Extraccion Liquido-Liquido

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Universidad Surcolombiana, Neiva

Facultad de ingeniería, transferencia de masa y energía

Trabajo final de transferencia de masa y energía

Extracción liquido-liquido

Claudia Camila Córdoba Cadena 20171159576

Cristian Daria Suarez Mojocó 20182171809

Carlos Andrés Losada Castillo 20171158155

Universidad Surcolombiana

Facultad de ingeniería

Ingeniería Agroindustrial

Transferencia de masa y energía

Neiva

2020
Universidad Surcolombiana, Neiva
Facultad de ingeniería, transferencia de masa y energía
INTRODUCCIÓN

La extracción líquido-líquido, también conocida extracción de disolvente, es un proceso químico

empleado para separar una mezcla utilizando la diferencia de solubilidad de sus componentes

entre dos líquidos no miscibles. Ej.: agua-cloroformo, eter-agua.

Este proceso también se le conoce como extracción liquida o extracción con disolvente; sin

embargo, este último término puede prestarse a confusión, porque también se aplica a la

lixiviación de una sustancia soluble contenida en un sólido.

La extracción líquido-líquido es usada para recuperar componentes deseados de una mezcla

líquida cruda o para remover contaminantes no deseados. En el desarrollo de un proceso de

extracción líquido-líquido el equipo encargado deberá decidir cuál solvente o mezcla de solventes

se usara, como se va a recuperar el solvente del extracto y como se van a remover los residuos del

solvente en la corriente del refinado. También tendrá que decidir la temperatura o el rango de

temperatura que se usara para la extracción, el esquema del proceso para emplear entre muchas

posibilidades y el tipo de quipo que se usara para generar el contacto líquido-líquido y la fase de

separación (fase extractora). En la industria generalmente se utilizan las torres de extracción y

varios tipos de centrifugas. También existe un amplio mercado de cientos de solventes

comerciales y extractantes, como también una rica variedad de esquemas de proceso y opciones

de equipo (Green & Perry, 2008).

Ya que la extracción líquido-líquido involucra transferencia de masa de una fase líquida a una

segunda fase líquida inmiscible, el proceso se puede realizar en varias formas. El ejemplo más

sencillo involucra la transferencia de una mezcla de dos compuestos a una segunda fase líquida

inmiscible. Un ejemplo es la extracción líquido-líquido de una impureza contenida en el agua de

desperdicio mediante un disolvente orgánico. Esto es similar al agotamiento o absorción en la que

se transfiere masa de una fase a otra.


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La transferencia del componente disuelto (soluto) se puede mejorar por la adición de

agentes saladores a la mezcla de alimentación o la adición de agentes "formadores de complejos"

al disolvente de extracción. En algunos casos se puede utilizar una reacción química para mejorar

la transferencia como por ejemplo, el empleo de una solución cáustica acuosa (como una solución

de hidróxido de sodio), para extraer fenoles de una corriente de hidrocarburos. Un concepto más

complicado de la extracción líquido-líquido se utiliza en un proceso para separar completamente

dos solutos. Un disolvente primario de extracción se utiliza para extraer uno de los solutos

presentes en una mezcla (en forma similar al agotamiento en destilación) y un disolvente lavador

se utiliza para depurar el extracto libre del segundo soluto (semejante a la rectificación en

destilación).
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OBJETIVOS

 Conocer de qué manera se lleva a cabo la extracción o separación liquido-liquido en base

a los conceptos de operaciones unitarias.

 Conocer cuál es la importancia de la extracción liquido-liquido en determinados

procedimientos de planta.
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MARCO TEÓRICO

La extracción líquido-líquido es una operación unitaria que separa los componentes de una

solución utilizando un líquido insoluble. La separación se logra porque algunas de las sustancias

de la mezcla se distribuyen entre las dos fases utilizando las diferencias entre la estructura

química de las sustancias. La separación por esta técnica depende de la distribución de

componentes (solutos) en los dos líquidos inmiscibles. El fenómeno de extracción líquido-líquido

se explicó a finales del siglo 19 con la generación de la ley de distribución de Nernst (1981),

complementada luego con la regla de las fases de Gibs. Con la extracción líquido-líquido se

puede alcanzar un alto grado de separación aumentando el número de contactos entre la mezcla y

el líquido insoluble. La extracción líquido-líquido es una operación de separación muy atractiva

por el poco gasto y energético y bajo tiempo de residencia. No obstante, a estas ventajas es poco

utilizada por el inconveniente de buscar y seleccionar un solvente selectivo al compuesto que se

desea separar. En ocasiones las sustancias más promisorias para actuar como solventes son

demasiado costosas y para reducir los costos de operación se hace necesario implementar una

etapa de recuperación de solvente. Con relativa frecuencia, aparecen en el proceso de extracción

emulsiones o interfases que impiden una correcta separación en el embudo de decantación de las

capas acuosa y orgánica, especialmente, cuando se trata de extracciones con cloruro de metileno.

La forma de solucionar este problema es adicionando otros compuestos (diluentes) que mejoren

las propiedades del solvente. La primera aplicación del proceso de extracción líquido-líquido fue

en la separación de sales metálicas. Esta metodología se utilizó en la purificación de uranio en el

proyecto Manhattan (Coleman, 1978). Después este método de separación se implementó en la

purificación de metales raros como el zirconio, hafnio, niobinio y tantalio. Actualmente, La

extracción líquido-líquido es una operación de separación aplicada en la industria química del

petróleo (caprolactan, intermedios, etc), en la industria bioquímica, en la industria de alimentos,


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en la industria farmacéutica (ácidos orgánicos, vitaminas, penicilina, etc), y en el

campo de la hidrometalúrgica y de la conservación ambiental (metales pesados, ácidos

inorgánicos), obteniéndose altas selectividades, bajos tiempos de proceso y gran pureza de

producto final (Bart,2002) En los últimos años la extracción líquido-líquido ha venido

incursionando, en la separación de metales en solución (Bart,2001 & Bart,2002) ampliando su

rango de acción a la separación de metales preciosos (Nowottny ,1997) Y en la purificación de

cobre (1971), zinc, platino, iridio, paladio, rodio, oro y plata.

