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Operaciones Unitarias II

TEMA

CRISTALIZACIÓN
Descripción

Operación de separación líquido-sólido en la cual se produce la transferencia de un soluto

desde una disolución a una fase sólida cristalina del mismo, mediante un cambio en la
temperatura o en la composición.

Se trata de una operación controlada simultáneamente por la transferencia de materia y la

transmisión de calor.

El procedimiento más habitual es concentrar la disolución y después enfriarla en

condiciones controladas. De este modo la concentración de soluto supera el valor de su
solubilidad a esa temperatura y a partir de la disolución sobresaturada se produce la
formación de sus cristales

Aplicaciones

• Cristalización de la sacarosa en la industria azucarera

• Obtención de aspirina

• Separación de ceras en la refinación de aceites (winterización)

• Purificación de productos en el refino del petróleo

Cristalización es el nombre que se le da a un procedimiento de purificación usado en

química por el cual se produce la formación de un sólido cristalino, a partir de un gas, un
líquido o incluso, a partir de una disolución. En este proceso los iones, moléculas o átomos
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que forman una red en la cual van formando enlaces hasta llegar a formar cristales, los
cuales son bastante usados en la química con la finalidad de purificar una sustancia de
naturaleza sólida. Por medio de la cristalización se separa un componente de una solución
en estado líquido pasándolo a estado sólido a modo de cristales que precipitan. Este paso u
operación es necesaria para cualquier producto químico que se encuentre como polvos o
cristales en el mundo comercial, por ejemplo, el azúcar, la sal, etc.

Cuando preparamos una disolución concentrada a una temperatura elevada, y seguidamente

la enfriamos, se formará una disolución conocida como sobresaturada, siendo las
disoluciones que por un momento tienen más soluto disuelto del que sería posible por la
disolución en concreto a una temperatura concreta en estado de equilibrio. Después
podemos conseguir que se cristalice la disolución a través de un enfriamiento bajo control.
Sobretodo cristaliza el compuesto inicial, lo que hace enriquecer las llamadas, aguas
madres, con impurezas que se encuentran presentes en la mezcla principal al no poder
llegar a su límite de solubilidad.

Para poder usar esta técnica de purificación debe existir un cambio importante de
solubilidad con respecto a la temperatura, cosa que no ocurre siempre. Por ejemplo, el
cloruro sódico (la sal marina), posee una solubilidad de alrededor de 35 g/100 para las
temperaturas comprendidas entre 0 a 100ºC, lo cual provoca la cristalización por cambio de
temperatura sea de poco interés, pero esto no ocurre para todas las sales, como por ejemplo,
para el KNO3. Cuanto más grande sea la diferencia de solubilidad con respecto a la
temperatura, mejores rendimientos se podrán conseguir. A nivel industrial, estos procesos
pueden añadir otros procesos de purificación como por ejemplo, el filtrado, la decantación,
etc. Después de realizar este procedimiento, el material queda puro por completo.

Cuando preparamos una disolución concentrada de cualquier sustancia en un disolvente

bueno, y añadimos un disolvente menos adecuado que se pueda mezclar con el primero, el
primer disolvente del sólido disuelto empieza a sufrir una precipitación, lo que hace más
ricas las aguas madres debido a las impurezas, por ejemplo, se puede separar el ácido
benzoico en una disolución, en acetona al añadir agua.

De igual manera, si hacemos evaporar el disolvente que hay en una disolución,

conseguiremos iniciar la cristalización de los sólidos que se encontraban disueltos cuando
se llega a los límites de las respectivas solubilidades. Dicho método ha sido usado desde
antiguo para la fabricación de sal, partiendo de la salmuera o también desde el agua de mar.

En determinados compuestos, la presión de vapor que tiene un sólido podría llegar a ser lo
suficientemente elevado como para poder evaporar cantidades considerables del compuesto
en cuestión sin llegar a su punto de fusión, a lo que se le da el nombre de sublimación. Los
vapores que se forman, se condensan en las partes más frías que se ofrecen en forma de lo
que se conoce como, “ dedo frío” por ejemplo, pasando generalmente del estado gas al
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sólido, lo que se conoce como sublimación regresiva, lo que hace que se separe de las
impurezas posibles que puedan haber. Al seguir este tipo de procedimiento, se pueden
conseguir sólidos puros de sustancias que consiguen sublimizar con facilidad como es la
cafeína, el azufre, ácido salicílico, etc.

