Quimica Problemas y Practicas

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Química problemas y prácticas
Química (Universitat Politecnica de Valencia)
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QUÍMICA PARA
INGENIERÍA
PROBLEMAS Y PRÁCTICAS
María José Climent Olmedo | Susana Encinas Perea | Belén Ferrer Ribera | Sara Iborra Chornet
María Luisa Marín García | Isabel Morera Bertomeu | Sergio Navalón Oltra | Félix Sancenón Galarza
2°edición
ENERGÍA
PILAS FÁRMACOS
POLÍMEROS COLORANTES
FERTILIZANTES
PESTICIDAS
EXPLOSIVOS
DISOLVENTES
COMBUSTIBLES CATÁLISIS
QUÍMICA
CONOCIMIENTO EMPÍRICO
EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
María José Climent Olmedo Susana Encinas Perea

Belén Ferrer Ribera Sara Iborra Chornet
María Luisa Marín García Isabel Morera Bertomeu
Sergio Navalón Oltra Félix Sancenón Galarza
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2ª edición
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Colección Académica
Segunda edición, 2013 (versión impresa)

Segunda edición, 2013 (versión electrónica)
© María José Climent Olmedo

Susana Encinas Perea
Belén Ferrer Ribera
Sara Iborra Chornet
María Luisa Marín García
Isabel Morera Bertomeu
Sergio Navalón Oltra
Félix Sancenón Galarza
© de la presente edición: Editorial Universitat Politècnica de València

distribución: Telf.: 963 877 012 / www.lalibreria.upv.es / Ref. 6097_01_02_01
ISBN: 978-84-8363-784-5 (versión impresa)

ISBN: 978-84-9048-143-1 (versión electrónica)
Queda prohibida la reproducción, distribución, comercialización, transformación

y,en general, cualquier otra forma de explotación, por cualquier procedimiento, de
la totalidad o de cualquier parte de esta obra sin autorización expresa y por escrito
de los autores.

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Prólogo
El libro “Química para Ingeniería. Problemas y Prácticas” complementa al texto
teórico que lleva por título “Química para Ingeniería”. Contiene problemas y
prácticas de laboratorio de Química General y Orgánica, y está dedicado a los
estudiantes que cursan Química en el primer curso de las diversas titulaciones
de Grado de Ingeniería.
Con este texto se pretende que los alumnos completen su aprendizaje básico
de la Química mediante la aplicación de los conocimientos teóricos a diversos
problemas prácticos y experimentales.
Consta de una primera parte compuesta de problemas, agrupados en capítu-
los, que se correlacionan con los temas del libro de teoría “Química para Inge-
niería”. Incluye problemas de termodinámica y equilibrio químico, de cinética y
de reacciones de oxidación y reducción. Asimismo se presentan problemas
relacionados con la Química Orgánica organizados según las familias orgáni-
cas.
En los diferentes capítulos se incluyen una serie de problemas resueltos, se-
leccionados de menor a mayor dificultad, para aplicar todos los conceptos quí-
micos estudiados en las clases teóricas, indicando de forma detallada y razo-
nada el procedimiento a seguir para su resolución. A continuación, se
presentan una serie de problemas representativos de cada tema, que se resol-
verán en el aula. También se incluyen varias colecciones de problemas pro-
puestos, agrupando diversos temas, para que los alumnos los resuelvan en
pequeños grupos, fomentando así el aprendizaje cooperativo con el fin de que
el estudiante adquiera las habilidades de trabajo en equipo, que le serán de
gran utilidad en su futuro ejercicio profesional. Para estos problemas se aporta
el resultado numérico, con el fin de estimular al alumno a su resolución.
La segunda parte de este texto se compone de seis prácticas para realizar en
el laboratorio de Química, que se adecuan a los contenidos teóricos impartidos.
Las dos primeras prácticas tratan la termodinámica y cinética química, respec-
tivamente. La práctica siguiente aborda las aplicaciones industriales de las
reacciones de oxidación y reducción. A continuación, se trata el estudio de la
relación entre la estructura molecular y las propiedades físicas de los compues-
tos orgánicos e inorgánicos. Y para finalizar, las dos últimas prácticas están
dedicadas a la síntesis de ésteres con propiedades aromatizantes y a la prepa-
ración de distintos polímeros como la Baquelita, el Nylon 6,6, etc.
Si bien el libro ha sido elaborado cuidadosamente, cualquier comentario que
permita mejorarlo será bien recibido para una posterior revisión.
Julio de 2013
Los autores

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Índice
Parte I. Problemas
Capítulo 1. Termodinámica y Equilibrio químico ........................................... 9

Problemas resueltos ...................................................................... 11
Problemas para resolver ................................................................ 38
Capítulo 2. Cinética química .......................................................................... 43

Capítulo 3. Problemas propuestos de Termodinámica, Equilibrio

químico y Cinética química ......................................................... 59
Capítulo 4. Reacciones de Oxidación y Reducción . .................................... 75

Capítulo 5. Problemas propuestos de Reacciones de Oxidación

y Reducción ................................................................................. 99
Capítulo 6. Introducción a la Química Orgánica ........................................ 111

Problemas resueltos .................................................................... 113
Problemas para resolver .............................................................. 117
Capítulo 7. Hidrocarburos Saturados e Insaturados ................................. 119

Capítulo 8. Hidrocarburos Aromáticos ....................................................... 133

Capítulo 9. Problemas propuestos de Hidrocarburos Saturados,

Insaturados y Aromáticos. ........................................................ 151
55

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Química para Ingeniería. Problemas y prácticas
Capítulo 10. Alcoholes, Éteres y Epóxidos. ................................................ 159

Problemas resueltos .................................................................. 161
Problemas para resolver ............................................................ 167
Capítulo 11. Aldehídos y Cetonas ............................................................... 169

Capítulo 12. Ácidos carboxílicos y Derivados. ........................................... 177

Capítulo 13. Problemas propuestos de Alcoholes, Éteres,

Epóxidos, Aldehídos, Cetonas, Ácidos y Derivados. ........... 187
Parte II. Prácticas
Práctica 1. Termodinámica Química ............................................................... 195

Práctica 2. Cinética Química ........................................................................... 203
Práctica 3. Aplicaciones Industriales de las Reacciones de Oxidación
y reducción............................ ........................................................ 209
Práctica 4. Relación entre Estructura Molecular y Propiedades Físicas
de los Compuestos Químicos ........................................................ 223
Práctica 5. Preparación de Polímeros ............................................................. 235
Práctica 6. Preparación de Ésteres. Síntesis del Acetato de Isoamilo ............ 247
66

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&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ
Parte I. Problemas

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Problemas resueltos
1. Calcular la 'Eo a 298 K para la siguiente reacción:

N2 (g) + 2 O2 (g) N2O4 (g)
sabiendo que a 298 K y 1 atmósfera de presión, la 'Ho = 9,16 kJ.
Resolución:
Para calcular la variación de energía interna en condiciones estándar ('Eo)
utilizamos la expresión que la relaciona con la variación de entalpía ('Ho):
'Ho = 'Eo + '(P·V)
La variación de presión y volumen ('(P·V)) en una reacción en la que sólo in-
tervienen gases que se comportan de una manera ideal se puede expresar
como:
'(P·V) = 'n(R·T)
así, se puede escribir:
'Ho = 'Eo + 'n(R·T) [I]
donde:
'n: variación algebraica de los coeficientes estequiométricos de los gases
R: constante de los gases ideales (8,31 J mol-1 K-1)
T: temperatura (Kelvin)
Sustituyendo los valores en [I] y despejando 'Eo se tiene:
9160 = 'Eo + (1-3) (8,31·298)
'Eo = 14112,8 J mol-1 = 14,1 kJ mol-1
2. En la tabla se muestran los calores específicos de varios metales:
Al Fe Cu
( J oC-1 g-1) 0,903 0,449 0,385
4 11

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Química para Ingeniería. Problemas y prácticas &DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ
Si se quiere construir un depósito para calentar rápidamente una determinada

cantidad de agua, ¿cuál de los tres metales será más adecuado?
Resolución:
El calor específico de una sustancia es la cantidad de calor necesaria para
aumentar un grado la temperatura de un gramo de dicha sustancia. Así, el reci-
piente que transferirá más calor, y calentará más rápidamente el agua, será el
del metal con mayor calor específico, es decir, el aluminio.
3. a) ¿Qué cantidad de calor se necesitará para aumentar 60 oC la temperatura

de 1,5 l de agua que inicialmente se encuentra a 20 oC?
b) ¿Cuántos gramos de butano habrá que quemar para realizar dicha transfor-
mación?
Datos:
'Hc (C4H10, g) = - 11 kcal g-1; Cp (H2O, l) = 18,1 cal grado-1 mol-1
Mr (H2O) = 18; d (H2O) = 1 g ml-1
Resolución:
a) El proceso que tiene lugar se puede representar como:
H2O (l, 20 oC) H2O (l, 80 oC)
Se trata de un proceso físico a presión constante en el que habrá que suminis-
trar energía para calentar el agua desde 20 oC hasta 80 oC. Para calcular la
cantidad de calor necesaria habrá que tener en cuenta que la capacidad calorí-
fica a presión constante (Cp) se puede expresar como:
dqp
Cp
dT
y que la variación de entalpía es el calor a presión constante ('H = qp).

Despejando, se tiene que:
'H = Cp·'T
12 5

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&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ Capítulo 1. Termodinámica y Equilibrio químico
para “n” moles:

'H = n·Cp·'T = n·Cp·(T2 – T1) [II]
donde:
n: número de moles de agua que se calientan (n = masa (g) / Mr)
Cp: capacidad calorífica a presión constante del agua líquida
T1: temperatura inicial del agua
T2: temperatura final del agua
Sustituyendo en la ecuación [II] se obtiene la cantidad de calor necesaria para
calentar el agua:
'H = (1500 / 18)·18,1·(353 – 293) = 90500 cal
'H = 90,5 kcal
b) Teniendo en cuenta que la entalpía de combustión del butano ('Hc) es -11

kcal g-1, para obtener las 90,5 kcal necesarias para calentar el agua del aparta-
do anterior, la cantidad de butano a quemar es:
masa de butano = 90,5 · (1 g de butano/11 kcal)
m = 8,23 g de butano
4. El metano se puede obtener a partir del gas de síntesis según la siguiente

reacción:
CO (g) + 3 H2 (g) CH4 (g) + H2O (l)
a) Calcular la variación de entalpía molar ('Ho) a 298 K para la reacción de
obtención del metano.
b) Determinar la variación de entalpía del proceso cuando se obtienen 20 g de
metano.
c) Calcular 'Ho a 700 oC para la reacción del apartado (b).
d) Determinar la variación de entalpía, a 700 oC, si la reacción de obtención de
20 g de metano se produce en un 60%.
Datos a 298 K:
'Hof (kJ mol-1): CO (g) = - 110,5; CH4 (g) = - 74,8; H2O (l) = - 285,8
Cp (cal grado-1 mol-1): CO (g) = 7,0; H2 (g) = 6,9; CH4 (g) = 9,0; H2O (l) = 18,1
6 13

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Ar (C) = 12; Ar (H) = 1
Resolución:
a) Según la reacción estequiométrica y a partir de los datos de 'Hof se puede
obtener el valor de la entalpía de la reacción ('Ho) a 298 K, aplicando la expre-
sión:
'Ho = 6 n·'Hof (productos) – 6 n·'Hof (reactivos)
donde:
'Ho: calor absorbido o desprendido en la reacción a presión constante
'Hof (productos): entalpías de formación de productos
'Hof (reactivos): entalpías de formación de reactivos
n: coeficiente estequiométrico de cada una de las especies de la reacción ajus-
tada
Así, multiplicando el valor de la entalpía de formación de cada especie por su
correspondiente coeficiente estequiométrico, se tiene:
'Ho = 'Hof (CH4, g) + 'Hof (H2O, l) – 'Hof (CO, g) – 3·'Hof (H2, g)
sustituyendo los valores y teniendo en cuenta que 'Hof (H2, g) = 0, se obtiene:
'Ho = - 74,8 - 285,5 + 110,5
'Ho = - 250,1 kJ mol-1
b) Teniendo en cuenta que la masa molecular del metano es 16, el número de

moles de este gas que corresponden a 20 g es:
n = 20/16 = 1,25 moles de metano
por lo tanto, la entalpía de la reacción cuando se obtienen 20 g de metano es:
'Ho = (- 250,1 kJ mol-1)·1,25 mol
'Ho = - 312,6 kJ
c) Para calcular la entalpía de la reacción a 700 oC (973 K) es necesario aplicar
la ley de Kirchoff a la reacción:
CO (g) + 3 H2 (g) CH4 (g) + H2O (l)
así:
973
'Ho (973 K ) 'Ho (298 K ) ³ 298
'(n Cp ) dT [III]
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donde:
'Ho (973): entalpía de la reacción a 973 K
'Ho (298): entalpía de la reacción a 298 K
'(n·Cp) = 6 n·Cp (productos) – 6 n·Cp (reactivos), siendo n el coeficiente este-
quiométrico de cada una de las especies en la reacción ajustada y Cp la capa-
cidad calorífica a presión constante de cada uno de los productos y reactivos
que intervienen
T: temperatura
Sustituyendo los valores, unificando las unidades en calorías, en [III] se tiene:
1 973
'Ho (973 . ) 250,1 1000
4,18
³ 298
(9,0 18,1 7,0 3 6,9) dT
973
'Ho (973 . ) 59832,5 0,6 ³ 298
dT
'Ho (973 . ) 59832,5 0,6 (973 298)

