Estructuras Cristalinas
Estructuras Cristalinas
Estructuras Cristalinas
La estructura cristalina es la forma sólidos de cómo se ordenan y
empaquetan los átomos, moléculas, o iones. Estos son empaquetados de
manera ordenada y con patrones de repetición que se extienden en las tres
dimensiones del espacio. La cristalografia es el estudio científico de los
cristales y su formación.
Se necesitan siete tipos diferentes de celdas unitarias para crear todas las
redes.
· Sencilla
· Sencilla
· Simple
Indica que los átomos de esta estructura cristalina están empleados tan
juntos cómo es posible, tiene un equivalente de cuatro átomos por celda
unitaria.
Los átomos ocupan los vértices de un prisma hexagonal regular, los centros
de las bases y los centros de los triángulos alternos en que puede
descomponerse la sección intermedia del prisma.
INDICES DE MILLER
La aplicación de un conjunto de reglas conduce a la asignación de estos
índices; un conjunto de números que cuantifican los cortes y que solo
pueden usarse para identificar un plano o una superficie.
Los índices de los planos cristalinos HCP, llamados Índices Miller- bravais,
se indican por las letras h, k, i, l y van encerrados en paréntesis.
Planos basales:
En la celda unitaria HCP los planos basales son muy importantes para esta
celda unitaria.
PLANOS DE PRISMA
Aplicando el mismo método las intersecciones del plano frontal del prisma
de la figura son.
Las estructuras cristalinas HCP y FCC son estructuras compactas. Esto es,
sus átomos, se consideran aproximadamente como esferas, están
empaquetados lo más justo posible de forma que se alcanza un factor
de empaqueta miento de 0.74
Fuentes de rayos X
Difracción de rayos X
En el sistema cúbico (ó isométrico) los tres ejes cristalográficos son todos de igual longitud y cortan a
los ángulos rectos (90°).
a=b=c
α = β = γ = 90°
primitiva (cP)
El sistema hexagonal se caracterizan por tener cuatro ejes. Tres ejes (denotado por a1, a2 y a3) de igual
longitud se encuentran en un plano y se cruzan en un ángulo de 120° (entre los extremos positivos). El
cuarto eje (c) es más largo o corto que los otros tres y forma con ellos ángulos rectos.
Celda unitaria hexagonal
V = a 2c sin(60°)
Red de Bravais
primitiva (hP)
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Sistema cristalino trigonal
Ejes cristalográficos
Modelo 3D
Los ángulos entre los ejes del cristal, en el sistema trigonal o rombohédrico, son idénticos, pero
diferentes de 90°, y las tres dimensiones del cristal unitario son idénticas. El sistema de ejes
romboedrales es de dificil uso, y generalmente se suele evadir utilizarlo. En su lugar, se prefiere disponer
de un sistema de ejes hexagonales.
a=b=c
α = β = γ ≠ 90°
A la hora de describir la estructura de un sólido cristalino con simetría rombóedrica los cristalógrafos
prefieren a menudo describir la estructura con una celda unitaria hexagonal no primitiva.
a=b≠c
α = γ = 90° β = 120°
V = a 2c sin(60°)
Redes de Bravais
celda romboédrica primitiva (hR)
primitiva (tP)
En el sistema rómbico (o ortorrómbico) los ejes de referencia son desiguales y perpendiculares entre sí.
a≠b≠c
α = β = γ = 90°
primitiva (oP)
En el sistema monoclínico dos de tres ejes de referencia desiguales se cortan oblicuamente (no de 90°) y
el tercero es perpendicular al plano de los otros dos.
a≠b≠c
α = γ = 90° ≠ β
primitiva (mP)
En el sistema triclínico los tres ejes cristalográficos son todos desiguales en la longitud y se cortan a tres
ángulos diferentes (cualquier ángulo pero diferentes de 90°).
a≠b≠c
α ≠ β ≠ γ ≠ 90°
Volumen de la celda unitaria
V = abc √ 1 - cos2α - cos2β - cos2γ + 2cosα·cosβ·cosγ
Red de Bravais
primitiva (aP)
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Bibliografía:
1. International Tables for Crystallography. Volume A: Space-Group Symmetry. ed. Theo Hahn.
Published for the International union of crystallography by Springer. Fifth edition, 2005.
