SOLUCION TAREA # 3, CICLO VIRTUAL 20-B

T3.1 La Ki del HCOOH es 1.77 x 10 -4 a 25ºC. Se tienen 300 ml de una solución 0.3M de
HCOOH en agua. Calcule:

(A) % disociación; (B) Si se diluye con 200 ml de NaCl 0.5M, ¿cuál será el % de
disociación? (C) Si se diluye con 200 ml de HCl 0.1M, ¿cuál será el % de disociación? Use
γ±.

HCOOH(ac) = HCOO – (ac) + H +(ac)

0.3 – x x x

1° intento: suponer γ± = 1.

( x )( x) x 2
Ki = ¿ ¿ 1.77 x 10 – 4 = ≈ ; x = √ (0.3)(1.77 x 10−4 )
0.3−x 0.3

X = 0.00729. Comprobando: 0.3 – x = 0.3 ; 0.3 – 0.00729 = 0.29271 ≈ 0.3

Calculando [OH - ] a partir de Kw: 1x10 – 14 = [OH- ] ( 0.00729 ); [OH- ] = 1.37x10 – 12

En el equilibrio: [H+] = [HCOO - ] = 0.00729; [OH - ] = 1.37 x 10 – 12

Calculando fortaleza iónica, despreciando los OH- :

I = ½ { [H+] (+1)2 + [HCOO- ] ( - 1)2 } = 0.00729

Calculando γ± con LLDH: log γ± = - 0.51 (1)(1) √ 0.00729 ; γ± = 0.905.

2° intento: suponer γ± = 0.905.

1.77 x 10 – 4 = ¿ ¿ x = 0.00805; [H+] = [HCOO-] = 0.00805

1 x 10−14
Calculando [OH-] = =¿1.24 x 10 – 12 .
0.00805

Calculando fortaleza iónica, despreciando los OH- :

I = ½ { [H+] (+1)2 + [HCOO- ] ( - 1)2 } = 0.00805

Calculando γ± con LLDH: log γ± = - 0.51 (1) (1) √ 0.00805 ; γ± = 0.900

Hay una diferencia de 5 milésimas: se propuso: γ± = 0.905, se calculó: γ± = 0.900.

x 0.00805
(A) % disociación = ( 100 ) = ( 100 )=2.68 %
0.3 0.3
(B) 300 ml HCOOH 0.3M + 200 ml NaCl 0.5M

Calculando el cambio de concentración debido a la dilución:

(300 ml)(0.3 M ) (200 ml)(0.5 M )

[HCOOH] = =0.18 M ; [NaCl] = =0.20 M
500 ml 500 ml

Como el NaCl es electrolito fuerte, procedemos a su disociación total:

NaCl(ac) = Na + (ac) + Cl – (ac)

0.20 0.20 0.20

Como ninguno de estos iones interfieren con el equilibrio, la reacción importante sigue
siendo la disociación del ácido fórmico:

HCOOH(ac) = HCOO – (ac) + H +(ac)

0.18 – x x x

Ahora podemos considerar que toda la Fortaleza iónica de esa solución está dada por los
iones del NaCl ya que su concentración es alta con respecto a los del HCOOH:

I = ½ { [Na+] (+1)2 + [Cl – ] (- 1)2 + [H+] (+1)2 + [HCOO – 1] (- 1)2 + [OH -] (- 1)2 }

Por lo tanto: I = ½ { (0.20)(1) + (0.20)(1) + ……. } = 0.20

Para ese valor de I, tenemos que usar la Ley de Davies:

log γ± = - 0.51 (1)(1) {

√ 0.20 −0.30 ( 0.20 ) }; γ± = 0. 746
1+ √0.20

En el equilibrio del ácido fórmico:

Ki = γ ±2 ¿ ¿ 1.77 x 10 – 4 = ¿ ¿ ;

De aquí queda: X2 + 3.18 x 10 – 4 X – 5.72 x 10 – 5 = 0

Con resultado: X = 0.00741 = [H+ ] = [HCOO – ].

Calculando [OH – ] con: Kw = 1 x 10 – 14 = [OH – ] [H+] ; [OH – ] = 1.35 x 10 – 12

Recalculando I:

I = ½ { (0.20)(+1)2 + 0.20(- 1)2 + 0.00741(+1)2 + 0.00741(- 1)2 + ….. } = 0.207

Recalculando γ± con la Ley de Davies:

 log γ± = - 0.51 (1)(1) {
√ 0.207 −0.30 ( 0.207 ) }; γ± = 0. 745
1+ √0.207

Se consideró: γ± = 0. 746, se calculó: γ± = 0. 745.

x 0.00741
(B) % disociación = ( 100 ) = ( 100 )=4.12 %
0.18 0.18

NOTA: Aumentó el % de disociación debido a dos efectos: primero, cuando se diluye un

electrolito débil se va disociando más, segundo lo que se conoce como efecto salino, la
presencia del NaCl aumentó la fortaleza iónica, disminuyendo γ±, y con eso aumenta un
poco la disociación.

