PRACTICA N° 03-I

ANALISIS QUIMICO DE MINERALES (Pb, Cu, Zn)

I.- OBJETIVO
Conocer las técnicas, más utilizadas, para realizar el análisis químico de
minerales
Determinar el análisis químico utilizando diferentes tipos de metodología
( volumetría, ,yodimétrico )
Conocer la preparación de soluciones estándar
Resolver problemas de aplicación

II.-FUNDAMENTO TEORICO
La cuantificación química de los componentes de un mineral es de interés para el
control de los diferentes procesos metalúrgicos, para lo cual existen métodos
clásicos e instrumentos, tanto para las muestras de minerales de cabeza,
concentrados, relaves y productos de fundición y refinación de la industria minero
metalúrgica.

III.-REACTIVOS, MATERIALES Y EQUIPOS

 Reactivos
 HCl comercial o muriático
 HCl Q.P.
 HNO3 Q.P.
 H2SO4 Q.P.
 Ácido acético
 Acido tánico
 Ácido oxálico
 Amonio liquido
 Cloruro de amonio
 Acetato de amonio
 Agua oxigenada
 Br puro del que se prepara agua de Br
 Yoduro de potasio
 Cloruro de potasio
 Fluoruro de sodio
 Sulfito de sodio
 Permanganato de potasio
 Hidróxido de sodio
 Materiales
 Probetas y embudos
 Fiola de 1000 cc
 Frasco lavador
 Goteros
 Luna de reloj
 Tenazas
 Papel filtro
 Vasos precipitados de 250 cc y 500 cc .
Pipeta de 10mL.
Varilla de agitación.
Mechero, trípode y rejilla.
Soporte universal
Termómetro.
Espátula.
 Equipos
 Balanza analítica y mecánica.
 Plancha eléctrica de 110 ° C

IV.- METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

ANALISIS QUIMICOS

1) PARA METALES OXIDADOS

Pesar 0.250 gr a 0.5 gr de muestra pulverizada como puede ser Pb ,Zn y Cu en un
vaso de 250 a 400 cc
Agregar 5 gr de cloruro de amonio con 10 cc de HCl y 10 cc de HN0 3 .Se hace
hervir hasta que se disuelva.
Se filtra caliente la solución y se lava con agua hervida caliente hasta 50 cc del
vaso.
Se hace hervir hasta que se seque la solución.
Luego se procede igual a la técnica operativa de los metales sulfurados

2) PARA METALES SULFURADOS

A) DETERMINACIÓN DEL PLOMO
La determinación del plomo por el análisis volumétrico se realiza por el método
del molibdato de amonio, su fórmula es (NH4)6 Mo 7 O24 . 4 H2O
Este método es bastante rápido, tienen ventajas cuando los minerales contienen
mucho carbonato o no contienen tierras alcalinas, cromatos, areseniatos o fosfatos,
cuando hay estos elementos el precipitado que se forma estará contaminado
Fundamento
Este método se basa en la precipitación del plomo al estado de molibdato de
amonio en solución acética
El final de la reacción se determina sacando una gota del líquido y tratándola con
la solución de ácido tánico que es usado como indicador externo, con el que debe
dar una coloración amarillenta cuando hay exceso de molibdato de amonio.
La reacción principal es la siguiente

7(CH3-COO )2 Pb + (NH4)6 Mo 7 O24. 4 H2O ----- 7 Mo4 Pb + 6 CH3- COONH4 + 8 CH3-

COOH

Técnica operativa
-Pesar de 0.250 a 2 gr de muestra finamente pulverizada, colocando en un vaso de
250 cc debidamente tapado con una luna de reloj.
-Se ataca el mineral con 10 cc de HCl comercial o muriático y 10 cc de HNO 3
diluido, se lleva la solución al estado de semi sequedad o pastoso haciendo hervir
la solución hasta que desparezca los vapores nitrosos
-Se evapora luego, agregando 5 cc de H2SO4, realizándose así una completa
sulfatización, evaporándose como en unos ¾ de hora.
-Enfriar el vaso para luego lavar las paredes con agua fría (hasta 100 cc) para que
de esta manera se disuelva y se diluya a la vez, después de hacer hervir la solución
de 10 a 15 minutos.
-Enfriar la solución para filtrarlo lavando cuidadosamente con agua fría, en el
filtro queda el sulfato de plomo y otros materiales insolubles, se debe de lavar el
filtro de 6 a 8 veces hasta que el agua filtrada no tenga reacción acida.
-El papel de filtro en el que ha quedado el sulfato de plomo, se hecha en el mismo
vaso donde se ha hecho el ataque químico, agregando 30 cc de solución extractiva
previamente preparada.
-Luego hasta 125 cc se agrega agua donde marca el vaso, calentando la solución
debidamente tapado con una luna de reloj, se hace hervir de 10 a 15 minutos.
-En caliente se titula con molibdato de amonio, previamente prepara y usando
como indicador externo una solución de ácido tánico al 0.5 % de concentración.
-El ácido tánico se coloca en forma de gotas sobre una plancha de porcelana o
parafina y tocándola con una varilla la solución del vaso impregnado al acido
tánico, obteniéndose así una coloración parda y amarillenta, luego se lee el
molibdato de amonio gastado en la bureta y este resultado se multiplica por el
factor practico de la solución de molibdato de amonio, obteniéndose así el
resultado del % de plomo

