Salesdediaoniogrupo 2 Final

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
GRUPO 2
PRÁCTICA N° 6 : SALES DE DIAZONIO
PROFESOR :
 Q.F. Walter Tapia
CURSO :
 Química Orgánica
INTEGRANTES:
 Salguero Eneque Freddy Martín
 Lorenzo Cconislla Jhonson
 Conga Cardenas José
2021
TABLA DE CONTENIDO
INFORME N° 6 : SALES DE DIAZONIO
I. Introducción............................................................................................3
II. Objetivos.................................................................................................4
III. Marco Teórico.........................................................................................5
IV. Marco Experimental................................................................................8
V. Procedimiento.........................................................................................9
VI. Recomendaciones..................................................................................16
VII. Cuestionario..........................................................................................17
VIII. Conclusiones..........................................................................................20
IX. Bibliografía...........................................................................................2
I. Introducción
Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgánicos cuya estructura general es
R−N2+X−, donde R puede ser cualquier residuo orgánico, un alquilo o un arilo, y
X−habitualmente un anión haluro. Las sales de diazonio alifáticas son muy inestables y
GRUPO 2 2
no tienen aplicación práctica. En cambio, históricamente, las sales de diazonio

aromáticas, más estables, se han mostrado como importantes intermedios en la síntesis
de colorantes.
El método más importante de preparación de las sales de diazonio aromáticas es el

tratamiento de aminas aromáticas primarias, como por ejemplo la anilina, con nitrito de
sodio en presencia de un ácido mineral, por ejemplo ácido clorhídrico. En solución
acuosa estas sales son inestables a temperaturas superiores a los 5 ° C, por lo que se
emplea un baño de hielo durante la síntesis. A este proceso se le conoce como
diazotación.
El primer uso de las sales de diazonio fue el de producir telas teñidas con coloración
resistente al agua, mediante la inmersión de la tela en una solución acuosa de la sal de
diazonio tras haberlo sido en una solución del componente de acoplamiento, en lo que
sería una aplicación práctica de la reacción de acoplamiento diazoico.
II. Objetivos
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 Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de las

propiedades químicas de las sales de diazonio.
 Obtener compuestos de sustitución del grupo diazo.
 Obtener colorantes azoícos con base en las reacciones de diazoación y

copulación.
III. Marco Teórica

Diazotación
Es la reacción más importante de las aminas aromáticas primarias, las aminas
primarias alifáticas reaccionan con el ácido nitroso para dar el correspondiente
alcohol, con la eliminación de nitrógeno.Meter Gries (1860), observó que no
desprende nitrógeno en el caso de las aminas aromáticas que se tratan con ácido
nitroso, si la solución está fría. El ácido nitroso, cuando se requiere, se prepara en
GRUPO 2 4
el recipiente mismo de la reacción, mediante la adición de un ácido tal como el

ácido sulfúrico o el ácido clorhídrico y solución de nitrito de sodio.La reacción
entre una solución acidificada de anilina y el ácido nitroso se realiza como sigue:
C6 H 5 NH 2 - HCI + O = n = n - OH ® C6 H 5 N 2 CI - + 2H 2 O
El compuesto formado se denomina cloruro de bencendiazonio; el prefijo “diazo”, indica
la presencia de los dos átomos de nitrógeno por cada molécula de benceno y el prefijo
“onio” sugiere su característica análoga a la del cloruro de amonio.Este procedimiento se
denomina diazotación, y es aplicable a la mayoría de las diaminas aromáticas primaria.
En la práctica, la diazotación se lleva a cabo y disolviendo la amina en HCI o H2SO4
diluidos, enfriando a 0-5ºC y a continuación agregando gradualmente una solución bien
enfriada de nitrito de sodio en agua; el control de la temperatura es esencial y es
preferible mantener la temperatura por debajo de los 5ºC durante toda la reacción.
Aunque la ecuación que describe el diazotación, porcada molécula de anilina (una mol de
ácido para formar la sal con anilina y otra para liberar ácido nitroso del nitrito), en la
práctica real, se emplean toscamente 3 moles de ácido.Consideremos ahora dos de las
más antiguas estructuras propuestas para la sal de diazonio, una de ellas propuestas por
Kekulé (1866) y lastra por Bloomstrand (1869).
REACCONES DE AMINAS CON ÁCIDO NITROSO

