INFORME DE LABORATORIO

Estudio Termodinámico de Equilibrio Químico: Sistemas de Ácidos

Cloroacéticos en Solución Acuosa

I. INTRODUCCIÓN

El equilibrio químico se da cuando las concentraciones de las sustancias que intervienen

en la reacción, se estabilizan, es decir, gastan la misma energía en formarse. Para
calcular el cambio en la entropía de disociación, es necesario introducir una serie de
conceptos antes como; la constante de acidez (Ka), el pH, la energía libre de Gibs, la
constante del calorímetro y las distintas entropías que hay en una reacción.
Sabemos que la constante de acidez (Ka) es una medida cuantitativa de la fuerza de un
ácido que está en solución. Esta constante se caracteriza por medir el grado de
disociación del ácido o ácidos que intervienen y está definido por la siguiente ecuación:

+ −
[𝐻 ][𝐴𝐶 ]
𝐾𝑎 = [𝐻𝐴𝐶]
(1)

Cuando un ácido se disocia, un protón sale del ácido, quedando en solución. Sin
embargo, sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolución. Las especies en
estado sólido o líquido tienen concentración constante, por tanto, se integran en la
misma. Entonces, utilizando la ecuación 1, podemos calcular la concentración de
protones que libera el ácido al disociarse.

−
+ 𝐾𝑎 [𝐴𝐶 ]
[𝐻 ]= [𝐻𝐴𝐶]
(2)

Si aplicamos el logaritmo negativo, se obtiene:

−
+ [𝐴𝐶 ]
− 𝑙𝑜𝑔 [𝐻 ] = − 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝐴𝐶]
(3)

De lo anterior se obtiene la ecuación de Henderson-Hasselbalch, pero se sabe que

+
𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔 [𝐻 ]
 −
[𝐴𝐶 ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝐴𝐶]
(4)

Ahora si la concentración de ácido es igual a la concentración de la base conjugada, el

logaritmo es cero, quedando:

𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 = − 𝑙𝑜𝑔 (𝐾𝑎) (5)

Si analizamos una gráfica de pH versus volumen de base agregada, vamos a encontrar

el punto de equivalencia en donde el pH equivale a pKa. El punto de equivalencia
corresponderá al punto más alto de la primera derivada de la ecuación del gráfico pH vs
volumen, el cual se caracteriza por presentar la misma cantidad de moles para el ácido
tanto para la base. A este punto se le llama volumen equimolar de NaOH y de los ácidos.

Para el cálculo de la constante de acidez se emplea la mitad del volumen, y la siguiente

relación:

−𝑝𝐾𝑎
𝐾𝑎 = 10 (6)

La energía de Gibbs podremos obtenerla a partir de las constantes de cada ácido con los
que trabajamos, para ello se ocupará la fórmula:

∆𝐺° = − 𝑅𝑇 𝑙𝑛 (𝐾𝑎) (7)

Para la segunda parte del práctico, se calculará la entalpía de neutralización utilizando un

calorímetro. Para esto primero se medirá la constante del calorímetro utilizando la
ecuación (4):

(𝑇− 𝑇 2)
𝐾 = 𝑀 2𝐶 (𝑇 − 𝑇)
− 𝑀 1𝐶 (8)
1

Donde T es la temperatura de equilibrio, T2 es la temperatura de agua fría, T1 es la

temperatura de agua caliente, C es la capacidad calorífica del agua, M1 y M2 son las
masas de agua fría y caliente.

Para calcular la entalpía de neutralización, se utilizarán las siguientes fórmulas:

𝑄 𝑁
= −𝑄 𝑎𝑏𝑠
(9)

𝑄 𝑎𝑏𝑠
= (𝐾 + 𝐶 [𝑀 𝑁𝑎𝑂𝐻
+ 𝑀 á𝑐𝑖𝑑𝑜
]) · ∆𝑇 (10)

𝑄
∆𝐻 𝑁
= 𝑛
𝑁
(11)
La entalpía de ionización, es calculada de acuerdo a lo siguiente:

∆𝐻 𝐼
= ∆𝐻 𝑁
+ 13, 34 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 (12)

Por último, la entropía, está dada a partir de lo indicado a continuación:

𝑇∆𝑆° 𝐼
= ∆𝐻 𝐼
− ∆𝐺° 𝐼
(13)

Por otra parte, para calcular el rendimiento de nuestro valor experimental con respecto
al valor teórico de la entropía de disociación, el porcentaje de error está dado por:

|𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙|

% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
× 100 (14)

II. DATOS BRUTOS

Tabla N°1:Titulación de NaOH (1M), con tres diferentes ácidos.

