Departamento de Ciencias Básicas

Química Analítica
Taller REDOX

Identificación de agentes oxidantes y reductores

1. Indicar cuál es el agente oxidante y cuál es el agente reductor en el siguiente proceso de

oxidación-reducción:

I2 + CI2 —> ICI.

Escribir las semirreacciones de oxidación-reducción.

2. Indicar cuál es el agente oxidante y el reductor en el siguiente proceso de oxidación-reducción:

Al + NO3- --> Al(OH)3 + NH3

Escribir las semirreacciones de oxidación y reducción.

Balanceo (ajuste) de reacciones REDOX

3. Ajuste la siguiente reacción por el método del cambio de valencia: PERMANGANATO DE

POTASIO + OXALATO DE SODIO (Na 2C2O4) + ÁCIDO SULFÚRICO —> SULFATO DE SODIO +
SULFATO DE POTASIO + SULFATO DE MANGANESO(II) + DIÓXIDO DE CARBONO + AGUA
4. Ajuste la siguiente reacción por el método del cambio de valencia: YODURO DE CROMO(III) +
CLORO (Cl2 ) + HIDRÓXIDO DE SODIO —> CROMATO DE SODIO + YODATO DE SODIO +
CLORURO DE SODIO + AGUA
5. Ajuste la siguiente reacción por el método del cambio de valencia: ÓXIDO DE MANGANESO(IV)
+ CLORURO DE SODIO + ACIDO SULFÚRICO —> SULFATO DE MANGANESO(II) + SULFATO DE
SODIO + CLORO + AGUA
6. Ajuste la siguiente reacción por el método del cambio de valencia: YODATO DE POTASIO +
CLORO (Cl2) + HIDRÓXIDO DE POTASIO —> PERYODATO DE POTASIO + CLORURO DE POTASIO +
AGUA

Pilas electroquímicas: Potencial Normal de Reducción (Eo)

7. Las disoluciones saturadas de SO 2 gaseoso se emplean como agentes reductores relativamente

suaves. ¿Cuáles de los siguientes iones se reducirían por el efecto de dicha disolución? ¿Por
qué?
a) Fe 3+
b) Cu 2+
c) Sn4+

Datos: Potencial normal de reducción, E o:

SO4 2- /SO2 = 0,20 V
Fe3+ / Fe2+ = 0,77 V
Cu2+ /Cu+ = 0,158 V
Sn 4+ /Sn 2+ = 0, 15 V

8. Determine si, en condiciones estándar, es posible que el ácido nítrico (HNO 3) oxide el ion
ferroso (Fe 2+).
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DATOS: Potenciales estándar de reducción, E 0:

Fe2+ (ac) / Fe0 (s) = - 0,44 V

Fe 3+ (ac) / Fe 2+ (ac) = 0,77 V

NO3- (ac) / NO (g) = 0,96 V

9. Prediga lo que ocurrirá cuando:

a) Una puntilla de hierro se sumerge en una disolución acuosa de CuSO 4.

b) Una moneda de níquel se sumerge en una disolución de HCl.

c) Un trozo de potasio sólido se sumerge en agua.

Datos:

Eo (Cu2+ /Cu0) = + 0,34 V

Eo (Fe2+ /Fe0) = - 0,44 V

Eo (Ni 2+/Ni0) = - 0,24 V

Eo (K+ /K0) = - 2,93 V

10. ¿Puede el Cl2 oxidar el catión Fe(II) a Fe(III)? ¿Y al yodo?

Datos:
Eo (Cl2/Cl-) = 1,36V;
Eo (I2/I-) = 0,54V;
Eo(Fe3+/Fe2+) = 0,77V

Pilas electroquímicas: Cálculo de la fuerza electromotriz de una pila

11. Calcular la fuerza electromotriz de las siguientes pilas:

a) Cd(s)│Cd2+ (ac)║Ag+(ac)│Ag(s)

b) Cu(s)│Cu2+(ac)║Fe3+ (ac), Fe2+ (ac)│Pt

c) Zn(s)│Zn2+ (ac)║H+ (ac)│H2(g)│Pt (s)

d) Pt(s)│Cr2+ (ac), Cr3+(ac)║Cu2+(ac)│Cu(s)

e) Al(s)│Al3+(ac) ║Co2+ (ac)│Co(s).

