Cuaderneta de Ejercicios. Química Orgánica 101.

Práctico VII: Estereoquímica-Haluros de alquilo

1. Nombre los siguientes compuestos usando las reglas IUPAC:

Br I
H
CF3
H Cl
Cl
I
1 2 3 4

Cl Cl
Br H

Br H

5 6 7

2. Formule los siguientes compuestos:

a) Bromuro de bencilo
b) Fluoruro de vinilo
c) trans-1,2-Dibromociclohexano

3. Ordene los compuestos de las series a) y b) por su velocidad relativa en reacciones de

sustitución nucleofílica unimolecular (SN1) utilizando H2O/acetona como disolvente:
a)
O2N NO2 MeO OMe

Cl Cl Cl
1 2 3

b)

Cl
Cl I

4 5 6

Práctico VII: Estereoquímica-Haluros de alquilo

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4. Ordene los compuestos de cada una de las series a) y b) por su velocidad relativa en
reacciones de sustitución nucleofílica bimolecular (SN2) utilizando EtO-/EtOH como medio de
reacción:

a)
F Cl Br I

1 2 3 4

b)
Br
Br H3C Br
Br

5 6 7 8

5. a) Formule un epímero del (2R,3S,4R)-2,3,4-tribromohexano.

b) Entre los siguientes azúcares, indique cuales de ellos son epímeros, cuales
diasterómeros, y cuales enantiómeros de la D-glucosa.
CHO CHO CHO CHO CHO
H OH HO H HO H HO H H OH
HO H HO H HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H H OH
H OH H OH H OH HO H HO H
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-glucosa D-manosa D-talosa L-glucosa L-idosa

c) Indique si los siguientes alquenos poseen configuración Z ó E.

H3C CH2CH2F H3C Br H3C Br
C C C C C C
H CH2CH2CH2CH3 H CH2CH3 BrH2C CH2CH3

6. El bromuro de t-butilo reacciona con agua en THF como disolvente, tal como se muestra en el
esquema:
H20
Br OH THF = O
THF

t-Butanol

a) Indique mediante que tipo de mecanismo transcurre esta reacción.

b) ¿Afectará la polaridad del disolvente a la velocidad de la reacción?
c) Seleccione de entre los tres siguientes, el disolvente en el cual la reacción
transcurriría más rápido:
i) Etanol ii) Acetona iii) THF
d) En el caso de usar agua en etanol como disolvente, además de t-butanol, se produce
un producto secundario. Indique su estructura.

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7. Dadas las siguientes reacciones:
Cl ii) Cl
i) EtO-Na+/EtOH
EtO-Na+/EtOH
(A) (B)
Temp. amb. Temp. amb.

OCH2CH3 OCH2CH3

a) Indique las estructuras de los compuestos (A), (B), y el mecanismo de obtención de

(A).
b) Determine las configuraciones absolutas de los carbonos quirales de reactivos y
productos.
c) Indique si los productos obtenidos son ópticamente activos o no.
d) Indique la relación estereoquímica que guardan entre sí los productos (A) y (B).

8. a. Indique la estructura del compuesto (A), y explique por qué el producto (A) no puede
obtenerse utilizando KCl como reactivo. Indique el mecanismo de obtención de (A) con HCl.
b. Indique el compuesto B.

9. Complete las reacciones de 1-cloropropano con los siguientes reactivos:

a) MeO-Na+/MeOH.
b) Propilamina
c) Na+N3- /CH2Cl2.

10. Para las siguientes reacciones, indique los mecanismos involucrados, así como los
productos obtenidos:

a) b)
COOH OH H2SO4 / Calor
H Br NaOH/H2O (B)
(A)
H Br Calor
COOH

c)

OH H3PO4
(C)
Calor

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11. Indique la relación que guardan entre si los siguiente pares de compuestos, y si presentan o
no actividad óptica. Para los casos b) y c) indique la configuración absoluta de todos los
carbonos quirales.
a)
H HO OH
H H
OH H
OH

OMe
OMe
b)
Cl
HO
Cl OH

O O
c) H3C H H CH3
H CH3 H3C H

12. Seleccione los reactivos necesarios para llevar a cabo las siguientes transformaciones
sobre 1-bromobutano:

O N
H
O O
h) a) b)

c) S
Br

f) d)
e)

CN

13. Dadas las siguientes reacciones llevadas a cabo sobre el compuesto (A):
CH3OH / 25 °C (X) + (Y)

Br
D CH3O-Na+ / 65 °C
(Z)

(A)

CH3O-Na+ / 0 °C
(X)

a) Indique las estructuras de los compuestos (X), (Y) y (Z). Especifique si conservan o
no el átomo de deuterio (D).
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 b) Proponga mecanismos adecuados para las tres transformaciones.