'Ho (973 K) = - 60237.5 cal
'Ho (973 K) = - 251,8 kJ
Teniendo en cuenta que se obtienen 1,25 moles de metano, la entalpía de la
reacción es:
'Ho (973 K) = 1,25 · (- 251,8)
'Ho (973 K) = - 314,7 kJ
d) Si el rendimiento de la reacción es del 60%, el calor desprendido a 973 K es:

'Ho (973 K) = 0,6 · (- 314,7)
'Ho (973 K) = - 188,8 kJ
5. Un recipiente metálico contiene 49 l de acetileno a una atmósfera de presión

y a 25 oC. Si se produce su combustión en condiciones adiabáticas, en presen-
cia de la cantidad estequiométrica de aire y a presión constante, ¿se podrá
fundir un trozo de hierro?
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Datos a 25 oC:
'Hof (kcal mol-1): acetileno (g) = 54,4; agua (v) = - 57,8;
dióxido de carbono (g) = - 94,1
Cp (cal mol-1 grado-1): acetileno (g) = 10,5; dióxido de carbono (g) = 8,9
agua (v) = 8,1; oxígeno (g) = 7,1; nitrógeno (g) = 7,0
Considerar que el aire contiene 20% de oxígeno y 80% de nitrógeno.
Tfusión hierro = 1600 oC
Resolución:
La reacción ajustada que tiene lugar es la siguiente:
C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (v)
Para saber si se puede fundir el hierro es necesario calcular la temperatura
máxima de llama para un proceso a presión constante y adiabático. Si ésta es
superior a la temperatura de fusión del hierro, sí que podemos fundirlo. Para
calcular la temperatura máxima de llama se considera que el calor liberado en
la reacción de combustión va a ser absorbido por las especies finales (tanto los
productos formados como los reactivos en exceso), elevando la temperatura
inicial hasta la temperatura final o “máxima de llama”. Así, el calor desprendido
en la reacción de combustión más el absorbido por las especies finales será
igual a cero, es decir:
'Hreacción + 'Habsorbido = 0
T max
'Hreacción 'Habsorbido ³ Ti
6n Cp dT [IV]
donde:
'Hreacción: calor desprendido en la reacción a presión constante
n: número de moles de los productos remanentes (productos formados y reac-
tivos en exceso)
Cp: capacidad calorífica a presión constante de los productos remanentes
Ti: temperatura inicial
Tmax: temperatura final o temperatura máxima de llama
Así pues, el primer paso va a ser el cálculo del calor que se desprende en la
reacción de combustión del acetileno. Para calcular la entalpía molar de la
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reacción de combustión del acetileno partiendo de las entalpías de formación a

25 oC se utiliza la expresión:
'Hoc = 6 n·'Hof (productos) – 6 n·'Hof (reactivos)
donde:
'Ho: calor desprendido en la reacción de combustión a presión constante
tada
Multiplicando el valor de la entalpía de formación de cada especie por su co-
rrespondiente coeficiente estequiométrico, se tiene:
'Hoc = 'Hof (H2O, v) + 2·'Hof (CO2, g) – 'Hof (C2H2, g) – 5/2·'Hof (O2, g)
sustituyendo los valores se obtiene:
'Ho = (- 57,8) + 2·(- 94,1) – (54,4)
'Ho (298 K) = - 300,4 kcal mol-1
El número de moles de acetileno que tenemos en el recipiente se calcula a
partir de la ecuación del gas ideal, según:
P·V = n·R·T
donde:
P: presión ejercida por el gas (atmósferas)
V: volumen ocupado por el gas (litros)
n: número de moles del gas
R: constante de los gases ideales
Sustituyendo los valores, tenemos que:
1·49 = n·0,082·298
n = 2 moles de acetileno
Teniendo en cuenta que el calor desprendido cuando reacciona completamente
un mol de acetileno es -300,4 kcal; cuando reaccionan dos moles de dicho gas
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el calor desprendido es:

'Hreacción = 2 · (- 300,4) = - 600,8 kcal
Para determinar la temperatura máxima de llama se necesita conocer el valor
de 6n·Cp de los productos después de la combustión (ecuación [IV]) y para ello
se plantea el siguiente balance molar:
C2H2 + 5/2 O2 2 CO2 + H2O

Moles iniciales 2 5 - -
Moles reaccionados 2 5 - -
Moles finales - - 4 2
Como el oxígeno se introduce en forma de aire, cuya composición es 20% de

oxígeno y 80% de nitrógeno, también se está introduciendo nitrógeno que va a
absorber parte del calor generado en la reacción. Así se tiene:
moles de nitrógeno = 4·(moles de oxígeno) = 4·5 = 20
Del balance molar, y teniendo en cuenta el nitrógeno que se introduce en la
reacción, se deduce que:
6 n·Cp = 4·Cp (CO2) + 2·Cp (H2O) + 20·Cp (N2) = 191,8 cal grado-1
Sustituyendo en la ecuación [IV] se tiene:
Tmax Tmax
600,8 1000 ³ 298
191,8 dT 191,8 ³ 298
dT 191,8 (Tmax 298)
de donde:
Tmax = 3430,4 K = 3157,4 oC
Así pues, como Tmax (3157,4 oC) > Tfusión hierro (1600 oC) sí que se podrá fundir el
hierro.
6. A 298 K se introducen en un recipiente no dilatable de 100 l de capacidad,

cierta cantidad de gas propano y el oxígeno estequiométricamente necesario
para que la combustión sea completa, siendo la presión total de la mezcla ini-
cial de 25,42 atmósferas. Una chispa provoca la explosión.
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a) Calcular la temperatura final del sistema.

b) Calcular la presión máxima alcanzada en el recipiente tras el proceso.
Nota: Considérese que el agua se obtiene en estado vapor.
Datos a 298 K:
'Hof (kcal mol-1): CO2 (g) = - 94,0; H2O (v) = - 57,8; propano (g) = - 104,7
Cp (cal grado-1 mol-1): CO2 (g) = 8,9; N2 (g) = 7,0; H2O (v) = 8,1
Resolución:
a) La reacción ajustada que tiene lugar es la siguiente:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
Se debe calcular la temperatura máxima de explosión para un proceso a volu-
men constante y adiabático. Para calcular la temperatura máxima de explosión
tenemos que considerar que el calor liberado en la reacción de combustión va
a ser absorbido por las especies finales (tanto los productos formados como los
reactivos en exceso), elevando la temperatura inicial hasta la temperatura final
o “máxima de explosión”. Así, el calor desprendido en la reacción de combus-
tión más el absorbido por las especies finales será igual a cero, es decir:
'Ereacción + 'Eabsorbido = 0
T max
'Ereacción 'Eabsorbido ³ Ti
6n Cv dT [V]
donde:
'Ereacción: calor desprendido en la reacción a volumen constante
n: número de moles de los productos remanentes (productos formados y reac-
tivos en exceso)
Cv: capacidad calorífica a volumen constante de los productos remanentes
Tmax: temperatura final o temperatura máxima de explosión
Se trata de un proceso a volumen constante y el siguiente paso es calcular
'Eo. Para ello se necesita conocer primero 'Ho de la reacción de combustión
del propano que se calcula a partir de las entalpías de formación a 25 oC:
'Ho = 6 n·'Hof (productos) – 6 n·'Hof (reactivos)
12 19

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donde:
'Ho: calor desprendido en la reacción de combustión a presión constante
n: coeficiente estequiométrico de cada una de las especies en la reacción ajus-
tada.
'Hoc = 4·'Hof (H2O, v) + 3·'Hof (CO2, g) – 'Hof (C3H8, g) – 5·'Hof (O2, g)
'Ho = 4·(- 57,8) + 3·(- 94,1) – (- 104,7)
'Ho (298 K) = - 408,5 kcal mol-1
Para calcular la variación de energía interna de la reacción de combustión del
propano se emplea la ecuación [I]:
'Ho = 'Eo + 'n(R·T)
donde:
'n: variación de los coeficientes estequiométricos de los gases
('n = 6nproductos – 6nreactivos)
R: constante de los gases ideales (1,98 cal mol-1 K-1)
Sustituyendo los valores en [I] y despejando 'Eo se tiene:
- 408500 = 'Eo + (7- 6) (1,98 · 298)
'Eo = - 409100 cal mol-1 = - 409,1 kcal mol-1
A continuación se calcula el número de moles totales que se introducen en el
reactor, considerando que la mezcla se comporta como un gas ideal:
P·V = n·R·T
donde:
P: presión ejercida por el gas (atmósferas)
n: número de moles del gas
20 13

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Sustituyendo los valores tenemos que:

25,42·100 = n·0,082·298
n = 104,03 moles totales
Se puede calcular los moles de propano y de oxígeno sabiendo que la relación
estequiométrica entre ambos gases es 1:5:
moles propano = 104,03/6 = 17,34
moles oxígeno = 104,03 – 17,34 = 86,96
Teniendo en cuenta que el calor desprendido cuando reacciona completamente
un mol de propano es - 409,1 kcal, cuando reaccionan 17,34 moles de dicho
gas el calor desprendido es:
'Ereacción = 17,34 · (- 409,1) = - 7093,8 kcal
Para determinar la temperatura máxima de llama se necesita conocer el valor
de 6n·Cv de los productos después de la reacción de combustión del propano
(ecuación [V]) y para ello, se plantea el siguiente balance molar:
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

Moles iniciales 17,34 86,92 - -
Moles reaccionados 17,34 86,92 - -
Moles finales - - 52,02 69,36
Los valores de Cv de las especies remanentes después de la combustión se

calculan a partir de la relación de Meyer:
C p = Cv + R
así, considerando R = 1,98 cal mol-1 grado-1 se tiene:
Cv (CO2) = 6,9 cal grado-1 mol-1; Cv (H2O) = 6,1cal grado-1 mol-1
del balance molar se deduce que:
6 n·Cv = 52,02 · Cv (CO2) + 69,36 · Cv (H2O) = 782,03 cal grado-1
14 21

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Sustituyendo en la ecuación [V] tenemos:

T max T max
7093,8 1000 ³ 298
782,03 dT 782,03 ³ 298
dT 782,03 (Tmax 298)
de donde:
Tmax = 9370 K
b) Para calcular la presión máxima de explosión utilizamos la ecuación de los

gases ideales para las condiciones finales de la reacción:
Pmax·V = nT·R·Tmax
donde:
Pmax: presión total que ejercen los gases que quedan al final de la reacción o
presión máxima de explosión
nT: número total de moles de los gases después de la reacción
Tmax: temperatura máxima de explosión
Sustituyendo los valores, y teniendo en cuenta que:
nT = nCO2 + nH2O = 52,02 + 69,36 = 121,38 moles y Tmax = 9370 K, se obtiene:
Pmax = (121,38·0,082·9370)/100
Pmax = 932,6 atm
7. Cuando se hace reaccionar metano y vapor de agua a 800 oC, se obtiene

una mezcla de hidrógeno y monóxido de carbono que se denomina gas de
síntesis o gas de agua.
a) Determinar Kp para el proceso a 800 oC.
b) Si en un reactor, a 800 oC, se introducen 3 moles de metano, 3 de vapor de
agua, 2 de monóxido de carbono y 1 de hidrógeno, siendo la presión total de la
mezcla 10 atmósferas, ¿en qué sentido tendrá lugar la reacción? Justificar la
respuesta.
c) Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura del sistema,
explicar cómo se ve afectado el rendimiento de obtención del gas de síntesis.
22 15

lOMoARcPSD|6213182
d) ¿En qué sentido se desplazará el equilibrio si aumentamos la presión total

del sistema? Justificar la respuesta.
Datos a 25 oC:
'Hof (kcal mol-1): CH4 (g) = - 17,9; H2O (v) = - 57,8; CO (g) = - 26,1
So (cal grado-1 mol-1): CH4 (g) = 44,7; H2O (v) = 45,3; CO (g) = 47,3;
H2 (g) = 28,5
Considerar 'Cp = 0
Resolución:
a) La reacción de formación del gas de síntesis o del gas de agua es:
CH4 (g) + H2O (g) ' 3 H2 (g) + CO (g)
La Kp a 800 oC (1073 K) se puede calcular a partir del valor de 'Go a dicha
temperatura mediante la expresión:
'Go (1073 K) = – R·T·lnKp [VI]
donde:
'Go: energía libre de Gibbs
R: constante de los gases ideales (cal mol-1 grado-1 o J mol-1 grado-1)
Kp: constante de equilibrio
Para calcular 'Go a 1073 K se debe emplear la siguiente expresión:
'Go (1073 K) = 'Ho (1073 K) – T·'So (1073 K) [VII]
Los datos de que se dispone están tabulados a 298 K y se puede calcular a
partir de ellos 'Ho (298 K) y 'So (298 K).
En primer lugar se calcula 'Ho (298 K) de la reacción empleando la expresión:
'Ho (298 K) = 6 n·'Hof (productos) – 6 n·'Hof (reactivos)
donde:
'Ho: calor absorbido o desprendido en la reacción a presión constante
tada.
16 23

lOMoARcPSD|6213182

'Ho (298 K) = 'Hof (CO, g) + 3·'Hof (H2, g) – 'Hof (CH4, g) – 'Hof (H2O, v)
sustituyendo los valores y teniendo en cuenta que 'Hof (H2, g) = 0, se obtiene:
'Ho (298 K) = (-26,1) – (-17,9) – (-57,8)
'Ho (298 K) = 49,6 kcal mol-1
Puesto que se indica que 'Cp = 0, la entalpía de la reacción es constante con
la temperatura y así:
'Ho (1073 K) = 49,6 kcal mol-1
En segundo lugar, para determinar 'So (298 K) de la reacción utilizaremos la
expresión:
'So (298 K) = 6 n·So (productos) – 6 n·So (reactivos)
donde:
'So: incremento de entropía en la reacción a presión constante
So (productos): entropías absolutas de los productos
So (reactivos): entropías absolutas de los reactivos
tada
De esta forma se puede calcular 'So (298 K) teniendo en cuenta los valores de
las entropías absolutas de las especies que participan en la reacción:
'So (298 K) = So (CO, g) + 3·So (H2, g) – So (CH4, g) – So (H2O, v)
'So (298 K) = (47,3 + 3·28,5) – (44,7 + 45,3)
'So (298 K) = 42,8 cal mol-1 grado-1
puesto que 'Cp = 0, se considera que:
'So (1073 K) = 42,8 cal mol-1 grado-1
A partir de los valores calculados de 'Ho (1073 K) y de 'So (1073 K) calcula-
mos 'Go (1073 K) aplicando la ecuación [VII]:
'Go (1073 K) = 'Ho (1073 K) – T·'So (1073 K)
24 17

