9 Semana TARI-202110
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residuales industriales
Pablo Espinoza Tumialán
Semana 9
Propósito:
Control de contaminantes orgánicos en aguas
residuales industriales
Etapas secuenciales aplicando procesos aeróbicos
en aguas residuales industriales
Contaminantes
orgánicos
Contaminantes orgánicos
Compuestos generalmente de
carbono, formados por enlaces
covalentes y de alta masa molar.
Muchos compuestos orgánicos son
tejidos básicos de los organismos
vivos.
Las moléculas formadas por C y C-
H son apolares y son poco o nada
solubles en agua.
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El comportamiento de los compuestos orgánicos depende de su estructura
molecular, tamaño, forma y de la presencia de grupos funcionales que son
determinantes importantes de la toxicidad:
Hidrocarburos. H-C, alcanos de enlace simple, alquenos de enlace doble y
alquinos de triple enlace (gases o líquidos).
Hidrocarburos aromáticos, contienen estructuras de anillo (líquidos o
sólidos)
PCB’s (policlorobifenilos). Se fabricó hasta los 80. Son fluidos estables y
no reactivos que son utilizados como fluidos hidráulicos, refrigerantes o de
aislamiento en transformadores y plastificadores en pinturas.
No son solubles en agua, actualmente su uso es prohibido, son
termoestables (no se inflaman ni degradan por calor), no los ataca la luz y
son difícilmente biodegradables.
Insecticidas, tales como el DDT son muy peligrosos porque se acumulan
en los tejidos grasos de los animales inferiores y se introducen en la cadena
alimentaria. Han sido prohibidos desde hace décadas.
Detergentes. Estos pueden ser tanto polares como apolares, son
tensoactivos.
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Contaminantes orgánicos típicos:
Disolventes clorados, especialmente el tricloroeteno, C2HCl3 y el
percloroeteno (tetracloroeteno), C2Cl4, y los hidrocarburos BTX de la
gasolina y de otros productos del petróleo: benceno, C6H6, el tolueno,
C6H5CH3 y los isómeros del xileno, C6H4(CH3)2.
Fuentes de contaminación
Lixiviado en vertederos de residuos químicos
Fuga subterránea de gasolina de tanques de almacenamiento
Lixiviado de vertederos municipales
Vertidos accidentales de compuestos químicos sobre el suelo.
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Contaminantes emergentes
El término de contaminantes emergentes
(CE) generalmente se utiliza para referirse a
compuestos de distinto origen y naturaleza
química, cuya presencia en el medio
ambiente no se considera significativa en
términos de distribución y/o concentración,
por lo que pasan inadvertidos; no obstante,
ahora están siendo ampliamente
detectados y tienen el potencial de acarrear
un impacto ecológico, así como efectos
adversos sobre la salud.
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Son de diverso origen.
Aguas residuales domésticas e
industriales, efluentes
hospitalarios, de actividades
agrícolas y ganaderas, de
tanques sépticos.
Las plantas de tratamiento
convencionales de aguas
residuales no están diseñadas
para eliminarlos, motivo de
preocupación científica y para
las entidades ambientales
reguladoras.
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Pesticidas o plaguicidas.
Sustancias o mezclas de sustancias destinadas a prevenir, destruir,
repeler o mitigar las plagas.
La preocupación en torno a estos productos se centra en los
metabolitos, productos de degradación, que han sido en su mayor
parte ignorados hasta la fecha y que se ha visto que pueden ser más
tóxicos que los compuestos a partir de los cuales se generan.
Los estudios han demostrado que los metabolitos de plaguicidas a
menudo se detectan en aguas subterráneas en concentraciones más
altas en comparación con los compuestos precursores.
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Productos farmacéuticos
Las vías principales en el medio ambiente son a través de la excreción
humana, y eliminación de los productos no utilizados.
Lo que ha despertado una mayor preocupación con respecto a estos
fármacos ha sido el hallazgo de algunos de ellos (como el ibuprofeno, el
diclofenaco, la carbamacepina o el ácido clofíbrico) en aguas potables.
