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Titulaciones Complejométricas

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PRACTICA N°9

Titulaciones complejométricas

1. Defina: a) volumetría complejométrica, b) ligando, c) EDTA


La volumetría de formación de complejos (también conocida como complejometría) se
basa en la formación de un complejo soluble mediante la reacción de la especie que
se valora (generalmente un ion metálico) y la solución valorante que constituye el
agente acomplejante.
Un ligando es aquella molécula o ion que posee cuando menos un par de electrones
que pueda donar. Así el ligando, en el compuesto de coordinación, es una base de
Lewis o nucleófilo. ... Son los que donan sólo un par electrónico (diente) a sólo un ion
metálico en un compuesto de coordinación (Tabla 1).

EDTA Sustancia química que se adhiere a los iones de ciertos metales como el
calcio, magnesio, plomo e hierro. Se usa en medicina para prevenir los
coágulos de sangre y para extraer el calcio y el plomo del cuerpo. También se
usa para evitar que las bacterias formen biopelículas (capa delgada que se
adhiere a la superficie). Es un tipo de quelante. También se llama ácido edético
y ácido etilenodiaminatetraacético
2. a) En la práctica realizada para determinar calcio ¿por qué es necesario
regular el pH, con qué reactivo se regulo el pH y a qué valor? b) En la
práctica realizada para determinar dureza del agua ¿por qué es necesario
regular el pH, con qué reactivo se regulo el pH y a qué valor?
Normalmente, el control del pH de la disolución y/o la adición de agentes
enmascarantes (que impidan la asociación del EDTA con alguno de los
cationes) permite controlar las interferencias y aumentar la selectividad en las
valoraciones. En el caso del Ca2+ y el Mg2+, sin embargo, las constantes de
formación de los complejos están demasiado próximas entre sí como para
poder valorar independientemente cada uno de ellos por lo que es común
realizar la determinación conjunta de ambos (dureza total del agua). En esta
práctica, seguiremos un procedimiento habitual para la determinación de la
dureza del agua mediante valoración con EDTA a pH 10 (controlado por un
tampón de cloruro amónico/amoniaco) y con negro de eriocromo T como
indicador (ver más abajo). Las reacciones de complejación con sus
correspondientes constantes aparentes de equilibrio son:
Ca2+ + H Y3− ↔ CaY2− + H+ KpH10 = 1.75 1010 (2)
Mg2+ + HY3− ↔ MgY2− + H+ KpH10 = 1.72 108 (3)
ya que a pH 10 la especie del EDTA que predomina es el HY3− (ver figura 2).
El pH no debe ser mucho más elevado de 10, ya que se produciría la
precipitación de hidróxidos de los metales que se quieren valorar1 y la reacción
con el EDTA sería muy lenta. El magnesio, que de todos los cationes comunes
multivalentes en muestras típicas de agua es el que forma el complejo menos
estable con el EDTA, no se valora hasta que se ha añadido cantidad suficiente
de reactivo para complejar los demás cationes de la muestra.
La dureza del agua indica la cantidad total de iones alcalinotérreos (grupo 2)
presentes en el agua y constituye un parámetro de calidad de las aguas de
interés doméstico o industrial. En las aguas naturales, la concentración de
calcio y magnesio es habitualmente muy superior a la del resto de
alcalinotérreos, por lo que la dureza es prácticamente igual a [Ca2+] + [Mg2+].
Tradicionalmente, la dureza del agua se ha asociado a la capacidad de los
cationes presentes en la misma para sustituir los iones sodio y potasio de los
jabones, lo cual da lugar a grumos insolubles que pueden consumir una
cantidad importante del jabón que se utiliza en la limpieza. El agua dura deja
depósitos sólidos o costras (por ejemplo, carbonato cálcico) en las tuberías
pudiendo llegar a obstruirlas. Sin embargo, la dureza del agua es beneficiosa
para el riego porque los iones alcalinotérreos tienden a flocular las partículas
coloidales del suelo (es decir favorecen la formación de agregados de dichos
coloides) lo cual aumenta la permeabilidad del suelo al agua. La dureza del
agua no se considera perjudicial para la salud humana.
3. ¿Por qué los ligandos multidentados son preferibles a los
monodentados en las titulaciones complejométricas?
Esto se debe a que los ligandos polidentados o quelantes forman
conplejos mas estables que los ligandos monodentados, por que la
entropía de formación del complejo favorece mas la unión de un ligando
grande que la de muchos ligandos pequeños.

4. 25 ml de una solución patrón de calcio de 1000 ppm se valora con 12.6 ml


de una solución de EDTA, utilizando 30 mg de indicador NET. a) Calcular la
concentración del EDTA. b) Como prepara un litro de una solución de 1000
ppm de calcio a partir de una sal de CaCO3 (100 g/mol) de 98% de pureza.

5. En la titulación de los iones Ca y Mg de una muestra de 50 ml de agua


dura se gastaron 22.35 ml de EDTA 0.01115 M. Una segunda alícuota de
50 ml se alcalinizo fuertemente con NaOH para precipitar el Mg como
Mg(OH) 2. El sobrenadante se tituló con 15.19 ml de solución de EDTA.
Calcular:
a) La dureza total de la muestra de agua, expresada en ppm de CaCO 3.
b) La concentración de calcio expresado en ppm de CaCO 3 en la
muestra.
c) La concentración de magnesio expresado en ppm de MgCO3 en la
muestra. (Suponiendo que la dureza del agua está dada por presencia
solo de calcio y magnesio).
mmoles EDTA=( M )( V ) =( 0.01115 M ) ( 22.35 )=0.2492 mmoles totales
2+ ¿¿

mmolesEDTA =mmoles Ca 2+¿=( M )( V )=( 0.01115 )( 15.19)=0.1694 mmolesCa ¿

2+¿ ¿
2+ ¿=0.2492−0.1694=0.07983mmoles Mg ¿

mmoles Mg 2+¿=mmoles totales−mmolesCa ¿

2+¿
Ca (0.1694)×(40.084)
2+¿ mg = =135.81¿ ¿
L 0.05 L
ppm Ca

2+¿
Mg (0. 07983)×(24.305)
2+¿mg = =38.81 ¿¿
L 0.05 L
ppm Mg

ppmCaCO 3=135.81 ( 100.087


40.078 ) +38.81 (
100.087
24.035 )
=¿

ppmCaCO 3=498.98 Dureza total

ppm CaCO 3=135.81 ( 100.087


40.087 )
=339 concentracion CaCO 3

ppm MgCO3=38.81 ( 84.314


24.305 )
=134.63 concentracion MgCO3

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