lOMoARcPSD|6213182
'Go (1073 K) = 49600 – 1073·42,8

'Go (1073 K) = 3675,6 cal mol-1
Por último, para calcular la constante de equilibrio (Kp) de la reacción emplea-
mos la ecuación [VI]:
'Go (1073 K) = – R·T·lnKp
3675,6 = – 1,98·1073·lnKp
Kp = 0,18
b) Para saber si la reacción va a ser espontánea en las condiciones del enun-

ciado se calcula el valor de 'G a 1073 K mediante la expresión:
o
PCO PH32
'G (1073 K ) 'G (1073 K ) R T ln [VIII]
PH2 O PCH4
Para ello se necesita calcular los valores de las presiones parciales de reacti-
vos y productos empleando la ley de Dalton:
Pi = xi·PT
siendo:
Pi: presión parcial de cada uno de los gases que intervienen en la reacción
xi: fracción molar de cada uno de los gases que intervienen en la reacción cal-
culada a partir de los moles de cada gas y los moles totales (xi = ni / nT)
PT: presión total de la mezcla de gases
Sabiendo que nT = nCH4 + nH2O + nCO + nH2 = 3 + 3 + 2 + 1 = 9
De esta manera se puede escribir:
3
PCH4 xCH4 PT 10 3,3 atm
9
3
PH2 O xH2 O PT 10 3,3 atm
9
2
PCO xCO PT 10 2,2 atm
9
18 25

lOMoARcPSD|6213182
1
PH2 xH2 PT 10 1,1 atm
9
Sustituyendo los valores de las presiones parciales en la ecuación [VIII] se

obtiene la variación de la energía libre de Gibbs en las condiciones indicadas
para la reacción:
'G (1073 K) = 3675,6 + 1,98·1073·ln [(2,2·1,13) / (3,3·3,3)]
'G (1073 K) = 885,1 cal mol-1
Como 'G (1073 K) > 0 la reacción no es espontánea tal como está escrita y
transcurre de derecha a izquierda.
c) Como en la reacción de obtención del gas de síntesis se tiene que 'Ho (1073
K) = 49,6 kcal mol-1, la reacción es endotérmica, por tanto, un aumento de tem-
peratura desplazará el equilibrio hacia la derecha y favorecerá la obtención del
gas de síntesis.
d) Si aumentamos la presión, el equilibrio se desplaza hacia donde hay menos

número de moles, en este caso hacia los reactivos. Por lo tanto el equilibrio se
desplazará de derecha a izquierda.
8. En la siguiente reacción:
A (g) ' B (g) + 2 C(g)
se sabe que ha reaccionado el 30% del compuesto A cuando la temperatura es
de 200 oC y el 50% cuando es 250 oC. Sabiendo que la presión total en el equi-
librio es 1 atmósfera.
a) Determinar Kp para el proceso a 200 oC y a 250 oC.
b) Calcular la temperatura para la cual ha reaccionado el 70% del compuesto A
y los valores de 'Go, 'Ho e 'So a esa temperatura.
Nota: Considerar que 'Cp = 0
26 19

lOMoARcPSD|6213182
Resolución:
a) Para calcular la Kp de la reacción a 200 oC (473 K) se utiliza la expresión de
la constante de equilibrio en función de las presiones parciales, según:
PC2 PB
K p ( 473 K ) [IX]
PA
Según la ley de Dalton:

PC = xC·PT
PB = xB·PT
PA = xA ·PT
Para calcular las fracciones molares de los tres componentes de la reacción
llamamos “no” al número de moles iniciales de A (g), y teniendo en cuenta que
en el equilibrio ha reaccionado el 30% del mismo, se plantea el siguiente ba-
lance molar teniendo en cuenta la estequiometría de la reacción:
A (g) ' B (g) + 2 C (g)

Moles iniciales no - -
Moles reaccionados 0,3no - -
Moles equilibrio 0,7no 0,3no 0,6no
El número de moles totales en el equilibrio (nT) es:

nT = 0,7no + 0,3no + 0,6no = 1,6no
Teniendo en cuenta la ley de Dalton y que la presión total en el equilibrio es de
1 atmósfera se puede escribir:
0,7n o
PA x A PT 1 0,44 atm
1,6n o
0,3n o
PB x B PT 1 0,19 atm
1,6n o
0,6n o
PC x C PT 1 0,40 atm
1,6n o
20 27

lOMoARcPSD|6213182
Sustituyendo los valores de las presiones parciales en la expresión de la cons-

tante Kp, tendríamos:
PC2 PB (0,4 ) 2 0,19
K p ( 473 K )
PA 0,44
Kp (473 K) = 0,07
o
Para calcular Kp a 250 C (523 K) empleamos el mismo procedimiento pero
teniendo en cuenta que en el equilibrio ha reaccionado el 50% de A (g) y que la
presión total es de 1 atmósfera. Así, el balance molar será:
A (g) ' B (g) + 2 C (g)

El número de moles totales en el equilibrio (nT) es, en este caso:

nT = 0,5no + 0,5no + 1,0no = 2,0no
Teniendo en cuenta la ley de Dalton:
0,5n o
2n o
0,5no
2no
1n o
2n o
Así, sustituyendo los valores de las presiones parciales en la expresión [IX]

calculamos el valor de Kp (523 K):
PC2 PB (0,5 )2 0,25

K p ( 523 K )
PA 0,25
Kp (523 K) = 0,25
28 21

lOMoARcPSD|6213182
b) Para calcular la temperatura a la cual ha reaccionado el 70% de A (g) debe-

mos obtener el valor de la constante de equilibrio (Kp) teniendo en cuenta el
correspondiente balance molar, y que la presión total en el equilibrio es 1 at-
mósfera:
A (g) ' B (g) + 2 C (g)
El número de moles totales en el equilibrio (nT) es, en este caso:

nT = 0,3no + 0,7no + 1,4no = 2,4no
Teniendo en cuenta la ley de Dalton y que la presión total en el equilibrio es de
1 atmósfera podemos escribir:
0,3n o
2,4n o
0,7n o
2,4n o
1,4n o
2,4n o
De nuevo, sustituyendo los valores de las presiones parciales en la ecuación

[IX] calculamos el valor de Kp:
PC2 PB ( 0,583 ) 2 0,292

Kp
PA 0,125
Kp = 0,80
La relación que existe entre las constantes de equilibrio a dos temperaturas

diferentes se expresa en la ecuación de Van’t Hoff en su forma integrada,
siempre y cuando la variación de entalpía estándar ('Ho) sea constante en el
intervalo de temperaturas en el que se está trabajando. Así, a partir de los datos
de las constantes de equilibrio a 473 y 523 K obtenidas en el apartado anterior
22 29

lOMoARcPSD|6213182
y aplicando la ecuación de Van’t Hoff [X], se puede calcular el valor de 'H o

para la reacción:
Kp (T2 ) 'Ho § 1 1 ·
ln ¨ ¸ [X]
Kp (T1) R ¨© T2 T1 ¸¹
donde:
Kp (T2): constante de equilibrio a la temperatura T2
'Ho: variación de entalpía estándar de la reacción
Sustituyendo los datos de las constantes Kp (473 K) = 0,07; Kp (523 K) = 0,25 y
R = 1,98 cal mol-1 grado-1, se tiene:
0,25 'H o § 1 1 ·
ln ¨ ¸
0,07 1,98 © 523 473 ¹
Despejando se obtiene la variación de entalpía para la reacción:

'Ho = 12470,6 cal mol-1
A partir del valor de entalpía, aplicando de la ecuación [X] podemos calcular la
temperatura a la cual ha reaccionado el 70% del reactivo A sabiendo que
Kp = 0,80:
0,80 12470 ,6 § 1 1 ·
ln ¨ ¸
0,07 1,98 © 7 473 ¹
Despejando se obtiene la temperatura deseada:

T = 578,9 K
Por último se calcula el valor de 'Go. Para ello se utiliza la ecuación [VI]:
'Go (578,9 K) = – R·T·lnKp
'Go (578,9 K) = –1,98·578,9·ln 0,80
'Go (578,9 K) = 255,8 cal mol-1
30 23

lOMoARcPSD|6213182
Para calcular el valor de 'So se utiliza la ecuación [VII]:

'Go (578,9K) = 'Ho (578,9 K) – T·'So (578,9 K)
255,8 = -12470,6 – 578,9·'So (578,9 K)
'So (578,9) = - 22 cal mol-1 grado-1
9. A 25 oC el valor de Kp para la siguiente reacción de equilibrio es 0,114:

N2O4 (g) ' 2 NO2 (g)
En un recipiente de un litro de capacidad se introducen 0,05 moles de tetróxido
de dinitrógeno a 25 oC. Calcular las presiones parciales del tetróxido de dinitró-
geno y del dióxido de nitrógeno una vez alcanzado el equilibrio.
Resolución:
Para calcular las presiones parciales del tetróxido de dinitrógeno y del dióxido
de nitrógeno en el equilibrio se ha de aplicar la ley de Dalton:
PN2O4 = xN2O4·PT
PNO2 = xNO2·PT
Por tanto se tienen que calcular las fracciones molares de los dos gases en el
equilibrio y la presión total en el equilibrio. Para calcular las fracciones molares
se necesita calcular el número de moles de N2O4 y de NO2 en el equilibrio y
para ello tenemos que hacer un balance molar de la reacción a partir de la con-
centración inicial de N2O4 y considerando que en el equilibrio han reaccionado
x moles de esta especie.
N2O4 (g) ' 2 NO2 (g)

Moles iniciales 0,05 -
Moles reaccionados x -
Moles equilibrio 0,05-x 2x
24 31

lOMoARcPSD|6213182
Teniendo en cuenta la expresión de la constante de equilibrio en función de las

concentraciones:
[NO 2 ]2
Kc
[N 2O 4 ]
se puede calcular el valor de x. Para ello se ha de conocer previamente el valor

de Kc. La Kc se calcula a partir del valor de Kp que es 0,114. La relación entre
Kp y Kc para cualquier reacción a una temperatura determinada viene dada por
la ecuación [XI]:
Kp = Kc·(R·T)'n [XI]
donde:
Kp: constante de equilibrio en función de las presiones parciales
Kc: constante de equilibrio en función de las concentraciones
R: constante de los gases ideales (l atm grado-1 mol-1)
Así, teniendo en cuenta que para esta reacción 'n = 1 se puede escribir:
0,114 = Kc·(0,082·298)1
Despejando se obtiene:
Kc = 0,0047
Con el valor de Kc se calcula el valor de x y las concentraciones de las espe-

cies en el equilibrio:
2
§ 2x ·
¨ ¸
0,0047 © 1 ¹
§ 0,05 x ·
¨ ¸
© 1 ¹
Resolviendo la ecuación de segundo grado se obtiene que x = 0,0071 moles
con lo que las concentraciones en el equilibrio de ambas especies son:
[NO2]equilibrio = 0,0142 M; [N2O4]equilibrio = 0,0429 M
Se puede calcular el número total de moles en el equilibrio como la suma de los
de tetróxido de dinitrógeno más los de dióxido de nitrógeno:
moles de N2O4 en el equilibrio = 0,0429
32 25

lOMoARcPSD|6213182
moles de NO2 en el equilibrio = 0,0142

moles totales en el equilibrio = 0,0142 + 0,0429 = 0,0571
Una vez conocidos los moles totales en el equilibrio podemos calcular la pre-
sión total considerando que la mezcla de gases tiene un comportamiento ideal:
P·V = n·R·T
P·1 = 0,0571·0,082·298
P = 1,4 atm
Con el valor de la presión total en el equilibrio, los moles de N2O4 y NO2 y los
moles totales se calculan las presiones parciales en el equilibrio aplicando la
ley de Dalton:
0,0429
PN2O4 1,4 PN2O4 = 1,05 atm
0,0571
0,0142
PNO2 1,4 PNO2 = 0,35 atm
0,0571
10. En un recipiente de 10 l se introducen 2 moles de A y 1 mol de B. Se calien-

ta a 300 oC y se establece el siguiente equilibrio:
A (g) + 3 B (g) ' 2 C (g)
Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio el número de moles de B es igual
al de C, calcular:
a) Las concentraciones de cada una de las especies en el equilibrio.
b) El valor de Kp y Kc a 300 oC.
Resolución:
a) Para calcular las concentraciones de las especies en el equilibrio se plantea
el balance de moles para la reacción en las condiciones indicadas considerando
26 33

lOMoARcPSD|6213182
que reaccionan “x” moles de la especie A:

A (g) + 3 B (g) ' 2 C (g)
Moles iniciales 2 1 -
Moles reaccionados x 3x -
Moles equilibrio 2-x 1-3x 2x
Cuando se alcanza el equilibrio se tiene que el número de moles de la especie