Según sus propiedades físico-químicas, sus metabolitos, productos de
degradación, características de los suelos, pueden llegar a alcanzar las
aguas subterráneas y contaminar los acuíferos o bien quedar retenidas
en el suelo y acumularse pudiendo afectar al ecosistema y a los
humanos a través de la cadena trófica.
A escala mundial los fármacos más usados son analgésicos,
antihipertensivos y antimicrobianos.
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Analgésicos. Son uno de los fármacos de mayor consumo mundial y
son considerados los de mayor automedicación; el diclofenaco y el ASA
se reportaron presentes en aguas residuales, el naproxeno, el
ibuprofeno y el acetaminofén se reportaron en aguas residuales
hospitalarias.
Antihipertensivos. Usados frecuentemente, la hipertensión arterial es
la enfermedad cardiovascular más común en el mundo. Destacan el
calcio-antagonista, los inhibidores de la enzima convertidora de
angiotensina y los betabloqueadores. Algunos β-bloqueadores como el
atenolol, el metoprolol y el propranolol han alcanzado niveles
superiores a los 0.017µg/L en efluentes de aguas municipales.
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Antibióticos. De amplio uso en el mundo; su efecto
contra microorganismos patógenos en animales y
humanos, así como su uso para la preservación de
alimentos, han incrementado su producción y consumo,
permitiendo grandes descargas sobre los cuerpos de
agua con manifestaciones de resistencia microbiana en
las zonas de estudio.
Con mayor reporte en los cuerpos de agua están las
tetraciclinas, los aminoglicósidos, los macrólidos, los
betalactámicos y la vancomicina.
Hormonas esteroides. Naturalmente secretados por la
humanidad y han alcanzado valores detectables en aguas
superficiales y subterráneas.
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Compuestos. “Estilo de vida”.
La cafeína, nicotina, y el metabolito de la nicotina han sido ampliamente
detectados en el agua subterránea impactada por aguas residuales.
Asimismo edulcorantes artificiales de acesulfame, sacarina, ciclamato y
sucralosa.
En algunos estudios realizados en España en las Islas Canarias se encontró
que la cafeína y la nicotina son frecuentemente detectadas en los acuíferos y
también en el delta del río Llobregat (77,4% y 71,7%, respectivamente). Otros
compuestos detectados, en porcentajes menores, fueron teobromina y la
teofilina (50% cada uno en las Islas Canarias) y paraxantina (6% en el área de
Llobregat).
Las fuentes comunes de cafeína incluyen tanques sépticos, así como el
tratamiento de aguas residuales de descarga a las aguas superficiales y
subterráneas de la superficie de intercambio de agua en los sistemas
acuíferos aluviales.
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Cuidado personal.
Son producidos para uso directo sobre el cuerpo humano, están dirigidos a
alterar el olor, el aspecto, el tacto, y no deben mostrar actividad bioquímica
significativa.
Son usados como ingredientes activos o preservantes en cosméticos,
productos de baño o fragancias.
Se usan en forma de perfumes, fragancias, policíclicos y macrocíclicos;
agentes de protección solar, Benzofenona, metilbenzilidenecambor;
repelentes de insectos: N,N-dietiltoluamida80.
Los productos de cuidado personal se diferencian de los farmacéuticos ya
que en grandes cantidades pueden ser directamente introducidos al
ambiente; pueden ser liberados dentro de las aguas recreacionales o
volatilizados en el aire.
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Surfactantes
Comprende residuos de agentes tensoactivos:tensoactivos aniónicos del tipo
sulfonato alquilbenceno lineal (LAS) y no aniónicos del tipo alquilfenolpolietoxilado
(APEO).
Estos se usan como detergentes, agentes adherentes, dispersantes, emulsificantes,
solubilizantes y agentes espumantes.
En aplicaciones industriales: papel y celulosa, textiles, recubrimientos, pesticidas
agrícolas, aceites combustibles y lubricantes, metales y plásticos, muchos estudios
han evaluado la concentración de estos en ríos, lagos y aguas costeras.
Los APEO pasan al ambiente directamente de las plantas de tratamientos de aguas
residuales, donde son parcialmente degradados aeróbicamente y parcialmente
absorbidos por los lodos residuales.