[NaOH]:37,4388 g/L ≈ 1M

Ác. Acético Ác. Monocloroacético Ác. Tricloroacético

Vol. Base pH Vol. Base pH Vol. Base pH

(mL) (mL) (mL)

2,0 2,86 2,0 1,74 2,0 0,50

4,0 3,36 4,0 1,97 4,0 0,65

6,0 3,73 6,0 2,18 6,0 0,72

8,0 4,02 8,0 2,36 8,0 0,85

10,0 4,22 10,0 2,54 10,0 0,93

12,0 4,47 12,0 2,71 12,0 0,97

14,0 4,69 14,0 2,92 14,0 1,04

15,0 4,83 15,0 3,01 15,0 1,09

15,5 4,9 15,5 3,10 16,0 1,15

16,0 4,98 16,0 3,16 17,0 1,21

16,5 5,06 16,5 3,22 17,5 1,31

17,0 5,14 17,0 3,29 18,0 1,41

 17,5 5,26 17,5 3,37 18,5 1,49

18,0 5,37 18,0 3,45 19,0 1,56

18,5 5,5 18,5 3,56 19,5 1,63

19,0 5,68 19,0 3,69 20,0 1,76

19,5 5,92 19,5 3,84 20,5 1,85

20,0 6,42 20,0 4,06 21,0 2,03

20,5 11,17 20,5 4,41 21,5 2,27

21,0 12,24 21,0 9,37 22,0 4,51

23,0 12,74 23,0 12,62 22,5 11,38

25,0 12,94 25,0 12,71 23,0 12,00

27,0 13,05 27,0 12,88 24,0 12,17

- - - - 26,0 12,22

- - - - 28,0 12,27

- - - - 30,0 12,30

Tabla N°2: Valores utilizados para el cálculo de la Constante del Calorímetro.

Calibración calorímetro

Masa agua fría 50,40 g

Temperatura Agua fría 14,8 °C

Masa agua caliente 50,40 g

Temperatura Agua caliente 56,3 °C

Temperatura Equilibrio 36,7 °C

Tabla N°3: Medición de la temperatura para la obtención de las Temperaturas de

equilibrios, entre el NaOH y los tres distintos ácidos.
Ác. Acético 20 mL Ác. 20 mL Ác. 20 mL
1M Monocloroacético 1M Tricloroacético 1M

Temperatura 14,4 °C Temperatura Ác. 14,6 °C Temperatura Ác. 14,8 °C

Ác. Acético Monocloroacético Tricloroacético
 NaOH 20 mL NaOH 20 mL NaOH 20 mL
1M 1M 1M

Temperatura 15,4 °C Temperatura NaOH 15,3 °C Temperatura 15,2°C

NaOH NaOH

Ác. Acético Ác. Monocloroacético Ác. Tricloroacético

Tiem Temperatura Tiempo Temperatura Tiempo Temperatura

po (s) (°C) (s) (°C) (s) (°C)

0 18,5 0 18,4 0 18,7

30 18,5 30 18,3 30 18,6

60 18,4 60 18,3 60 18,4

90 18,4 90 18,3 90 18,3

120 18,3 120 18,3 120 18,3

150 18,3 150 18,3 150 18,3

180 18,2 180 18,3 180 18,3

210 18,2 210 18,3 210 18,3

240 18,2 240 18,3 240 18,3

270 18,2 270 18,3 270 18,3

300 18,2 300 18,3 300 18,3

Tabla N°4: Temperatura de equilibrio obtenida para los tres ácidos.

Ácidos Temperatura de equilibrio

Ácido Acético 18,2 °C

Ácido Monocloroacético 18,3 °C

Ácido Tricloroacético 18,3 °C

III. ANÁLISIS DE DATOS

Ocupando la tabla N°1, podemos obtener tres gráficos de pH v/s volumen de NaOH, con
sus respectivas derivadas.

Gráfico N°1: pH v/s volumen de NaOH, para el Ácido acético con su respectiva derivada.

Gráfico N°2: pH v/s volumen de NaOH, para el Ácido Monocloroacético con su respectiva
derivada.
Gráfico N°3: pH v/s volumen de NaOH, para el Ácido Tricloroacético con su respectiva
derivada.