2. "Online Dictionary of Crystallography." 9 Dec. 2005. IUCr. 28 Apr. 2016.
<http://reference.iucr.org/dictionary/Category:Fundamental_crystallography>.
3. Cockcroft, Jeremy Karl and Barnes, Paul. "Powder Diffraction on the Web." 1 Feb.
2016. Birkbeck College, University of London. 4 July. 2016.
<http://pd.chem.ucl.ac.uk/pd/welcome.htm>.
4. Howard, Mike and Howard, Darcy. "Introducción a la Cristalografía y Sistemas Cristalinos."
(Traducción al español: Juan José Palafox Reyes; colaborador Porfirio Sosa. Universidad de
Sonora, México). Rockhounding Arkansas. 17 June 2016.
<http://gaia.geologia.uson.mx/academicos/palafox/index.htm>.
Polimorfismo (ciencia de materiales)
Para otros usos de este término, véase Polimorfismo.
Índice
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1Antecedentes
2Motivos
3Regla de Ostwald
4Polimorfismo en óxidos metálicos binarios
5Polimorfismo en la farmacéutica
6Politipismo
7Véase también
8Referencias
9Enlaces externos
Antecedentes[
En términos de la termodinámica, existen dos tipos de polimorfismo. Para un sistema
monotrópico, es una representación de la energía libre de los distintos polimorfos contra la
temperatura que no se cruzan antes de que todos los polimorfos se fundan —en otras
palabras, cualquier transición de un polimorfo a otro será irreversible—. Para un sistema
enantiotrópica, es una representación de la energía libre respecto a la temperatura mostrando
un punto de cruce antes de los distintos puntos de fusión, y puede resultar en la posible
conversión de forma reversible entre ambos polimorfos en el calentamiento y enfriamiento, o
por contacto físico con un polimorfo de menor energía.
La primera observación de polimorfismo en materiales orgánicos se atribuye a Friedrich
Wöhler y Justus von Liebig,1 cuando en 1832 examinaron una solución hirviendo
de benzamida: en el enfriamiento de la benzamida inicialmente se cristalizó en forma de
agujas sedosas pero al dejarlo en reposo estos fueron reemplazados lentamente por los
cristales rómbicos. Análisis realizados actualmente identifican tres polimorfos de benzamida: 2
el menos estable, formado por enfriamiento rápido es la forma ortorrómbica II. Este tipo es
seguido por la forma monoclínica III (observado por Wöhler y Liebig). La forma más estable es
la forma monoclínica I. El motivo de la unión de hidrógeno es la misma para las tres fases, sin
embargo se diferencian fuertemente en sus interacciones π-π.
Motivos[editar]
Los polimorfos tienen diferentes estabilidades y pueden convertirse espontáneamente de una
forma metaestable (forma inestable) a la forma estable a una temperatura particular. También
presentan diferentes puntos de fusión, solubilidad (que afectan la velocidad de disolución del
fármaco y por lo tanto su biodisponibilidad en el organismo), patrones de difracción y de rayos
X en el cristal.
Diversas condiciones en el proceso de cristalización son la principal razón responsable del
desarrollo de diferentes formas polimórficas. Estas condiciones incluyen:
Regla de Ostwald
La regla de Ostwald o regla del proceso de Ostwald,56 concebida por Wilhelm Ostwald,
establece que, por lo general, el polimorfo no es lo más estable pero lo suficientemente
estable para cristalizarse primero. Véase, por ejemplo, la benzamida antes mencionada,
la dolomita o el fósforo, que en sublimación forma primero el compuesto blanco menos estable
y luego el alótropo rojo más estable.
Ostwald sugirió que el primer sólido se formaba en la cristalización de una solución o una
masa fundida sería el polimorfo menos estable. Esto puede explicarse basándose en la
termodinámica irreversible, las relaciones estructurales, o una consideración combinada de la
termodinámica estadística y la variación estructural con la temperatura. La regla de Ostwald
no es una ley universal, pero es solo una posible tendencia en la naturaleza.