Otra forma de cristalización, o de purificación, es a través de la fundición del sólido. El

líquido que obtenemos en el proceso, cristaliza en primer lugar el sólido en estado puro, lo
que hace que se enriquezca, después cristaliza la fase líquida. Este proceso se conoce como
enfriamiento selectivo de un sólido previamente fundido.

La parte más importante del proceso de cristalización, es el crecimiento de los cristales. Las
formas o los diferentes tamaños que adquieran los cristales se deben a distintas condiciones,
como por ejemplo el disolvente que se use o la concentración utilizada de los diferentes
compuestos. Los cristales crecen formando capas de moléculas entorno a un cristal inicial.

Aplicación

Purificación de compuestos sólidos.

Fundamento de la técnica

La cristalización es un proceso de formación de un sólido cristalino a partir de un producto

fundido o a partir de una disolución. En este segundo caso, los cristales se obtienen al
enfriar una disolución saturada en caliente del compuesto sólido en un disolvente adecuado.
El disolvente o mezcla de disolventes será seleccionado de acuerdo con la solubilidad del
sólido y de las impurezas (es necesario que éstas no cristalicen en las mismas condiciones).
Así, es necesario encontrar un disolvente en el que el compuesto sólido que queremos
cristalizar sea soluble en caliente e insoluble en frio. Si en una primera cristalización no se
consigue la purificación completa, el proceso se puede repetir y hablaremos
de recristalización.

Proceso de cristalización

En este proceso, una sustancia sólida con una cantidad muy pequeña de impurezas se
disuelve en un volumen mínimo de disolvente (caliente si la solubilidad de la sustancia que
se pretende purificar aumenta con la temperatura). A continuación la disolución se deja
enfriar muy lentamente, de manera que los cristales que se separen sean de la sustancia
pura, y se procede a su filtración.

El filtrado, que contiene todas las impurezas, se suele desechar.Para que la cristalización
fraccionada sea un método de separación apropiado, la sustancia que se va a purificar debe
ser mucho más soluble que las impurezas en las condiciones de cristalización, y la cantidad
de impurezas debe ser relativamente pequeña.Comúnmente las impurezas están presentes
en concentraciones bajas y ellas regresan a la solución aun cuando la solución se enfría. Si
se necesita una pureza extrema del compuesto, los cristales filtrados pueden ser sujetos a
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re-cristalización y, naturalmente, en cada cristalización resulta una pérdida del soluto

deseado que se queda en el líquido madre junto con las impurezas.El solvente ideal para la
cristalización de un compuesto particular es aquel que:

• No reacciona con el compuesto.

• Hierve a temperatura por debajo del punto de fusión del compuesto.
• Disuelve gran cantidad del compuesto cuando esta caliente.
• Disuelve una pequeña cantidad de compuesto cuando esta frío.
• Es moderadamente volátil y los cristales pueden ser secados rápidamente.
• No es tóxico, no es inflamable y no es caro las impurezas deberían ser insolubles en
el solvente para que puedan ser separadas por filtración.

Pureza del producto

Un cristal en si es muy puro. Sin embargo, cuando se separa del magma final la cosecha de
cristales, sobre todo si se trata de agregados cristalinos, la masa de sólidos retiene una
cantidad considerable de aguas madres. Por consiguiente, si el producto se seca
directamente, se produce una contaminación que depende de la cantidad y del grado de
impureza de las aguas madres retenidas por los cristales.

Equilibrio y rendimientos

En muchos procesos industriales de cristalización los cristales y las aguas madres

permanecen en contacto durante el tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, de forma
que las aguas madres están saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento de
la cristalización se puede calcular a partir de la concentración de la solución original y la
solubilidad a la temperatura final. Si se produce una evaporación apreciable durante el
proceso es preciso tenerla en cuenta.

Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es pequeña, se necesita un tiempo

relativamente grande para alcanzar el equilibrio, sobre todo cuando la solución es viscosa o
cuando los cristales se depositan en el fondo del cristalizador, de forma que la superficie de
cristales expuesta a la solución sobresaturada es pequeña. En estos casos, las aguas madres
finales pueden contener una considerable sobresaturación y el rendimiento real será menor
que el calculado a partir de la curva de solubilidad.

Cuando los cristales son anhidros, el cálculo del rendimiento resulta sencillo, puesto que la
fase sólida no contiene disolvente. Si los cristales contienen agua de cristalización es
necesario tenerla en cuenta, ya que esta agua no está disponible para el soluto que
permanece en la solución. Los datos de solubilidad s expresan generalmente en partes de
masa de material anhidro por ciento partes de masa de disolvente total, o bien en tanto por
ciento en masa de soluto anhidro. En estos datos no se tiene en cuanta el agua de
cristalización.

La clave para el cálculo de rendimientos de solutos hidratados consiste en expresar todas

las masas y concentraciones en función de sal hidratada y agua libre. Como esta última
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permanece en la fase liquida durante la cristalización, las concentraciones y cantidades

basadas en el agua libre se pueden restar para obtener un resultado correcto.

Velocidad de cristalización

La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de cristalización. La

cristalización puede ocurrir solamente desde soluciones sobresaturadas. El crecimiento
ocurre primero con la formación del núcleo, y luego con su crecimiento gradual. En
concentraciones arriba de la sobresaturación, la nucleación es concebida como espontánea,
y rápida.

En la región estable, la nucleación es causada por un golpe mecánico, o por fricción y una
nucleación secundaria puede resultar del rompimiento de cristales ya formados. Ha sido
observado que la velocidad de cristalización se ajusta a la siguiente ecuación: Los valores
del exponente m se encuentran en el rango de 2 a 9, pero no ha sido correlacionada como
un valor cuantitativo que se pueda estimar. Esta velocidad es media contando el número de
cristales formados en periodos determinados de tiempo.

Esta velocidad depende de su superficie instantánea y de la velocidad lineal de la solución,

que pasa a la solución así como también de la sobresaturación. Los valores del exponente n
se sitúan en el orden de 1.5, pero de nuevo no existe una correlación en el diseño de los
cristalizadores que pueda estimarlo. El crecimiento del cristal es un proceso capa por capa
y, ya que sólo puede ocurrir en la cara del cristal, es necesario transportar material a la cara,
desde la solución.

Debe considerarse la resistencia de difusión al desplazamiento de las moléculas (o iones)

hacia la cara creciente del cristal y la resistencia a la integración de estas moléculas a la
cara. Caras diferentes pueden tener velocidades de crecimiento distintas y estas se pueden
tener velocidades de crecimiento distintas y éstas se pueden alterar en forma selectiva
mediante la adición o eliminación de impurezas.

Efecto de las impurezas

El ambiente químico, la presencia de relativamente bajas concentraciones de sustancias

ajenas a las especies a cristalizar, ya sea impurezas, etc, juega un importante papel en la
optimización de los sistemas de cristalización. Su papel es muy importante por diversas
razones.

La primera, todos los materiales son impuros o contienen trazas de impurezas añadidas
durante su procesamiento. La variación aleatoria de las impurezas es un efecto indeseable.
Su efecto en las especies a cristalizar debe ser bien conocido, si sobre el sistema de
cristalización se desea establecer un control satisfactorio.

La segunda, y la más importante, es posible influenciar la salida y el control del sistema de

cristalización, o cambiar las propiedades de los cristales mediante la adición de pequeñas
cantidades de aditivos cuidadosamente elegidos. Esto, agregando ciertos tipos y cantidades
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de aditivos es posible controlar el tamaño de los cristales, la distribución de tamaño del

cristal, el hábito del cristal y su pureza

El ambiente químico puede ser utilizado apropiadamente para variar:

• Alterando significativamente la cinética de cristalización y de aquí la distribución

de tamaño del cristal.
• Tener mejor control del cristalizador.
• Mejorar la calidad del producto y/o el rendimiento, mediante la producción de un
cierto tipo de cristal.
• Producir cristales muy puros de ciertos materiales en los cuales las impurezas sean
inaceptables.