Las aminas aromáticas se dividen, análogamente a las alifáticas, en tres
clases: aminas primarias, secundarias y aminas terciarias.
Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar con acido

nitroso, HONO. Este reactivo inestable se genera en presencia de ola amina
por acción de un ácido mineral sobre nitrito de sodio. Estas son:
GRUPO 2 5
 Las aminas primarias alifáticas también reaccionan con ácido nitroso

para dar sales de diazonio, lo que constituye una de las reacciones más
importantes de la química orgánica.
𝑨𝒓 − 𝑵𝑯₂ + 𝑵𝒂𝑵𝑶₂ + 𝟐𝑯𝑿 ⇾ 𝑨𝒓 − 𝑵₂ ⁺𝑿 + 𝟐𝑯₂𝑶
Una sal de
diazonio
 Las aminas primarias alifáticas también reaccionan con ácido

nitroso y dan sales de diazonio, pero al ser estas muy inestables
y descomponerse para crear una mezcla compleja de productos
orgánicos.
𝑹 − 𝑵𝑯₂ + 𝑵𝒂𝑵𝑶₂ + 𝟐𝑯𝑿 ⇾ [𝑹 − 𝑵₂ ⁺𝑿] + 𝑯₂𝑶 ⇾ 𝑵₂ +

Mezcla de alcoholes y alquenos.
El valor sintético de esta reacción es prácticamente nulo. Sin

embargo, dado que desprende cuantitativamente nitrógeno, es de
cierta importancia para aminoácido y proteínas.
 Las aminas secundarias, tanto alifáticas como aromáticas,

reaccionan con acido nitroso generando N-Nitroso amida.
 Las aminas aromáticas sufren sustitución en el anillo para

dar sustancias en un grupo nitroso, -N- nitroso amida.
GRUPO 2 6
IV. Marco Experimental
MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

10 tubos de ensayo
1 pipeta 10 ml
1 vaso de 250 ml
REACTIVOS
Anilina
Alfa -naftol
GRUPO 2 7
Fenol
Resorcinol
Hidroquinona
HCl cc.
Nitrito de sodio al 25 %
Agua (hielo)
V. PROCEDIMIENTO
A) Obtención de cloruro de benceno diazonio
 A un tubo de ensayo agregamos 3 ml agua mas 2ml de anilina, 2ml de ácido

clorhídrico concentrado (HCl(cc)) y nuevamente agregar 3 ml de agua
 El tubo lo colocamos a un equipo de baño de hielo y lo agitamos suavemente para
que reaccione
 Luego agregamos3ml de nitrito de sodio (NaNO2) al 25 %, adicionando gota a gota
de la mezcla, tardando entre dos o tres minutos
 La solución se deja en el baño de hielo durante un tiempo máximo de 10 minutos
hasta obtener un color anaranjado.
GRUPO 2 8
2ml de anilina 3ml NaNO2 2ml de HCl(cc) Cloruro de

bencenodiazonio
+ +
B) Reacción de comprobación:
 A 1 ml de la sal de diazonio se adiciona 4 gotas de ioduro de potasio en almidón hasta

que se obtiene una coloración azulino marrón.
1 ml
4 gotas de KI
Cloruro de
+
GRUPO 2 9
C) Reacción de sustitución:
C.1) Preparación del yodobenceno
Se coloca 1 ml de la sal de diazonio recientemente obtenida, se añade 3-4 gotas de una

solución al 30 % de KI en H2O y se deja la mezcla en reposo durante una hora, después de
lo cual se observa una coloración rojo vino del iodo benceno.
1 ml
3-4 gotas de solucion
Cloruro de al 30 %KI
C.2). Preparación de fenol
GRUPO 2 10
La solución recientemente preparada de cloruro de fenildiazonio se deja a temperatura

ambiente por 10 minutos, después de lo cual se calienta en el baño María hasta que se
desprende un gas (N2).
d) Reacciones de copulación de las sales de diazonio
La copulación de sales de diazonio con fenoles y aminas aromáticas genera azo-

compuestos, los cuales son de enorme importancia para la industria de los colorantes.
d.1) Reacciones de copulación con derivado fenólico
Se mezcla en un tubo de ensayo 1 ml de cloruro de benceno diazonio más 2 -3 gotas de

fenol en solución ligeramente básica, y se observa la coloración del colorante azoico. Se
repiten las pruebas reemplazando el fenol con resorcinol, alfa- Naftol, hidroquinona y algún
otro derivado fenólico proporcionado por el profesor.
1 ml
Cloruro de
3-4 gotas de fenol
+
GRUPO 2 11
Reacciones de copulación con alfa- Naftol