Datos:

a) Eo (Cd2+ /Cd0) = - 0,28 V; Eo (Ag+ /Ag0) = + 0,80 V

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b) Eo (Cu2+ /Cu0) = + 0,34 V; Eo (Fe3+ /Fe2+) = + 0,77 V

c) Eo (Zn2+ /Zn0) = - 0,76 V; Eo (2 H+ /H20) = + 0,00 V
d) Eo (Cr3+ /Cr2+) = - 0,41 V; Eo (Cu2+ /Cu0) = + 0,34 V
e) Eo (Al3+ /Al0) = - 1,67 V; Eo (Co2+ /Co0) = - 0,28 V

Titulaciones REDOX

12. El zinc en polvo reacciona con ácido nítrico dando nitratos de zinc(II) y de amonio.

4 Zn + 10 HNO3 —> 4 Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3 H2O

Calcule el volumen de ácido nítrico con pureza del 40% en peso y densidad 1,25 g/cm
necesarios para la disolver 10 g de zinc.

13. El dicromato potásico reacciona con el yoduro potásico en presencia de ácido sulfúrico dando
sulfato potásico, sulfato de cromo (III) y yodo como productos de reacción.

K2Cr2O7 + 6 KI + 7 H2SO4 ---> 4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3 l2 + 7 H2O

Calcule el volumen mínimo (ml) necesario de una disolución 0,2 M de dicromato potásico
necesario para obtener 6 g de yodo.

14. El dicromato potásico (K2Cr2O7) oxida al yoduro potásico (KI) en medio ácido (HCl) y se origina
cloruro potásico, cloruro de cromo (III), yodo y agua. ¿De qué concentración será una
disolución de yoduro potásico, sabiendo que 25,0 ml de la misma necesitan para su valoración
40,0 ml de una solución 30 g/l de dicromato potásico?
15. Una muestra de 5.0 mL de brandy se diluye hasta 1.0 L en un matraz aforado. El etanol
contenido en una alícuota de 25.0 mL de la solución diluida se recogió por destilación sobre
50.0 mL de K2Cr2O7 0.1104 N y se oxidó hasta ácido acético. El exceso de dicromato necesitó
10.92mL de Fe+2 0.1081N. Calcule el porcentaje peso-volumen de etanol (C 2H5OH, 46 g/mol) 
en el brandy.

3C2H5OH  +  2 Cr2O7-2 + 16H+   →   4 Cr+3 + 3 CH3COOH  +  11 H2O

 
16. La determinación de la pureza de un alambre de hierro se determinó por titulación con
dicromato de potasio. Una muestra de 0,2756 g se disolvió en ácido y todo el hierro se redujo
a Fe2+ (55.8g/mol). Posteriormente se requirieron 40,8mL de K 2Cr2O7 0,0200M para alcanzar el
punto final. De acuerdo a lo anterior, ¿Cuál es el porcentaje de hierro en la muestra de
alambre?

Cr2O72- → Cr3+
Fe2+    →   Fe3+

17. Una muestra de 4,971 g que contenía el mineral telurita (TeO 2; PM=159,6 g/mol) se disolvió y
se trató con 50,0 mL de K2Cr2O7 0,1868 N, como se describe en la reacción:
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Cuando se completó la reacción, el exceso de  dicromato  necesitó una valoración por
retroceso con 10,05 mL de Fe+2  0,1135 N, como se describe en la reacción:

 ¿Cuál es el porcentaje de  TeO2 en la muestra?

Permanganometrías

18. Calcular la concentración molar de una solución de sulfato ferroso, sí se titula una alícuota de
25 ml de solución y se requieren 10 ml de solución ácida (H 2SO4) de KMnO4 0,15M.
19. Para valorar una muestra de nitrito potásico (KNO 2) impuro (con impurezas no reductoras) se
emplea una disolución valorada de permanganato potásico (KMnO 4) 0,05 M (0,25N). Se pesan
0,46 g de la muestra impura y se diluyen en un litro de agua destilada acidulada con ácido
sulfúrico. En la valoración se alcanza el punto de viraje cuando se han gastado 40,0 mL de la
disolución de permanganato (KMnO 4). Sabemos que en la reacción, el nitrito (KNO 2) pasa a
nitrato (KNO3), el permanganato se convierte en una sal manganosa (Mn II). De acuerdo con
los datos anteriores:

a) Ajuste la reacción por el método del cambio de valencia

b) Determine el peso equivalente redox del nitrito potásico

c) Calcule el porcentaje en peso de nitrito puro presente en la mezcla

20. Se acidulan con ácido sulfúrico 25,0 ml de una disolución de agua oxigenada (compuesta
principalmente por peróxido de hidrógeno, H 2O2) para su posterior valoración con
permanganato potásico de concentración 0,10M. Son necesarios 40,00 ml de KMnO 4 para
alcanzar el punto final de la valoración (la disolución pasa de incolora a levemente rosada).
Calcular la concentración en masa (g/l) de la solución de peróxido de hidrógeno.
21. En solución acuosa y medio ácido, los iones permanganato oxidan al estaño (II) a iones estaño
(IV), mientras que el permanganato se reduce a manganeso (II). Se mezclan 50,0 ml de
solución 0,200 M de permanganato potásico con 200,0 ml de solución 0,100 M de sulfato de
estaño (II). Calcule:

a) La masa de Sn (IV) obtenida

b) La masa de reactivo en exceso.

22. Deseamos determinar la composición de una mezcla de sulfato de hierro (II) y sulfato de sodio.
Para ello, se pesan 6 gramos de la mezcla, se disuelven en agua, se acidifica la disolución con
ácido sulfúrico y se valora con una solución 0,15 M de permanganato potásico, siendo
necesarios 21,0 ml para alcanzar el punto final. Calcule la composición en peso (%) de cada
especie.
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23. ¿Cuántos mg de hierro están presentes en una muestra cuya titulación en medio ácido
requiere 42,34 mL de KMnO4 0,025 M?

MnO4-1 + 8H+ + 5e-→ Mn+2 + 4H2O

Fe2+ → Fe3+
24. En una titulación redox de una alícuota de 50mL de una solución de oxalato de sodio (Na 2C2O4)
0,01M en medio ácido, se consumieron 12,40 mL de una disolución de KMnO 4 de
concentración desconocida. ¿Cuál era la concentración de la solución de permanganato de
potasio en ppm? Tenga en cuenta que el oxalato se oxida a CO 2 mientras en permanganato se
reduce a Mn2+
25. El calcio de una muestra de 5,0 mL se extrae como CaC 2O4 usando oxalato de amonio como
agente precipitante. El precipitado se disuelve en ácido, la solución se calienta y se titula el
oxalato con 4.94 mL de KMnO 4 0,001M. Calcule la concentración del Ca +2 (en meq/L) presente
en la muestra. Recuerde que en esta titulación el anión oxalato se oxida hasta dióxido de
carbono y el ión permanganato se reduce hasta Mn 2+. KMnO4 (P.M= 158.04g/mol); Ca (P.M=
40.08 g/mol).

Yodometrías / Yodimetrías

26. La pureza de una muestra de hidrazina, N 2H4, se determina mediante titulación con yodo. Se
disuelve en agua 1.4286 g del líquido aceitoso y se diluye a 1 litro, se toma una alícuota de
50.00 mL y se titula con 42.41 mL del estándar de yodo (I 2).

N2H4 + 2I2 → N2 + 4H+ + 4I-

El yodo se estandarizó cuando 40.28 mL de I 2 consumieron 0.4123g de As2O3 a pH 8.0. 

(H2AsO3)-1 + I2 + H2O    → (HAsO4)2- + 2I- + 3H+

As2O3 + 3H2O →  2H3AsO3

¿Cuál es el porcentaje de pureza de la hidrazina? As2O3 (P.M=197.85 g/mol); N2H4 (P.M=

32.00 g/mol); I2 (P.M=253.80 g/mol)

27. Se analiza yodométricamente una muestra de 0.200 g que contiene cobre. El Cu(II) se reduce a
cobre (I) por el yoduro. ¿Cuál es el porcentaje p/p de cobre (63.55 g/mol) en la muestra si se
consumieron 20.0 mL de Na2S2O3 0.100M en la titulación del yodo liberado?