Efecto de la temperatura sobre la solubilidad

. La temperatura afecta la solubilidad de la mayoría de las sustancias. La mayoría de los

compuestos iónicos, aunque no en todos, la solubilidad de la sustancia sólida aumenta con
la temperatura.

Cristalización fraccionada

La dependencia de la solubilidad de un sólido respecto de la temperatura varía de manera

considerable. Por ejemplo, la solubilidad de NaNO3 aumenta muy rápido con la
temperatura, en tanto que la del NaBr casi no cambia. Esta gran variación proporciona una
forma para obtener sustancias puras a partir de mezclas. La cristalización fraccionada es la
separación de una mezcla de sustancias en sus componentes puros con base en sus
diferentes solubilidades. Supongamos que se tiene una muestra de 90 g de KNO3
contaminada con 10 g de NaCl.

Para purificar al primero, se disuelve la mezcla en 100 mL de agua a 60°C y entonces la

disolución se enfría de manera gradual hasta 0°C. A esta temperatura las solubilidades de
KNO3 y del NaCl son 12.1 g/100 g de H2O y 34.2 g/100 g de H2O respectivamente. Así,
se separa de la disolución (90-12) g o 78 g de KNO3, pero todo el NaCl permanecerá
disuelto. De esta forma, se puede obtener alrededor del 90% de la cantidad original de
KNO3 en forma pura. Los cristales de KNO3 se pueden separar de la disolución por
filtración.

Muchos de los compuestos sólidos, inorgánicos y orgánicos, que se utilizan en el

laboratorio se purifican mediante la cristalización fraccionada. El método funciona mejor si
el compuesto que se va a purificar tiene una curva con una fuerte pendiente, es decir, si es
mucho más soluble a altas temperaturas que a bajas temperaturas. De otra manera, una gran
parte del compuesto permanecerá disuelto a medida que se enfría la disolución. La
cristalización fraccionada también funciona si la cantidad de impurezas en la disolución es
relativamente pequeña.
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• 1.. CRISTALIZACION Proceso físico por medio del cual es posible separar un
componente de una mezcla, transformando y desarrollando un sólido cristalino. Los
sólidos cristalinos o cristales se pueden obtener a partir de un gas, un líquido o una
disolución.

• 2. La cristalización es una operación necesaria para la producción de productos

químicos que se presentan principalmente en forma de polvos o cristales. También
es una técnica, empleada frecuentemente para la identificación, purificación y
separación de substancias sólidas.

• 3. Dentro de la cadena de las operaciones unitarias de los procesos de fabricación,

ésta se ubica después de la evaporación y antes de la operación de secado (de los
cristales) y envasado de un producto. Para la obtención de los sólidos cristalinos, se
han desarrollado varias técnicas como :

• 4. Enfriar una disolución concentrada (Solubilidad). La mayoría de los sólidos son

más solubles a temperaturas altas que a temperaturas bajas. Preparando una
disolución concentrada a altas temperaturas y enfriándola posteriormente se puede
conseguir que cristalice esencialmente el compuesto principal enriqueciéndose las
aguas madre de las impurezas presentes en la mezcla inicial al no alcanzar su límite
de solubilidad (Sobresaturación).

• 5. Cambio de solvente (Polaridad) Preparando una disolución concentrada de una

sustancia en un buen disolvente y añadiendo un disolvente que es miscible con el
primero el componente principal del sólido disuelto empieza a precipitar,
enriqueciéndose relativamente las aguas madres en las impurezas. Por ejemplo,
puede separarse ácido benzoico de una disolución de éste en acetona por agregado
de agua

• 6. Sublimación Los vapores formados condensan en zonas más frías ofrecidas,

pasando habitualmente directamente del estado gaseoso al sólido,(re sublimación),
dejando atrás las posibles impurezas. De esta manera se pueden obtener por ejemplo
sólidos puros de cafeína, azufre elemental, ácido salicílico, iodo, etc.