A partir de los gráficos 1, 2 y 3, se obtienen los puntos de equilibrio para cada ácido.
Esto se puede obtener con facilidad si observamos la segunda derivada de cada gráfico,
el punto de equilibrio estará dado por el valor promedio entre el valor máximo y mínimo
de la curva. Con esto obtenemos los siguientes datos:

Tabla N°5: Puntos de equilibrio para cada ácido.

Tipo de Ácido Volumen (mL)

Ácido Acético 20,5

Ácido Monocloroacético 21,75

Ácido tricloroacético 22

Para poder calcular la Constante de los ácidos (Ka), tenemos que dividir el volumen en
dos, debido a que encontraremos el punto donde pH = pKa, en los gráficos de pH v/s
volumen. A modo de ejemplo se realizará el cálculo para el Ácido Tricloroacético.

Constante de acidez para el Ácido Tricloroacético:

Volumen = 22 mL / 2 = 11 mL
Luego, mirando la tabla N°1, podemos observar que el pH en el volumen de 11 mL es de
aproximadamente 0,95 lo cual es equivalente al pKa. Ahora para este valor de pKa
obtenido, usamos la ecuación (6) obteniendo:

−𝑝𝐾𝑎 −0,95 −1
𝐾𝑎 = 10 = 10 = 1, 12 𝑥 10

A continuación, se indican los resultados obtenidos de los cálculos de las constantes para
cada uno de los ácidos con respecto a sus valores teóricos. Para el cálculo de las otras
constantes, se siguió el mismo procedimiento enseñado anteriormente.

Tabla N°6: Resultados del calculos de las constantes para cada uno de los ácidos, con su
respectivo valor teórico.

Ácidos Valor Experimental Valor Teórico

Ácido Acético 5,62 x 10-5 1,80x10⁻⁵

Ácido Monocloroacético 2,46 x 10-3 1, 40 𝑥 10

−3

Ácido tricloroacético 1,12 x 10-1 3,0x10-1

Con estos valores, podemos calcular la energía libre de ionización △GI°, utilizando la
ecuación (7) con una temperatura ambiente aprox de 25°C (298 K). Realizando los
cálculos pertinentes para los otros ácidos, se obtuvieron los siguientes datos:

Tabla N°7: Energía libre de ionización calculada para los ácidos con sus respectivos
valores teóricos.

Energía Libre de Valor Experimental Valor Teórico

Ionización

Ácido Acético 24,25 kJ/mol 27,51 kJ/mol

Ácido Monocloroacético 14,88 kJ/mol 16,58 kJ/mol

Ácido Tricloroacético 54,24 kJ/mol 2,72 kJ/mol

Ahora, para el análisis de la tabla (3), calcularemos la entropía de disociación,

procederemos a realizar el cálculo de la constante del calorímetro. Para ello, se utilizarán
los datos detallados anteriormente en la tabla (2) aplicados en la ecuación (8).
Para calcular el calor de neutralización se utilizan las ecuaciones (9) y (10) en conjunto.
Para ello, hay que considerar la capacidad calorífica de los ácidos como si fuera la del
agua, esto es debido a su baja concentración en la solución ocupada.

Realizando los cálculos pertinentes para los otros ácidos, se obtuvieron los siguientes
datos:

Tabla N°8: Calor de neutralización obtenido para cada uno de los ácidos ocupados.

Tipo de Ácidos Calor de Neutralización

Ácido Acético -539,85 J

Ácido Monocloroacético -578,41 J

Ácido Tricloroacético -597,71 J

Ahora para el cálculo de la entalpía de neutralización se requiere usar la ecuación (11)

junto con los datos de calor de neutralización previamente obtenidos, además hay que
tener en consideración que se usan 20 mL de ácido a una concentración de 1M, por lo
tanto, se usan 0,02 moles.

Realizando los cálculos pertinentes para los otros ácidos, se obtuvieron los siguientes
datos:

Tabla N°9: Entalpía de neutralización obtenida para cada uno de los ácidos ocupados,
junto a su respectivo valor teórico.

Tipo de Ácidos Valor Experimental Valor Teórico

Ácido Acético -26,99 kJ/mol -58,20 kJ/mol

Ácido Monocloroacético -28,92 kJ/mol -65,31 kJ/mol

Ácido Tricloroacético -29,89 kJ/mol -64,48 kJ/mol

Luego para el cálculo de la entalpía de ionización se usa la ecuación (12), junto a los
valores de la entalpía de neutralización obtenidos anteriormente.

Tabla N°10: Entalpía de ionización obtenida para cada uno de los ácidos ocupados, junto
a su respectivo valor teórico.