B es igual al número de moles de la especie C. Esto nos permite calcular el
número de moles reaccionados ya que:
Moles de B en equilibrio = Moles de C en equilibrio
1-3x = 2x
x = 0,2 moles
Con el valor de x y el volumen total del recipiente (10 l) se puede calcular la
concentración de las especies en el equilibrio:
[A] = (2-x)/10 = (2-0,2)/10 = 0,18 M
[B] = (1-3x)/10 = (1-3·0,2)/10 = 0,04 M
[C] = (2·x)/10 = (2·0,2)/10 = 0,04 M
b) Con los valores de las concentraciones de las especies A, B y C y teniendo
en cuenta la expresión de la constante de equilibrio Kc se puede calcular:
[C ] 2
Kc
[ A ][B ]3
Kc = 138,9
Finalmente, a partir del valor de Kc, y teniendo en cuenta la temperatura (573

K) y la relación entre Kp y Kc, se puede calcular el valor de Kp:
Kp = Kc·(R·T)'n
donde:
Kp: constante de equilibrio en función de las presiones parciales
Kc: constante de equilibrio en función de las concentraciones
34 27

lOMoARcPSD|6213182
Así, teniendo en cuenta que para esta reacción 'n = -2 se puede escribir:
Kp = 138,9·(0,082·573)-2
Kp = 0,063
11. El ácido fórmico (HCO2H) tiene una constante de disociación de 1,8·10-4 a

25 oC. Calcular las concentraciones de HCO2H, HCO2 y H3O+ en el equilibrio
para una disolución de ácido fórmico 0,01 M.
Resolución:
La reacción ácido-base que tiene lugar es el equilibrio de disociación o ioniza-
ción parcial del ácido. Puesto que la constante de acidez es pequeña, se trata
de un ácido débil que estará muy poco disociado. Así se tiene el siguiente ba-
lance de concentraciones:
HCO2H + H2O ' HCO2 + H3O+

Concentración iniciales 0,01 - -
Concentración reaccionada x - -
Concentración final 0,01-x x x
Teniendo en cuenta la expresión de la constante de disociación del ácido fór-

mico:
[HCO 2 ] [H 3 O ]
Ka
[HCO 2H]
xx
1,8 10 4
0,01 x
Resolviendo la ecuación de segundo grado se obtiene que x = 0,0013 M.
28 35

lOMoARcPSD|6213182
De esta forma las concentraciones en el equilibrio de las distintas especies son:

[HCO2H] = 0,0087 M
[HCO2 ] = 0,0013 M
[H3O+ ] = 0,0013 M
12. Para la siguiente reacción, a 298 K:

2 NOBr (g) ' 2 NO (g) + Br2 (g)
o o
G = 8,26 kJ y H = 16,16 kJ.
Calcular la constante de equilibrio a 298 K y a 598 K.
Nota: Considerar que 'Cp = 0
Resolución:
Para calcular la Kp a 298 K se puede emplear el valor de 'Go (298 K) aplicando
la ecuación [VI] y teniendo en cuenta que R = 8,31 J mol-1 grado-1:
'Go (298 K) = – R·T·lnKp
8,26·1000 = – 8,31·298·lnKp
Kp = 0,036
Para el cálculo de Kp a 598 K vamos a emplear la ecuación de Van’t Hoff [X]:
Kp (T2 ) 'Ho § 1 1 ·
ln ¨ ¸
Kp(T1) R ¨© T2 T1 ¸¹
donde:
'Ho: variación de entalpía estándar de la reacción
36 29

lOMoARcPSD|6213182
Sustituyendo los datos Kp (289 K) = 0,036, 'Ho = 16160 J mol-1 y considerando

R = 8,31 J mol-1 grado-1, se tiene:
K p (598 K ) 16160 § 1 1 ·
ln ¨ ¸
0,036 8,31 © 598 298 ¹
Despejando se obtiene el valor de Kp a 598 K:

Kp = 0,95
Como la reacción es endotérmica (Ho = 16,16 kJ) un aumento de la tempera-

tura produce un incremento en la constante de equilibrio Kp.
30 37

lOMoARcPSD|6213182
Problemas para resolver
1. Sabiendo que la reacción de combustión del butano tiene una Ho (298 K) =
- 2877,4 kJ mol-1, determinar Eo (298 K) para el proceso considerando que el
agua se obtiene en estado líquido.
Solución:
'Eo = -2868,7 kJ mol-1
2. Dadas las entalpías estándar de las siguientes reacciones:

a) C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) 'Ho = - 2219,9 kJ
b) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) 'Ho = - 393,5 kJ
c) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) 'Ho = - 285,8 kJ
Calcular la entalpía estándar de la reacción de formación del propano:
3 C (grafito) + 4 H2 (g) C3H8 (g)
Solución:
'Hof = - 103,8 kJ mol-1
3. Calcular el calor de combustión molar del benceno.

Datos: Energía de enlace (kcal mol-1): (C-C) = 58,6; (C=C) = 100,0;
(C-H) = 87,3; (C=O) = 152,0; (O-H) = 110,2; (O=O) = 118,0. Energía de
resonancia (kcal mol-1): (CO2) = 33; Anillo bencénico = 38.
Solución:
'Hoc = - 760,6 kcal mol-1
4. a) Si un recipiente de 1 kg de cobre, que se encuentra a 100 oC se pone en

contacto con 250 ml de agua a 27 oC, ¿cuál será la temperatura final del siste-
ma?
b) Determinar la temperatura alcanzada en dicho sistema si el recipiente fuera
de aluminio en lugar de cobre.
Datos: Ce (J grado-1 gramo-1): cobre = 0,385; aluminio = 0,903; agua = 4,180
d (agua) = 1g ml-1
38 31

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Solución:
a) T = 46,65 oC
b) T = 60,84 oC
5. Determinar la Ho (573 K) de la reacción de combustión del metano, sabien-

do que Ho (298 K) = - 790,4 kJ/mol.
Datos:
Cp (cal grado-1 mol-1): H2O (l) = 18,1; CH4 (g) = 9,0; CO2 (g) = 8,2; O2 (g) = 7,0
Nota: Considerar que el agua se obtiene en estado líquido.
Solución:
'Ho (573 K) = - 765,8 kJ mol-1
6. El hidrógeno se considera uno de los combustibles alternativos más prome-

tedor. Su combustión produce vapor de agua, y además libera gran cantidad de
energía por gramo de combustible quemado. Otra característica importante es
que no libera dióxido de carbono cuando se quema, por lo que su uso no con-
tribuye al “efecto invernadero” producido por los combustibles fósiles.
Si en un reactor, a presión constante y temperatura de 25 ºC, se lleva a cabo la
combustión completa de 2 moles de hidrógeno con el doble del oxígeno este-
quiométricamente necesario:
a) Escribir y ajustar la reacción que tiene lugar.
b) Calcular la temperatura máxima de llama alcanzada en el reactor.
c) Determinar la temperatura máxima de llama que se conseguirá si se lleva a
cabo la misma combustión con el doble del aire estequiométrico.
Datos a 25 ºC: Hºf (kcal mol-1): agua (v) = - 57,8;
Cp (cal grado-1 mol-1): nitrógeno (g) = 6,8; oxígeno (g) = 6,5; agua (v) = 7,1;
Composición del aire: 20% O2; 80% N2
Solución:
a) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (v)
b) Tmax = 5882,5 K
c) Tmax = 1837,3 K
32 39

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7. En un reactor térmicamente aislado, de 2000 litros de capacidad, se introdu-

cen a 25 oC, 10 moles de CH4 y un 100% de exceso de la cantidad de aire
necesaria para que se produzca la combustión completa en condiciones adia-
báticas. Una chispa provoca la explosión.
a) Determinar la E del proceso a 25 oC.
b) Determinar la temperatura y la presión máxima de explosión alcanzadas en
el reactor.
c) Explicar si la temperatura máxima será mayor o menor que la calculada an-
teriormente, si la combustión se realiza utilizando el 100% de exceso de oxíge-
no puro en lugar de aire.
Datos: composición del aire: 20% O2; 80% N2.
'Hof a 25 oC (kcal mol-1): CH4 (g) = - 17,9; CO2 (g) = - 94,1; H2O (v) = - 57,8
Cp, a 25 oC (cal grado-1 mol-1): CO2 (g) = 8,8; O2 (g) = 6,5; H2O (v) = 7,1;
N2 (g) = 6,8
Solución:
a) 'E = -1918 kcal
b) Tmax = 2156,2 K; Pexplosión = 18,56 atm
c) La temperatura máxima de explosión será mayor que la del apartado
anterior
8. Cuando se realiza la combustión completa de un mol de un compuesto X, a

presión constante y temperatura inicial de 298 K, en presencia del aire este-
quiométricamente necesario se alcanza una temperatura máxima de llama de
2000 K.
Explicar, razonadamente, cómo variará la temperatura máxima alcanzada si:
a) En lugar de aire se realiza la combustión con oxígeno puro en proporciones
estequiométricas.
b) La reacción de combustión del compuesto X tiene lugar en un 50 %.
c) Se emplean 5 moles del compuesto X.
Solución:
a), b), c) Consultar la teoría
40 33

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9. La industria metalúrgica obtiene el hierro a partir de la siguiente reacción a

2000 oC:
Fe2O3 (s) + 3 CO (g) ' 2 Fe (l) + 3 CO2 (g)
Los valores de las variables termodinámicas para dicho proceso a 2000 oC son
'Ho = - 10,0 kcal mol-1 y 'So = 4,8 cal mol-1 grado-1.
a) Calcular 'Go para la reacción a 2000 oC.
b) Si se lleva a cabo el proceso a las presiones que a continuación se indican
en la tabla:
PP+J PP+J
1 760 760
2 7600 760
Calcular 'G para cada experiencia e indicar en qué sentido se produce la reac-
ción.
Solución:
a) 'Go = - 20,90 kcal mol-1
b) 'G (experiencia 1) = - 20,9 kcal mol-1, proceso espontáneo en el sentido
de izquierda a derecha. 'G (experiencia 2) = 10,19 kcal mol-1, proceso es-
pontáneo en el sentido de derecha a izquierda
10. El pentacloruro de fósforo se disocia en tricloruro de fósforo y cloro según el

siguiente equilibrio:
PCl5 (g) ' PCl3 (g) + Cl2 (g)
En un recipiente de 2 litros de capacidad se introducen 4 moles de pentacloruro
de fósforo y 2 moles de cloro a una temperatura de 300 oC. Calcular las con-
centraciones de las tres especies en el equilibrio teniendo en cuenta que el
valor de Kp a 300 oC es de 2,21.
Solución:
[PCl5] = 1,917 M; [PCl3] = 0,083 M; [Cl2] = 1,083 M
34 41

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11. La síntesis del amoníaco por el proceso Haber tiene lugar a 400 oC a través
de la siguiente reacción:
1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) ' NH3 (g)
con una Kp = 1,3·10-2 y una 'Ho = - 53,02 kJ mol-1.
Calcular a qué temperatura la Kp es 3,8·10-3
Considerar 'Cp = 0
Solución:
T = 773 K
12. Para el siguiente equilibrio, la Ho es 7944,7 cal:

A (g) ' B (g) + C (g)
a) Determinar Kp e Go del proceso a 250 oC sabiendo que en el equilibrio, a
esta temperatura, ha reaccionado el 46% de A y la presión total es de 1 atmós-
fera.
b) Calcular Kp a 265 oC.
c) ¿Cuál es la So de la reacción a 250 oC?
d) Si se desea aumentar la proporción de la sustancia B, ¿será conveniente
disminuir la temperatura? Justificar la respuesta.
e) Si alcanzado el equilibrio se disminuye la presión del sistema, explicar en
qué sentido se desplazará el equilibrio.
Nota: Considerar que Ho e So son independientes de la temperatura.
Solución:
a) Kp (250 ºC) = 0,27; 'Go (250 ºC) = 1355,9 cal mol-1
b) Kp (265 ºC) = 0,33
c) 'So = 12,6 cal mol-1 grado-1
d) Como la reacción es endotérmica, una disminución de la temperatura
desplazará la reacción hacia los reactivos y, por tanto, disminuirá el ren-
dimiento de obtención de B y de C
e) Al disminuir la presión, el equilibrio se desplaza hacia donde hay mayor
número de moles, es decir, hacia los productos
42 35

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!
36

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Problemas resueltos
1. Se estudia la cinética de la reacción entre el hidrógeno y el óxido de nitróge-

no (II) para dar vapor de agua y nitrógeno. Experimentalmente se obtiene la
velocidad inicial de la reacción (vo) para diferentes concentraciones de hidróge-
no y óxido de nitrógeno (II) a 700 oC:

"
· 106 (M s-1)
[H2] (M) [NO] (M)
1 0,010 0,025 2,4
2 0,005 0,025 1,2
3 0,010 0,0125 0,6
Determinar el orden y la constante de velocidad de la reacción considerada.
Resolución:
La ley de velocidad tiene la siguiente expresión general:
v = k [H2]p [NO]q
siendo:
v: velocidad de la reacción
k: constante de velocidad de la reacción
[H2]: concentración del reactivo H2
[NO]: concentración del reactivo NO
p: orden parcial respecto a H2
q: orden parcial respecto a NO
Para determinar la ecuación de velocidad se tiene que calcular el valor de p, q

y el valor de la constante de velocidad (k).
45
37

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Sustituyendo los datos de los tres experimentos en la ley de la velocidad se

tiene:
v1 = k · [0,010]p [0,025]q = 2,4·10-6 M s-1
v2 = k · [0,005]p [0,025]q = 1,2·10-6 M s-1
v3 = k · [0,010]p [0,0125]q = 0,6·10-6 M s-1
Para determinar el valor de p y q se combinan los experimentos de manera que

sólo uno de los reactivos cambie de concentración. Comparando, por ejemplo,
los experimentos 1 y 2 en los que la concentración de NO permanece constan-
te se obtiene el valor de p:
v1 k ([H2 ])1p ([NO])1q ([H2 ])1p

v2 k ([H2 ])p2 ([NO]) q2 ([H2 ])p2
p
2,4 106 (0,01)p § 0,01 ·
¨ ¸
1,2 106 (0,005)p © 0,005 ¹
2 2p
p=1
Comparando los experimentos 1 y 3 en los que la concentración de H2 perma-

nece constante se obtiene el valor de q:
v1 k ([H2 ])1p ([NO])1q ([NO])1q

v3 k ([H2 ])p3 ([NO])3q ([NO])3q
q
2,4 106 (0,025)q § 0,025 ·
¨ ¸
0,6 106 (0,0125)q © 0,0125 ¹
4 2q
q=2
Así pues, la reacción es de orden uno respecto al H2, de orden 2 respecto al