Ilustración 1. Proceso de extracción líquida. Etapa ideal de equilibrio. 1: Solución inicial+soluto, 2: Solución

inicial + soluto+ solvente, 3: Homogenización de las fases y 4: Separación de las fases.

Para hacer factible las operaciones de separación líquido-líquido, siempre se hace necesaria la

presencia de una etapa adicional donde se recupere el solvente. Esto junto con la selección y

evaluación del solvente son los mayores inconvenientes para implementar procesos de extracción

líquido-líquido. No obstante, como la extracción líquido-líquido generalmente opera a

temperatura ambiente el consumo energético es mucho menor que el utilizado en otras

operaciones de separación. Esta característica hace atractiva la implementación de operaciones de

separación líquido-líquido, ya que la disminución del consumo energético de la separación

compensa tanto el costo investigativo invertido en la búsqueda del solvente adecuado, como el

gasto energético generado en la etapa adicional de separación necesaria para la recuperación del

solvente (Bart,2001). La ilustración 1, representa en forma simplificada lo que sucede a nivel de


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transferencia de masa en una etapa de equilibrio teórico (o ideal) en el proceso de

extracción líquido-líquido. Se observa que inicialmente existe una sustancia (soluto) que se desea

separar de una solución (etapa 1). Para conseguirlo, se adiciona un solvente extractor inmiscible

que se mezcla con la solución, logrando que el soluto se distribuya entre las dos fases (etapas

2,3). Es de anotar, que la agitación de ambas fases debe permanecer hasta alcanzar el equilibrio,

para garantizar que cuando se detenga la agitación se logre la estabilización de dos fases claras y

separadas (etapa 4). La fase pobre en soluto se denomina refinado y la fase rica extracto.

Han surgido una serie de términos que identifican las diferentes partes involucradas en el proceso

de extracción líquido-líquido, por esta razón para evitar confusiones se utilizaran en este texto las

definiciones decretadas por la IUPAC (Rice,1993) así: extractante o agente extractante, se refiere

al componente activo responsable de transferir un soluto de una fase a otra; solvente, término

aplicado a toda la fase líquida inicial que contiene el extractante; extracto, fase separada (no

necesariamente orgánica) que contiene el material extraído de otra fase (soluto), también puede

ser utilizada como verbo (extractar), para referirse a la acción de transferir un soluto a otra fase

inmiscible o parcialmente miscible; Carrier o diluente o cosolvente, líquido o mezcla de líquidos

homogéneos en el cual el extractante y sus posibles modificadores pueden ser disueltos para

formar la fase solvente. El papel del diluente y su influencia sobre el coeficiente de distribución

(K) ha sido discutido exhaustivamente por (Ricker,1980); modificador, sustancia adicionada al

solvente con el fin de mejorar sus propiedades. Por ejemplo, incrementar la solubilidad del

extractante, cambiar sus parámetros interfaciales, etc.; aceleradores, aditivos utilizados para

aumentar la velocidad de transferencia del soluto a la fase extracto; líquido de intercambio iónico,

término usado para describir procesos de extracción líquido-líquido que involucran transferencia

de especies iónicas del extractante a la fase acuosa; “Salting out”, adicionar un electrolito

particular a la fase acuosa con el fin de incrementar la relación de distribución de un soluto


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específico. La mayoría de las publicaciones sobre la selección de solventes se centra

en discutir los factores que afectan la separación y la solubilidad, y en generar estrategias para

optimizar la selección de solventes para diferentes aplicaciones.

La extracción líquido-líquido es, junto a la destilación, la operación básica más importante en la

separación de mezclas homogéneas líquidas. Consiste en separar una o varias sustancias disueltas

en un disolvente mediante su transferencia a otro disolvente insoluble, o parcialmente insoluble,

en el primero.[CITATION MarcadorDePosición1 \l 9226 ] La transferencia de materia se

consigue mediante el contacto directo entre las dos fases líquidas. Una de las fases es dispersada

en la otra para aumentar la superficie interfacial y aumentar el caudal de materia transferida.

En la ilustración 2 se muestra un esquema de las corrientes implicadas en la operación, en una

operación de extracción líquido-líquido se denomina alimentación a la disolución cuyos

componentes se pretende separar, disolvente de extracción al líquido que se va a utilizar para

separar el componente deseado, refinado a la alimentación ya tratada y extracto a la disolución

con el soluto recuperado. [ CITATION MarcadorDePosición1 \l 9226 ].

Ilustración 2.esquema idealizado de una operación de extracción liquido-liquido.

I.1. Importancia de la extracción liquido-liquido


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La implantación de la operación de extracción líquido-líquido a gran escala en

procesos industriales fue más tardía que el resto de las operaciones, destilación y absorción. Sin

embargo, la importancia del proceso de extracción líquido-líquido ha ido en aumento debido a la

creciente demanda de productos sensibles a la temperatura, mayores requerimientos de pureza,

equipos más eficientes y la disponibilidad de disolventes más selectivos.