• 7. Evaporación del disolvente Evaporando el disolvente se consigue igualmente que

empiecen a cristalizar los sólidos disueltos cuando se alcanza el límite de su
solubilidad (Sobresaturación). Enfriando un sólido fundido Para limpiar un sólido
cristalino este es fundido. Del líquido obtenido se cristaliza en primer lugar el sólido
puro, enriqueciéndose la fase líquida de impurezas

• 8. Toda sal o compuesto químico disuelto en algún solvente en fase liquida puede
ser precipitado por cristalización bajo ciertas condiciones de concentración y
temperatura que el químico debe establecer dependiendo de las características y
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propiedades de la solución, principalmente la solubilidad o concentración de

saturación, la viscosidad dela solución, etc.

• 9. Para poder ser transferido a la fase sólida, es decir, cristalizar un soluto

cualquiera debe eliminar su calor latente o entalpía de fusión (energías de enlace),
por lo que el estado cristalino además de ser el más puro, es el de menor nivel
energético de los tres estados físicos de la materia, en el que las moléculas
permanecen inmóviles unas respecto a otras, formando estructuras en el espacio,
con la misma geometría, sin importar la dimensión del cristal.

• 10. Tipo de cristales Un cristal puede ser definido como un sólido compuesto de
átomos arreglados en orden, en un modelo de tipo repetitivo. La distancia
interatómica en un cristal de cualquier material definido es constante y es una
característica del material. Debido a que el patrón o arreglo de los átomos es
repetido en todas direcciones, existen restricciones definidas en el tipo de simetría
que el cristal posee.

• 11. La forma geométrica de los cristales es una de las características de cada sal
pura o compuesto químico, por lo que la ciencia que estudia los cristales en general,
la cristalografía, los ha clasificado en siete sistemas universales de cristalización:
Sistema Cúbico Sistema Tetragonal Sistema Ortorrómbico Sistema
Monoclínico Sistema Triclínico Sistema Hexagonal Sistema Romboédrico

• 12. Importancia de la cristalización en la industria Es importante como proceso

industrial por los diferentes materiales que pueden ser comercializados en forma de
cristales.Su empleo tan difundido se debe a la gran pureza y la forma atractiva del
producto sólido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras
en un solo paso de procesamiento.En términos de requerimientos de energía, la
cristalización requiere mucho menos para la separación que lo que requiere la
destilación y otros métodos de purificación utilizados comúnmente.

• 13.  Además se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala

que varía desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias.La
cristalización se puede realizar a partir de un vapor, una fusión o una solución. La
mayor parte de las aplicaciones industriales de la operación incluyen la
cristalización a partir de soluciones. Sin embargo, la solidificación cristalina de los
metales es básicamente un proceso de cristalización y se ha desarrollado gran
cantidad de teoría en relación con la cristalización de los metales.

• 14. La cristalización consiste en la formación de partículas sólidas en el seno de una

fase homogénea. • Los cristales son la forma más pura de la materia• Cuando
cristaliza solamente un solo compuesto químico, los cristales son 100% puros.•
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Además de su forma geométrica, los cristales son caracterizados por su densidad, su

índice de refracción, color y dureza

• 15. Teoría de la cristalización La cristalización se puede analizar desde los puntos

de vista de pureza, rendimiento, consumo de energía, o velocidades de formación y
crecimiento.

• 16. Sobresaturación La cristalización a partir de una solución es un ejemplo de la

creación de una nueva fase dentro de una mezcla homogénea. El proceso tiene lugar
en dos etapas.La primera de ellas consiste en la formación del cristal y recibe el
nombre de nucleación.La segunda corresponde al crecimiento del cristal .El
potencial impulsor de ambas etapas es la sobresaturación, de forma que ni la
nucleación en el crecimiento tendrán lugar en un solución saturada o insaturada.

• 17. Para generar la sobresaturación se pueden utilizar tres métodos distintos:La

solubilidad del soluto aumenta con la temperatura, una solución saturada se
transforma en sobresaturada, simplemente disminuyendo la temperatura por
enfriamiento. Si la solubilidad es relativamente independiente de la temperatura la
sobresaturación se puede dar evaporando una parte del disolvente. Si tanto el
enfriamiento como la evaporación no resultan adecuados, como en el caso de
solubilidad elevada, la sobresaturación se puede generar añadiendo un tercer
componente.