B) DETERMINACIÓN DEL ZINC

La determinación del zinc por el análisis volumétrico se realiza por el método del
ferrocianuro de potasio, su fórmula es K4 Fe ( CN) 6 . 3 H2O
Fundamento
Este método se basa en la precipitación del zinc al estado de un complejo blanco
por el ferrocianuro de potasio y cobre, la composición es una mezcla de
ferrocianuro de zinc potásico y ferrocianuro cinciánico.
La reacción se efectúa en medio acido usando como indicador externo, de acetato
de uranilo o nitrato de uracilo, el cual reacciona con el exceso de cianuro de
potasio , dando un precipitado de color pardo amarillento La reacción principal es
la siguiente

K4 Fe ( CN) 6 . 3 H2O + 3 ZnCl2 ------------------- K2 Zn3 Fe( CN) 6 + 6

KCl

Técnica operativa
-Pesar de 0.250 a 2 gr de muestra finamente pulverizada, colocando en un vaso de
250 cc debidamente tapado con una luna de reloj.
-Para la disgregación se ataca el mineral con 10 cc de HCl comercial o muriático y
10 cc de HNO3 diluido, se lleva la solución al estado de sequedad
- Agregar HCl comercial hervir a sequedad
- Agregar HCl comercial hervir a semisequedad o al estado pastoso
- Se lava el matraz con un poco de agua caliente (lo menos posible) y para
disolver el zinc se agrega : 45 cc de cloruro de amonio ( solución extractiva del
zinc ) , 50 cc de agua de bromo,10 cc de amoniaco liquido
- Luego la solución se hace hervir de 5 a 15 minutos
- Filtrar en caliente con papel de filtro N° 2 o N° 4, lavar el residuo con agua
caliente de 6 a 8 veces, hasta que el vaso de 500 cc está a 250 cc
 -El residuo se desecha y a la solución filtrada se le agrega 10 cc de HCl
químicamente puro apara acidificar en medio ácido y de 1 a 5 gr de plomo
granulado, dependiendo de la cantidad de cobre que puede haber en la muestra,
luego hervir de 5 a 15 minutos
-En caliente se titula con solución estándar de ferrocianuro de potasio usando
como indicador externo molibdato de amonio al 0.1 % de concentración
-El molibdato de amonio se coloca en forma de gotas sobre una plancha de
porcelana o parafina y tocando la solución del vaso con una varilla impregnada al
molibdato de amonio, obteniéndose así una coloración parda amarillenta, luego se
lee el ferrocianuro de potasio gastado en la bureta y este resultado se multiplica
por el factor practico de la solución de ferrocianuro de potasio, obteniéndose así el
resultado del % de zinc

C) DETERMINACIÓN DEL COBRE

La determinación del cobre se realiza por el método yodométrico, que consiste en
la valoración del yodo que se libera por oxidación del yoduro
Fundamento
Este método se basa en la precipitación del cobre en forma de yoduro cuproso
coloreado de azul con almidón
El final dela reacción se determina cuando nos da un color blanco amarillento,
esto indica que esta coloreado de yoduro de almidón absorbido
La reacción principal es la siguiente

2Cu + 4 I + 2 Na2S2O3. 5 H2O ----------------- Na2S4O6 + 2 CuI + 2 Na + 5 H2O

Técnica operativa
-Pesar de 0.250 a 2 gr de muestra finamente pulverizada, colocando en un vaso de
250 cc debidamente tapado con una luna de reloj.
-Para la disgregación agregar 10 cc de HNO3 diluido y 10 cc de HCl comercial o
muriático, se hace hervir hasta eliminar los vapores nitrosos hasta el estado
pastoso o semisequedad.
- Agregar de 3 a 5 cc de H 2SO4 , realizar la sulfatización evaporándose como en
unos ¾ de hora.
-Luego de enfriar la solución, se disuelve con un poco de agua fría las paredes
-Agregar de 5 a 10 cc de agua de bromo para destruir las partículas del óxido de
cobre, luego se agrega hidróxido de amonio, lo suficiente para que la reacción y la
precipitación sea completa
- Después se le agrega 2 gr de fluoruro de sodio, para completar el Fe, de acuerdo
a la existencia de Fe, luego se calienta nuevamente haciéndolos hervir unos
minutos
- Se acidifica la solución con 5 gotas de ácido acético, luego se calienta.
- Se hace enfriar bien la solución para titularlo en frio.
- Antes de titularlo se agrega al vaso de 2 a 3 gr de yoduro de potasio 2 cc de
almidón, colorándose así de color azul.
- En una bureta de 50 cc se utiliza el tiosulfato de sodio y en el vaso se hecha poco
a poco agitando, hasta que una gota haga virar al color

TECNOLOGIA DEL PROCESO

 Los análisis se realizan en el Laboratorio, son por vía clásica, método
volumétrico, para la determinación del cobre se realiza por el método yodimétrico
que es el más rápido y exacto
Las soluciones estándar o patrón son preparados de tal manera que de facilidad al
ensayista, se prepara a partir de sus pesos moleculares de los compuestos
aproximadamente al 0.1 Normal, también se preparan soluciones extractivas, los
indicadores como se da a conocer más adelante