Oxígeno. Puede existir como oxígeno atmosférico (O2) y como ozono (O3), que genera
el olor penetrante distintivo en las proximidades de las caídas de agua. 2
Fósforo. Se manifiesta como fósforo rojo (P4) y como fósforo blanco (P4), de
características físicas distintas.3 Ambos tienen la misma fórmula química, ya que lo que le
da propiedades diferentes es su estructura interna.
Carbono. Variedades alotrópicas: grafito, diamante, grafeno, nano tubos de
carbono, fullereno y carbono.4
En el estado sólido las propiedades alotrópicas ocurren en elementos de una misma
composición, pero aspectos diferentes. Por lo tanto, la propiedad debe ocurrir en el mismo
estado de agregación de la materia.
La explicación de las diferencias de propiedades se ha encontrado en la disposición espacial
de los átomos.5 Por ejemplo, en los cristales de diamante cada átomo de carbono está unido a
cuatro átomos vecinos de este mismo elemento, por lo cual adopta una ordenación en forma
de tetraedro que le confiere una dureza particular. La hibridación del carbono en el diamante
es sp3.
En el grafito, los átomos de carbono están dispuestos en capas superpuestas. En cada capa
ocupan los vértices de hexágonosregulares imaginarios.5 De este modo, cada átomo está
unido a tres de la misma capa con más intensidad y a uno de la capa próxima de manera más
débil. En este caso la hibridación del carbono es sp2. Esto explica la blandura y la untuosidad
–al tacto– del grafito. La mina de un lápiz forma el trazo porque, al desplazarse sobre el papel,
a éste se adhiere una delgada capa de grafito.
El diamante y el grafito, por ser dos sustancias simples diferentes, sólidas, constituidas por
átomos de carbono, reciben la denominación de variedades alotrópicas del elemento
carbono.
Una tercera variedad alotrópica del carbono es el fullereno (C60) o buckminsterfullereno (en
honor del arquitecto Buckminster Fuller, por haber construido la cúpula geodésica en la Île
Sainte-Hélène, Montreal). Puesto que tiene forma de balón de fútbol, al buckminsterfullereno
también se le conoce como bucky ball.
Índice
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1Lista de alótropos
2Estructuras alotrópicas
3Referencias
4Véase también
5Enlaces externos
Lista de alótropos[editar]
No metales y metaloides
Carbono Fósforo Germanio Antimonio
Oxígeno Azufre Silicio Estaño
Nitrógeno Selenio Arsénico Boro
Metales
Entre los elementos metálicos de origen natural (hasta U, sin Tc y Pm), 28 están en
condiciones de ambiente de presión alotrópicos: Li, Be, Na, Ca, Sr, Ti, Mn, Fe, Co, Y, Zr, Sn,
La, Ce, Pr, Nd, (Pm), Sm, Gd, Tb, Dy, Yb, Hf, Tl, Po, Th, Pa, U. Considerando sólo la
tecnología pertinente, seis metales son alótropos:
Ti (titanio) a 833 ˚C Zr (circonio) a 863 ˚C
Fe (hierro) a 912 °C y 1 394 ˚C Sn (estaño) a 13 ˚C
Co (cobalto) a 427 ˚C U (uranio) a 668°C y 776 ˚C
Estructuras alotrópicas[editar]
Entre las estructuras alotrópicas comunes tenemos las del azufre.
Este no metal tiene un color amarillento, amarronado o anaranjado. Es blando, frágil, ligero,
desprende un olor característico a huevo podrido al combinarse con hidrógeno y arde
con llama de color azul, desprendiendo dióxido de azufre. Es insoluble en agua pero se
disuelve en disulfuro de carbono. Es multivalente, y son comunes los estados de oxidación-2,
+2, +4 y +6. En todos los estados (sólido, líquido y gaseoso) presenta formas alotrópicas
cuyas relaciones no son completamente conocidas. Sus estructuras Alotrópicas comunes son:
Azufre fundido: Se cristaliza en prismas en forma de agujas que son casi incoloras.
Posee una densidad de 1.96 g/cm3(1.13 oz/in3), un punto de fusión de 119.0 °C (246.7 °F)
y la fórmula molecular que ostenta es S8.