(C) 300 ml de HCOOH 0.3M + 200 ml HCl 0.1M

Nuevamente hay que calcular los cambios producidos por la dilución:

(300 ml)(0.3 M ) (200 ml)(0.1 M )

[HCOOH] = =0.18 M ; [HCl] = =0.04 M
500 ml 500 ml

Como el HCl(ac) es electrolito fuerte, se procede a su disociación completa:

HCl(ac) = H+(ac) + Cl – (ac)

0.04 0.04 0.04

Vamos a suponer que la Fortaleza iónica de la solución viene dada por el HCl:

I = ½ { [H+](+1)2 + [Cl -](- 1)2 + [HCOO -](- 1)2 + [OH -](-1)2 }

Entonces: I = ½ { (0.04)(1) + (0.04)(1) + ……. } = 0.04

Para calcular γ± se puede usar La Ley Modificada:

log γ± = - 0.51 (1)(1)

√ 0.04 ; γ± = 0.822
1+ √0.04

Por otra parte, para el equilibrio del ácido fórmico:

HCOOH(ac) = HCOO – (ac) + H +(ac)

0.18 – x x 0.04 + x

Nótese que de entrada ya había 0.04 M de H+ del HCl.

Entonces quedaría:
 ( 0.822 )2(0.04+ x )(x)
Ki = γ ±2 ¿ ¿ 1.77 x 10 – 4 = ;
0.18−x

La presencia de H+ en los productos hará que la reacción se desplace a la izquierda, por lo

tanto, se puede suponer que x << 0.04 y por tanto también: x<< 0.18:

1.77 x 10 – 4 = ¿ ¿.

Comprobando la suposición: 0.04 + x = 0.04; 0.04 + 0.00118 = 0.04118 ≈ 0.04

Por tanto: [ HCOO - ] = x = 0.00118; [H+] = 0.04 + x ≈ 0.04; [Cl -] = 0.04

Kw
Calculando: [OH - ] =
¿¿
Calculando nuevamente la fortaleza iónica:

I = ½ { [H+](+1)2 + [Cl -](- 1)2 + [HCOO -](- 1)2 + [OH -](-1)2 }

I = ½ { 0.04(1) + 0.04(1) + 0.00118(1) + ….. } = 0.041

Usando La Ley Modificada:

log γ± = - 0.51 (1)(1)

√ 0.04 1 ; γ± = 0.821
1+ √0.041

Consideramos γ± = 0.822, nos dio: γ± = 0.821

Calculando el % de disociación:

x 0.00118
(C) % disociación = ( 100 ) = ( 100 )=0.66 %
0.18 0.18

NOTA: en este caso el % de disociación disminuyó debido a un fenómeno denominado

“efecto de ión común” , ya que al tratar de disociar el ácido fórmico en una solución que ya
tenía H+, la presencia de este ión común hizo que se disociara menos.

T3.2 Calcule la concentración necesaria de ácido benzoico para que en el equilibrio la

concentración de [H+ ] sea 0.0025 mol/L. Ki = 6.4x10-5 .

Sea HB el ácido benzoico, la disociación viene dada por:

HB(ac) = H+(ac) + B – (ac)

Co – x x x

Nos pide calcular la concentración inicial del ácido benzoico, Co.

En este caso nos dicen que en el equilibrio: [H+] = x = 0.0025. Sustituyendo en Ki:

(x )( x)
Ki = ¿ ¿; 6.4 x 10 – 5 = ; si x = 0.0025, despejando Co:
Co−x

Co = 0.100 mol / L

T3.3 Calcule el pH de una solución 0.100M de NH 4Cl en agua a 25ºC. Ki para el NH 4OH
es 1.75x10-5 .

La disociación del NH4Cl viene dada por:

NH4Cl(ac)  NH4+(ac) + Cl – (ac)

0.100 0.100 0.100

Pero el NH4+ se hidroliza de acuerdo a:

NH4+ + H2O = NH4OH + H +

0.100 – x a–x x x

La expresión de Keq sería:

1 x 10−14
Keq = [ NH 4 OH ] ¿ ¿ ¿ ¿=
−10
−5
=5.71 x 10
1.75 x 10

( x)(x ) x2 x2
Sustituyendo: 5.71 x 10 – 10 = = ≈
0.100−x 0.100−x 0.100

Con solución: X = 7.56 x 10 – 6 = [ H+ ]

pH = – log (7.56 x 10 – 6 ) = 5.12

T3.4 Una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 pesa 59.2 gr. La mezcla se disuelve en agua
suficiente para formar 2 L de solución cuyo pH es 10.62. ¿Cuántos gramos de NaHCO 3
había en la mezcla? Para el H2CO3: K1 = 4.3x10-7 y K2 = 5.61x10-11.