PREPARACION DE SOLUCIONES ESTANDAR

Las soluciones son preparadas en el mismo laboratorio analítico y está a cargo de
un Ing. Químico.
A) PARA EL PLOMO
A.1) Preparación de la solución estándar de molibdato de amonio
La palabra inglesa estándar significa: tipo, pausa, medida, patrón.
Para trabajos técnicos en los laboratorios químicos de metalurgia, principalmente
donde se hacen diariamente gran cantidad de análisis se hace uso de estas
soluciones “estándar” .Una solución estándar es una solución valorada de tal
manera que el N° de centímetros cúbicos empleados en la titulación representa
diariamente la cantidad de porcentaje que contiene la muestra (solución preparada
para 0.5 gr de muestra)
El molibdato de amonio se emplea para determinar el plomo de tal manera que 1
cc sea igual al 1 % de plomo, tomando en todos los análisis 0.5 gr de muestra
pulverizada como peso patrón.
Primero calcularemos que cantidad de plomo equivaldrá 1 cc de solución
100 cc de solución equivale a 0.5 gr de plomo
X = 1 x 0.5 / 100 = 0.005 gr de Pb
1 cc = 0.005 gr de plomo
Luego nos basamos en la reacción principal
7(CH3-COO )2 Pb + (NH4)6 Mo 7 O24. 4 H2O ------
7 Mo4 Pb + 6 CH3- COONH4 + 8 CH3-
COOH
Después se observa que:
(NH4)6 Mo 7 O24. 4 H2O = 7 Pb
Consideramos el peso molecular del molibdato de amonio y el átomo gramo de
plomo
(NH4)6 Mo 7 O24. 4 H2O = 1235.30 gr
Pb = 207.21 gr ( Peso atómico)
7 Pb = 1450.47 gr
Para hallar los gramos de molibdato de amonio en una molécula de plomo, se
establece la siguiente relación;
Si para 1450.47 gr de Pb necesitamos 1235.3 gr de molibdato de amonio, cuantos
gramos necesitamos para 207.21 gr de plomo
1450.47 gr de Pb----------------------1235.3 gr de molibdato de amonio
207.21 gr de plomo------------------ X
X = 1235.3 x 207.21 / 1450.47 = 176.47 gr de molibdato de amonio
Esto quiere decir que para un átomo de plomo se necesitan 176.47 gr de
molibdato de amonio, en este caso 1 cc de solución debe equivaler a 0.005 gr de
plomo, luego 1,000 cc equivaldrá a 0.005 gr de plomo, con estos datos
plantearemos la siguiente proporción
Si para 207.26 gr de plomo necesitamos 176.47 gr de molibdato de amonio,
cuantos gramos necesitaremos para 5 gr de plomo
 207.21 gr de plomo ---------------- 176.47 gr de molibdato de amonio
5 gr de plomo------------------------- X
X = 5 x 176.47 / 207.21 = 4.2582 gr de molibdato de amonio

Entonces para preparar una solución estándar de molibdato de amonio y de tal

manera que 1 cc sea igual a 1 % de Pb, tomando 0.5 gr de muestra debemos pesar
4.26 gr de esta sal por un litro de agua destilada
A.2) Valoración de la solución estándar de molibdato de amonio
Se valora la solución estándar de molibdato de amonio químicamente puro
Se pesa exactamente 0.2 gr de plomo puro, disolviéndose en un vaso de 250 cc de
HNO3 diluido se evapora hasta que desaparezca los vapores nitrosos
Agregando luego 5 cc de H2SO4 realizándose la sulfatización en la Plancha
eléctrica
Se enfría el vaso para lavar las paredes con agua fría y se hace hervir
Se filtra lavando cuidadosamente con agua fría
Se coloca el filtro con el precipitado en el mismo vaso donde se realizó la
disgregación del plomo y luego se agrega 30 a 40 cc de solución extractiva del
plomo
Se calienta la solución dividiéndose tapas con una luna de reloj
Se valora en caliente con la solución en molibdato de amonio , usando como
indicador externo una gota de ácido tánico puesto sobre una plancha de
porcelana con parafina ,se obtiene una coloración parda amarillenta , dada por
terminada la operación
Luego se lee el molibdato de amonio gastado en la bureta, obteniéndose el
resultado en porcentaje de plomo.
Teóricamente para 0.2 gr de plomo se debe gastar 40 cc de molibdato de amonio y
suponiendo que en la práctica se gastó también 40 cc , el factor sería
1 cc de molibdato de amonio = 0.005 gr de plomo
Si pesamos 0.5 gr demuestra se tiene que
1cc de molibdato de amonio equivale a 1 % de Pb
Preparación de la solución extractiva del plomo
La solución extractiva del plomo sirve para disolver el sulfato de plomo al estado
de acetato de plomo y esta solución se prepara de la siguiente manera
Acetato de plomo …….. 300 gr
Acido acético …………. 30 cc
Agua destilada…………. 1000 cc
Preparación del indicador para el plomo
Es un indicador externo de ácido tánico. Se prepara al 0.5 % de concentración. Se
pesa 0.5 gr de ácido tánico en 100 cc de agua destilada