Cuando la separación por destilación es ineficaz o muy difícil, la extracción líquido-líquido es

una de las alternativas a considerar. Mezclas con temperaturas de ebullición próximas o

sustancias que no pueden soportar la temperatura de destilación, aun operando a vacío, con

frecuencia se separan de las impurezas por extracción, que utiliza diferencias de estructura

química en vez de diferencias de volatilidad. Por ejemplo, en la obtención de la penicilina se

recupera del caldo de fermentación por extracción con un disolvente, tal como acetato de butilo,

después de disminuir el pH para obtener un coeficiente de partición favorable. El disolvente se

trata después con una disolución tampón de fosfato para extraer la penicilina del disolvente y

obtener una disolución acuosa purificada, a partir de la cual se obtiene eventualmente la

penicilina por secado. La extracción también se utiliza para recuperar ácido acético de

disoluciones diluidas; la destilación sería posible en este caso, pero la etapa de extracción reduce

considerablemente la cantidad de agua que es preciso destilar. no de los principales usos de la

extracción es separar los productos del petróleo que tienen diferente estructura química pero

aproximadamente el mismo intervalo de ebullición. Las fracciones de aceite lubricante (Te. > 300

“C) se tratan con disolventes polares de baja temperatura de ebullición tales como fenol, furfural

o metilpirrolidona, para extraer los aromáticos y dejar que el aceite contenga fundamentalmente

parafinas y naftenos. Los aromáticos tienen malas características viscosidad-temperatura, pero no

pueden separarse por destilación debido a que se solapan los puntos de ebullición. En un proceso

similar, los aromáticos se extraen del reformado catalítico utilizando un disolvente polar de alta
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temperatura de ebullición y después se destila el extracto para dar benceno, tolueno y

xilenos puros que se utilizan como productos químicos intermedios. Un excelente disolvente para

este fin es el compuesto cíclico C, H, S02 (sulfolano), que tiene una elevada selectividad para

aromáticos y una volatilidad muy baja (Te. 290 “C).

Cuando pueden utilizarse indistintamente la destilación y la extracción, generalmente se elige la

destilación, a pesar de que se requiere calefacción y refrigeración.

En extracción es preciso recuperar el disolvente (generalmente por destilación) para su

reutilización y la operación combinada es más compleja y, con frecuencia, más costosa que la

destilación sola sin extracción. Sin embargo, la extracción ofrece mayor flexibilidad en la

selección de las condiciones de operación, ya que el tipo y cantidad de disolvente, así como la

temperatura de operación, se pueden variar a voluntad. En este sentido la extracción se parece

más a la absorción de gases que a la destilación. En muchos problemas la elección entre los

métodos a utilizar se basará en un estudio comparativo de destilación y extracción. a extracción

puede utilizarse para separar más de dos componentes y en algunas aplicaciones se requiere una

mezcla de disolventes en vez de un solo disolvente.

 Características del disolvente de extracción ideal

La extracción de un componente de una mezcla disuelta en un determinado disolvente se puede

conseguir añadiendo otro disolvente que cumpla las siguientes condiciones.

 Que no sea miscible con el otro disolvente. El disolvente de extracción debe ser

inmiscible con la disolución a extraer. El agua o una disolución acuosa suele ser uno de

los disolventes implicados. El otro disolvente es un disolvente orgánico.

 Que el componente deseado sea más soluble en el disolvente de extracción que en el

disolvente original.
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 Que el resto de los componentes no sean solubles en el disolvente de

extracción.

 Que sea suficientemente volátil, de manera que se pueda eliminar fácilmente del

producto extraído mediante destilación o evaporación.

 Que no sea tóxico ni inflamable, aunque, desgraciadamente hay pocos disolventes que

cumplan los dos criterios: hay disolventes relativamente no tóxicos pero inflamables

como el hexano, otros no son inflamables, pero sí tóxicos como el diclorometano o el

cloroformo, y otros son tóxicos e inflamables 

Tabla 1. Tabla de disolventes de extracción comúnmente utilizados

Nombre Fórmula Densida Punto de Peligrosidad

d (g/mL) ebullición

(ºC)
Disolventes de extracción menos densos que el agua
Éter dietílico (CH3CH2)2O 0,7 35 Muy inflamable,

tóxico
Hexano C6H14 ≈ 0,7 > 60 Inflamable
Benceno C6H6 0,9 80 Inflamable, tóxico,

carcinógeno
Tolueno C6H5CH3 0,9 111 Inflamable
Acetato de CH3COOCH2CH3 0,9 78 Inflamable, irritante

etilo
Disolventes de extracción más densos que el agua
Diclorometan CH2Cl2 1,3 41 Tóxico

o
Cloroformo CHCl3 1,5 61 Tóxico
Tetracloruro CCl4 1,6 77 Tóxico

de carbono
La densidad del agua es 1,0 g/mL, y la de la disolución acuosa saturada de NaCl es 1,2 g/mL.

 Equipo de extracción
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El equipo de extracción puede operar por cargas o de forma continua. Una cierta

cantidad de alimentación puede mezclarse con una cantidad determinada de disolvente en un

tanque agitado y después se dejan decantar las fases y se separan. El extracto es la capa de

disolvente más el soluto extraído y el refinado es la capa de la que se ha separado el soluto.

El extracto puede ser más o menos denso que el refinado, de forma que el extracto unas veces

puede salir por la parte superior del equipo y otras por el fondo. La mayor parte del equipo de

extracción es continuo con sucesivas etapas de contacto o bien con contacto diferencial. Tipos

representativos son mezcladores-sedimentadores, torres verticales de diferentes tipos que operan

con flujo por gravedad, extractores de torre agitada y extractores centrífugos

Tabla 2.caracteristicas de equipo comercial de extracción

 Mezcladores-sedimentadores.

El mezclador puede ser un pequeño tanque agitado equipado con líneas de entrada y salida, así

como placas deflectoras para evitar la formación de cortocircuitos; también puede ser una bomba

centrífuga u otro mezclador de flujo. Es muy frecuente el uso de un tanque que contiene un

agitador de rodete o turbina.


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Los tiempos de mezcla y sedimentación que se requieren para una extracción

determinada solamente se pueden obtener por experimentación; son típicos 5 minutos para

mezcla y 10 minutos para decantación, y frecuentes tiempos mucho mayores y menores.

 Torres de pulverización y de relleno para extracción.