14. Proponga un mecanismo adecuado para la siguiente reacción. Indique la estructura del
producto obtenido, y la estereoquímica del mismo.
Cl
NaOH
(A)
Δ
CH3

15. i) Al tratar de convertir el (R)-2-clorobutano en (S)-butan-2-ol por reacción con agua en THF
como disolvente, se obtuvo un 2-butanol con un poder rotatorio [α]D = + 8.5°, del mismo
signo pero inferior al valor correspondiente al isómero (S) puro ([α]D = + 13°). Indique cual
de las siguientes afirmaciones explican este resultado.
H OH
Cl H

a) El mecanismo de la reacción es de tipo SN1.

b) El mecanismo de la reacción es de tipo SN2.
c) La reacción transcurre por ambos mecanismos a la vez y se obtiene una mezcla de
los dos enantiómeros, siendo el (S) el mayoritario.
d) La reacción transcurre por ambos mecanismos a la vez y se obtiene una mezcla de
los dos enantiómeros, siendo el (R) el mayoritario.
ii) Cuando en la misma reacción se utiliza una solución acuosa diluida de NaOH en lugar de
agua, se observa un aumento, tanto de la velocidad de la reacción, como del poder rotatorio
del 2-butanol obtenido. Esto se debe a que:
a) El hidroxilo (OH-) es mejor nucleófilo que el agua.
b) Predomina el mecanismo tipo SN2.
c) Predomina el mecanismo tipo SN1.
iii) Cuando en la misma reacción se utiliza NaOH 25% a 100°C, la velocidad de
desaparición del producto de partida aumenta todavía más, pero el rendimiento en 2-butanol
disminuye apareciendo tres nuevos productos ópticamente inactivos. Proponga estructuras
adecuadas para estos productos.

16. Cuando el (R)-3-cloro-1-buteno (1) se calienta en un disolvente adecuado, se obtiene una

mezcla del producto de partida y su isómero 1-cloro-2-buteno (2).
a) Complete el mecanismo y proponga una estructura para el intermedio de la reacción.
b) La rotación óptica del 3-cloro-1-buteno recuperado en la reacción no coincide con la
del producto de partida porque:
i) Es el isómero (S).
ii) Es una mezcla de isómeros (R) y (S).
iii) Es una mezcla de isómeros cis y trans.

Cl
Cl H
(1) (2)
Intermedio de reacción

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17. El bromuro de mentilo (A) reacciona con EtO-Na+/EtOH/Δ, obteniéndose un único producto
(C). En cambio, el bromuro de neomentilo (B), sometido a las mismas condiciones da una
mezcla de (C) y su isómero (D).

(A) (B)
Br Br

a) Formule los dos confórmeros silla de (A) y de (B), y represente todos los
mecanismos.
b) Indique las estructuras de (C) y de (D) y los mecanismos compatibles para sus
obtenciones.
c) Si se hace reaccionar (B) con t-ButO-Na+/t-BuOH en lugar de EtO-Na+/EtOH, uno de
los productos (C) o (D) aumenta su proporción. Justifique.

18. Cuando el (S)-2-bromooctano reacciona con NaOH acuoso a temperatura ambiente, el

producto que se obtiene da una lectura en un polarímetro de +30º y sin embargo si
reacciona en caliente la lectura es de 0º. También se obtiene una lectura de 0º si se lo hace
reaccionar con agua a temperatura ambiente. Explique estos hechos brevemente e indique
las estructuras de todos los productos y del reactivo utilizado.

OH-/ T.amb.

OH-/ calor

(S)-2-bromooctano

H2O, T. amb.
+

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