NO y de orden global 3. La ley de velocidad es:
v = k [H2] [NO]2
46
38

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Capítulo 2. Cinética química

Teniendo en cuenta la ley de velocidad y sustituyendo los valores de la veloci-

dad inicial y los de concentración inicial de los reactivos se puede despejar la k
obteniéndose para los tres experimentos:
k = 0,384 M-2 s-1
Si los valores obtenidos para k no fueran todos iguales, el valor de la constante
se calcularía como la media aritmética.
2. Dada la reacción:
k1
A (g) + B (g) C (g) + D (g)
k-1
Siendo k1 y k-1 las constantes de velocidad de la reacción directa e inversa y
cuyos valores, a 50 oC, son 0,2 M-1s-1 y 4,0·10-4 M-1s-1, respectivamente. Te-
niendo en cuenta que al aumentar la temperatura a 90 oC el valor de k1 se du-
plica y el de k-1 se multiplica por 8, calcular:
a) La constante de equilibrio a 50 oC y a 90 oC.
b) La energía de activación para las reacciones directa e inversa.
c) La 'Ho para la reacción.
Resolución:
a) Para calcular las constantes de equilibrio a 50 y a 90 oC hay que tener en
cuenta que éste se alcanza como consecuencia de que las velocidades de la
reacción directa y de la reacción inversa se igualan. Ambas reacciones son de
orden 2 como se deduce de las unidades de la constante de velocidad (M-1s-1)
por lo que se puede escribir:
vd vi
k 1 [ A ] [B ] k 1 [C ] [D ]
Por tanto se puede escribir:
k1 [C] [D]
K eq
k 1 [ A] [B]
47
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Así pues, sustituyendo los valores de k1 y k-1 a 50 oC (323 K) y a 90 oC (363 K)

se pueden calcular las constantes de equilibrio a las dos temperaturas:
0,2
K eq (323 K ) Keq (323 K) = 500
4,0 10 4
0,2 2
K eq (363 K ) Keq (363 K) = 125
0,0032
b) Las energías de activación de las reacciones directa en inversa se calculan a
partir de la ecuación de Arrhenius [I], que relaciona dos constantes de veloci-
dad a dos temperaturas:
k2 Ea § 1 1 ·
ln ¨ ¸ [I]
k1 R ¨© T2 T1 ¸¹
En este caso se tienen dos constantes de velocidad para la reacción directa a

dos temperaturas distintas y dos constantes de velocidad para la reacción in-
versa a dos temperaturas distintas:
T = 323 K k1 = 0,2 M-1s-1
T = 363 K k1 = 0,4 M-1s-1
T = 323 K k-1 = 4,0·10-4 M-1s-1

T = 363 K k-1 = 3,2·10-3 M-1s-1
Aplicando la ecuación de Arrhenius (I) a los datos de la reacción directa, y te-
niendo en cuenta que R = 1,98 cal K-1 mol-1 se obtiene su energía de activa-
ción:
k 1( 363 K ) (E a ) d § 1 1 ·
ln ¨ ¸
k 1( 323 K ) R © 363 323 ¹
0,4 (Ea )d § 1 1 ·
ln ¨ ¸
0,2 1,98 © 363 323 ¹
(Ea)d = 4022,05 cal
48
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De la misma manera, pero empleando los datos de la reacción inversa, se pue-

de calcular su energía de activación:
k 1( 363 K ) (E a ) i § 1 1 ·
ln ¨ ¸
k 1( 323 K ) R © 363 323 ¹
3,2x10 3 (Ea )i § 1 1 ·
ln 4
¨ ¸
4,0 x10 1,98 © 363 323 ¹
(Ea)i = 12068,50 cal
c) La entalpía de la reacción se puede calcular teniendo en cuenta que:

'Ho = (Ea)d – (Ea)i
De esta forma:
'Ho = (Ea)d – (Ea)i = 4022,05 – 12068,50 = - 8046,45 cal
3. La constante de velocidad para la descomposición del acetaldehído se ha

medido en el rango de temperaturas comprendido entre 700 y 1000 K. Los
valores se muestran en la siguiente tabla:
(oC) 427 457 487 517 537 567 637 727
# (M-1s-1) 0,011 0,035 0,105 0,343 0,789 2,17 20,0 145
Determinar gráficamente la energía de activación y la constante de velocidad a

800 K a partir de los valores tabulados.
Resolución:
La constante de velocidad varía con la temperatura según la ecuación de Arr-
henius:
k A eEa / RT
49
41

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donde:
A: factor de frecuencia
Ea: energía de activación (en julios o en calorías)
R: constante de los gases ideales (en J K-1 mol-1 o cal K-1 mol-1)
Si se toman logaritmos neperianos en ambos lados de la igualdad se obtiene la
siguiente ecuación:
Ea 1
ln k ln A
R T
que es la ecuación de una recta (y = b + mx).

Si se representa ln k (y) frente a 1/T (x) se obtiene una recta cuya pendiente
(m) es:
Ea
m [II]
R
De la pendiente de esta recta se puede, por tanto, calcular la energía de acti-

vación. Para ello se construye la siguiente tabla:
o
T ( C) 427 457 487 517 537 567 637 727
T (K) 700 730 760 790 810 840 910 1000
3 -1
1/T x 10 (K ) 1,40 1,37 1,31 1,26 1,23 1,19 1,10 1
-1 -1
k (M s ) 0,011 0,035 0,105 0,343 0,789 2,17 20 145
ln k -4,51 -3,35 -2,25 -1,07 -0,23 0,77 2,99 4,98
50
42

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Al representar ln k frente a 1/T, se obtiene la siguiente recta:
0
ln k
-2
-4
-6
0,0010 0,0011 0,0012 0,0013 0,0014 0,0015
-1
1/T (K )
Para calcular la pendiente de la recta ('y/'x), se toman dos puntos relativa-

mente alejados de la misma:
m = - 23725
sustituyendo en [II] tenemos:
Ea
23725
1,98
Ea = 46975,5 cal = 47 kcal

Para determinar la constante de velocidad a 800 K se debe calcular la inversa
de la temperatura
1 1
1,25 10 3 K 1
T 800
y buscar en la gráfica para este valor de abscisas el correspondiente valor de la

ordenada. Así:
ln k = - 0,60
k = 0,55 M-1s-1
51
43

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4. Para la siguiente reacción ajustada:

2 NO2 + O3 N2O5 + O2
La ley de velocidad determinada experimentalmente es:
v = k [NO2][O3]
Explicar qué mecanismo es consistente para la reacción indicada.
0HFDQLVPR,
i) NO2 + NO2 N2O4 etapa lenta
ii) N2O4 + O3 N2O5 + O2 etapa rápida
0HFDQLVPR,,
i) NO2 + O3 NO3 + O2 etapa lenta
ii) NO3 + NO2 N2O5 etapa rápida
Resolución:
Para que un mecanismo propuesto sea consistente con la ley de velocidad
determinada experimentalmente, tienen que cumplirse dos condiciones:
- La suma de todas las etapas debe de coincidir con la reacción global.
- La expresión de la velocidad determinada experimentalmente debe ser coin-
cidente con la velocidad de la etapa más lenta.
A continuación se comprueba si cada uno de los mecanismos propuestos cum-
ple estas dos condiciones.
0HFDQLVPR,
Primero comprobamos si la suma de las dos etapas (o procesos elementales)
coincide con la reacción global:
NO2 + NO2 N2O4

N2O4 + O3 N2O5 + O2
2 NO2 + O3 N2O5 + O2
52
44

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Se puede observar que la suma de las dos etapas sí que da la reacción global
y que el N2O4 es un intermedio de reacción.
Por otra parte, la ley de velocidad para el proceso elemental más lento será:
v = k [NO2]2
Como se puede observar la ecuación de velocidad no coincide con la determi-
nada experimentalmente por lo que este mecanismo no es posible.

0HFDQLVPR,,
De nuevo comprobamos si la suma de las dos etapas coincide con la reacción
global:
NO2 + O3 NO3 + O2
NO3 + NO2 N2O5
2 NO2 + O3 N2O5 + O2
En este caso también se obtiene la reacción global al sumar los dos procesos
elementales siendo el intermedio de reacción el NO3.
En este segundo mecanismo la velocidad del proceso elemental más lento se
puede escribir como:
v = k [NO2] [O3]
Por lo tanto, la velocidad de la etapa más lenta coincide con la ley de velocidad
determinada experimentalmente con lo que el mecanismo es posible.
5. Considerar que la siguiente reacción:

A'B
tiene una H de 20,5 kcal y una Ea de 39,7 kcal.
Si se utiliza un catalizador adecuado, la energía de activación disminuye a 28,2
kcal. ¿Cual será el valor de H para la reacción catalizada? Justificar la res-
puesta.
53
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Resolución:
La presencia de un catalizador aumenta la velocidad del proceso porque es
capaz de disminuir la energía de activación de la reacción. Como consecuencia
muchas más moléculas de reactivos pueden transformarse en el complejo acti-
vado y dar lugar a los productos.
Sin embargo, el catalizador no modifica los parámetros termodinámicos de la
reacción con lo que:
'H = 20,5 kcal
54
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1. Para la siguiente reacción:

(CH3)3CBr + OH (CH3)3COH + Br
Se han llevado a cabo una serie de experimentos y se han obtenido los resul-
tados que se indican en la tabla siguiente:

"
(M s-1)

[(CH3)3CBr] (M) [OH ] (M)
1 0,10 0,10 0,001
2 0,20 0,10 0,002
3 0,30 0,10 0,003
4 0,10 0,20 0,002
A partir de estos resultados determinar:

a) La ley diferencial de velocidad del proceso.
b) La constante de velocidad.
Solución:
a) v = k [(CH3)3CBr] [OH ]
b) k = 0,1 M-1 s-1
k1
A (g) B (g)
k-1
A 55 oC, k1 = 1,50·10-5 min-1; k-1 = 0,11·10-5 min-1
A 85 oC, k1 = 6,10·10-5 min-1; k-1 = 0,38·10-5 min-1
55
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Calcular:
a) La energía de activación de las reacciones directa e inversa.
b) La constante de equilibrio a 55 y 85 oC.
c) La 'Ho para la reacción.
Solución:
a) Ea (directa) = 10890 cal; Ea (inversa) = 9625 cal
b) Keq (55 oC) = 13,63; Keq (85 oC) = 16,05
c) 'Ho = 1265 cal mol-1
3. En el estudio de descomposición del pentóxido de dinitrógeno se obtuvieron

los siguientes datos:
(oC) 25 35 45 55 65
# (s-1) 1,74·105 6,61·105 2,51·104 7,59·104 2,40·103
Determinar gráficamente:
a) La energía de activación de la reacción.
b) La constante de velocidad a la temperatura de 50 oC.
Solución:
a) Ea = 24540 cal
b) k (50 oC) = 4,2·10-4 s-1
4. La descomposición del peróxido de hidrógeno según la reacción global:

2 H2O2 (ac) 2 H2O (l) + O2 (g)
está catalizada por iones yoduro (I). Experimentalmente se encontró que la ley
de velocidad es v = k [H2O2] [I ]. ¿Cuál de los mecanismos propuestos es posi-
ble?
56
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0HFDQLVPR,
2 H2O2 + I 2 H2O + IO2 etapa lenta
IO2 I + O2 etapa rápida

0HFDQLVPR,,
H2O2 + I H2O + IO etapa lenta
2 IO I + IO2 etapa rápida

0HFDQLVPR,,,
H2O2 + I H2O + IO etapa lenta
H2O2 + IO H2O + O2 + I etapa rápida
Solución:
El único mecanismo posible es el III.
5. Cuando tiene lugar el siguiente proceso, a presión y temperatura constantes,

se desprenden 33,4 kcal:
N2O (g) + NO (g) ' N2 (g) + NO2 (g)
a) Si la energía de activación de la reacción inversa es de 83,3 kcal, ¿cuál será
la energía de activación de la reacción directa?
b) ¿Cuál será el valor de la entalpía si la velocidad del proceso se aumenta por
adición de un catalizador?
c) Esbozar el perfil energético de los procesos catalizado y no catalizado.
Solución:
a) Ea (directa) = 49,9 kcal
b) 'Ho = - 33,4 kcal
c) Consultar la teoría
57
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$