Estos extractores de torre operan con contacto diferencial y no por etapas, teniendo lugar la

mezcla.

Ilustración 3.sistema de extracción mezclador-sedimentador.

 Torres de platos perforados.

La redispersión de las gotas de líquido se puede realizar también por medio de platos perforados

transversales, análogos a los de destilación que se han descrito en el Capítulo 17. Las

perforaciones en una torre de extracción son de 1 a 4 mm de diámetro. El espaciado entre los

platos varía desde 6 hasta 24 pulg (150 a 600 mm). Generalmente el líquido ligero es la fase

dispersa y los conductos de descenso permiten el paso de la fase continua de un plato. a otro. Tal

como muestra la Figura 19.8a, el líquido ligero se recoge formando una delgada capa debajo de
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cada plato y se proyecta en forma de chorros en el interior del líquido pesado situado

encima. En la Figura 19.8b se muestra un diseño modificado, en el que las perforaciones

solamente existen en un lado del plato, alternando a la derecha y a la izquierda de un plato a otro.

Ilustración 4.torres de extracción de platos perforados: (a) perforaciones en platos horizontales; (b) plato perforado de
vertedero con zonas de mezcla y sedimentación. (Bushnell y fiocco).

Casi toda la extracción tiene lugar en la zona de mezcla situada encima de las perforaciones, con

el líquido ligero (aceite) ascendiendo y acumulándose en un espacio debajo del plato superior,

fluyendo entonces transversalmente sobre un vertedero hasta la siguiente serie de perforaciones.

El líquido pesado que forma la fase continua (disolvente) pasa horizontalmente desde la zona de

mezcla hasta la zona de sedimentación, donde las finas gotas de líquido ligero tienen oportunidad

de separarse y ascender hacia el plato superior. Con frecuencia este diseño reduce grandemente la

cantidad de aceite que es arrastrado hacia abajo por el disolvente y aumenta la eficacia del

extractor.

 Torres de placas.

Estas torres de extracción contienen una serie de placas flectoras horizontales. El líquido pesado

fluye por encima de cada placa y cae a la inferior; el líquido ligero fluye por debajo de cada placa

y se proyecta hacia arriba desde el borde a través de la fase pesada. Los dispositivos más
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frecuentes son los de discos y anillos, así como los de placas segmentadas, que van de

un lado a otro. En ambos tipos el espaciado entre las placas es de 4 a 6 pulg (100 a 150 mm). Las

torres de placas no contienen pequeñas perforaciones que puedan obstruirse o aumentar de

diámetro por la corrosión. Pueden tratar disoluciones que contienen sólidos en suspensión. Una

modificación de las torres de discos y anillos están equipadas con rasquetas con el fin de separar

los sólidos que se depositan sobre las placas. Puesto que el flujo del líquido es suave y llano, sin

cambios bruscos de velocidad y dirección, las torres de placas son muy convenientes para

líquidos que se emulsificante fácilmente. Sin embargo, por la misma razón, no son mezcladores

eficaces y cada placa equivale solamente a 0,05 a 0, l etapa ideal12.

 Extractores de torre agitada.

Los mezcladores-sedimentadores comunican energía mecánica para la mezcla de dos fases

líquidas, pero los extractores de torre descritos hasta ahora no, sino que dependen del flujo por

gravedad tanto para la mezcla como para la separación. En algunos extractores de torre se

comunica energía mecánica por medio de turbinas interiores u otros agitadores, instalados sobre

un eje central rotatorio. En el contactor de discos rotatorios que se muestra en la Figura 19.94

discos planos dispersan el líquido y lo impelen hacia la pared de la torre, donde anillos estáticos

crean zonas de reposo en las que se separan las fases. En otros diseños hay zonas de mezcla

separadas por zonas de calma para dar lugar, de hecho, a un sistema de mezcladores-

sedimentadores unos encima de otros. En el extractor de York-Scheibel que se representa en la

Figura 19.9b, las regiones que rodean a los agitadores están rellenas con tela metálica para

favorecer

la coalescencia y separación de las fases. La mayor parte de la extracción tiene lugar en las

secciones de mezcla, aunque también se produce algo en las secciones


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de calma, de forma que la eficacia de cada unidad de mezclador-sedimentador es a

veces superior al 100 por 100. Cada mezclador-sedimentador tiene una altura

Ilustración 5.torres de extracción agitadas; (a) unidad de discos rotatorios;(b) extractor de york-Scheibel (york proces
equipement co)

típica de 1 a 2 pies, de forma que pueden obtenerse varios contactos teóricos con una altura

razonablemente corta de columna. Sin embargo, el problema de mantenimiento de las partes

móviles interiores, especialmente con líquidos corrosivos, puede constituir una seria desventaja.

 Columnas pulsadas.
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La agitación puede también comunicarse por medios externos, tal como ocurre en las

columnas pulsadas. Una bomba alternativa «pulsa» todo el contenido de la columna a intervalos

frecuentes, de forma que un rápido movimiento alternativo de amplitud relativamente pequeña se

superpone al flujo ordinario de las fases líquidas. La torre puede ser de relleno ordinario o de

platos perforados. En una torre de relleno la pulsación dispersa los líquidos y suprime la

canalización, de forma que mejora considerablemente el contacto entre las fases. En las torres de

platos perforados, las perforaciones son más pequeñas que en las torres no pulsadas, oscilando

entre 1,5 y 3 mm de diámetro, con un área abierta total en cada plato de 6 a 23 por 100 de la

sección transversal de la torre. Estas torres se utilizan casi siempre para tratar líquidos radiactivos

altamente corrosivos. No utilizan conductos de descenso. En el comportamiento ideal, la

pulsación provoca la dispersión del líquido ligero en la fase pesada durante la carrera ascendente

y la fase pesada se proyecta en la fase ligera durante la carrera ascendente. En estas condiciones

la eficacia de las etapas puede ser del 70 por 100. Sin embargo, esto es posible solamente cuando

los volúmenes de las dos fases son aproximadamente iguales y cuando casi no hay variación de

volumen durante la extracción. En el caso más frecuente las sucesivas dispersiones son menos

eficaces y hay retro mezcla de una fase en una dirección, con lo cual la eficacia de los platos

disminuye en un 30 por 100. En columnas pulsadas, tanto de relleno como de platos perforados,

la altura que se requiere para obtener un determinado número de contactos teóricos es con

frecuencia menor de la tercera parte que la correspondiente a una columna no pulsada”.