2Cu+2 + 4I- → 2CuI + I2
I2 + 2S2O32- →  2I- + S4O62-
28. Se disuelve una porción de 3,026 g de sal de cobre II (Cu 2+) en un matraz aforado de 250,0 ml.
Una alícuota de 50,0 ml de esta solución se analiza añadiendo 1g de KI (166.0 g/mol) y
valorando el yodo (I2) liberado con 23,33 ml de Na2S2O3 0,04668 M. Hallar el porcentaje en
peso del cobre en la sal. (Cu, 63.54g/mol).
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2Cu+2  + 4I-1    →   2CuI + I2

I2 + 2S2O32-     →    2I- + S4O6 2-

29. En el análisis de una muestra de agua de un lago un estudiante de química analítica empleó el
método de Winkler. Para ello el estudiante tomó una alícuota de 250 mL de agua y fijó el
oxígeno en forma de hidróxido de manganeso. El precipitado marrón se solubilizó en medio
ácido. El yodo (I2) liberado fue titulado con Na 2S2O3 0,025N y el color azul del complejo yodo-
almidón desapareció con la adición de 8,65 mL del agente titulante.
De acuerdo a esta información calcule la concentración del oxígeno disuelto (32.00 g/mol)
en partes por millón (ppm) en la muestra de agua.

2H2O + 2Mn(OH)2 + O2     →   2Mn (OH)4 ↓

Mn(OH)4 + 2H2SO4       →   Mn(SO4)2 + 4H2O
Mn(SO4)2 + 2KI        →   MnSO4 + K2SO4 + I2
I2 + 2Na2S2O3       →  2NaI + Na2S4O6
30. En la determinación de oxígeno disuelto (OD) de una muestra de 1,0 L de agua recolectada del
Río Magdalena, se empleó un oxímetro y el método de Winkler. El oxímetro registró una
concentración de O2 de 3,25 ppm. Para el análisis por Winkler se tomaron 300,0 mL de agua,
se adicionó MnSO4, la solución alcalina de KI, y se disolvió el precipitado después de añadir
H2SO4. Un estudiante decidió titular los 300,0 mL de muestra con Na 2S2O3 0,017 N,
empleándose 6,5 mL para alcanzar el punto final.

Si se toma como parámetro de comparación la concentración obtenida por el oxímetro, el

% de error se determina como:

¿Cuál es el % de error del método de Winkler comparada con la concentración hallada por
el oxímetro en el agua del Río Magdalena? 

Reacciones involucradas en el Método de Winkler:

2H2O + 2Mn(OH)2 + O2     →   2Mn(OH)4 ↓

Mn(OH)4 + 2H2SO4       →   Mn(SO4)2 + 4H2O
Mn(SO4)2 + 2KI        →   MnSO4 + K2SO4 + I2
I2 + 2Na2S2O3       →  2NaI + Na2S4O6
 

31. Se determina el contenido de ácido ascórbico en una tableta de vitamina C

(C6H8O6 176.10g/mol) de 500 mg. Para ello, se pulveriza la tableta y se disuelve totalmente en
100 mL de agua acidulada con H2SO4. Se toma una alícuota de 20,00 mL de esta solución y se
añade: 1 mL de almidón; 10,0 mL de solución ácida de KI (KI en H 2SO4) y 6,0 mL de KIO3 0,01 M.
Como resultado se produce yodo (I 2), parte del cual reacciona con el ácido ascórbico (C 6H8O6)
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proveniente de la tableta de vitamina C. La valoración por retroceso del yodo (I 2) remanente

requirió de 2,5 mL de Na2S2O3 0,025 M Calcular el porcentaje en peso del ácido ascórbico en la
tableta original de vitamina C.

IO3- + 5I- + 6H+ →    3I2 + 3H2O

I3- + 2S2O32-  →       3I- + S4O62-
C6H8O6 + I3-  →       C6H6O6 + 3I- + 2H+

32. Una solución acuosa de yodo (I 2) reacciona con sulfuro de hidrógeno gaseoso (H 2S) y se
produce azufre (S) y ácido yodhídrico disuelto (HI). Asimismo, el yodo también puede
reaccionar con los iones tiosulfato (S 2O3 2-) y se obtiene ion tetrationato (S 4O6 2-) e iones yoduro
(I-). Sabiendo esto: Un volumen de 100 cm 3 de aire que contiene sulfuro de hidrógeno (H 2S)
como único reductor del yodo, se hace pasar a través de 200 cm 3 de una solución 5*10 -4M de
I2. El exceso de I2 que queda sin reaccionar se valora con una solución 2*10 -3M de tiosulfato
sódico (Na2S2O3), necesitándose 23,5 cm3 de esta solución para alcanzar el punto final de la
valoración. Calcular los mg de H2S presentes en 1m3 de aire.

Anexo
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