%

!
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1. En un reactor a presión constante y temperatura de 25 oC se lleva a cabo la

combustión completa, en condiciones adiabáticas, de 2 moles de monóxido de
nitrógeno con el doble del oxígeno estequiométrico obteniéndose dióxido de
nitrógeno.
b) Calcular la temperatura máxima de llama alcanzada en el reactor.
c) Calcular la temperatura máxima de llama cuando se lleva a cabo la misma
combustión con el doble del aire estequiométrico.
Datos a 25 ºC:
'Hof (kJ mol-1): monóxido de nitrógeno (g) = 90,4;
dióxido de nitrógeno (g) = 33,3;
Cp (J grado-1 mol-1): oxígeno (g) = 29,5; dióxido de nitrógeno (g) = 36,0;
nitrógeno (g) = 28,0
Considerar que el aire contiene 20% de oxígeno y 80% de nitrógeno.
Solución:
a) NO (g) + 1/2 O2 (g) NO2 (g)
b) Tmax = 1423,1 K
c) Tmax = 648,8 K
2. En un reactor se introducen a 25 oC, 5 moles de monóxido de nitrógeno y el

oxígeno estequiométricamente necesario para que se produzca dióxido de
nitrógeno. Calcular la temperatura máxima alcanzada en el reactor consideran-
do que la reacción tiene lugar en un 90% sabiendo que la 'Hoc, a 25 oC, es -
57,07 kJ mol-1 de monóxido de nitrógeno.
Datos, a 25 oC:
Cp (J grado-1 mol-1): monóxido de nitrógeno (g) = oxígeno (g) = 29,5; dióxido de
Solución:
Tmax = 1691,8 K
3. Un recipiente metálico contiene 49 litros de acetileno a una atmósfera de

presión y a 25 ºC. Si se produjera por completo su combustión adiabática, en
presencia de la cantidad estequiométrica de aire y a presión constante, ¿se
produciría la fusión del hierro?
61
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Datos a 25 ºC:
'Hºf (kcal mol-1): acetileno (g) = 54,4; dióxido de carbono (g) = -94,0;
agua (v) = -57,8
Cp (cal mol-1 grado-1): dióxido de carbono (g) = 8,9; agua (v) = 8,0;
T fusión hierro = 1600 ºC
Considerar que el aire esta formado por 20% de oxígeno y 80% de nitrógeno.
Solución:
Sí que se producirá la fusión del hierro porque la temperatura máxima de
llama que se alcanza en la combustión es 3432 K.
4. Se introducen en un reactor 2 moles de metanol y oxígeno en exceso para

llevar a cabo la combustión completa en condiciones adiabáticas. Teniendo en
cuenta que la mezcla inicial se encuentra a 25 oC y que se obtiene dióxido de
carbono y vapor de agua:
b) Determinar el número de moles de oxígeno que se tienen que introducir en
el reactor si se desea que la temperatura máxima de llama sea de 5800 oC.
Datos a 25 oC:
Cp (cal grado-1 mol-1): CO2 (g) = 8,8; H2O (v) = 7,9; O2 (g) = 7,0
'Hof (kcal mol-1): H2O (v) = - 57,8; CO2 (g) = - 94,0; CH3OH (l) = - 36,9
Solución:
a) CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (v)
b) 4,5 moles de oxígeno
5. a) Calcular la temperatura máxima alcanzada cuando se quema un mol de

acetileno (C2H2, g) en un recipiente cerrado de paredes rígidas de 200 litros de
capacidad, térmicamente aislado, a la temperatura inicial de 25 oC, si se intro-
duce el aire estequiométricamente necesario para que la combustión sea com-
pleta.
b) ¿Cuál será la presión máxima alcanzada en el recipiente después de la ex-
plosión en dichas condiciones?
62
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Capítulo 3. Problemas propuestos de Termodinámica, Equilibrio químico y Cinética química

c) Explicar cómo afectará a la temperatura máxima alcanzada la utilización de

oxígeno puro, en condiciones estequiométricas, en vez de aire.
Datos, a 25 oC:
Hof (kJ mol-1): acetileno (g) = 226,7; dióxido de carbono (g) = - 393,5;
agua (v) = - 285,8
Cp (J grado-1 mol-1): nitrógeno (g) = 28,4; dióxido de carbono (g) = 36,8;
agua (v) = 29,7
Composición del aire: 20% oxígeno, 80% nitrógeno.
Solución:
a) Tmax = 4947,8 K
b) Pmax = 26,4 atm
c) La temperatura máxima será mayor
6. El etileno (C2H4, g) es un compuesto orgánico que presenta diversas aplica-

ciones, entre las que destaca la obtención de polietileno, uno de los plásticos
más ampliamente utilizados. Además, por ser un hidrocarburo, puede ser utili-
zado como combustible para obtener energía. Con este fin, se introducen en un
reactor de 50 litros, a la temperatura de 25 oC, 5 moles de etileno y un 20% de
exceso de la cantidad de aire necesaria para su combustión completa. Una
chispa provoca la explosión. Determinar la temperatura y la presión máximas
alcanzadas en el reactor si consideramos que el proceso tiene lugar en condi-
ciones adiabáticas.
Datos a 25 oC:
'Hof (kJ mol-1): C2H4 (g) = 52,3; CO2 (g) = - 393,5; H2O (v) = - 241,8
Cp (J grado-1 mol-1): CO2 (g) = 36,8; H2O (v) = 33,2; O2 (g) = 29,4; N2 (g) = 29,1
Composición del aire (% molar): 80% nitrógeno; 20% oxígeno.
Solución:
Tmax = 3453,9 K; Pmax = 538,1 atm
7. La reacción de formación del amoníaco mediante el proceso Haber es la

siguiente:
N2 (g) + 3 H2 (g) ' 2 NH3 (g)
63
53

lOMoARcPSD|6213182

Considerando que se hacen reaccionar 100 moles de nitrógeno y 100 moles de

hidrógeno, a 400 oC, en un reactor de 50 l de capacidad y teniendo en cuenta
que la presión que se alcanza en el equilibrio es de 200 atmósferas:
a) Calcular la Kp del proceso a 400 oC.
b) Si la reacción se lleva a cabo partiendo de una mezcla de los tres gases con
PN2 = PH2 = 100 atm y PNH3 = 10 atm, predecir si ésta será espontánea o no a
400 oC.
c) Calcular Kp a 600 oC considerando que 'HR = - 92 kJ y que 'Cp = 0.
Considerar un comportamiento ideal de los gases.
Solución:
a) Kp (400 ºC) = 8,6·10-6
b) 'G = - 2876,6 cal; proceso espontáneo de izquierda a derecha
c) Kp (600 ºC) = 2,0·10-7
8. El isooctano (C8H18) se utiliza como aditivo antidetonante de las gasolinas y

se obtiene mediante una reacción catalizada a partir de dos compuestos pro-
venientes del petróleo, el 2-metilpropano (C4H10) y el 2-metilpropeno (C4H8)
según la siguiente reacción:
C4H10 + C4H8 ' C8H18
La Keq para la reacción a 298 K es 4,3·106 y la 'Ho a 298 K es - 78,58 kJ
a) Calcular 'Go a 298 K
b) Determinar la Keq a 1073 K
c) Calcular 'Go a 1073 K
d) Explicar a qué temperatura se obtendrá mayor cantidad de isooctano, a 298
o a 1073 K.
e) En la preparación industrial del isooctano la reacción se lleva a cabo a tem-
peratura elevada. Dar una explicación a este hecho.
f) ¿Cuál es el objetivo del catalizador? ¿Afecta a la reacción directa más que a
la inversa? Justificar las respuestas.
g) Dibujar el perfil energético de la reacción con los datos disponibles, en pre-
sencia y en ausencia de catalizador.
Considerar 'Cp = 0
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54

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Solución:
a)'Go (298 K) = - 37,8 kJ mol-1
b) Keq (1073 K) = 4,8·10-4
c)'Go (1073 K) = 68,4 kJ mol-1
d) A 298 K puesto que a esa temperatura la constante de equilibrio es
mayor
e) Consultar la teoría
f) Consultar la teoría
g) Consultar la teoría
9. En la reacción de obtención de amoníaco por el proceso Haber la Kp varía de

6,0·105 a 4,9·10-3 cuando la temperatura a la que se lleva a cabo dicha reac-
ción aumenta de 25 ºC a 300 ºC.
a) Teniendo en cuenta estos datos, indicar si se puede deducir que la reacción
es exotérmica. Justificar la respuesta.
b) Elegir, justificando la respuesta, una forma de aumentar el rendimiento en
amoníaco.
c) Si se quisiera aumentar la velocidad de la reacción sin perjudicar el rendi-
miento del proceso, explicar qué se debería hacer.
d) ¿Qué similitudes presenta esta reacción con la de obtención del ácido sulfú-
rico empleada en la industria?
Solución:
a) Consultar la teoría. Principio de Le Chatelier
b) Consultar la teoría. Principio de Le Chatelier
d) Consultar la teoría
10.- Una de las reacciones del método de contacto empleado para la síntesis
industrial del ácido sulfúrico es la reacción de oxidación del dióxido de azufre a
trióxido de azufre en estado gaseoso.
a) Escribir y ajustar esta reacción de equilibrio.
65
55

lOMoARcPSD|6213182

b) Explicar como afectaría al rendimiento de la reacción:

b1) la disminución de la temperatura.
b2) la disminución de la presión.
c) ¿Qué similitudes presenta esta reacción con la de obtención del amoníaco
empleada en la industria?
Solución:
a); b; c) Consultar la teoría
11. Se tiene el siguiente equilibrio:

SO3 (g) ' SO2 (g) + 1/2 O2 (g)
Cuando se introduce una muestra de 1,6 g de SO3 en un recipiente de 1,52 l a
900 K se encuentra que en el equilibrio hay presentes 0,38 g de SO2.
a) Calcular la presión parcial y el porcentaje de cada uno de los gases en con-
diciones de equilibrio.
b) Determinar el valor de Kc y Kp para la reacción de disociación a 900 K.
Datos: Ar (O) = 16; Ar (S) = 32
Solución:
a) PSO3 = 0,68 atm; PSO2 = 0,29 atm; PO2 = 0,15 atm;
60,9% de SO3; 26,1% de SO2; 13% de O2
b) Kp = 0,162; Kc = 0,019
12. Se hace reaccionar una mezcla equimolecular de NO (g) y O2 (g) a 457 K

para obtener NO2 (g). Cuando se alcanza el equilibrio se observa que se ha
oxidado el 60% del NO inicial y que la presión total es 2 atmósferas. Calcular
Kp y Kc para el proceso a dicha temperatura.
Solución:
Kp = 1,65; Kc = 10,10
13. Para la reacción:

(CH3)2CHOH (g) ' (CH3)2CO (g) + H2 (g)
66
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La constante de equilibrio es 0,44 a 452 K.

a) ¿Cuál es el valor de 'Go a 452 K?
b) Si en un recipiente a 452 K se introducen (CH3)2CHOH, (CH3)2CO e hidróge-
no a 1,0; 0,1 y 0,2 atmósferas, respectivamente ¿será espontánea la reacción
en estas condiciones?
c) Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la presión total del sistema,
explicar en qué sentido se desplazará el equilibrio.
d) Sabiendo que es una reacción exotérmica razonar si un aumento de tempe-
ratura favorecerá o no la formación de (CH3)2CO.
Solución:
a) 'Go = 734,8 cal mol-1
b) 'G = - 2766,4 cal; reacción espontánea en sentido de izquierda a dere-
cha
d) Consultar la teoría
14. En un recipiente de 0,5 litros se introduce CH4 a la presión de 100 atmósfe-

ras y a la temperatura de 1230 oC. Tras alcanzarse el equilibrio a dicha tempe-
ratura la presión parcial del hidrógeno es de 4,9 atmósferas. Sabiendo que la
reacción que tiene lugar es:
2 CH4 (g) ' C2H6 (g) + H2 (g)
a) Calcular la Kp y la Kc para el proceso a 1230 oC.
b) Determinar Kp a 500 oC.
c) Indicar razonadamente hacia dónde se desplazará el equilibrio en los si-
guientes casos:
i) se aumenta el volumen del sistema.
ii) se añade un catalizador.
iii) se aumenta la temperatura del sistema.
Datos a 25 oC:
'Hof (kJ mol-1): CH4 (g) = - 74,8; C2H6 (g) = - 84,7
Considerar que la entalpía de la reacción es independiente de la temperatura.
67
57

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Solución:
a) Kp = Kc = 0,003
b) Kp (500 oC) = 2,20·10-5
15. Se estudia en el laboratorio la velocidad de formación de NOBr según la

siguiente reacción:
2 NO (g) + Br2 (g) 2 NOBr (g)
Para ello se llevan a cabo una serie de experimentos en los que se comienza
con distintas concentraciones de NO y de Br2, y se determina la velocidad ini-
cial de la reacción, obteniéndose los siguientes resultados:

"
(M s-1)
[NO] (M) [Br2] (M)
1 0,10 0,10 12
2 0,10 0,20 24
3 0,10 0,30 36
4 0,20 0,10 48
5 0,30 0,10 108
Determinar:
a) La ley de velocidad de la reacción.
b) La constante de velocidad.
Solución:
a) v = k [NO]2 [Br2]
b) k = 12000 M-2 s-1
68
58

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16. Para la reacción de descomposición del reactivo A en productos se encuen-

tra que la constante de velocidad a 200 oC es k1 = 2,4·10-10 s-1 y a 252 oC es k2
= 1,1·10-8 s-1. Calcular la energía de activación y la constante de velocidad a
230 oC.
Solución:
Ea = 36215 cal; k (230 oC) = 2,4·10-9 s-1
17. En el siguiente gráfico se muestran los perfiles energéticos de dos reaccio-

nes A) y B). Indicar cuál de ellos corresponde al de una reacción exotérmica y
determinar aproximadamente, para esa reacción, el valor de la entalpía y de la
energía de activación.
&' ('
(kcal) (kcal)

*

*
"
"
50 50
40 40
30 30
20 20
+"

10 10

+"

)
)
Solución:
Consultar la teoría. 'H # -10 kcal; Ea # 30 kcal

k1
A (g) + B (g) C (g)
k-1
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k1 y k-1 son las constantes de velocidad de la reacción directa e inversa respec-

tivamente, cuyos valores son:
T = 25 oC k1 = 0,8 M-1 s-1 k -1 = 1,6 ·10-3 s-1

T = 40 oC k1 = 2,4 M-1 s-1 k -1 = 4,8·10-3 s-1
Calcular:
a) La constante de equilibrio, Kc, a 25 oC.
b) La energía de activación para las reacciones directa e inversa.
c) La 'Ho de la reacción.
d) Teniendo en cuenta que cuando la reacción directa se lleva a cabo en condi-
ciones catalíticas la constante de velocidad puede expresarse en función de la
temperatura según la ecuación:
k = A ·e 9000/RT (R = 1,98 cal grado-1 mol-1)
Determinar la relación entre la velocidad de la reacción directa catalizada y la
no catalizada a 25 oC.
Solución:
a) Kc (25 oC) = 500
b) Ea (directa) = 13527,3 cal; Ea (inversa) = 13527,3 cal
c) 'Ho = 0
d) Vcatalizada = 2,15·103·(Vno catalizada)
19. La constante de velocidad para una cierta reacción de orden 1 es de

4,60·10-4 s-1 a 350 oC. Si la energía de activación de la reacción es de 104 kJ
mol-1, calcular la temperatura a la cual la constante de velocidad será 8,80·10-4
s-1.
Solución:
T = 643,8 K
20. Para el siguiente proceso:

A (g) + B (g) 2 C (g) + D (g)
Cuando la reacción se realiza a 25 oC, se obtienen los siguientes resultados:
k = 5,1·10-2 min-1; Ea = 65,5 kcal; 'Ho = - 83,7 kcal; Kp = 1,5·103
70
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Experimentalmente se demuestra que al añadir una pequeña cantidad de cierta

sustancia Z, la Ea es 30 kcal.
a) Determinar la constante de velocidad de la reacción a 210 oC en ausencia de
la sustancia Z.
b) Indicar qué papel juega en el proceso la sustancia Z y explicar como afectará
al valor de la 'Ho y de la Kp de la reacción la adición de dicha sustancia.
c) Esbozar el perfil de la reacción tanto en presencia como en ausencia de Z.
Nota: Considerar 'Ho y Ea independientes de la temperatura.
Solución:
a) k (210 oC) = 1,50·1017 min-1
b) Consultar la teoría
21. La siguiente reacción es de primer orden.