[ CITATION MarcadorDePosición1 \l 9226 ]

 Extractores centrífugos.

La dispersión y separación de la fase se puede acelerar grandemente por medio de la fuerza

centrífuga y es utilizada por varios extractores comerciales. El extractor Podbielniak contiene una
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cinta perforada situada en el interior de una pesada carcasa metálica, que va arrollada

en espiral alrededor de un eje hueco horizontal, a través del cual entran y salen los líquidos. El

líquido ligero se bombea hasta la parte exterior de la espiral a una presión comprendida entre 3 y

12 atm para vencer la fuerza centrífuga, mientras que el líquido pesado se introduce por el centro.

Los líquidos fluyen en contracorriente a través del paso formado por la cinta y las ‘paredes de la

carcasa. El líquido pesado se mueve hacia fuera a lo largo de la cara externa de la espiral,

mientras que el ligero es forzado por desplazamiento a fluir hacia dentro a lo largo de la cara

interna. Se genera un elevado esfuerzo cortante en la interfase líquido-líquido dando lugar a una

rápida transferencia de materia. Además, algo de líquido se proyecta a través de las perforaciones

de la cinta y aumenta la turbulencia. En una sola máquina se pueden conseguir hasta 20 contactos

teóricos, si bien lo más frecuente es de 3 a 10 contactos. Los extractores centrífugos son caros y

encuentran una aplicación relativamente limitada. Tienen las ventajas de producir muchos

contactos teóricos en un pequeño espacio y tener tiempos de residencia muy pequeños, del orden

de 4. Son muy valiosos para la extracción de productos sensibles tales como vitaminas y

antibióticos.[ CITATION MarcadorDePosición1 \l 9226 ]

 Equilibrio ternario. Diagramas en coordenada triangular y rectangular

En el diseño de una operación de extracción líquido-líquido suele considerarse que el refinado y

el extracto se encuentran equilibrio. Los datos de equilibrio que deberán manejarse serán como

mínimo los correspondientes a un sistema ternario (dos disolventes y un soluto), con dos de los

componentes inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre sí.

Una de las formas más habituales de recoger los datos de equilibrio en sistemas ternarios son los

diagramas triangulares.[ CITATION MarcadorDePosición1 \l 9226 ] En ilustración 6 se muestra

un diagrama triangular equilátero. Los vértices del triángulo representan compuestos puros, un

punto sobre un lado correspondería a una mezcla binaria y un punto en el interior del triángulo
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representaría una mezcla ternaria. La composición de una mezcla puede determinarse

por lectura directa en el diagrama, tal como muestra la Figura 2. La concentración de los

componentes en el diagrama se muestra como fracción molar o fracción másica.

Ilustración 6.diagrama de equilibrio ternario: diagrama triangular equilátero.

En los sistemas de interés para la extracción líquido-líquido los dos disolventes implicados son

inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre sí. Es decir, su mezcla en las proporciones

adecuadas puede dar lugar a la formación de dos fases. Además, la presencia de un soluto

modifica la solubilidad de un disolvente en otro. Para representar

este comportamiento, y poder conocer si a una determinada mezcla le corresponden una o dos

fases, los diagramas triangulares líquido-líquido presentan la denominada curva bimodal o de

solubilidad (ilustración 7). Una mezcla representada por un punto situado por encima de la curva

binodal estará constituida por una sola fase. Por el contrario, a una mezcla situada por debajo de

la curva binodal le corresponden dos fases. Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por

una recta de reparto. La recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus extremos sobre la curva

binodal indican la concentración de las dos fases en equilibrio (ilustración 7).


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Ilustración 7.diagrama de equilibrio ternario para un sistema liquido- liquido.

I.2. Cálculo de operaciones de extracción.

Según [ CITATION MarcadorDePosición1 \l 9226 ] Las operaciones de extracción pueden

calcularse sobre un diagrama ternario. Sea una corriente de alimentación F, constituida por una

disolución de un soluto C en un disolvente A, y una corriente de disolvente S, constituida por

disolvente B puro. Ambas corrientes pueden situarse en el diagrama ternario tal como se indica

en la Figura 4. En el equipo de extracción F y S son mezcladas para obtener una mezcla bifásica.

El punto mezcla, M, es la suma de F y S, es decir, es combinación lineal de ellas, por lo que se

encontrará situado sobre la recta que une F y S. Para situar el punto M bastará con resolver el

balance de materia y calcular su composición. Equilibrio, la composición de las corrientes de

refinado, R, y extracto, E, obtenidas vendrá dado por los extremos de la recta de reparto que pasa

por el punto mezcla.


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Ilustración 8.empleo de diagramas ternarios para el calculo de operaciones de extracción.

Es habitual que en una sola etapa de extracción no se logre la separación deseada, por lo que es

refinado puede someterse a sucesivas etapas de extracción. Si las siguientes etapas de extracción

se realizan con disolvente puro el procedimiento de cálculo sobre el diagrama ternario es idéntico

al descrito. Así, por ejemplo, en la segunda etapa el punto mezcla sería combinación lineal de R y

S.