Los APEO presentan mayor toxicidad que los propios agentes tensoactivos que les
dan origen; sus productos de degradación, principalmente nonil y octil fenoles,
adsorben fácilmente los sólidos suspendidos, quedando con la propiedad para imitar
hormonas naturales por interacción con el receptor de estrógenos, posiblemente
unido a un recuento decreciente de esperma masculino y efectos cancerígenos.
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Productos para tratamientos de aguas
Los procesos químicos de desinfección en el tratamiento para agua potable forman
subproductos de desinfección que son indeseables, por su potencial de toxicidad
crónica.
Por lo general, son el resultado de la oxidación de componentes de la mezcla en el
agua. Existe un debate sobre la importancia de la desinfección por productos en
comparación con el riesgo de enfermedades trasmitidas después del tratamiento, ya
que, aunque la desinfección reduce el riesgo de infección patógena, puede
representar una amenaza para la salud humana, debido a los residuos de
desinfectantes y sus subproductos (DSP), los cuales se forman principalmente
cuando los desinfectantes reaccionan con la materia orgánica, de origen natural, y
los contaminantes antropogénicos, tales como bromuro y yoduro, quedando
presentes en el agua.
Además, con el fin de asegurar la desinfección lo mejor posible, muchos proveedores
han introducido múltiples metodologías, en las que combinan desinfectantes de uso
común (cloro, ozono, dióxido de cloro y cloraminas) en las plantas de tratamiento,
donde cada combinación puede interactuar con la materia orgánica disuelta para
producir sus propios DSP en el agua.
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Más de 250 DSP han sido identificados, pero solo se conoce adecuadamente el
comportamiento de 20 DSP.
Entre ellos tenemos el cloro, el cual es ampliamente usado para la desinfección de
agua, porque es relativamente barato y eficaz en la eliminación de
microorganismos patógenos, y proporciona protección residual en los sistemas de
distribución de agua.
Sin embargo el cloro y sus especies relacionadas reaccionan para producir DSP. De
estos, los trihalometanos (THM) y ácidos haloacéticos (AHA) se encuentran en
mayores concentraciones en el agua potable tratada; entre ellos, los que han sido
investigados incluyen yodo-THM y yodo ácidos, que se encuentran en niveles más
altos después de la cloración; subproductos de ácidos hipobromosos (producto de
la reacción entre el bromuro y el ozono) con materia orgánica natural, aunque en
menores cantidades97, 102, halonitrometanos y haloaldehídos, que son realzados
por la pre-ozonización; un alto contenidos de compuestos mutagénicos MX, que se
ven favorecidos por concentraciones de cloro, dióxido de cloro, cloraminas y
nitrosaminas que se incrementan por la cloraminación
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Aditivos industriales y subproductos
Disolventes clorados, hidrocarburos de petróleo, incluidos los
hidrocarburos poliaromáticos y el combustible oxigenado de éter de
metilo butilo terciario, y los plastificantes / bisfenoles resinas, adipatos y
ftalatos.
La mayoría de estos compuestos industriales se clasifican como
contaminantes prioritarios y algunos productos de degradación son
considerados como contaminantes emergentes.
Algunos de estos productos son: 1,4-dioxano, un estabilizador usado
con 1,1,1-tricloroetano que es muy soluble en el agua subterránea,
resistente a los procesos de biodegradación de origen natural, no se
unen fácilmente a los suelos, y se lixivia fácilmente a las aguas
subterráneas.
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Los aditivos alimentarios
El citrato de trietilo usado para estabilizar espumas, Hidroxianisolbutilado
(BHA) e hidroxitoluenobutilado (BHT) se utilizan para prevenir el deterioro de
la grasa en alimentos.
Otros aditivos alimentarios incluyen alcanfor, 1,8-cineol (eucaliptol), citral,
citronelal, cis3-hexenol, heliotropina, ácido hexanoico, mentol, alcohol
feniletílico, triacetina, y terpineol.
Aditivos alimentarios detectados en las aguas subterráneas son el
acesulfame edulcorantes, sacarina y sucralosa, así como otros agentes de
conservación, tales como parabenos.