Tipo de Ácidos Valor Experimental Valor Teórico

 Ácido Acético 28,86 kJ/mol -2,52 kJ/mol

Ácido Monocloroacético 26,93 kJ/mol -9,63 kJ/mol

Ácido Tricloroacético 25,96 kJ/mol -8,79 kJ/mol

Finalmente, utilizando los valores de entalpía de ionización y la energía libre de Gibbs

determinadas anteriormente, se procede a calcular el cambio de entropía, para la cual se
utiliza la ecuación (13).

Tabla N°11: Cambio de Entropía obtenida para cada uno de los ácidos ocupados, junto a
su respectivo valor teórico.

Tipo de Ácidos Valor Experimental Valor Teórico

Ácido Acético 4,61 kJ/mol -29,31 kJ/mol

Ácido Monocloroacético 12,05 kJ/mol -25,96 kJ/mol

Ácido Tricloroacético 20,54 kJ/mol -17,58 kJ/mol

IV. DISCUSIÓN

En la primera parte del práctico, se realizaron tres titulaciones, en las cuales se logró
observar que mientras más débil es el ácido, mayor será su pH en el punto de
equivalencia (mostrado en el gráfico). Una de las razones por la que esto puede pasar,
es porque al generarse la base conjugada, se hidroliza formando iones OH, aumentando
el pH, es decir haciendo que el ácido se vuelva más básico.

Las constantes obtenidas estuvieron lejanas al valor teórico, sin embargo, dejaron en
evidencia las diferencias entre los tres ácidos. Vemos que al agregarle un elemento del
grupo VII (haluro), en este caso átomos de cloro, el ácido monocloroacético muestra un
aumento en su constante de equilibrio, esto se logra explicar a través de su
electronegatividad, ya que el cloro al ser un átomo bastante electronegativo, va a atraer
con mayor fuerza la nube de electrones (densidad electrónica), que se encuentra
rodeando el átomo de carbono en el ácido monocloroacético, dejando al protón que está
unido al oxígeno, en el grupo carboxílico muy desprotegido, en donde puede
desprenderse con mayor facilidad estando en solución, aumentando a la vez el pH de la
misma. Este pH aumenta conforme aumentan los átomos de cloro; en cambio, para el
ácido acético, le es más difícil desprender su protón, ya que no tiene ningún grupo
electroatractor que desproteja al protón, lo que cual argumenta que tenga la mayor
constante de acidez de los tres ácidos. Como vemos Ka, al ser una constante de
equilibrio en una reacción ácido-base, es un indicador del grado de especies que se
pudieron formar a partir de la disociación del ácido que estábamos ocupando (ácido
acético, monocloroacético o tricloroacético), por lo que entre más alto sea Ka mayor será
la formación de productos de disociación.

Según los valores teóricos y los valores experimentales, los porcentajes de error dados
por la ecuación (14) son los siguientes:

Tabla N°12: Porcentaje de error obtenido para cada tipo de ácido.

% error

Tipos de Ácido Ka ∆𝐺
0 ∆𝐻 𝑁
∆𝐻 𝐼 𝑇∆𝑆
0
𝐼

Ac. Acético 217,5% 11,85% 53,63% 1245,2% 115,7%

Ac. 75,71% 10,25% 55,72% 379,6% 146,4%

Monocloroacético

Ac. Tricloroacético 62,67% 99,63% 53,64% 395,7% 216,8%

En la segunda parte del práctico, cuando se calculó el calor de neutralización, se observó

que mientras más fuerte el ácido, es decir, el ácido con la mayor constante de
disociación, mayor iba a ser la temperatura que alcanzaría la solución durante la
reacción. Esto se puede deber principalmente a que cuando ocurre una neutralización
entre ácido y una base, se rompen inmediatamente enlaces que contribuyen a la
liberación de energía en forma de calor (reacción exotérmica), además se produce la
formación de nuevos enlaces que aprovechan de utilizar parte de la energía que se libera
al momento de romper enlaces.

Cuando hay una neutralización completa en una reacción, en este caso entre un ácido
fuerte (ácido tricloroacético) y una base fuerte (NaOH), los productos que se generan
son principalmente el ácido y la base conjugado más agua, siendo el último el único
compuesto que puede generar enlaces nuevos (agua), la energía que se libera en forma
de calor será mayor, porque no se formarán otros productos como en el caso de hacer
reaccionar una base fuerte con un ácido débil.

