Aldehidos y Cetonas

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PRUEBA DE TOLLENS

Las reacciones características de aldehídos y cetonas surgen de la electronegatividad


del oxigeno , la cual induce distribución desigual de electrones entre los nucleos de los
atomos de carbono y oxigeno del grupo carbonilo , de tal forma que la densidad
electrónica aumenta en el oxigeno y disminuye en torno al carbono . Las reacciones de
añdehidos y cetonas proceden mediante un mecanismo de adicion nucleofiica , en la
cual la parte negativa del compuesto de adicion se une al carbono con deficiencia de
electrones (grupocarbonilo ) , originando una carga negativa sobre el oxigeno .

La prueba de Tollens es de gran utilidad para diferenciar un aldehído de una cetona. El


reactivo de Tollens está sustituido por una mezcla de nitrato de plata y disolución
amoniacal que al reaccionar con los aldehídos, reduce el catión Ag+ y se forma un
espejo de plata. Los aldehídos se oxidan fácilmente y se convierten en una sal de
ácido carboxílico respectivo, en contraste con las cetonas que son difíciles de oxidar,
esto se explica por que para la oxidación de una cetona , es necesario que se rompan
enlaces carbono-carbono que unen al grupo carbonilo , generando moléculas con menos
atomos de carbono que la cetona de partida , mientras que los aldehídos presentan un
atomo de hidrogeno unido al carbonilo . Asi pues las cetonas solo experimentan
oxidación con oxidantes fuertes y en determinadas condiciones .

En la practica se obtiene como resultado que para las cetonas tales como : acetona ,
butanona y acetofenona , no funciona la prueba de Tollens por los motivos explicados
anteriormente , mientras que para formacldehido y solución de glucosa al 1% si
funciona y se efectúan las siguientes reacciones :

Reactivo de Tollens ( agente de oxidación leve) + formaldehido :

+ 2Ag (NH3)2+ + 3OH- ⟶ + 2Ag ⤓ + 2H2O +


Reactivo Espejo
4NH3
de
Tollens
Formaldehido
Reactivo de Tollens + Solucion de glucosa al 1% :

+ 2Ag(NH3) +
+ 3 OH- ⟶ + 2Ag ⤓ + 2H2O + 4NH3

REACCION DEL YODOFORMO :

Las metil cetonas CH3-CO- y ciertos compuestos a su vez, reaccionan con iones
hipohalogenosos , originando la sal de un acido carboxílico , y el haloformo
correspondiente

La reaccion del yodoformo o haloformo es una prueba cualitativa , rápida de ciertos


grupos funcionales un método de gran importancia para preparar acidos carboxílicos
.El reactivo , el ion hipohalogenoso , XO- , se prepara a partir de un halógeno y una
base como es este el caso yodo con hidróxido de sodio

PRIMERA REACCION CON ACETONA :


⟶ ( EN LA FLECHA PONES COMO CATALIZADOR 1. I2 2.

NaOH ) + CHI3

SEGUNDA REACCION CON BUTANONA:

⟶ ( EN LA FLECHA PONES COMO

CATALIZADOR 1. I2 2. NaOH ) + CHI3

El yodoformo es el compuesto orgánico con la fórmula CHI3. Debido a su


elevada polarizabilidad, por sus tres átomos de yodo, es un sólido a temperatura ambiente .
En la reacción se formará un precipitado visible de este compuesto a partir de una muestra,
sólo cuando esté presente una metilcetona, etanal, alcohol secundario de metilo, o etanol.

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