2 A (g) B (g) + C (g)
Se han determinado sus constantes de velocidad a diferentes temperaturas y
se han representado los valores de ln k frente a 1/T, obteniéndose la siguiente
gráfica:
-6
-7
-8
ln k
-9
-10
-11
0,0029 0,0030 0,0031 0,0032 0,0033 0,0034

-1
1/T (K )
Determinar:
b) La constante de velocidad a la temperatura de 40 oC.
c) La temperatura a la cual k = 2,0·10-4 s-1.
71
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Solución:
a) Ea = 25 kcal
b) k (40 oC) = 1,12·10-4 s-1
c) T = 43,5 oC
22. En la siguiente tabla se dan los datos de la variación de la constante de

velocidad con la temperatura para una reacción general del tipo:
2 A (g) 2 B (g) + C (g)
(oC) 0 25 45 65 100
# (s-1) 7,87·103 3,46·105 4,98·106 4,87·107 1,45·109
Determinar gráficamente:
b) La constante de velocidad de la reacción a 80 ºC.
Solución:
a) Ea = 24447 cal mol-1
b) k = 3,6·108 s-1
23. Para la siguiente reacción ajustada:

2 NO2 + O3 o N2O5 + O2
La ley de velocidad observada experimentalmente es:
v = k [NO2][O3]
¿Qué mecanismo es consistente con esta ley de velocidad observada experi-
mentalmente? Justificar la respuesta.
Primera propuesta:
i) NO2 + NO2 o N2O4 lento
ii) N2O4 + O3 o N2O5 + O2 rápido
72
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Segunda propuesta:
i) NO2 + O3 o NO3 + O2 lento
ii) NO3 + NO2 o N2O5 rápido
Solución:
La única propuesta consistente es la segunda. Consultar la teoría
24. La ley de velocidad para la siguiente reacción:

2 H2 (g) + 2 NO (g) N2 (g) + 2 H2O (g)
2
es v = k [H2] [NO] . ¿Cuál de los siguientes mecanismos debe de ser descarta-
do en base a la expresión de velocidad determinada experimentalmente?
0HFDQLVPR,
N2 + NO H2O + N etapa lenta
N + NO N2 + O etapa rápida
O + H2 H2O etapa rápida
0HFDQLVPR,,
H2 + 2 NO N2O + H2O etapa lenta
N2O + H2 N2 + H2O etapa rápida
0HFDQLVPR,,,
2 NO N2O2 etapa rápida
N2O2 + H2 N2O + H2O etapa lenta
N2O + H2 N2 + H2O etapa rápida
Solución:
Se deben descartar los mecanismos I y III. Consultar la teoría
73
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-+
)+)
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Problemas resueltos
1. A partir de los potenciales de reducción estándar (Eº) de las siguientes es-

pecies:
Eº (Na+ / Na) = - 2,71 V; Eº (Sn2+ / Sn) = - 0,16 V; Eº (F2 / F-) = 2,87 V;
Eº (Ni2+ / Ni) = - 0,25 V; Eº (Ag+ / Ag) = 0,80 V; Eº (Au3+ / Au) = 1,50 V
Indicar:
a) ¿Qué especies pueden oxidar al níquel?
b) ¿Qué especies son capaces de reducir a la plata?
c) Si hay alguna especie que pueda oxidar al oro espontáneamente.
Resolución
Para que una reacción redox sea espontánea, en condiciones estándar, se
debe cumplir que 'Go<0. Teniendo en cuenta la expresión que relaciona 'Go y
'Eo: 'Go = – nF'Eo
siendo:
n: número de electrones intercambiados
F: constante de Faraday (96500 J/V·mol)
'Eo (potencial estándar del proceso) = EoCátodo – EoÁnodo
para que una reacción redox sea espontánea se debe cumplir que 'Eo>0.
a) Si el níquel se oxida espontáneamente la semirreacción:
Ni Ni2+ + 2 e-
constituye el ánodo de la pila. La otra semicelda que constituye la pila debe
actuar como cátodo.
Para que la reacción sea espontánea el 'Eo > 0, por tanto EoCátodo > EoÁnodo
Los pares redox que tengan un potencial estándar de reducción mayor que el
par Ni2+/Ni podrán oxidar espontáneamente al níquel. Así pues, las especies
que serán capaces de oxidar espontáneamente al Ni son: Sn2+, F2, Ag+ y Au3+.
77
65

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Según el razonamiento anterior las reacciones redox que ocurrirían espontá-

neamente en cada caso son las siguientes:
Ni Ni2+ + 2 e-
Sn2+ + 2 e- Sn
Ni + Sn2+ Ni2+ + Sn
Ni Ni2+ + 2 e-
F2 + 2 e- 2 F-
Ni + F2 Ni2+ + 2 F-
Ni Ni2+ + 2 e-
2·(Ag+ + e- Ag )
Ni + 2 Ag+ Ni2+ + 2 Ag
3·(Ni Ni2+ + 2 e-)

2·(Au3+ + 3 e- Au)
3 Ni + 2 Au3+ 3 Ni2+ + 2 Au
b) Si la plata se reduce espontáneamente la semirreacción:
Ag+ + e- Ag
constituye el cátodo de la pila. La otra semicelda que constituye la pila debe
actuar como ánodo.
Para que la reacción sea espontánea el 'Eo>0, por tanto EoCátodo > EoÁnodo
Los pares redox que tengan un potencial estándar de reducción menor que el
par Ag+/Ag podrán reducir espontáneamente a la plata. Así pues, las especies
que serán capaces de reducir espontáneamente a la plata son: Na, Sn y Ni.
78
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Capítulo 4. Reacciones&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ
de Oxidación y Reducción
Según el razonamiento anterior las reacciones redox que ocurrirían espontá-

neamente en cada caso son las siguientes:
Ag+ + e- Ag
Na Na+ + e-
Ag+ + Na Ag + Na+
2·(Ag+ + e- Ag)
Sn Sn2+ + 2 e-
2 Ag+ + Sn 2 Ag + Sn2+
2·(Ag+ + e- Ag)
Ni Ni2+ + 2 e-
2 Ag+ + Ni 2 Ag + Ni2+
c) Si el oro se oxida espontáneamente la semirreacción:
Au Au3+ + 3 e-
constituye el ánodo de la pila. La otra semicelda que constituye la pila debe

actuar como cátodo.
Para que la reacción sea espontánea el 'Eo>0, por tanto EoCátodo > EoÁnodo.
El par redox que tenga un potencial estándar mayor que el par Au3+/Au podrá
oxidar espontáneamente al oro. Así pues, la única especie en este caso que
será capaz de oxidar espontáneamente al oro es el F2. Teniendo en cuenta el
razonamiento anterior la reacción redox que ocurrirá espontáneamente es la
siguiente:
2·(Au Au3+ + 3e-)
3·(F2 + 2 e- 2 F -)
2 Au + 3 F2 2 Au3+ + 6 F -
79
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2. Considérese la siguiente celda galvánica representada esquemáticamente

por:
Al (s) | Al3+ (0,15 M) || Fe3+ (0,35 M), Fe2+ (0,25 M) | Pt (s)
a) Indicar justificando la respuesta, si es espontáneo o no el proceso redox

representado.
b) Dibujar un boceto del dispositivo completo de la pila.
c) Calcular el potencial de la celda.
Datos: Eº (Al3+ /Al) = - 1,66 V; Eº (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V.
Resolución
a) Puesto que las concentraciones de las especies que constituyen la celda no
son 1 M, las condiciones no son las estándar. Por tanto, para que la reacción
sea espontánea se debe cumplir que 'G<0.
A partir de la expresión que relaciona 'G y 'E de la pila:
'G = – nF'E
siendo
n: número de electrones intercambiados
F: constante de Faraday (96500 J/V·mol)
'E (potencial de la pila) = ECátodo – EÁnodo
para que una reacción redox sea espontánea se debe cumplir que 'E>0.
La notación de la pila indica que:
- La semicelda que actúa como ánodo está formada por un electrodo de Al (s)
sumergido en una disolución acuosa de Al3+ (0,15 M). Por tanto la semirreac-
ción que ocurre es:
Al Al3+ + 3 e-
- La semicelda que actúa como cátodo está formada por un electrodo de platino
sumergido en una disolución acuosa de Fe3+ (0,35 M) y Fe2+ (0,25 M). Por tanto
la semirreacción que ocurre es:
Fe3+ + e- Fe2+
80
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Teniendo en cuenta que 'E = ECátodo – EÁnodo, la reacción será espontánea si

ECátodo > EÁnodo. Para calcular ECátodo y EÁnodo se debe aplicar la ecuación de
Nernst a cada semicelda. Para ello hay que escribir las semirreacciones en el
sentido de reducción:
Semicelda de Al3+ / Al: Al3+ + 3 e- Al
0,059 1
E (Al3+ / Al) = Eo (Al3+ / Al) – ·log
n Al> @
3
0,059 1
E (Al3+ / Al) = -1,66 – ·log = -1,68 V
3 0,15
Semicelda de Fe3+ / Fe2+: Fe3+ + e- Fe2+
E (Fe3+ / Fe2+) = Eo (Fe3+ / Fe2+) –

0,059
·log
>
Fe 2 @
n >
Fe 3 @
0,059 0,25
E (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 – ·log = 0,78 V
1 0,35
Puesto que E (Fe3+ / Fe2+) > E (Al3+ / Al), la semicelda de Al3+/Al es el ánodo y
la semicelda de Fe3+/Fe2+ es el cátodo. Por tanto, el potencial de la celda es
'E>0, lo que implica que 'G < 0, por tanto el proceso redox que indica la nota-
ción de la pila es espontáneo.
b) El boceto del dispositivo completo de la pila es el siguiente:
Voltímetro
e-
(-) ÁNODO (-) Puente salino (+) CÁTODO (+)

Al Pt
Fe3+ (0,35 M)
Al3+ (0,15 M) Fe2+ (0,25 M)
Aniones
Cationes
81
69

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c) Para calcular el potencial de la pila se utiliza la expresión:

'E = ECátodo – EÁnodo
'E = E (Fe3+ / Fe2+) – E (Al3+ / Al) = 0,78 – (- 1,68)
'E = 2,46 V
3. Una celda galvánica está formada por una semicelda que está constituida
por un electrodo de hidrógeno (P = 1 atm) sumergido en una disolución de áci-
do con una concentración de protones 0,5 M y otra semicelda constituida por
un electrodo de plata sumergido en una disolución de nitrato de plata 0,15 M.
a) Escribir las semirreacciones de oxidación, reducción y la reacción global de
la pila.
b) Calcular la fuerza electromotriz.
c) Dibujar un boceto del dispositivo completo de la celda.
d) Explicar qué efecto provocará en el valor del potencial de la pila un aumento
de la presión del H2.
e) Calcular la constante de equilibrio del proceso redox.
f) Escribir la reacción redox que se producirá espontáneamente si la semicelda
de la plata se sustituyera por un electrodo de zinc sumergido en una disolución
de sulfato de zinc 0,5 M.
Datos: Eº (Ag+ / Ag) = 0,80 V; Eº (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V
Resolución
a) En primer lugar, debemos deducir qué semicelda actúa como ánodo y cuál
como cátodo. Para ello, se deben escribir y ajustar las semirreacciones en el
sentido de reducción y calcular el potencial de semicelda en las condiciones del
problema, que no son las condiciones estándar, empleando la ecuación de
Nernst.
82
70

lOMoARcPSD|6213182
2 H+ + 2 e- H 2
0,059 P
E (H+ / H2) = Eo (H+ / H2) – ·log H2 2
n H> @
0,059 1
E (H+ / H2) = 0 – ·log = - 0,018 V
2
0.5 2
Ag+ + e- Ag
0,059 1
E (Ag+ / Ag) = Eo (Ag+ / Ag) – ·log
n > Ag @
0,059 1
E (Ag+ / Ag) = 0,80 – ·log = 0,75 V
1 0,15
Como E (Ag+ / Ag) >E (H+ / H2), la semicelda constituida por Ag+/Ag actuará
como cátodo y la semicelda constituida por H+/H2 actuará como ánodo.
Las semirreacciones de oxidación-reducción y la reacción redox global son las
siguientes:
2·(Ag+ + e- Ag)
H2 2 H+ + 2 e-
2 Ag+ + H2 2 Ag + 2 H+
La reacción global se obtiene sumando las dos semirreacciones teniendo en

cuenta que el número de electrones cedidos en el ánodo deben coincidir con
los aceptados en el cátodo.
b) Sabiendo que 'E = ECátodo – EÁnodo y empleando los potenciales de semicel-
das calculados en el apartado a):
'E = 0,75 – (- 0,018) = 0,768 V