Algunos ftalatos (n-butilftalato, benzilbutilftalato) se usan en el envasado de
alimentos, tratamientos de suelos, como antioxidantes alimentarios y como
aditivos en plásticos para proporcionarles elasticidad, en productos tales
como bolsas de transfusión de sangre, tetinas y mordedores infantiles.
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Tratamientos de eliminación de
contaminantes emergentes
Los tratamientos de aguas residuales empleando métodos
convencionales no son del todo satisfactorios, muchos compuestos
persisten sin alteración alguna aún después de aplicar tratamientos
terciarios.
Es importante identificar y evaluar la eficiencia de otras tecnologías
para el tratamiento de aguas.
El éxito de su eliminación varía mucho en función de sus propiedades
particulares.
Es así como los métodos de tratamientos para la eliminación de CE se
pueden clasificar en tres categorías: fisicoquímicos, biológicos y
avanzados.
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Tratamientos fisicoquímicos
Dentro de los tratamientos fisicoquímicos para remover CE, se
encuentran procesos tradicionales de tratamientos de aguas tales
como la coagulación y la floculación. Sin embargo, estos son incapaces
de remover compuestos de rompimientos de endocrinas (nonilfenol,
estrona (E1), estradiol (E2) y muchos otros), productos farmacéuticos y
productos de cuidado personal, por sí solos.
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Ultrafiltración
Su uso se está incrementando en el campo de los tratamientos de agua y aguas
residuales.
La UF individual, algunas veces es inefectiva para la remoción de la mayoría de los
CE, debido a la capacidad de retención limitada de las membranas de UF como
también al fouling de la membrana. Por lo tanto, los procesos de filtración con
membranas deben combinarse con pretratamientos o postratamientos para
producir un permeado que pueda reutilizarse, tales como etapas de coagulación o
adsorción, que permitan remociones adicionales de compuestos orgánicos que
juegan un papel importante en el fenómeno de fouling.
Específicamente el carbón activado de potencia (PAC) y el carbón activado granular
(GAC) en combinación con la UF son tecnologías prometedoras para el tratamiento
de agua. Los beneficios de la combinación PAC/UF se deben a la capacidad de
adsorción del PAC y a la habilidad de la membrana de UF para retener compuestos
y partículas de alto peso molecular (incluyendo las partículas de PAC). Por lo tanto,
la combinación PAC/UF permite la remoción de compuestos de masa molar baja
que no serían removidos por la membrana UF sola.
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Oxidación
Mecanismo de remoción prometedora especialmente cuando se emplea
cloro u ozono.
Sin embargo, se requiere hacer una selección cuidadosa, ya que la reacción
de estos químicos produce bioproductos cuyos efectos se desconocen.
El ozono ha sido ampliamente usado como un oxidante en el tratamiento de
agua potable, y para eliminar compuestos orgánicos en el tratamiento de
aguas residuales.
La molécula de ozono puede reaccionar con muchos compuestos orgánicos;
particularmente aquellos insaturados o que contienen anillos aromáticos o
heteroátomos también son capaces de descomponerse en agua para formar
radicales hidroxilo.
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Empleo de adsorbentes
No generan subproductos indeseables; sin embargo, se requieren altas tasas
de consumo de absorbente en el caso de usar carbón activado para absorber
contaminantes orgánicos polares.
Varios estudios evaluaron la absorción de CE individuales sobre carbones
activados en agua ultrapura y en competencia con materia orgánica natural;
sin embargo, solo unos pocos han evaluado la remoción de una mezcla de
contaminantes por medio de absorción con carbón activado.
Rossner et al. emplearon un carbón activado, una resina carbonácea y dos
zeolitas de alto contenido de sílica con el fin de evaluar la efectividad de
remoción de una mezcla de EC de agua de lago.
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Tratamientos biológicos
Johnson y Sumpter mostraron que tratamientos como lodos activados
y filtros de goteo biológico pueden convertir rápidamente compuestos
orgánicos acuosos en biomasa que luego se puede separar de la fase
acuosa por sedimentación.
Aun así, no todos los compuestos tales como esteroides o estrógenos
son completamente degradados o convertidos a biomasa. En general,
los tratamientos biológicos solo remueven una parte del amplio rango
de CE, particularmente los polares.
