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Clase 2

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1.

Oscilador armónico
2. Oscilador anarmónico

Según la teoría cuántica  Las únicas transiciones que pueden tener lugar son aquellas
en las que el numero cuántico vibracional (v) cambia en una unidad

Δv±1 Regla de selección


Δv ± 1
Solo se debería de observar un pico
sencillo de absorción para una vibración
molecular determinada
Banda fundamental

Realmente aparecen más bandas asociadas a transiciones en donde Δv ≠ ± 1

Sobretonos, Δv±2, ±3 Débiles, a frecuencias dos o tres veces más altas que
las correspondientes vibraciones fundamentales.
Banda de combinación: bandas cuya
frecuencia es casi la suma o la diferencia
de las dos frecuencias fundamentales más
cercanas.

Bandas de combinación Sobretonos


TIPOS DE
Bandas fundamentales Tonos de
ABSORCIONES combinación (suma o diferencia)
INFRARROJAS Armónicos o sobretonos (múltiplo)

Bandas fundamentales 

Son las bandas de mayor absorción, son las oscilaciones más sencillas, frecuentes y
probables.

Pertenecen los MODOS NORMALES DE VIBRACIÓN.


Cálculo de modos vibracionales fundamentales…

El grado de libertad es el número de variables necesarias para describir


completamente el movimiento de una partícula

Por ejemplo una partícula en 3D


Para describir su posición se necesitan 3 coordenadas X,Y,Z
Grados de libertad: 3
Su movimiento es puramente traslacional.
Cálculo de modos vibracionales fundamentales…

El grado de libertad es el número de variables necesarias para describir


completamente el movimiento de una partícula

Molécula de N átomos
Número grados de libertad: 3N (Cada átomo con 3 grados de lib)
Átomos unidos entre sí, ahora el movimiento no sólo es
traslacional, también es rotacional y VIBRACIONAL

Rotacional: 3 grados de libertad (no para mol. Lineales)


Traslacional: 3 grados de libertad
Vibracional: ? 3N-6

Moléculas no lineales:
El movimiento VIBRATORIO está constituido por 3N-6 grados de libertad
Modos vibracionales
Cálculo de modos vibracionales fundamentales…

El grado de libertad es el número de variables necesarias para describir


completamente el movimiento de una partícula

Modos vibracionales moléculas lineales


(3N - 5)
Ejemplo 1: Vibraciones del agua

¿Cuántos modos vibracionales fundamentales se esperan para el H2O?

Molécula NO LINEAL (ANGULAR)

Modos normales de vibración esperados:


3N-6=3(3) – 6= 3

….Ahora una pregunta más difícil…

Si hace un análisis IR del agua, ¿espera ver estos tres


modos de vibración?. Tenieno en cuenta sólo esto, cómo
sería el espectro?
Functionally-Enhanced Derivative Spectroscopy (FEDS)
CO2
C=O

Se esperaría que en el espectro IR de ésta molécula, se encontrara el pico


de absorción con el mismo número de onda que el la vibración de tensión
C=O de una cetona alifática….como la del ejercicio….(1600 cm-1)

IR Acetaldehído
Espectro CO2

Dos osciladores
La energía de vibración se ve
afectada por el acoplamiento y por
tanto, se elimina la vibración
característica de una acetona

Hay átomos comunes


C-O
C-O

Acoplamiento entre vibraciones de estiramiento solo cuando hay un átomo común en


las dos vibraciones
CO2 Molécula lineal

No. Modos normales de vibración?


3N-5 (3X3-5)= 4
Se espera que tenga 4 modos normales de vibración

2 vibraciones tensión y 2 de flexión

Vayan pensando…..¿TODOS SON ACTIVOS EN IR?


Vibraciones de tensión:

Ambos tipos de vibraciones


aparecerían en un espectro IR?

NO
Por qué?
Recuerden una de las reglas de oro

Fluctuación (cambio) en el momento dipolar al


vibrar bajo un determinado modo de vibración
µ=0
µ=0
µ=0

2 Oxígeno se mueven simultáneamente


alejándose y acercándose

No hay un cambio en el dipolo

Vibración inactiva
µ≠0
µ=0
µ≠0

1 oxígeno se aleja y 1 oxígeno se acerca

Produce un cambio neto en la distribución de carga (dipolo)


Vibración activa

2330 cm-1
Vibraciones de flexión:

Resultan de los movimientos de flexión en todos los planos posibles


alrededor del eje de enlace

Son movimientos perpendiculares entre si con energías iguales


(Estados degenerados).

Produce un cambio neto en la


distribución de carga (dipolo)
Vibración activa
667 cm-1
Vibraciones Inactivas en IR
(OJO-Los demás enlaces si absorben en IR, C-H, C-C)
Pregunta!
Stephany Eduardo
En la Figura se muestran las dos formas isoméricas del diamindicloro
Paladio (II). Para cada una de estas moléculas asuman que existen 2
modos normales (tensión simétrica y asimétrica) asociados a los enlaces
N-Pd-N y otros 2 asociados a los enlaces Cl-Pd-Cl. Indique cómo con esta
información usted podría diferenciar un isómero de otro.
Todas las vibraciones serán activas en IR?
Resumen
1717 cm-1

Enlace cuyo µ≠0 (molécula no simétrica, momento dipolar no nulo-muy polar)


¿Qué pasa a las moléculas después de que interactúan con la radiación IR?
Recordando

¿Por qué a la espectroscopía IR se le


llama también espectroscopía vibracional?

Juliana

Para que una molécula absorba en el


infrarrojo, ¿qué es necesario?
Laura
Las bandas de absorción intensas y fundamentales
observadas en los espectros IR a qué se deben
(según el modelo del oscilador mecano-cuántico?
Santiago

En qué se diferencia el oscilador anarmónico del


armónico según el modelo clásico y el mecano-
cuántico comentado en clase?

Johan David

La frecuencia del estiramiento C=O es más


alta que la del estiramiento C = C. La
intensidad del estiramiento C = O es más
fuerte que la del estiramiento C = C. Explícalo.

Juan Pablo
Indique si las siguientes vibraciones son o no activas en el infrarrojo.

Sara

Tania

María P.
La longitud de onda de la vibración de estiramiento fundamental O-H es
aproximadamente 1.4 μm. Cuales son la longitud de onda y el numero de onda
aproximados del primer sobretono para el estiramiento O-H?

Para el dióxido de azufre, cuantos modos de


vibración fundamental se esperan?. Cuantas bandas de
absorción en IR se podrían esperar?

No lineal
Instrumentación IR

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