Era de esperarse que la entalpía de neutralización tuviera un valor negativo, ya que la

temperatura iba aumentando, lo que nos dice que la reacción es exotérmica para los tres
ácidos. En el caso de la entalpía de ionización, el valor negativo indica que la entalpía de
los productos es menor que la de los reactantes, liberando energía al entorno debido a la
formación de agua.

Al observar las tabla de error publicadas anteriormente, se deja en evidencia los altos
porcentajes de error en las diferentes variables calculadas. Existen varios factores que
pudieron influir en estos cálculos como por ejemplo, error humano, una mala
implementación de equipos, elección de instrumentos con una graduación poco
adecuada, los cuales en conjunto conllevan a tener datos erróneos. Si nos fijamos en el
error de las constantes Ka nos damos cuenta que son muy elevados lo cual puede ser
atribuible a la alta sensibilidad en el cambio de pH cerca del punto de equivalencia por lo
que la elección de ese punto afectaría en el cálculo de pKa y a su vez en el valor de Ka y

el valor de ∆𝐺 el cual según la ecuación (7) depende de Ka. Si ahora se observan los
errores de la entalpía de neutralización queda demostrado que existieron errores en este
experimento como por ejemplo la calidad del calorímetro y su calibración, otro factor
podría afectar estos cálculos es la mala utilización del ácido y base que se agregan en
esta etapa ya sea por error humano como no agregar la cantidad explicitada y/o
soluciones con otras concentración. En la entalpía de ionización se observan errores
altísimos, lo que nos lleva nuevamente a acciones humanas en el experimento que
aumentó el error pero también el hecho de ocupar ácidos débiles los cuales no fueron
ionizados completamente en las reacciones aumentando así el error de este cálculo.
Finalmente los elevados errores de la entropía se podrían deber al cálculo equivocado de
la entalpía de ionización y la energía de gibbs ya que si nos fijamos en la fórmula de la
entropía esta variable depende netamente de estos dos valores nombrados
anteriormente.

Si comparamos los errores de la entalpía de neutralización con los de entalpía de

ionización y entropía se observa que estos dos últimos cuentan con un porcentaje de
error mucho mayor que el primero, superior al 100% de error, esto se debe a que se
estudió la reacción de neutralización directamente pero el de la entalpía de ionización y
entropía no son mediciones directas.

V. CONCLUSIONES

1. El pKa determina que tan fuerte es un ácido, siendo más alta para aquellos más
débiles como el Ácido Acético y más baja para aquellos más fuertes como el Ácido
Tricloroacético

2. La Energía Libre de Ionización corresponde al potencial de energía en el cual se

encuentra la especie ionizada, siendo todas positivas en esta experiencia, lo que
 implica que son procesos espontáneos en solución acuosa.

3. Mientras más fuerte sea el ácido más baja será su Energía de Ionización, lo que
implica que más fácil será para este ionizarse o disociarse.

4. El cálculo de la Entalpía de Neutralización no se ve afectado por el medio acuoso,

ni por condiciones externas, mientras ocurra una transferencia de calor en el
sistema. Además como son pocos iones

5. El cálculo de la Entalpía de Ionización depende directamente del medio y la

temperatura en que se realiza esta reacción, debido a que afecta a la cantidad de
iones liberados al medio acuoso.

6. La Entropía de Ionización es susceptible a los cambios debido a que son poco

iones liberados

7. Los valores experimentales difieren mucho con los valores teóricos, estas
diferencias pudieron ser causadas porque no se ocupó la bureta adecuada, quizás
al momento de titular no se cerró bien el paso de la llave y se dejó caer más base
de lo que se debía, o también que la temperatura del laboratorio no fuera lo ideal,
también pueden deberse a la baja calidad de los calorímetros, mal uso de ellos
y/o no esperar lo suficiente para el equilibrio y medir la temperatura en descenso,
obteniendo una constante del calorímetro errónea.

8. Se puede concluir con todos los datos obtenidos que el ácido tricloroacético es el
más fuerte de los tres, dado que el valor de la entalpía disminuye al aumentar el
número de átomos de cloro, lo cual se debe a la acidez de estos, ya que al
aumentar la acidez, aumenta la estabilidad de sus bases conjugadas.

VI. BIBLIOGRAFÍA

● Atkins/Jones, 5ª ed. Editorial Médica Panamericana, 2012, p 436-454

● CRC Handbook of Chemistry and Physics, Edición nº90, Editorial Advisory Board.
Editor in chief David R. Lide 2005, p. 8-42.
● Chang, Raymond Química, 6ª ed McGraw-Hill, México, 1999, p. 478-540