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Tratamiento con membranas
La tecnología de biorreactores con membrana se considera como el desarrollo más
prometedor en el tratamiento microbiológico de aguas residuales.
Combina un proceso de degradación biológico usando un lodo activado, con una
separación sólido-líquido a través de un proceso de UF.
Es así como esta tecnología puede ser clave en el reciclaje directo e indirecto de
aguas residuales, debido a dos de sus características: la baja carga de lodos en
términos de DBO, de manera que las bacterias quedan forzadas a mineralizar
pobremente compuestos orgánicos degradables y la larga vida de los lodos que da
a las bacterias tiempo para adaptarse a sustancias resistentes al tratamiento.
Aunque este tratamiento ha ganado popularidad y se han reportado varias de sus
aplicaciones, existen pocos artículos en los que se describe el comportamiento de
los CE durante el tratamiento por medio de biorreactores con membrana.
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Tratamientos combinados
Rosal et al. evaluaron la efectividad de un proceso de tratamiento de
aguas residuales para la remoción de una serie de sustancias con
muestras tomadas antes y después de un proceso de lodo activado
biológico con remoción de nutrientes.
Esta investigación también trató de identificar el impacto de exposición
de ozono sobre contaminantes individuales encontrados en el efluente
secundario. Los compuestos incluyen principalmente farmacéuticos y
productos de cuidado personal, como también algunos metabolitos.
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Tratamientos avanzados
Los procesos de oxidación avanzada cuales generan radicales hidroxilo para oxidar
la mayoría de compuestos químicos complejos presentes en aguas residuales.
Se incluyen la cavitación (generada tanto por medios de irradiación ultrasónica
como por medio de constricciones del fluido empleando válvulas, orificios o
venturis, entre otros), la oxidación fotocatalítica (usando radiación UV o luz solar en
la presencia de catalizadores semiconductores) y química de Fenton (usando
reacciones entre iones Fe y peróxido de hidrógeno).
Hay estudios de oxidación avanzada, que usan una combinación de ozono con otros
agentes oxidantes (radiación UV, peróxido de hidrógeno, TiO2 ) para mejorar la
degradación de productos farmacéuticos polares y metabolitos.
Entre los métodos de oxidación avanzada, la fotocatálisis heterogénea es la más
estudiada. Este proceso utiliza fotocatálisis nanoestructurada para maximizar la
absorción de fotones y reactivos. Este proceso tiene ventajas tales como el bajo
precio y la estabilidad química de la mayoría de los fotocatalizadores utilizados
(TiO2 ). Sin embargo, su aplicación al tratamiento de grandes volúmenes de agua es
difícil, debido al costo de la radiación artificial a través de lámparas UV eléctricas.
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FUENTES DE
AGUA RESIDUAL
INDUSTRIAL
Las principales fuentes de
agua residual industrial son:
Síntesis químicas
Sistemas de tratamiento de gases residuales
Acondicionamiento de agua de servicio
Sangrados de sistemas de alimentación de agua de calderas
Purga de circuitos de refrigeración
Lavado a contracorriente de filtros e intercambiadores iónicos
Lixiviados para desecho en vertedero
Agua de lluvia de zonas contaminadas, etc.
Principales impactos:
Carga hidráulica.
Contenido de sustancias contaminantes (expresado como carga o
concentración).
Efecto o potencial peligroso sobre el cuerpo acuático receptor,
expresado como parámetro indirecto o suma de valores.
Efecto sobre los organismos del cuerpo acuático receptor, expresado
como datos de toxicidad.
Las emisiones de gases
residuales aparecen en forma
de:
Cuando sea factible, se prefieren las técnicas de recuperación a las técnicas de eliminación:
Recuperación de cloruro de hidrógeno cuando se use agua como medio de lavado en la
primera etapa de lavado, para producir una solución de ácido clorhídrico.
Recuperación de NH3.
https://www.youtube.com/watch?v=IURzQ7Nmzug
Planta biológica compacta, aeróbica
https://www.youtube.com/watch?v=4CydLjxdUM8
Planta compacta anaerobica
TRATAMIENTO AEROBIO
El tratamiento aerobio es a oxidación biológica con oxígeno de
sustancias orgánicas disueltas, utilizando el metabolismo de
microorganismos.
