UNIVERSIDAD DEL QUINDÍO

PROGRAMA DE FÍSICA – FOTOELECTROQUÍMICA

ECUCUACIÓN DE SCHRÖDINGER PARA EL ÁTOMO DE HIDRÓGENO
DEIBYS J. MARQUEZ – [email protected]

El átomo de hodrógeno es uno de los pocos sistemas que admite una soloción exacta de la ecución de Schrödinger.
Para la resulución de dicha ecuación se hace uso del sistema de coordenadas esféricas, que se presenta en la siguiente
figura:

Figura 1: Sistema coordenado (x, y, z) → (r, θ, φ)

de la figura anterior se obtiene:
z = r cos θ
x = A cos φ
y = A sin φ
B = A = r sin θ
Con lo cual:
x = r sin θ cos φ
y = r sin θ sin φ
z = r cos θ
Ahora, en un átomo de hidrógeno, el electrón se mueve en un campo esférico y centrado en le núcleo cuyo potencial es:

Ze2
V (r) = − (1)
4π0 r
de la ecuaci’on anterior, Z es el número atomico y r es la distancia entre el núcleo y el electrón. Con lo anterior, la
ecuación de Schrödingen para un átomo monoelectrónico queda de la siguiente forma:

~2 2
− ∇ Ψ(r, θ, φ) + V (r)Ψ(r, θ, φ) = EΨ(r, θ, φ) (2)
2µ
de donde.
me mp
µ= masa reducida
me + mp
y el el operador Laplaciano (∇2 ) en coordenadas esféricas está dado por:

∂2
   
2 1 ∂ 2 ∂ 1 ∂ ∂ 1
∇ = 2 r + 2 sin θ + 2 2 (3)
r ∂r ∂r r sin θ ∂θ ∂θ r sin θ ∂φ2

1
la solución para la ecuación (2) se obtiene al realizar una separación de variables, es decir, la solución puede descomponerse
como el producto de tres funciones má simples, con lo cual:

Ψ(r, θ, φ) = R(r)Θ(θ)Φ(φ) (4)

donde R es la componente radial y Θ y Φ son las componentes angulares.

por consiguienete al sustituir las últimas dos igualdades en la ecuación (2), se obtiene:
!
~2 RΘ d2 Φ
   
ΘΦ 2 dR RΦ d dΘ
− d
r + 2 sin θ + 2 2 + V (r)RΘΦ = ERΘΦ (5)
2µ r2 dr dr r sin θ dθ dθ r sin θ dφ2

r 2 sin2 θ
ahora, al multiplicar la ecuación anterior por la fracción RΘΦ y reordenando los terminos se obtiene:

r2 sin2 θ d 1 d2 Φ 2µ 2 2
   
2 dR sin θ d dΘ
r + sin θ + + 2 r sin θ[E − V (r)] = 0 (6)
R dr dr Θ dθ dθ Φ dφ2 ~

De la expresión anterior, es sencillo ver que el tercer término depende exclusivamente de φ, y por lo tanto, la variar dicha
variable, los demás términos no cambian, por oo cual este tercer término debe ser una constante para que la suma siga
siendo igual a cero para cualquier valor de φ. Por conveniencia a dicha constante se le designa como −m2l :

1 d2 Φ
= −m2l (7)
Φ dφ2

Al sustituir (7) en (6) y dividiendo por sin2 θ, se tiene:

m2l
   
1 d 2 dR 1 d dΘ 2µ
r + sin θ − 2 + 2 r2 [E − V (r)] = 0 (8)
R dr dr Θ sin θ dθ dθ sin θ ~

De la expresión anterior, es facil ver que el primer y cuarto término dependen de r y el segundo y tercero de θ, por lo
tanto, al utilizar el mismo razonamiento utilizado para φ, la suma de los términos dependientes de r será igual a una
constante, la cual por conveniencia será llamada l(l+1), y la suma de los términos que dependen de θ será igual a -l(l+1).
Por lo cual:  
d 2 dR 2µ
r + 2 r2 [E − V (r)]R = l(l + 1)R (9)
dr dr ~
m2 Θ
 
1 d dΘ
sin θ − l2 = −l(l + 1)Θ (10)
Θ sin θ dθ dθ sin θ

La solución para la ecuación (7) es de la forma:

Φml = aeiml φ (11)
donde la contante a es la constante de normalización, es decir, la necesaria para que se cumpla:
Z 2π Z 2π
|Φml |2 dφ = Φml Φ∗ml dφ = 1
0 0

el valor de dicha constante es, Z 2π Z 2π

2 2
a dφ = a dφ = a2 (2π) = 1
0 0

con lo cual: a = √12π

Con lo anterior la función Φ queda de la forma:
1
Φml = √ eiml φ (12)
2π
La cual se toma como la función de una partı́cula orbitando en torno a un centro u cuyas condiciones de contorno son
de la forma: Φ(0) = Φ(2π)
la cual se satisfase para valores propio:

Lz, ml = ml ~ donde |ml | = 0, 1, 2, 3, ... o ml = 0, ±2, ±3, ..

2
Debido a que los estados de esta función de onda ángular Φ están determinados por el llamado número cuántico orbital ml .

Por consiguiente, al multiplicar la ecuación (10) por sin2 θ, y reordenando los términos se obtiene:
 
d dΘ
sin θ sin θ = (m2l − l(l + 1) sin2 θ)Θ
dθ dθ
la ecuación anterior coincide con la solución de los armónicos esféricos en la patı́cula sobre una esfera, dada por
2IE sin2 θ
 
d dΘ
sin θ sin θ = (m2l − )Θ
dθ dθ ~2
Con lo anterior, para la parte angular de el número cuántico azimutal l:
2IE
= l(l + 1) donde l = 0, 1, 2, ... y además 0 ≤ |ml | ≤ l
~2
por otro lado, la función angular del átomo de hidrógeno estás dada también, por una serie de potencias denominadas
polinomios de Legendre:
 1/2
(2l + 1) (l − |ml |)!
Θl,ml (θ) = Plm (cos θ)
2 (l + |ml |)!
donde
1 dl
Pl0 () cos θ = (cos2 θ − 1)l
2l l! d cos θl
|m | d|ml |
Pl l (cos θ) = (1 − cos2 θ)|ml |/2 |m | P00 (cos θ)
dx l
por otro lado, los armónicos esféricos constituyen la función angular total:
 1/2
(2l + 1) (l − |ml |)!
Yl,ml (θ, φ) = Θ(θ)Φ(φ) = eiml φ Plm (cos θ) (13)
2π (l + |ml |)!

Ahora, al realizar la deriva presente en la ecuación (9), y al multiplicar el resultado por 1/r2 se obtiene:
d2 R 2 dR Ze2
   
2µ l(l + 1)
+ + 2 E+ − R=0
dr2 r dr ~ r r2
la ecuación se puede simplificar con la introducci”on de un nuevo parámetro n, definido por la relación
µZe2
En = −
(4π0 )2n2 ~2
y una nueva variable x definida por:
n~2
r= x
2µe2 Z
Al efectuar las sustituciones y operando queda:
d2 R 2 dR
 
1 n l(l + 1)
+ + − + − R=0 (14)
dx2 r dx 4 x x2
la cual tiene solución de la forma
x
Rn,l = U (x)xl e− 2 (15)
si se cumple que l=0, 1, 2, 3, ... con la restricción de que n ≥ l + 1. A n se le conoce como como número cuántico principal.

Con todo lo anterior, la solución para la ecuación de Schrödinger es de la forma:

Ψn,l,ml (r, θ, φ) = Rn.l (r)Θl.|ml | (θ)Φml (φ) = Rn.l (r)Yl,ml (θ, φ) (16)

Donde ls funciones radicales Rnl son,

 3/2 s  l  
2 (n − l − 1)! 2r −r/na0 2r
Rn,l (r) = − e L2l+1
n+l (17)
na0 2n[(n + l)!]3 na0 na0

3
Referencias
[1] Nouredine Zettili (2009). Quantum Mechanics Concepts and Applications. Second Edition.

[2] hyperphysics. El Átomo de Hidrógeno. recuperado el 2021, 04, 22 en: http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/qu

antum/hydsch.html

[3] Ira N. Levine (2013). Quantum Chemistry. Seventh Edition.