B) PARA EL ZINC
A.1) Preparación de la solución estándar de ferrocianuro de potasio
Se prepara de modo que 1 cc equivalga a 0.005 gr de Zn, pesando 0.5 gr de
muestra pulverizada, luego 1 cc equivale al 1 % de Zn
Luego nos basamos en la reacción principal
K4 Fe ( CN) 6 . 3 H2O + 3 ZnCl2 ------------------- K2 Zn3 Fe( CN) 6 + 6 KCl
Después se observa que:
K4 Fe ( CN) 6 . 3 H2O = 3 Zn
(NH4)6 Mo 7 O24. 4 H2O = 7 Pb
Consideramos el peso molecular del ferrocianuro de potasio en una molécula de
Zn. Se establece la siguiente relación:
98.07 gr de Zn ---------------- 422.412 gr de ferrocianuro de potasio
32.69 gr de Zn ----------------- X
X = 140.804 gr de ferrocianuro de potasio
Esto quiere decir que para un átomo de zinc se necesitan 140.804 gr de
ferrocianuro de potasio , en este caso 1 cc de solución debe equivaler a 0.005 gr
de zinc , luego 1,000 cc equivaldrá a 5 gr de zinc, con estos datos plantearemos la
siguiente proporción
32.69 gr de zinc ---------------- 140.804 gr de ferrocianuro de potasio
5 gr de zinc ------------------------- X
X = 21.54 gr de ferrocianuro de potasio
Entonces para preparar una solución estándar de ferrocianuro de potasio y de tal
manera que 1 cc sea igual a 1 % de Zn , tomando 0.5 gr de muestra debemos pesar
21.54 gr de esta sal por un litro de agua destilada
A.2) Valoración de la solución estándar de ferrocianuro de potasio
Determinación del factor de la solución
Se pesa exactamente 0.2 gr de zinc metálico (granalla) puro, o tomar el peso de
una granalla cualquiera a efecto posterior de un cálculo para determinar el gasto
teórico ,colocando en un vaso de 250 cc con 10 cc de HCl concentrado ,se hace
hervir hasta que se disuelva el zinc
Luego cuando el Zn se haya disuelto diluir con 25 cc de agua destilada
Se alcaliniza con hidróxido de amonio, hervir la solución
Se acidula con HCl concentrado y se agrega 2 gr de plomo granulado pera
eliminar las impurezas del plomo, haciendo hervir hasta que se decolora la
solución
Se titula en caliente con la solución de ferrocianuro de potasio usando como
indicador externo el molibdato de amonio o acetato de uranilo al 1 % (dándonos
el gasto practico)
Teóricamente para 0.2 gr de zinc se debe gastar 40 cc de ferrocianuro de potasio
(gasto teórico)
Si la solución de ferrocianuro de potasio no está al 1 % entonces se multiplica la
cantidad de cc gastados por el factor de la solución x 100 obteniéndose así el valor
del 5 de zinc en la muestra
Preparación de la solución extractiva del zinc
Esta solución sirve para disolver el zinc y precipitar el hierro y el manganeso, y
esta solución se prepara de la siguiente manera
Cloruro de amonio …… 120 gr
Amonio liquido ……….250 a 300 cc
Agua destilada…………. 1000 cc
Preparación del indicador de zinc
Es un indicador externo de molibdato de amonio y se prepara al 0.1 % de
concentración, se pesa 0.1 gr de molibdato de amonio en 100 cc de agua destilada

C) PARA EL COBRE
A.1) Preparación de la solución estándar de tiosulfato de sodio
Se prepara de modo que 1 cc de tiosulfato de sodio equivalga a 0.005 gr de cobre,
pesando 0.5 gr de muestra pulverizada, luego para 1000 cc de tiosulfato de sodio
equivaldrá a 5 gr de cobre
Luego nos basamos en la reacción principal
2 Cu + 4 I + 2 Na2S2O3. 5 H2O ----------------- Na2S4O6 + 2 CuI + 2 Na + 5 H2O
establecemos la siguiente relación
Na2S2O3. 5 H2O = 248.19 gr
Cu = 63.54 gr
63.54 gr de Cu ---------------- 248.2 gr de tiosulfato de sodio
5 gr de Cu ----------------- X
X = 19.53 gr de tiosulfato de sodio
Entonces para preparar una solución estándar de tiosulfato de sodio comercial de
tal manera que 1 cc sea igual a 1 % de Cu, tomando 0.5 gr de muestra debemos
pesar 19.53 gr de esta sal por un litro de agua destilada
A.2) Valoración de la solución estándar de tiosulfato de sodio
Determinación del factor de la solución
Se pesa exactamente 0.2 gr de laminillas de cobre puro, colocando en un vaso de
250 cc con 10 cc de HNO3 diluido e calienta a ebullición
Se enfría la solución y se agrega lentamente amoniaco líquido, hasta que se forma
un escaso precipitado de hidróxido cúprico
Se acidifica con ácido acético a la solución, se calienta de nuevo
Se enfría para titularlo
Luego se agrega a la solución 2 gr de yoduro de potasio y 2 cc de almidón
Realizando la titulación con tiosulfato de sodio, y agitando hasta que una gota
haga virar el color azul a blanco amarillento
Teóricamente para 0.2 gr de cobre se debe gastar 40 cc de tiosulfato de sodio
(gasto teórico)
Y suponiendo que en la práctica se haya gastado también 40 cc el factor seria 1 cc
de tiosulfato de sodio es igual a 0.005 gr de cobre y si pesamos 0.5gr de muestra
se tiene que 1 cc de tiosulfato de sodio equivale a 1 % de cobre
Preparación del indicador de cobre
Es un indicador interno de almidón y se prepara 0.5 % de concentración, se pesa
0.5 gr de almidón en 100 cc de agua destilada, pero en el laboratorio generalmente
se prepara con 2 gr de almidón que es para 400 cc de agua destilada