En presencia de oxígeno disuelto – inyectado como aire u oxígeno
puro, los compuestos orgánicos son convertidos (mineralizados) a
dióxido de carbono, agua u otros metabolitos y biomasa, el lodo
activado.
El contenido
tóxico del
agua
residual
puede
inhibir el
proceso
biológico.
Algunas de
estas
sustancias
tóxicas se
muestran
en la Tabla
Concentración umbral de
sustancias representativas
tóxicas para el lodo activado
La toxicidad potencial de una sustancia dentro de una PTAR biológica no es una
constante predeterminada, sino que es función de las condiciones de exposición y
los organismos presentes.
El efecto inhibidor disminuye pronto debido a la adaptación, lo que conduce al
crecimiento de microorganismos que muestran una resistencia creciente y un
mayor potencial de degradación.
Las técnicas comunes de tratamiento biológico aerobio son:
Proceso con lodo activado con mezcla completa
Proceso de biorreactor de membrana
Proceso de filtro de goteo o de percolación
Proceso de lecho expandido
Proceso de lecho fijo con biofiltro
El proceso de lodo activado con mezcla completa es un método que se
utiliza frecuentemente en la industria, es la técnica de tratamiento más
común para aguas residuales biodegradables.
Los microorganismos se mantienen en suspensión en el agua residual, y
toda la mezcla se airea mecánicamente.
La mezcla de lodo activado se conduce a una instalación de separación
desde la que el lodo se recicla al tanque de aireación
El proceso con mezcla completa se utiliza en diversas variantes, según la cantidad
de agua residual, la disponibilidad de espacio, los requisitos de emisiones a la
atmósfera, etc..
Ejemplos de variantes:
El agente oxidante: aire u oxígeno puro, este último tiene la ventaja de menos
efectos de desorción y menor emisión de olores, ya que se sopla menos gas a
través del agua residual, así como de una reacción biológica más rápida y eficaz.
La cámara de aireación: proceso biológico en tanque más o menos plano o en
columna, esta última teniendo en cuenta la mayor eficacia de degradación debido a
las pequeñas burbujas de aire que ascienden por la columna de agua residual, lo
que aumenta considerablemente la transferencia de masa entre aire y agua
residual.
El paso de clarificación: Sedimentación o filtración con membrana (biorreactor de
membrana, ver abajo), ésta última con un menor requisito de espacio, la primera
probablemente con el apoyo de una etapa de flotación.
Perfil de
tratamiento
biológico en
columna
Biorreactor de membrana
Combinación de tratamiento biológico con lodo activado y separación
con membrana, es un proceso de tratamiento biológico utilizado para
aguas residuales urbanas e industriales.
Las distintas variaciones de este proceso son:
• Circuito de recirculación externa entre el tanque de lodo activado y el
módulo de membrana.
• Inmersión del módulo de membrana en el tanque de lodo activado
aireado, en el que el efluente es filtrado a través de la membrana de
fibras huecas, y la biomasa permanece en el tanque; esta variante
consume menos energía y tiene como resultado plantas más
compactas
Variantes del
biorreactor de
membrana, en
comparación
con el proceso
de lodo activado
convencional
El ensuciamiento, un importante problema para las membranas, se disminuye mediante:
Aireación
Lavado a contracorriente de la membrana,
Con condiciones específicas adaptadas a cada instalación de tratamiento.
Como barrera física, las membranas permiten mantener la biomasa en el tanque, lo que
produce:
Altas concentraciones de lodo (TSS 10-20 g/l)
Una elevada duración del lodo (o tiempo promedio de residencia en la celda).
El biofilm se mantiene en la
superficie de un portador.
La corriente de agua residual es
tratada al pasar a través de este
biofilm; los sólidos en suspensión
quedan retenidos en el filtro, del
que son lavados a contracorriente
regularmente.
Esta tecnología ha sido
desarrollada como una
alternativa compacta (alto
rendimiento por volumen y
omisión del clarificador
secundario) e inodora al proceso
de lodo activado convencional
Aplicación