I.3. Extracción de una etapa

Ilustración 9.extraccion en una sola etapa

F estará constituido por el líquido A y el soluto que tenga disuelto C.

xF fracción en peso de C en la alimentación

S disolvente, va a estar compuesto mayoritariamente por el compuesto B

yS fracción en peso de C en el disolvente. Si el disolvente es puro yS = 0


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Mezclamos F y S, tiene lugar una transferencia de materia hasta el equilibrio parte va

al refinado y parte al extracto.

y1, x1 composiciones en el equilibrio, son los extremos de las líneas de unión o de reparto

y1 fracción en peso de C en E1

x1 fracción en peso de C en R1

considerando una etapa teórica o ideal porque las composiciones del refinado y del extracto están

en equilibrio.

Ilustración 10.extraccion en una sola etapa.

Se da el tiempo necesario para que el soluto se distribuya entre las dos fases y así tener dos fases

inmiscibles. La línea de unión que pasa por M nos va a determinar R1 y E1, que estarán situados

en la curva binodal. Las cantidades de R1 y E1 las podremos obtener aplicando la regla de la

palanca.[ CITATION MarcadorDePosición1 \l 9226 ]

 Balance de materia

Ecuación básica de un balance: E - S + G - D = A


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E = entra

S = sale

G = genera

D = desaparece

A = acumula

Si no hay reacción química G = 0 y D = 0

En estado estacionário A = 0

Por tanto nos queda que E = S

Balances de matéria

B.M. total F + S = M1 = E1 + R1

B.M. ac F xF + S yS = M1 xM1 = E1 y1 + R1 x1

Localización de M1:

 Regla de la palanca

 Balances de materia

BM total F + S = M1

BM aC F xF + S yS = M1 xM1

Si por ejemplo xM1 = 0.25 25% C se traza la horizontal entre la mezcla C y A y obtendremos el

punto.

Para determinar la cantidad de disolvente que hay que añadir para situar el punto de mezcla en un

lugar determinado:
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Dividimos la ecuación por F y nos queda:

Cantidades de E1 y R1

 Regla de la palanca

 Balances de materia.

BM total M1 = E1 + R1; R1 = M1 - E1

BM aC M1 xM1 = E1 y1 + (M1 - E1) x1

M1 xM1 = E1 y1 + M1 x1 - E1 x1

M1 (xM1 - x1) = E1 (y1 - x1)

(*) x1, y1 los sacaremos del gráfico

 Rendimiento de Extracción

% de extracción = 100 – (1 / (DV/V) + 1) x 100

D=concentración total de soluto en disolvente 2/ concentración total de soluto en disolvente 1.

 Extracción de Etapas múltiples

extracción en varias etapas a corriente cruzada

Ilustración 11.extraccion a corriente cruzada.


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Para una etapa n:

B. M. total Rn-1 + Sn = En + Rn = Mn

B. M. ac Rn-1 · xn-1 + Sn yS = Mn xMn = En yn + Rn xn

Ilustración 12.extraccion a corriente cruzada.

R1 fase rica en A R3 refinado final

E1 fase rica en B E3 Extracción del compuesto.

 Factores que afectan la extracción líquido-liquido.

o Composición de la alimentación, temperatura, presión y velocidad de flujo.

o El grado de separación deseado.

o Elección del disolvente.

o Temperatura y presión de operación.

o La formación de emulsiones y espumas.

 Razones para utilizar la extracción liquido-liquido

o Otros métodos no son factibles: Volatilidades similares o muy pequeñas.

o Calores de vaporización muy altos.

o Compuestos sensibles a la elevación de la temperatura.

o Como sustituto de separaciones químicas


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 Aplicaciones en la agroindustria.

En una operación de extracción líquido-líquido se denomina alimentación a la disolución cuyos

componentes se pretende separar, disolvente de extracción al líquido que se va a utilizar para

separar el componente deseado, refinado a la alimentación ya tratada y extracto a la disolución

con el soluto recuperado.

Algunas aplicaciones son:

o Separación de compuestos inorgánicos como ácido fosfórico, ácido bórico e hidróxido de

sodio.

o Recuperación de compuestos aromáticos.

o Refinación de aceites lubricantes y disolventes

o En la extracción de productos que contienen azufre.

o Obtención de ceras parafínicas

o Desulfuración de productos petrolíferos

o Productos farmacéuticos Ejemplo en la obtención de la penicilina

o Industria alimentaría

o Obtención de metales costosos, Ej como uranio-vanadio.

Otras aplicaciones:

o Plantas productoras de bebidas alcohólicas (destilerías)


o Plantas que procesan gas natural

o extracción de cafeína a partir de bebidas de cola.

o Un ejemplo de extracción líquido-líquido es la eliminación de hidrocarburos aromáticos

con furfural en un proceso de fabricación de lubricantes.


 Obtención de aceites esenciales.
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Según [ CITATION nat20 \l 9226 ]

Los aceites esenciales están contenidos en las glándulas, vellos glandulares, sacos o venas de

diferentes partes de la planta: hojas, tallos, cortezas, flores, raíces y frutos. Son la «esencia» de la

plantas y responsables por su huella «aromática».

Los aceites esenciales son volátiles, lo que significa que pasan del estado líquido al estado

gaseoso muy fácilmente, a temperatura ambiente o temperaturas altas. No son aceitosos sino más

bien líquidos como el agua. La rotura de las glándulas que contiene aceite esencial, o

simplemente la exposición al calor, ayuda a liberar estos olores naturales y volátiles. 

Los aceites esenciales han sido definidos como «el producto exclusivo de la extracción de

principios aromáticos volátiles contenidos en materia vegetal». Los aceites esenciales son

formas altamente concentradas de las plantas de las cuales se derivan y éstos pueden cambiar su

composición dependiendo de su ubicación. Por ejemplo, el aceite esencial de neroli (muy

utilizado en perfumería) se obtiene de las flores del árbol de naranja, el aceite de naranja se

obtiene a partir de las frutas y la esencia de petitgrain proviene de las hojas del mismo árbol.