Datos adicionales: MNa2CO3 = 106 gr/mol; MNaHCO3 = 84 gr/mol

Sea: X = gramos de Na2CO3, Y = gramos de NaHCO3.

gramos X
X
[Na2CO3] = moles MM 106 =
= = 212
Litros Litros 2
 gramos Y
Y
[NaHCO3] = moles MM 84 =
= = 168
Litros Litros 2

Estableciendo las ecuaciones: X + Y = 59.2 ….. (1)

Al ser electrolitos fuertes, los vamos a disociar completamente:

Na2CO3(ac)  2 Na+(ac) + CO3=(ac)

X / 212 2X / 212 X / 212

NaHCO3(ac)  Na+(ac) + HCO3 – (ac)

Y / 168 Y / 168 Y / 168

El equilibrio viene dado por:

HCO3 – (ac) = H+(ac) + CO3=(ac)

Y X
−Z Z +Z
168 212

Pero: pH = 10.62, de aquí: [H+] = antilog(- 10.62) = 2.40 x 10 – 11 = Z

La reacción anterior es la 2ª. Etapa de disociación del H2CO3. Por tanto:

X X
K2 = ¿ ¿ 5.61 x 10 – 11 =
(Z)(
212
+ Z) ( Z )
≈
212( )
Y Y
−Z
168 168

Aquí se está suponiendo que, por ser Z muy pequeño, es despreciable con respecto a X/212
y con respecto a Y/168.

5.61 x 10−11 5.61 x 10−11 168 X 0.792 X

Reacomodando: = = ; 2.338 = ;
Z 2.40 x 10−11
212Y Y

2.338Y
De aquí: X= =2.952Y ….. (2)
0.792

59.2
Sustituyendo (2) en (1): 2.952 Y + Y = 59.2; Y = = 14.98 gr NaHCO3
3.952

Entonces: X = 59.2 – 14 98 = 44.22 gr Na2CO3

T3.5 Se mezclan 300 ml de HCl 0.6M y 500 ml de HCOONa 0.37M. Calcule la

concentración de todas las especies y el pH de la mezcla final.
Recalculando concentraciones por efecto de dilución:

(300 ml)(0,6 M )
[HCl] = =0.225 M ; [HCOONa] =
800ml
(500 ml)(0.37 M )
=0.231 M
800ml

Ambos compuestos son electrolitos fuertes, se procede a su disociación:

HCl(ac)  H+(ac) + Cl – (ac)

0.225 0.225 0.225

HCOONa(ac)  HCOO – (ac) + Na+(ac)

0.231 0.231 0.231

Ahora, se tiene una base que viene de un ácido débil, por lo que debe ser una base
relativamente fuerte (HCOO – ) y el ácido por excelencia (H +), entonces la reacción
principal será:

H+(ac) + HCOO – (ac) = HCOOH(ac)

0.225 – x 0.231 – x x

Si se observa es la reacción inversa de la disociación del ácido fórmico (problema

T3.1) , por lo que:

[ HCOOH ] 1
Keq = = =5650
¿¿ 1.77 x 10− 4

Como Keq > 1000, se considera reacción cuantitativa (100% conversión), es decir,
prácticamente se agota el material limitante: x ≈ 0.225

Entonces en el equilibrio: [HCOO – ] = 0.231 – 0.225 = 0.006; [HCOOH] = 0.225

Vamos calculando [H+] a partir de Keq:

0.225
Keq = 5650 = [H +¿¿ =0.0066
¿¿
OJO: observen que da [H+] > [HCOO -] lo cual suena un poco raro, ya que el H + era el
material limitante.

Para salir de dudas, plantearemos y resolveremos la ecuación cuadrática que produce el

equilibrio:
 x x
5650 = = 2 ; 5650 x2 – 2577.4 x + 293.8 = 0
[ 0.225−x ][ 0.231−x ] x −0.456 x+0.0520

Con raíces: x1 = 0.233; x2 = 0.223. Como el material limitante es 0.225 la raíz

correcta es x2 = 0.223.

En el equilibrio: [HCOOH] = x = 0.223; [HCOO – 1 ] = 0.231 – x = 0.008

[H+] = 0.225 – x = 0.002; [Cl – ] = 0.225; [Na+] = 0.231

Falta calcular [OH – ]: Kw = [H+][OH -]; 1 x 10 – 14 = (0.002)[OH – ] ;

De aquí: [OH – ] = 5 x 10 – 12 ; pH = - log (0.002) = 2.70.