alfa- Naftol en solución ligeramente básica, y se observa la coloración del colorante azoico
1 ml
Cloruro de
3-4 gotas de alfa-naftol
Reacciones de copulación con resorcinol

resorcinol en solución ligeramente básica, y se observa la coloración del colorante azoico
GRUPO 2 12
1 ml
3-4 gotas de resorcinol
Cloruro de
Reacciones de copulación con hidroquinona

hidroquinona en solución ligeramente básica, y se observa la coloración del colorante
azoico
1 ml
3-4 gotas de hidroquinona
Cloruro de
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D.2) Reacciones de copulación con anilina
Se mezcla en un tubo de ensayo 1 ml de cloruro de benceno diazonio más 2 -3 gotas de N,

N’-dimetil anilina en solución ligeramente ácida, y se observa la coloración del colorante
azoico.
VI. Recomendaciones
 Al hacer la reacción de Diazotación tener los tubos con los reactivos a no

más de 5ºC, para evitar formar otros compuestos no deseados.
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 Agregar HCl hasta la obtención de un color amarillo naranja que indicara la

generación de un pH ligeramente ácido necesario para la reacción.
 En la copulación añadir junto con el compuesto fenólico unas gotas de NaOH

para poder apreciar el colorante con más claridad.
 No calentar la solución, porque la molécula se destruye.
VII. Cuestionario
1. Presente las reacciones de reducción, de copulación con β −naftol,
hidroquinona, y resorcinol de la sal de m-nitrobencenodiazonio.
REDUCCIÓN
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La reducción de una sal de diazonio para dar un areno ocurre en el tratamiento con
ácido hipofosforoso, H3PO2. La reacción se utiliza principalmente cuando existe la
necesidad de introducir temporalmente un sustituyente amino en un anillo para
tomar ventaja de su efecto orientador.
COPULACIÓN
GRUPO 2 16
2. Indique como se obtiene una sal de diazonio de la anilina explique porque se

necesita en exceso ácido clorhídrico.
OBTENCIÓN DE LA SAL DE DIAZONIO:
Primero se obtiene el Ion nitrosilo el cual se obtiene haciendo una mezcla de NaNO 2 y
Ácido Clorhídrico a 0ºC. Luego se agrega la anilina a esa misma temperatura
obteniendo el cloruro de diazobenceno.
¿Por qué se necesita Ácido Clorhídrico en exceso?
Como se puede apreciar en la reacción de arriba, se necesita por cada mol de anilina 2,5
moles de Ácido clorhídrico, la razón la mostrare en estos 3 pasos.
GRUPO 2 17
3. Presente una reacción de reemplazo del grupo diazo del

bencenodiazonio. Explique:
Mecanísticamente, estas reacciones de reemplazo del diazonio ocurren a través de un

mecanismo por radicales en lugar de uno polar; por ejemplo, en la presencia de un
compuesto cobre (I), se piensa que primero el ion arenodiazonio se convierte a un
radical arilo más cobre (II), seguido por la reacción subsecuente para dar el producto
más el catalizador regenerado de cobre (I).
VIII. Conclusiones
 Al hacer reaccionar la sal de diazonio con el KI en agua y llevarlo al baño Maria por
una hora, la solución no se torna de rojo vino como debiese, debido a la poca
concentración de KI.
 La sal de cloruro de fenildiazonio al calentarlo se observa que se desprenda gas

nitrógeno, eso se comprueba prendiendo un palito de fosforo y este se apaga
inmediatamente al introducirse en el tubo de ensayo
 Una de las reacciones mas importantes de un compuesto de diazonio es la reacción de

copulación, ya que mediante esta se obtiene el compuesto azoico, o colorante azoico
GRUPO 2 18
que es muy estable y fuertemente coloreado.
 Concluimos que la copulación de sales de diazonio con fenoles y aminas aromáticas

generan azo compuestos, estos son de mucha importancia para la industria de los
colorantes.
IX. Bibliografía
 Experimentos de Química Orgánica - Anderson Guarnizo Franco, Pedro Nel

Martínez Yepes.
 Manual de experimentos de laboratorio para bioquímica- Silvia Quesada Mora
 CARRASCO VENEGAS, “Química Experimental – Editorial América – Perú,

1994”.
 Química Orgánica; Wade, L.G. editorial: Pearson educación,

segun da edición, año 2002.
 Rakoff, H; Rose N, C. Química Orgánica fundamental. México 1980.
GRUPO 2 19
GRUPO 2 20

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FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

III. Marco Teórico.........................................................................................5

IV. Marco Experimental................................................................................8

no tienen aplicación práctica. En cambio, históricamente, las sales de diazonio

El método más importante de preparación de las sales de diazonio aromáticas es el

 Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de las

 Obtener compuestos de sustitución del grupo diazo.