La destilación por arrastre de vapor es el proceso más común para la obtención de los aceites

esenciales. El vapor es forzado en un tanque de material vegetal, donde descompone y rompe las

glándulas para liberar el preciado aceite. Después de un baño de agua fría (fase de enfriamiento)

los aceites volátiles se recogen para ser embotellados. Este es un económico y popular método,

sin embargo, se necesitan cientos o incluso miles de kilos de materia vegetal para destilar una

solo kilo de aceite esencial. Por lo tanto, el costo de algunos aceites esenciales puede variar en

gran medida.

Otro método empleado se denomina extracción con disolventes. Técnicamente, este proceso no

produce aceite esencial. Más bien, el resultado es un concentrado altamente perfumado que se

utiliza, principalmente, en la industria del perfume y los alimentos. Los solventes son usados
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para «sacar» las moléculas solubles de plantas. Resinas, concretos, absolutos y pomadas son a

menudo los productos resultantes de este tipo de extracción. Una consideración importante sobre

este método radica en el empleo de disolventes tóxicos que son peligrosos e inflamables en su

manejo y que pueden dejar trazas en el producto obtenido, alterando el aroma del aceite esencial.

Este es un método que engloba muchos procedimientos diferentes que incluyen la utilización de

distintos disolventes, desde el clásico empleo de disolventes derivados del petróleo hasta la

reciente utilización de CO2 líquido, ya en aplicación industrial por parte de algunas industrias.

Para tener una idea de lo potente que son estos aceites, hay que considerar que, en términos de

concentración, una gota de aceite esencial equivales a cerca de treinta tazas de té. Para preparar

una taza de té, se vierte agua hirviendo sobre la hierba seca y dejar reposar. Al hacer esto se

extraen cantidades minúsculas de aceite esencial presente en el té, al igual que otros

componentes solubles en agua. A veces, estos aceites pueden ser de 75 a 100 veces más

concentrados que la hierba fresca. Esta es una de las razones por las que deben ser utilizados con

precaución y con mucho conocimiento de su potencia.

 Extracción líquido-líquido de ácidos y aldehídos fenólicos del vino

1. Extracción liquido -liquido en discontinuo.

según (cedrón Fernández, 2020)

Para utilizar la extracción en discontinuo se utiliza un embudo de decantación, que es un

recipiente, generalmente de vidrio, en forma de pera o cilíndrico. Se cierra al exterior con un

tapón de vidrio o teflón situado en la parte superior y con una llave en la parte inferior. Su

volumen debe ser dos o tres veces superior a la suma de los volúmenes de ambas fases, para que

se pueda agitar adecuadamente el sistema. En nuestro caso concreto, los embudos utilizados

tenían un volumen de 100 y 250 mL, pero en el mercado hay de diferentes tamaños.
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La muestra de vino y los disolventes se introducen por la parte superior del embudo y, una vez

cerrado, se agita vigorosamente para conseguir el mayor contacto posible entre las fases y

favorecer así la transferencia de una fase a otra de los compuestos a estudiar. El tiempo que debe

durar la agitación, es otro de los parámetros a optimizar en cada caso concreto, ya que depende

del tiempo que tarda el sistema en alcanzar el equilibrio de distribución. El tiempo suele oscilar

entre 30 segundos y 30 minutos. Si uno de los disolventes es muy volátil es necesario, durante la

agitación, dejar escapar el exceso de presión invirtiendo el embudo y abriendo la llave. Cuando

se alcanza el equilibrio, el sistema se deja en reposo hasta que las fases se separan, lo cual a

veces puede ser lento debido a que se forman emulsiones. El modo de recoger las fases una vez

separadas dependerá de la densidad relativa de los disolventes utilizados.

2. Extracción liquido – liquido en continuo.

Actualmente, aun con la introducción de nuevos sistemas de extracción, se han abierto nuevas

líneas de trabajo que reactualizan la ELL en continuo" ya que se han producido profundas

transformaciones que automatizan los sistemas y facilitan su uso, respecto a los utilizados

anteriormente.

Estos procesos utilizan flujos de fase acuosa y de disolvente orgánico en contracorriente,

separados a través de una membrana, por donde se produce el intercambio de productos. Si el

disolvente es volátil puede ser reciclado mediante destilación y condensación. El sistema de

preconcentración es tal que permite su adaptación a sistemas de CG, consiguiéndose límites de

detección espectaculares.

El sistema de extracción es diferente según la densidad de la fase orgánica utilizada. Si la fase

orgánica es menos densa que la acuosa (ilustración 3 (a)), el disolvente se introduce gota a gota

(1) en la disolución acuosa mediante un sistema de inmersión. Cuando el disolvente alcanza un

nivel determinado pasa a un matraz lateral por rebose (2), el cual se encuentra en ebullición. El
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disolvente evaporado es condensado, y se hace pasar nuevamente por la disolución acuosa. Si el

disolvente es más denso que la fase acuosa (como es el caso del diclorometano respecto al vino)

(ilustración 3 (B)), se adiciona éste desde la parte superior, también mediante goteo (3), y se va

separando al matraz lateral que se encuentra en ebullición, a través de un sistema de vasos

comunicantes (4). La ventaja principal de esta técnica respecto a la extracción líquido-líquido en

discontinuo es que el disolvente pasa repetidas veces sobre la disolución acuosa que contiene los

compuestos volátiles. (cedrón Fernández, 2020).

Ilustración 13.extractores en continuo para disolventes menos(a) y más densos (b) que la muestra.

3. extracción liquido-liquido con ultrasonidos.

Las ondas sónicas son oscilaciones mecánicas en el tiempo y en el espacio que tienen lugar en el

seno del material en el que se propagan. A diferencia de las ondas electromagnéticas, los sonidos

sólo pueden propagarse en medios materiales. Dichos medios influyen en la velocidad de

propagación y en la atenuación. Los ultrasonidos causan diferentes cambios en el medio que


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atraviesan que se explican mediante distintos mecanismos como son: calentamiento, cavitación,

efectos estructurales, compresiones y descompresiones, turbulencias y otros.

