencénicos.

Debemos tener en cuenta que los compuestos aromáticos son generalmente solubles en solventes orgánicos (éter, acetona, cloroformo,
etc.). Su solubilidad en agua está restringida a que los grupos sustituyentes puedan formar con ella fuerzas de interacción especialmente
puentes de H el benceno y los hidrocarburos aromáticos son insolubles en agua.

La estructura del benceno y su reactividad:

Los grandes científicos Faraday y Mitscherlich determinaron que la formula empírica del benceno era C6H6 y que comparada con el
hidrocarburo saturado correspondiente C6H14, presentaba alta insaturación, sin embargo, la diferencia de reactividad con los alquenos
y alquinos exigía una estructura “diferente”.

El benceno no efectúa reacciones de adición, como los alquenos y las reacciones de sustitución que produce condiciones muy distintas
a los alcanos.

El químico alemán Friedrich August Kekulé en 1865 sugirió que el benceno podía representarse como un anillo de 6 carbonos en el que
aparecían alternadamente unión sencilla y doble entre ellos.

De aquí que se pueda representar de dos formas similares:

En términos más modernos, se puede decir que los electrones π (pi) se deslocalizan originando dos estructuras resonantes de una
molécula que no es factible describir adecuadamente con una sola representación estructura.

La teoría del enlace valencia nos indica que la hibridación de cada carbono es sp2 y que, por lo tanto, también existe un orbital p, que
permite la deslocalización predicha por kekulé, al formar enlaces π (pi), la estructura aceptada actualmente se puede representar de
varias formas.

La figura a, muestra la formación de enlaces σ y π por la superposición de orbitales, observemos que aparecen en ella las dos
posibilidades de formar los tres enlaces π alternadamente.

La figura b trata de representar que los átomos de Carbono están entre dos nubes de electrónicas π que se formaron por la
deslocalización.

La figura c, pretende representar todo lo anterior, pero de una forma simplificada.

Se presentarán algunos ejemplos de compuestos aromáticos:

Estas moléculas complejas suelen encontrarse a menudo en nuestro ámbito cotidiano de vida, por ejemplo, en el hollín de las chimeneas,
en el alquitrán de los pavimentos urbanos o en el humo del tabaco y son conocidas desde hace mucho tiempo como moléculas inductoras
de algún tipo de cáncer. Nomenclatura de los compuestos aromáticos:

Los compuestos se conocen desde hace mucho tiempo, incluso, antes que aparecieran las reglas de la nomenclatura IUPAC, por esa
razón, hay en la literatura actual numerosos ejemplos de nombres triviales en la química de esta familia. Por ejemplo:

De igual manera, podrán reconocer cuando una estructura es orto, meta o para dependiendo de cómo estén ubicados sus sustituyentes.
Se le mostrarán ejemplos de cada uno.
NOMENCLATURA
Regla 1. En bencenos monosustituidos, se nombra primero el radical y se termina en la palabra benceno.

Regla 2. En bencenos disustituidos se indica la posición de los radicales mediante los prefijos orto- (o-), meta (m-) y para (p-). También
pueden emplearse los localizadores 1,2-, 1,3- y 1,4-.

Regla 3. En bencenos con más de dos sustituyentes, se numera el anillo de modo que los sustituyentes tomen los menores localizadores.
Si varias numeraciones dan los mismos localizadores se da preferencia al orden alfabético.

Actividad sobre nomenclatura de los compuestos aromáticos

Ahora, observa los siguientes compuestos aromáticos y responde, ¿Cómo se nombran estas estructuras dependiendo de la
ubicación de sus sustituyentes?

• Une las parejas que se relacionan

 a. Posición 1,2 ( ) C6H6
b. Benceno ( )
c. Antraceno ( ) -COOH y CHO
d. Ciclobutano ( )

e. Estructuras cíclicas conjugadas

( )

f. Posición para ( )

g. Orientadores meta ( )

PROPIEDADES QUÍMICAS

Sustitución electrofílica:

Tomaremos la molécula de benceno como modelo representativo de la familia de los aromáticos, estudiando en él, las diferentes
propiedades químicas de estos compuestos.

La reacción de sustitución electrofílica es característica de los compuestos aromáticos. En ésta la región del sustrato (compuesto
orgánico) de alta densidad electrónica es atacada por la fracción electrofílica del reactivo (ion positivo) con el fin de alcanzar la
estabilidad (ver lafigura).

Donde A es un catalizador ácido que genera las condiciones para el rompimiento heterolítico de los enlaces covalentes, tanto del sustrato
como del reactivo.

Un ejemplo típico de las reacciones de sustitución electrofílica son las del benceno, las cuales son representadas en la siguiente imagen:

Halogenación:

La cloración y la bromación de los compuestos aromáticos se lleva a cabo en presencia de un catalizador, generalmente un halogenuro
férrico. La yodación puede efectuarse con modificaciones experimentales, pero los compuestos resultantes no son ampliamente
usados.

A continuación, se aplica el mecanismo general de sustituciónelectrofílica a un caso específico de halogenación:

Primero se genera un rompimiento heterolítico de un enlace covalente, donde los electrones que participan en dicho enlace quedarán
con el elemento de mayor electronegatividad.