 Obtener colorantes azoícos con base en las reacciones de diazoación y

III. Marco Teórica

el recipiente mismo de la reacción, mediante la adición de un ácido tal como el

REACCONES DE AMINAS CON ÁCIDO NITROSO

Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar con acido

 Las aminas primarias alifáticas también reaccionan con ácido nitroso

𝑨𝒓 − 𝑵𝑯₂ + 𝑵𝒂𝑵𝑶₂ + 𝟐𝑯𝑿 ⇾ 𝑨𝒓 − 𝑵₂ ⁺𝑿 + 𝟐𝑯₂𝑶

 Las aminas primarias alifáticas también reaccionan con ácido

𝑹 − 𝑵𝑯₂ + 𝑵𝒂𝑵𝑶₂ + 𝟐𝑯𝑿 ⇾ [𝑹 − 𝑵₂ ⁺𝑿] + 𝑯₂𝑶 ⇾ 𝑵₂ +

El valor sintético de esta reacción es prácticamente nulo. Sin

 Las aminas secundarias, tanto alifáticas como aromáticas,

 Las aminas aromáticas sufren sustitución en el anillo para

IV. Marco Experimental

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

 A un tubo de ensayo agregamos 3 ml agua mas 2ml de anilina, 2ml de ácido

2ml de anilina 3ml NaNO2 2ml de HCl(cc) Cloruro de

 A 1 ml de la sal de diazonio se adiciona 4 gotas de ioduro de potasio en almidón hasta

Se coloca 1 ml de la sal de diazonio recientemente obtenida, se añade 3-4 gotas de una

C.2). Preparación de fenol

La solución recientemente preparada de cloruro de fenildiazonio se deja a temperatura

d) Reacciones de copulación de las sales de diazonio

La copulación de sales de diazonio con fenoles y aminas aromáticas genera azo-

d.1) Reacciones de copulación con derivado fenólico

Se mezcla en un tubo de ensayo 1 ml de cloruro de benceno diazonio más 2 -3 gotas de

Reacciones de copulación con alfa- Naftol

Se mezcla en un tubo de ensayo 1 ml de cloruro de benceno diazonio más 2 -3 gotas de

Reacciones de copulación con resorcinol

Se mezcla en un tubo de ensayo 1 ml de cloruro de benceno diazonio más 2 -3 gotas de

Reacciones de copulación con hidroquinona

Se mezcla en un tubo de ensayo 1 ml de cloruro de benceno diazonio más 2 -3 gotas de

D.2) Reacciones de copulación con anilina

Se mezcla en un tubo de ensayo 1 ml de cloruro de benceno diazonio más 2 -3 gotas de N,

 Al hacer la reacción de Diazotación tener los tubos con los reactivos a no

 Agregar HCl hasta la obtención de un color amarillo naranja que indicara la

 En la copulación añadir junto con el compuesto fenólico unas gotas de NaOH

 No calentar la solución, porque la molécula se destruye.

2. Indique como se obtiene una sal de diazonio de la anilina explique porque se

OBTENCIÓN DE LA SAL DE DIAZONIO:

¿Por qué se necesita Ácido Clorhídrico en exceso?

3. Presente una reacción de reemplazo del grupo diazo del

Mecanísticamente, estas reacciones de reemplazo del diazonio ocurren a través de un

 La sal de cloruro de fenildiazonio al calentarlo se observa que se desprenda gas

 Una de las reacciones mas importantes de un compuesto de diazonio es la reacción de

que es muy estable y fuertemente coloreado.

 Concluimos que la copulación de sales de diazonio con fenoles y aminas aromáticas

 Experimentos de Química Orgánica - Anderson Guarnizo Franco, Pedro Nel

 Manual de experimentos de laboratorio para bioquímica- Silvia Quesada Mora

 CARRASCO VENEGAS, “Química Experimental – Editorial América – Perú,

 Química Orgánica; Wade, L.G. editorial: Pearson educación,

 Rakoff, H; Rose N, C. Química Orgánica fundamental. México 1980.