I. RESULTADOS

II. CONCLUSIONES

III. CUESTIONARIO

PRACTICA N° 03 -II
ANALISIS QUIMICO DE MINERALES
I.- OBJETIVO
Conocer las técnicas, más utilizadas, para realizar el análisis químico de
minerales
 Determinar el análisis químico utilizando diferentes tipos de metodología
( volumetría, ,yodimétrico )
Conocer la preparación de soluciones estándar
Resolver problemas de aplicación

II.-FUNDAMENTO TEORICO
La cuantificación química de los componentes de un mineral es de interés para el
control de los diferentes procesos metalúrgicos, para lo cual existen métodos
clásicos e instrumentos, tanto para las muestras de minerales de cabeza,
concentrados, relaves y productos de fundición y refinación de la industria minero
metalúrgica.
2.1 ANALISIS VOLUMETRICO
2.2.1 INTRODUCCION A VIA HUMEDA
El análisis por vía húmeda es ampliamente usado en laboratorio de investigación para la
determinación cuantitativa y cualitativa de los componentes de una sustancia. En el
laboratorio de la empresa en la sección de vía húmeda, se realizan con frecuencia el
análisis volumétrico de elementos como el plomo, zinc y arsénico.
2.2.2 METODOS VOLUMETRICOS
Los métodos volumétricos conocidos como volumetría comprenden las técnicas que
indican las mediaciones de volumen de un agente valorante. En estos métodos se mide
el volumen necesario de una solución de concentración conocida para reaccionar
cuantitativamente con el componente de la solución de composición desconocida.
La reacción química que interviene en la valoración proporciona una fuente de
selectividad, lo que a menudo hace necesario el paso de separación previa. Las
valoraciones volumétricas pueden clasificarse en los siguientes tipos.
a) METODO DE NEUTRALIZACION
Se basa en la reacción entre un ácido y una base.
b) METODO DE OXIDO-REDUCCION
La valoración de oxidación y reducción, implica un cambio en el estado de oxidación de
agente valorante y de la sustancia que se va a valorar.
c) METODO DE PRECIPITACION
Una valoración de precipitación es semejante a una gravimetría, ya que se forma un
precipitado, la diferencia es que esta un exceso de agente precipitante, mientras que en
aquella se añade la cantidad estequiometrica y se mide el volumen empleado.
d) METODO COMPLEXOMETRICO.
Una valoración complexometrica es aquella que al añadir el valorante se forma un
complejo soluble, no disociado y estequiometrico. Es posible determinar muchos iones
metálicos titulándolos con algún reactivo con el cual formen complejos en solución. La
solución que se va a titular se amortigua a un PH apropiado, se añade algún indicador y
se titula el ion metálico con una solución estándar el agente complejante.
La Merck Darnstadt, produce entre otros el triplex III. Llamada también EDTA de la sal
disodica del ácido etilendiamino tetraacetico.
HOOOC – CH2 CH2- COOH
N – CH2 – CH2 – N .2H2O
NaOOC – CH2 CH2 – COONa
2.2.3 ELECCION DEL METODO A UTILIZAR
En la elección del método a utilizar se debe tener mucho cuidado, teniendo en cuenta
varios factores: entre estos el principio es la exactitud que se debe conseguir y el tiempo
utilizable para conseguir los resultados.
Por lo general el tiempo requerido para un análisis aumenta cuando se hacen más
estrictas las exigencias de exactitud.
2.2.4 PUNTO DE EQUIVALENCIA
Es aquel en que la cantidad se solución que se agrega para valorar es químicamente
equivalente a la cantidad se sustancia que se está valorando.
El punto final de la titulación se reconoce visualmente como regla general, por algún
cambio característico nítido dado por la misma solución valorada, o por un reactivo
auxiliar, llamado indicador.
2.2 INDICADOR.
Los indicadores son generalmente colorantes orgánicos con carácter acido débil
(fenoftaleina) o de base débil (anaranjado de metilo).

IV.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1. ANALISIS DE PLOMO

4.3.1. EQUIPO / HERRAMIENTAS / MATERIALES

A. EQUIPOS
Dispensadores
Planchas de Ataque
Extractor de Gases
Neutralizador de Gases
Balanza analítica de 0.0005 mg de precisión.
B. HERRAMIENTAS
Pinzas metálicas
C. MATERIALES
Vasos de precipitación de 400 ml.
Lunas de reloj
Bureta graduada
Bagueta
Embudo de vidrio
Papel filtro cuantitativo Whattman # 40.
Piseta
D. REACTIVOS
Ácido nítrico (HNO3, 65%-70% q.p.)
Ácido sulfúrico (H2SO4, 95%-98% q.p.)
Acetato de amonio (CH3COONH4, p.a.)…MN
Solución de ácido acético (CH3COOH, p.a.)
Ácido clorhídrico ©, concentrado al 37.5%
Plomo metálico, mínimo 99,9%
EDTA
Indicador Xilenol Orange
Agua destilada

4.3.2. PROCEDIMIENTO
Pesar 0.250 gr. cuando es concentrado de muestra de mineral por triplicado y 0.500
gr. cuando no es concentrado y se hecha a un vaso de 400 ml.
Se agrega 10 ml. de ácido nítrico QP (HNO 3) más 10 mL de ácido clorhídrico QP
(HCl), con objeto de diluir la muestra de mineral

Figura: disgregación de muestras en la plancha de ataque.