Segundo, el nucleófilo en este caso un átomo de Cl, ataca a uno de los carbonos del anillo y el cloro pasa a hacer parte del anillo, el
otro cloro se unirá al producto que sale, del ataque a este carbono en este caso un hidrogeno y se forma otro producto.

Por último, se produce un compuesto aromático con un átomo de cloro y otro compuesto conocido como ácido clorhídrico.

Nitración:

En una reacción de nitración, los reactivos son una mezcla de ácido nítrico y sulfúrico. Un electrófilo fuerte, ataca al anillo
aromático en una primera etapa lenta, rompiendo su aromaticidad:

Lo que sigue es el ataque de la base conjugada del ácido sulfúrico, extrayendo el protón del complejo y restaurando así el sistema
aromático. Esta etapa va acompañada de emisión de energía al alcanzar el sistema un estado estable que es el producto de la reacción:

Halogenación:

El benceno reacciona con halógenos en presencia de ácidos de Lewis, sustituyendo uno de sus hidrógenos por el halógeno. El
mecanismo de estas halogenaciones se desarrolla al igual que la nitración, en dos etapas: Primero, el ataque del electrófilo sobre
el anillo para formar un intermediario con la pérdida momentánea de la aromaticidad del benceno en una etapa lenta:

En una segunda etapa rápida, la base conjugada FeCl4- extrae el protón desde el carbono sp3 del anillo, para así recuperar el
carácter aromático en el producto.
Sulfonación:

La sulfonación utiliza como reactivo ácido sulfúrico fumante, (disolución al 8% de SO3 en ácido sulfúrico concentrado). El SO3
es un electrófilo bueno debido a la importante polaridad positiva del azufre. Es una reacción de gran importancia industrial, sobre todo
en el campo de los detergentes. En el laboratorio el benceno es sulfonado con ácido sulfúrico fumante, o sea, una mezcla de ácido y
anhídrido sulfúricos SO3. La sulfonación se distingue de la nitración y de la halogenación, porque la etapa lenta de la reacción no es la
formación del enlace C-electrófilo, ni la salida del protón en la segunda etapa:

La remoción del protón en la siguiente etapa desde el carbono sp3 es una etapa semejante en cuanto a energía a la etapa anterior en
la reacción. Este hecho es importante en la reversibilidad del equilibrio.

Finalmente, el medio ácido de la reacción proporcionael protón.

Alquilación:

Esta reacción permite añadir cadenas carbonadas al anillo aromático. Los reactivos son haloalcanos en presencia de un ácido de Lewis,
que interacciona con el grupo saliente catalizando la reacción.

El mecanismo es muy similar al de la halogenación, el ácido de Lewis interacciona con el halógeno generando polaridad positiva sobre
el carbono, que es atacado por el benceno.

Etapa 1. Ataque del benceno al bromuro de metilo que actúa como electrófilo.

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad del anillo

Acilación:

Esta reacción permite añadir grupos alcanoilo al anillo aromático. Los reactivos son haluros de alcanoilo en presencia de un ácido de
Lewis, que interacciona con el grupo saliente generando cationes acilo que son atacados por el benceno.
Etapa 1. Los haluros de alcanoilo interaccionan con los ácidos de Lewis generando cationes acilo,

Etapa 2. El catiónacilo es buen electrófilo y es atacado por el benceno, dando lugar al mecanismo de sustitución electrófila aromática.

Etapa 3. Recuperación de la aromaticidad

Los electrófilos y nucleótidos son sustituyentes que pueden clasificarse en activadores y desactivadores como se presenta en
la siguiente imagen.(Ver Figura)

Ahora bien, los aromáticos monosustituidos también sufren reacciones de sustitución electrofílica, pero la segunda sustitución se puede
dar en la posición orto, meta o para, y ésta depende del reactivo o porción electrofílica que está atacando. En este sentido, se enumeran
los diferentes reactivos que orienta la sustitución en una de las tres posiciones mencionadas.

Actividad sobre propiedades químicas de los compuestos aromáticos

Teniendo en cuenta los orientadores orto, meta y para, completa las siguientes reacciones y escribe las estructuras:

FeCl3
• Fenol + cloro

H2SO4
• Acido benzoico + HNO3

AlCl3
• Tolueno + CH3Cl
 SO3
• Benzaldehído + H2SO4

AlCl3
• Etilbenceno + Bromuro de propanoilo

Actividad de consulta sobre los compuestos aromáticos

Consulte y responda las siguientes preguntas:
• ¿Por qué el benceno presenta el fenómeno de conjugación de electrones 𝜋 en estructuras de resonancia?
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• Explica por qué las reacciones del benceno son de sustitución y no de adición como los de los hidrocarburos insaturados
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• Consulta cuales compuestos orgánicos están presentes en el humo del cigarrillo y en el humo del tabaco, ¿qué consecuencias
ocasionan al organismo?
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• Entre el humo del tabaco y del cigarrillo, ¿Cuál es el más nocivo? ¿Por qué?
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• Averigua la fórmula del TNT y compárala con la de la dinamita

• ¿Por qué el fenol es también llamado ácido fénico?

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• ¿El fenol es un alcohol?
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