• 18. El tercer componente puede actuar físicamente dando lugar a una mezcla con el
disolvente original en la que la solubilidad del soluto disminuye bruscamente.
También, si se desea una precipitación prácticamente completa, se puede crear
químicamente un nuevo soluto añadiendo un tercer componente que reaccione con
el soluto original para formar una sustancia insoluble. Este proceso recibe el nombre
de precipitación, los métodos utilizados en análisis cuantitativo constituyen
ejemplos típicos de precipitación. Mediante la adición de un tercer componente es
posible crear rápidamente sobresaturaciones muy grandes.

• 19. Equilibrio y rendimientos En muchos procesos industriales de cristalización los

cristales y las aguas madres permanecen en contacto durante el tiempo suficiente
para alcanzar el equilibrio, de forma que las aguas madres están saturadas a la
temperatura final del proceso. El rendimiento de la cristalización se puede calcular a
partir de la concentración de la solución original y la solubilidad a la temperatura
final. Si se produce una evaporación apreciable durante el proceso es preciso tenerla
en cuenta.

• 20. Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es pequeña, se necesita un

tiempo relativamente grande para alcanzar el equilibrio, sobre todo cuando la
solución es viscosa o cuando los cristales se depositan en el fondo del cristalizador,
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de forma que la superficie de cristales expuesta a la solución sobresaturada es

pequeña. En estos casos, las aguas madres finales pueden contener una considerable
sobresaturación y el rendimiento real será menor que el calculado a partir dela curva
de solubilidad

• 21. Solubilidad de equilibrio en la cristalización El equilibrio en la cristalización de

cualquier sistema puede ser definido en términos de su curva de solubilidad o
saturación y sobresaturación. La curva de sobresaturación difiere de la de
solubilidad en que su posición no es solamente una propiedad del sistema sino
también depende de otros factores como el rango de enfriamiento, el grado de
agitación y la presencia de partículas extrañas

• 22. Cristalizadores Los cristalizadores son equipos que pueden operar de forma
continua o por cargas, para llevar a cabo el proceso de cristalización. La primera
condición que debe de cumplir un cristalizador es crear una solución sobresaturada,
ya que la cristalización no se puede producir sin sobresaturación. Una forma de
clasificar los aparatos de cristalización se basa en el método utilizado para crear la
sobresaturación:

• 23. Sobresaturación producida por enfriamiento sin evaporación apreciable, por

ejemplo, cristalizadores de tanque.2. Sobresaturación producida por evaporación,
con enfriamiento apreciable, por ejemplo, evaporadores de cristalización,
cristalizadores- evaporadores.3. Evaporación combinada con enfriamiento
adiabático: cristalizadores al vacío.

• 24. Cristalizadores de suspensión mezclada y de retiro de productos combinados

Este tipo de equipo, llamado a veces cristalizador de magma circulante, es el más
importante de los que se utilizan en la actualidad. En la mayor parte de los equipos
comerciales de este tipo, la uniformidad de la suspensión de los sólidos del producto
en el cuerpo del cristalizador es suficientes para que se pueda aplicar la teoría. Aun
cuando se incluyen ciertas características y variedades diferentes en esta
clasificación, el equipo que funciona a la capacidad mas elevada es del tipo en que
se produce por lo común la vaporización de un disolvente, casi siempre agua.

• 25. Cristalizador de enfriamiento superficial Para algunos materiales, como el

clorato de potasio, es posible utilizar un intercambiador de tubo y coraza de
circulación forzada, en combinación directa con un cuerpo de cristalizador de tubo
de extracción.

• 26. Cristalizador de evaporación de circulación forzada

• 27. Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extracción (DTB).

• 28. Cristalizador de tubo de extracción (DT).

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CONCLUSIONES. - Luego del estudio de la parte teórica referente a la cristalización , se

pude llagar a las siguientes conclusiones:

La cristalización es una operación unitaria que aporta a la consecución de sales puras.

Los compuestos presentados en forma de cristales, garantizan la pureza de la sal.

Con el trabajo de laboratorio realizad por los estudiantes, se refuerzan los conceptos y
beneficios de la operación de cristalización.