Se pone en la plancha eléctrica que está a una temperatura de 250° C.
Cuando está a punto se sequedad, se retira de la plancha, se agrega de 10 ml de ácido
sulfúrico QP y se vuelve a la plancha por unos 25 a 30 minutos hasta que deje de
ebullir y precipite el plomo como sulfato de plomo. Se debe quitar un poco la luna
de reloj del vaso para eliminar el abundante humo blanco.
Se saca de la plancha eléctrica y se deja enfriar al ambiente.
Se lava bien la luna de reloj y alrededor del vaso con agua des-ionizada, teniendo
cuidado de no salpicar muestra por reacción exotérmica del ácido sulfúrico y
completar hasta 50 ml con agua des-ionizada.
Se vuelve a poner a la plancha hasta que alcance el punto de ebullición por 5
minutos.
Se retira de la plancha y se deja enfriar a temperatura ambiente, enjuagando las lunas
y alrededor del vaso con agua des-ionizada fría.
Se prosigue a filtrar con papel filtro whatman N° 44 o equivalente, que se dobla en
forma de cono.
Se lava unas 8 a 10 veces con agua des-ionizada fría, cuidando de no perder
precipitado cada vez por lavado (lavar bien hasta quitar toda la acidez).
En el vaso original de 250 ml de disgregación, se agrega de 40 ml de solución
extractivo de plomo (150 gr de acetato de amonio y 5 ml de ácido acético en 1000
ml de agua des-ionizada).
Lo retenido en papel filtro se dobla y se rompe en trozos pequeños y se pone al vaso
original de 250 ml con la solución extractiva ya añadida.
Se pone a la plancha hasta punto de ebullición, por unos 5 minutos, bajar.
Se agrega agua des-ionizada a punto de hervir hasta un volumen de 150 ml
Se deja enfriar totalmente, para llevar luego a titular (aquí el PH, debe encontrarse
sobre los 5.5)
Se agrega 3 gotas de indicador xylenol orange 1% (0.1 g C 31H28N2Na4O13S y
aforado con agua des-ionizada a 100 ml), se procede a titular con la solución patrón
de EDTA (9.25 gr. C10H14N2Na2O8.H2O y 1000 ml. H2O des-ionizada hervida) se
mueve con una varilla de vidrio hasta el punto final que cambie de color lila a
amarillo pálido.

Figura: titulación con EDTA de plomo

Se anota los mL gastados de la solución y se prosigue a calcular el porcentaje de
plomo que contiene el mineral.

4.3.3. REACCIONES QUE OCURREN DURANTE EL ATAQUE

QUIMICO.
ATAQUE.
3PbS + 6 HNO3  3Pb(NO3)2 + 3H2S
 3H2S + HNO3  3S + 2NO + 4H2O
S + 2HNO3  H2SO4 + 2NO
H2SO4 + Pb(NO3)2  PbSO4 + 2HNO3

3PbS + 8HNO3  2Pb(NO3)2 + PbSO4 + 2S + 4NO + H2O

SULFATACION:
2Pb(NO3)2 + 3H2SO4  PbSO4 + HNO3
4HNO3  4NO2 + O2 + 2H2O
H2SO4  SO3 + H2O

2Pb(NO3)2 + 3H2SO4  PbSO4 + SO3 + 4NO2 + O2 + 3H2O

DISOLUCION:
2PbSO4 + 4CH3COONH4  2Pb(CH3COO)2 + 2(NH4)2SO4
TITULACION:
Pb(CH3COO)2 + HCOOCH2 NCH2CH2N CH2COONa 
HCOOCH2 CH2COONa

2+
2CH3COOH + Pb(COOCH2)2  CH2CH2N CH2COONa
CH2COONa

PUNTO FINAL:
2+
Pb(COOCH2)2 – CH2CH2N CH2COONa
CH2COONa

 Color Amarillo brillante

4.3.4. PREPARACIÓN DE REACTIVOS Y SOLUCIONES

Durante el análisis, usar solamente reactivos de reconocido grado analítico. Agua
desionizada y/o destilada debe ser usada en todo momento.
a. PREPARACIÓN DE INDICADOR NARANJA DE XILENOL
Disolver 0.20g del indicador Naranja de Xilenol con agua, llevar a fiola de 50 ml
y enrasar con alcohol.

b. PREPARACIÓN DE SOLUCIÓN BUFFER PARA Pb

 Pesar 250 g de acetato de amonio y medir 25 ml de ácido acético, llevar a fiola
de 1000 ml, añadir agua progresivamente, agitar para disolver y enrasar con
agua.
c. PREPARACIÓN DE EDTA, 20 g/l
Disolver 20g EDTA en 1 litro de agua y homogenizar. Se recomienda preparar
la solución, por lo menos, un día antes de proceder a la estandarización, por
temas de estabilidad de la solución.
4.3.5. CALCULO Y EVALUACIÓN DE RESULTADOS

f∗V
%Pb= ∗100
w

w Pb metálico
f=
V EDTA gastado

Dónde:
%Pb = porcentaje de plomo
f: cantidad de Pb equivalente a 1 ml. de solución estándar de EDTA (g).
V: cantidad gastada de solución estándar EDTA en (mL).
W: peso de muestra en (g).
Los resultados están expresados en el ANEXO 4.