Es a partir de la segunda mitad del siglo XIX cuando comienzan a utilizarse los ultrasonidos (us)

y a conocerse sus aplicaciones.

Las aplicaciones de los ultrasonidos tienen efecto en un amplio número de campos.

existen también numerosos estudios referentes a la utilización de ultrasonidos en el vino tanto

como métodos de extracción líquido-líquido asistida por ultrasonidos, como en otros campos

como son distintas técnicas de aceleración de la maduración o envejecimiento de diferentes

vinos. (cedrón Fernández, 2020).

 Bioetanol

Esta actividad trae consigo una serie de beneficios tanto para el país en el que se desarrolla, como

para el medio ambiente y la empresa productora, pues reduce considerablemente los niveles de

dióxido de carbono producidos por otros químicos combustibles, mientras da lugar a ganancias y

ventajas en el entorno.

El término Bioetanol, se refiere a alcohol etílico o etanol de extrema pureza, de origen natural, es

decir, elaborado a partir de especies vegetales que contengan azúcares simples (maíz, trigo,

sorgo, cebada, remolacha azucarera, caña de azúcar. Este alcohol se utiliza desde hace miles de

años para desinfectar, para elaborar bebidas alcohólicas y vinagres y actualmente también es

utilizado como combustible, fusionándolo con las naftas en diferentes cantidades.

 extracción y purificación de ácido láctico (AL):

Es una alternativa relacionada con la obtención de lactato realizando la extracción del ácido

láctico del caldo fermentado o medio de producción utilizando solventes químicos para su
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introducción en producción industrial de plásticos biodegradables.

un método de separación del AL a partir de caldos fermentados es por extracción con solventes

orgánicos o absorbido en un soporte adecuado y posteriormente desorbido. La extracción

líquido-líquido es la separación de los componentes de una solución líquida por contacto con otro

líquido insoluble (7). En esta técnica las sustancias que componen la solución original se

distribuyen de manera distinta en las dos fases líquidas


 otros usos para la extracción líquido-líquido

Según [ CITATION UPI15 \l 9226 ]

Para muchas aplicaciones de separación, su uso es una alternativa para varios procesos de

destilación, en ciertos casos la extracción L-L es más efectiva que la destilación y también tiene

gran ventaja en los costos de quipo y de operación respecto a lo utilizado en la destilación, ya que

generalmente se emplean equipos más pequeños con menor consumo de energía. En esos casos,

las diferencias de interacciones químicas o moleculares entre componentes de alimentación y el

solvente proporcionan un medio más eficaz para lograr la separación deseada en comparación

con las diferencias en las volatilidades de los componentes.

El proceso de extracción líquido-líquido también puede ser una alternativa para la cristalización

de soluciones, para remover sales disueltas de una alimentación orgánica cruda, desde la

extracción del contenido de sal en agua se elimina la necesidad de filtrar sólidos del licor madre,

frecuentemente una difícil o costosa operación.

Una de las aplicaciones más grandes de la extracción líquido-líquido en términos del volumen de

producción total mundial se relaciona con la extracción de compuestos aromáticos de mezclas de

hidrocarbono en operaciones petroquímicas usando solventes polares de alto punto de fusión. Un

número de procesos han sido desarrollados para recuperar benceno, tolueno y xileno como

materia prima para la manufactura química o para refinar aceites de motores, esta operación se
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conoce generalmente como “Single-Solvent Fractional Extraction with Extract

Reflux”.

La extracción también es utilizada para remover CO2, H2S, y otros contaminantes ácidos de

gases de petróleo licuados (LPGs), (LNG) figura 2. (Green & Perry, 2008).   

Otro ejemplo de extracción líquido-líquido económica y efectiva es la recuperación de ácido

acético en medio acuoso usando solventes de punto de ebullición bajos, el solvente que se utiliza

para este proceso es éter etílico.

Según ([ CITATION psc15 \l 9226 ]

La extracción liquido -liquido cuenta con muchas otras más aplicaciones industriales como:

 Fermentación y caldos de algas (extracción de aceite de algas, ácido acético, ácido

carboxílico)

 Eliminación de sustancias orgánicas de alto punto de ebullición del agua residual (fenol,

aminas, aromáticos) que no pueden ser tratadas con tratamientos convencionales y

comunes.

 Eliminación del ácido carboxílico (acético, ácido fórmico, ácido succínico, ácido valérico

de la fermentación de levaduras, ácido pelargónico del procesamiento del aceite

biológico)

 Separación de proteínas y purificaciones (obtención de antibióticos, aminoácidos,

esteroides, caldos de fermentación)

 Extracción de aceites esenciales (aceites biológicos producidos por la pirólisis de la

biomasa)

 Extracción química de productos agrícolas (herbicidas y pesticidas)

 Recuperación de caprolactama y adiponitrilo de la producción de nailon

 Aplicaciones en la industria alimenticia (sabores, aromas)


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 Neutralización de ácidos y bases (como acrilatos, nitratos orgánicos y

compuestos de cloro benceno).

CONCLUSIONES

 Los procedimientos que se utilizan en la extracción liquido-liquido son de suma

importancia en los procedimientos donde se desee obtener el aislamiento de algunas

sustancias de carácter importante para la producción de una empresa o industria.


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 La revisión bibliográfica cuenta con una gran variedad de procedimientos que

son indispensables para actividades de control de calidad.

 La extracción liquido – liquido se utiliza comúnmente cuando el proceso de destilación no

es factible ni conveniente, porque el componente (soluto) a recuperar es sensible al calor,

no volátil, posee un punto de ebullición alto o la mezcla azeotrópica no permite la

purificación.

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