4.2. ANALISIS VOLUMETRICO DE ZINC

4.4.1. METODO DE COMPLEXOMETRIA (EDTA)

EQUIPO / HERRAMIENTAS / MATERIALES
A. EQUIPOS
Dispensadores
Planchas de Ataque
Extractor de Gases
Neutralizador de Gases
Balanza analítica de 0.1 mg de precisión
Pinzas metálicas
MATERIALES
Vasos de precipitación de 400 y 600 ml
Lunas de reloj
Bureta graduada y/o digital
Baguetas
Embudos
 Papel filtro cuantitativo N°. 04 Amstrom.
Pizeta
Probeta de 50 ml
REACTIVOS
Ácido sulfúrico (H2SO4, 95%-98% q.p.)
Ácido nítrico (HNO3, 65%-70% q.p.)
Acetato de Amonio
Tiosulfato de Sodio
Fluoruro de Sodio (NH4F)
EDTA
Indicador xilenol Orange (C31H28N2Na4O13S)
Ácido acético glacial (CH3COOH, p.a. 1:1)
Agua destilada
Hidróxido de amonio (NH4OH, 28%-30% q.p.)
Cloruro de amonio (NH4Cl p.a.)
Zinc metálico, mínimo 99,9%
Ácido clorhídrico ©, concentrado al 37.5%

4.4.2. PROCEDIMIENTO
A. ATAQUE QUÍMICO
Pesar 0.2500g de muestra (Geología, DDH, Concentrado, muestras de planta).
Disgregar añadiendo 10 ml de ácido nítrico Q.P. y 5 ml ácido sulfúrico en un vaso de
600ml a una temperatura de 220 °C en la plancha eléctrica, tapar el vaso con luna de
reloj hasta eliminar los vapores nitrosos, quitar la tapa y llevar hasta sequedad.
Retirar el vaso de la plancha para enfriar y lavar con agua destilada la luna de reloj y las
paredes del vaso, adicionar 40ml de extractiva de Zinc y hervir por unos 5 minutos
(hasta formación de anillo de fierro).
REACCIONES QUE OCURREN DURANTE EL ATAQUE.
Generalmente las muestras son blendas rubias (ZnS).
ZnS + HNO3 + HCl  ZnCl2 + NO3 + H2O + S
ZnCl2 + H2SO4 ---> ZnCl2 + H2O + SO2 +1/2O2
ZnCl2 -----> ZnO + 2Cl
Luego:
ZnO + NH4C + NH4OH
SOLUCIÓN EXTRACTIVA:
ZnO + 4NH4(OH) ---> Zn(OH)4 + 4NH3 + 2H2O
Zn(OH)4 + HCl ---> ZnCl2 + H+ + O2
ZnCl2 + Pb ---> pp Cu pero no interfiere en la solución
B. FILTRADO Y TITULACIÓN
 Retirar de la plancha y filtrar en caliente con papel de filtro N° 04 (o su
equivalente), recibiendo el filtrado en un vaso de 600 mL, lavar el vaso y el
precipitado con solución de agua destilada caliente y extractiva de Zinc, hasta un
volumen de 300 ml, retirar la solución filtrada y enfriar.
Añadir de 3 a 5 gotas del indicador azul de bromothymol y neutralizar agregando
ácido acético (1:1) gota a gota hasta cambiar el viraje de azul intenso a amarillo
brillante hasta obtener pH 5.4 a 5.5.
Añadir 40 mL de solución buffer para regular el pH.

Figura: Acondicionamiento de las soluciones de zinc.

Agregar de 3 gotas del indicador xilenol Orange (1%), proceder a titular con la
solución valorada de EDTA hasta que el color vire de grosella a amarillo champagne.
Anotar gasto de solución estándar en formatos correspondientes.
TITULACION:
Zn(CH3COO)2 + HCOOCH2 NCH2CH2N CH2COONa 
HCOOCH2 CH2COONa

2+
2CH3COOH + Zn(COOCH2)2 CH2CH2N CH2COONa
CH2COONa
PUNTO FINAL:
2+
Zn(COOCH2)2 – CH2CH2N CH2COONa
CH 2COONa

C. CÁLCULO Y EXPRESIÓN DE RESULTADOS

 f∗V
%Zn= ∗100
w

w Zn metálico
f=
V EDTA gastado

Dónde:
f: cantidad de Zn equivalente a 1 ml. de solución estándar de EDTA (g)
V: cantidad gastada de la solución estándar EDTA (ml)
W: peso de muestra (g).
D. ESTANDARIZACIÓN DE EDTA
Pesar aproximadamente 0.1500 g de Zinc Metálico por triplicado (no menor del
99.99%) con una precisión de 0.1 mg. en vaso de 400 ml, adicionar 10 ml de HCl y 10
ml de agua destilada (1:1) subir a la plancha de ataque y llevarlo hasta una completa
disgregación.
Bajar de la plancha y enfriar, añadir agua destilada hasta un volumen de 150 ml y 40 ml
de Solución Extractiva de Zinc, llevar hasta ebullición y retirar hasta enfriar.
Acondicionar el pH a 5.3 (usando indicador azul de bromatimol y HCl/ácido acético
1:1) adicionar 40 ml de solución Tampón (Buffer) y titular con solución de EDTA – Zn
haciendo uso de xilenol como indicador el viraje es de Grosella a amarillo champagne.

4.4.3. PREPARACIÓN DE SOLUCIONES

A. Solución de etilendiaminotetracético, sal di sódica di hidratado(EDTA)
Disolver 30.24 g EDTA en 1 litro de agua y homogenizar. Se recomienda preparar la
solución, por lo menos, un día antes de proceder a la estandarización, por temas de
estabilidad de la solución.
B. Indicador anaranjado de xilenol (C31H28N2Na4O13S)
Disolver 1 g del indicador Xilenol – Orange y disolver con 90 mL de agua destilada y
10 mL de alcohol, preservar en frasco ámbar.
C. Solución Buffer de Zinc
Pesar 250 g de acetato de amonio, 100 g de tiosulfato de sodio y 5 g de fluoruro de
sodio, disolver con agua, calentando ligeramente; observándose al final una solución
transparente. Llevar a fiola de 1 L, enrasar con agua, homogenizar agitando
vigorosamente.
D. Solución Extractiva de Zinc
Pesar 1 Kg de Cloruro de amonio, 1700 ml Hidróxido de amonio y 2800 ml agua
destilada, homogenizar agitando vigorosamente.
Ácido acético glacial (1:1), regulador de pH
Preparar 100ml de agua destilada y 100 ml de ácido acético

4.3. VOLUMETRIA DE ARSENICO

4.5.1. EQUIPO / HERRAMIENTAS / MATERIALES
A. EQUIPOS
Dispensadores
 Planchas de Ataque
Extractor de Gases
Neutralizador de Gases
Columnas de refrigeración
Balanza analítica de 0.1 mg de precisión
B. HERRAMIENTAS
Pinzas metálicas
Chispero
C. MATERIALES
Dispensador de HCl
Matraz 500 ml
Bureta graduada
Bagueta
Embudos
Pisceta
Mechero Bunsen
D. REACTIVOS
Ácido Clorhídrico (HCl 35%-38% q.p.)
Ácido nítrico (HNO3, 65%-70% q.p.)
Ácido sulfúrico (H2SO4, 95%-98% q.p.)
Sulfato de hidracina
Bromuro de sodio
Antimonio metálico, mínimo 99,9%
Indicador rojo de amaranto

4.5.2. PROCEDIMIENTO

A. ATAQUE QUÍMICO Y DESTILACIÓN

Pesar 2.00g de muestra (Geología, DDH, Concentrado, muestras de planta).
Adicionar 25 ml de ácido nítrico y 20 ml de ácido sulfúrico.
Llevar a la plancha hasta emanación de humos marrones y luego apoyar la sulfatación
con el “mechero bunsen “por un tiempo aproximado de 30 a 40 minutos (o hasta
sequedad), dejar enfriar completamente y lavar las paredes del matraz con agua
destilada hasta 100 ml.
Hervir la solución por 4 minutos, bajar de la plancha y en caliente adicionar 1g de
bromuro de sodio en sal, 1g de sulfato de hidracina y a todo esto adicionar 150 ml de
ácido clorhídrico todo debe llegar a un volumen de 250 a 300 ml.
Se coloca un segundo matraz en el destilador para recibir la solución destilada
conteniendo 200 ml de agua destilada.
Colocar los tapones en el matraz, llevar a la plancha y colocar el tapón del extremo
libre al destilador (tapar herméticamente para evitar pérdidas de Arsénico).
Realizar el destilado controlando el nivel de solución que deberá ser de agua y
arsénico, este contenido deberá llegar hasta 300 ml.
Bajar de la plancha y dejar enfriar la solución.

B. TITULACIÓN
Titular con solución de bromato de potasio usando como indicador 2 gotas de solución
rojo de Amaranto, hasta el cambio de viraje de rojo a transparente o incoloro y se da
lectura del consumo.
C. CÁLCULO Y EVALUACION DE RESULTADOS

VOL∗FAs
%As= ∗100
W
Dónde:
FAs: cantidad de As equivalente a 1 ml de solución estándar de EDTA (g)
Vol.: cantidad usada de solución estándar Bromato de Potasio (ml).
%As : porcentaje de arsénico.
W: peso de la muestra.
4.5.3. PREPARACIÓN DE SOLUCIONES

A. Solución Estándar de Bromato de Potasio

Pesar 2.784 g.de Bromato de Potasio en 1 L. de agua destilada.

B. Rojo de Amaranto

Pesar 2 g. Rojo de Amaranto en 0.50 L de agua.

4.5.4. ESTANDARIZACIÓN DE BROMATO DE POTASIO
Pesar por triplicado 0.2000 gr de antimonio metálico y colocar en matraces de 500
ml.
Añadir 50 ml de ácido Sulfúrico concentrado más un trozo pequeño de papel
filtro, fumar durante 2 a 3 horas (hasta que desaparezca el Carbono del papel
filtro)
Dejar enfriar completamente y lavar las paredes con agua.
Llevar a la plancha por 45 minutos, enfriar diluir a 300ml y hervir entre 5 a 6
minutos.
Enfriar luego agregar 30 ml de ácido Clorhídrico y titular con solución de
bromato de potasio 0.1N.
Anotar el volumen gastado y calcular el factor de antimonio (FSb)

Donde:
F(Sb) = factor de antimonio
F (As) = factor de arsénico
P At.As = peso atómica de arsénico
P At.Sb = peso atómica de antimonio

Peso de Gasto de
antimonio solución de Calculo del
N° metálico KBrO3 en mL factor de As

1 0.1499 21.46 0.004298078

2 0.1501 21.62 0.004271962

3 0.1500 21.55 0.004282983

PROMEDIO= 0.004284341

IV. RESULTADOS

V. CONCLUSIONES

VI. CUESTIONARIO