'E = 0,77 V
83
71

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c) El boceto del dispositivo completo de la pila es el siguiente:
Voltímetro
e-
ÁNODO (-) CÁTODO (+)
Puente salino
Ag
H (g)
2
1 atm
Ag+ (0,15 M)
H+ (0,5 M)
Aniones
Cationes
d) Aplicando la ecuación de Nernst a la reacción redox global:
o
'E = 'E –
0,059
·log
>H @ 2
n > Ag @ ·PH2
2
Si la presión del hidrógeno aumenta, el término que resta a 'Eo será más pe-
queño, por tanto el 'E de la pila será mayor.
e) Para calcular la constante de equilibrio del proceso redox hay que tener en
cuenta que en el equilibrio 'G=0 y por tanto 'E=0. Así pues, de la ecuación de
Nernst:
'E = 'Eo –
0,059
·log
>H @ 2
n > Ag @ ·PH2
2
0,059
0 = 'Eo – log K
n
E o ·n
log K =
0,059
84
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Sustituyendo los valores y despejando:
0,80·2
log K =
0,059
K = 1,3·1027
En general, las constantes de equilibrio de las reacciones redox son muy ele-
vadas. Este es el motivo por el que los equilibrios de oxidación-reducción están
muy desplazados hacia la derecha, hacia los productos, y las reacciones redox
no se suelen escribir con la doble flecha de equilibrio, sino sólo con una flecha.
f) En este caso, vamos a suponer que al igual que en el apartado a) la semicel-
da de cinc actúa como cátodo y la semicelda del hidrógeno como ánodo. Para
confirmar esta hipótesis aplicamos la ecuación de Nernst a la reacción redox
global.
H2 2 H+ + 2 e-
Zn2+ + 2 e- Zn
H2 + Zn2+ 2 H+ + Zn
'E = 'Eo –
0,059
· log
>H @ 2
n >Zn @·PH2
2
'Eo = EoCátodo – EoÁnodo = Eo (Zn2+/Zn) – Eo (H+/H2) = - 0,76 – 0= - 0,76 V
'E = - 0,76 –
0,059
log
0,5 2 = - 0,75 V
2 0,5·1
Para que la reacción sea espontánea se debe cumplir que 'G<0, por tanto,
'E>0. Como 'E del proceso redox que hemos considerado es negativo esto
implica que la reacción espontánea ocurre en el sentido contrario al que hemos
supuesto. Por tanto, la reacción global espontánea es:
2 H+ + Zn H2 + Zn2+
85
73

lOMoARcPSD|6213182

4. Una pila está constituida por las siguientes semiceldas conectadas por un
puente salino de cloruro potásico. Los electrodos son de platino y se unen por
un cable conductor.
Semicelda I: [IO3- ] = 0,01 M; [I2] = 0,50 M y [H+] = 10-3 M.
Semicelda II: [IO3- ] = 0,10 M; [I2] = 0,20 M y [H+] = 10-1 M.
Determinar, justificando las respuestas:
a) Qué semicelda actúa como cátodo y cuál como ánodo.
b) La polaridad de los electrodos.
c) La fuerza electromotriz de la pila.
d) La constante de equilibrio.
Dato: Eº (IO3- / I2) = 1,19 V.
Resolución
a) Para deducir qué semicelda actua como ánodo y cúal como cátodo, se de-
ben escribir y ajustar las semirreacciones en el sentido de reducción y calcular
el potencial de semicelda en las condiciones del problema, que no son las con-
diciones estándar, empleando la ecuación de Nernst. Para ajustar este tipo de
reacciones redox se emplea el método de ajuste del ión-electrón.
Semicelda I: 2 IO3- + 12 H+ + 10 e- I2 + 6 H2O
EI = Eo (IO3- / I2) –
0,059
· log
> I2 @
n > IO @ · > H @ 3
2 12
0,059 0,5
EI = 1,19 – · log = 0,956 V
10 0,01 2

· 10 3 12
86
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Semicelda II: 2 IO3- + 12 H+ + 10 e- I2 + 6 H2O
EII = Eo (IO3- / I2) –

0,059
· log
> I2 @
n > IO @ · > H @
3
2 12
0,059 0,2
EII = 1,19 – ·log = 1,112 V
0,1 2 · 10 1
12
10
Como EII > EI, la semicelda II actuará como cátodo y la semicelda I como áno-
do.
b) El ánodo es el electrodo negativo y el cátodo el electrodo positivo.

c) Sabiendo que 'E = ECátodo - EÁnodo y empleando los potenciales de semicelda
calculados en el apartado a):
'E = 1,112 – 0,956
'E = 0,156 V
d) El cálculo de la constante de equilibrio se realiza a partir de la ecuación de

Nersnt. En el equilibrio 'G=0 y por tanto 'E=0. Así pues,
0,059
0 = 'Eo – · log K
n
E o ·n
log K =
0,059
Sustituyendo los valores:

'Eo = EoCátodo- EoÁnodo = Eo (IO3-/I2) – Eo (IO3-/I2) = 1,19 – 1,19 = 0 V
0 ·10
log K = =0
0,059
K=1
87
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lOMoARcPSD|6213182

La constante de equilibrio de una reacción redox tiene el valor particular de K =

1 sólo en el caso de que se trate de una pila de concentración, ya que en este
caso el 'Eo vale cero.
5. Una fábrica de puertas de aluminio tiene una producción de 100 puertas por
día empleando para cada puerta 5 kg de aluminio. Éste se obtiene en una fá-
brica adyacente por electrólisis de la bauxita (Al2O3).
a) Calcular el tiempo que debe estar operando la celda electrolítica que trabaja
a 2·105 A para proporcionar el aluminio necesario para abastecer a la fábrica
de puertas cada día.
Datos: Ar (Al)= 27; F = 96500 C/mol.
Resolución
a) La reacción que tiene lugar en el cátodo es la reducción del Al 3+ :
Al3+ + 3 e- Al
La carga eléctrica (Q, culombios) que pasa por la celda electrolítica se relacio-
na con la intensidad de corriente (I, amperios) y con el tiempo (t, segundos) que
ésta se aplica, según la expresión: Q = I · t
Teniendo en cuenta que 1 mol de electrones genera una carga eléctrica de
96500 C, es necesario calcular los moles de electrones que pasan por la celda
electrolítica para producir el aluminio necesario.
La estequiometría de la reacción nos permite relacionar los moles de electro-
nes (ne-) con los moles de Al (nAl):
ne- = 3·nAl
Para calcular nAl se debe calcular la masa de aluminio (mAl) necesaria para
producir las puertas y relacionarla con la Ar (Al) según:
m Al
nAl =
A r (Al)
Los gramos de aluminio necesarios para producir 100 puertas son:

mAl = 100 puertas·5000 g/puerta = 5·105 g de aluminio
88
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5
5·10
nAl = = 18518,5 moles de Al
27
Por lo tanto:
ne- = 3·nAl = 3 · 18518,5 = 55555,5 moles de electrones
Por tanto la carga eléctrica necesaria es:

1 mol e- ----------------- 96500 C
55555,5 moles e- ----- Q
Q = 96500 55555,5 = 5,36·109 C
Sabiendo que Q = I · t, se puede calcular el tiempo necesario que debe estar
operando esta celda electrolítica:
Q 5,36·10 9 1h
t= t= 5
= 26800 s .
I 2,0·10 3600 s
t = 7,4 h
6. Se desea platear un objeto metálico. Para ello se dispone de plata metálica y

de una disolución que contiene iones plata.
a) Indicar qué tipo de celda se debe utilizar para realizar el proceso y dibujar
con detalle cómo se han de disponer los elementos de la misma.
b) Si la superficie del objeto es de 400 cm2 y el espesor que se desea obtener
de 0,2 mm, calcular la intensidad de corriente que se debe utilizar si se desea
recubrir el objeto en 20 min.
Datos: d (plata)=10,54 g/ml; Ar (plata) = 107,9
Resolución
a) Se tiene que emplear una celda electrolítica en la que el objeto metálico

debe actuar como cátodo. La reacción que tendrá lugar en el cátodo es la re-
ducción de la Ag+ a Ag. El ánodo está formado por la lámina de plata que es el
metal utilizado para recubrir el objeto.
89
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lOMoARcPSD|6213182

Ag+ + e- Ag (cátodo, reducción)

Ag Ag+ + e- (ánodo, oxidación)
No se produce ninguna reacción neta sino que la plata del ánodo se oxida a
Ag+ que es utilizada en el cátodo para generar el recubrimiento de Ag. Se pro-
duce un movimiento del metal Ag de un electrodo al otro (del ánodo al cátodo).
Un boceto de la celda electrolítica se muestra a continuación:
e-
- +
Batería
Ánodo (+)
Á
Cátodo (-) Ag
Objeto me-
tálico
Ag+
Ag+
b) Para calcular la intensidad de corriente necesaria se emplea la expresión:
Q=I·t
Para conocer la carga eléctrica que debe circular por la celda electrolítica es
necesario calcular los moles de electrones de la siguiente semirreacción:
Ag+ + e- Ag (cátodo)
En base a la estequiometría de la reacción se calculan los moles de electrones,

que coinciden con los moles de Ag necesarios para recubrir el objeto.
Para calcular los gramos de plata (mAg) necesarios para recubrir el objeto, cal-
culamos primero el volumen del objeto a recubrir:
S = 400 cm2
espesor = 0,2 mm = 0,02 cm
Vobjeto a recubrir = 400·0,02 = 8 cm3 = 8 ml
90
78

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Puesto que la densidad de la plata es 10,54 g/ml, calculamos ahora la masa de

plata necesaria para recubrir el objeto:
mAg = 10,54·8 = 84,32 g de Ag
El número de moles de Ag es:

m Ag
nAg =
A r (Ag)
84,32
nAg = = 0,78 moles de Ag
107,9
Así pues, el número de moles de electrones es:
ne- = nAg = 0,78 moles de electrones
Teniendo en cuenta que 1 mol de electrones genera una carga eléctrica de

96500 C, se calcula la carga eléctrica necesaria para recubrir el objeto (Q).
96500 C ------------------ 1 mol de e -
Q ----------------- 0,78 moles de e-
Q = 75270 C
Aplicando la expresión Q = I · t
Q 75270
I= =
t (20·60)
I = 62,7 A
7. ¿Cuántos gramos de cobalto se depositarán en el cátodo de una celda elec-

trolítica que contiene una disolución acuosa de sulfato de cobalto (II), sabiendo
que el volumen de oxígeno desprendido en el ánodo es de 150 ml medidos a
25 ºC y 1 atmósfera de presión?
Datos: Ar (Co) = 58,9
91
79

lOMoARcPSD|6213182

Resolución
Las reacciones ajustadas que tienen lugar en los electrodos de la celda electro-
lítica son:
Co2+ + 2 e- Co (cátodo)
2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e- (ánodo)
A partir de los datos se calculan los moles de O2 desprendidos en el ánodo:

P·V = n·R·T
(1·150·103 )
nO2 = = 6,14·10-3 moles de O2
(0,082·298)
Teniendo en cuenta la estequiometría de la reacción que tiene lugar en el áno-

do, se calculan los moles de e- que circulan por la celda electrolítica:
1 mol O2 –--- 4 mol e-
6,14·10-3 moles de O2----- x
x = 0,025 moles de e-
En base a la estequiometría de la reacción que tiene lugar en el cátodo, se
calculan los moles de cobalto que se obtienen al circular 0,025 moles de elec-
trones:
1 mol Co ------ 2 mol de e-
y ------- 0,025 mol de e-
y = 0,0125 moles de Co
mCo = Ar (Co) · nCo = 58,9 · 0,0125
mCo = 0,7 g de Co
92
80

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1. Dados los valores de los potenciales de reducción de las siguientes espe-

cies:
Eº (Fe2+ / Fe) = - 0,44 V; Eº (MnO4- / Mn2+) = 1,49 V; Eº (Mg2+ / Mg) = - 2,34 V;
Eº (Al3+ / Al) = - 1,66 V
a) Indicar qué especie es el agente oxidante más fuerte.
b) Indicar qué especie es el agente reductor más fuerte.
c) ¿Cuál de los metales Fe ó Mg quedará recubierto de aluminio cuando se
introduce en una disolución 1 M de AlCl3?
d) Si una disolución de MgSO4 1 M se guarda en un recipiente de hierro, ¿se
producirá la oxidación del metal?
Solución:
a) MnO4- es el agente oxidante más fuerte
b) Mg es el agente reductor más fuerte
c) Mg
d) No se observará la oxidación del metal
2. Una pila está formada por un electrodo de cinc sumergido en una disolución
de sulfato de cinc de concentración 1 M y por un electrodo de hierro sumergido
en una disolución de sulfato de hierro (II) de concentración 1 M. Ambas disolu-
ciones se unen por un puente salino y se conectan mediante un cable eléctrico
a un voltímetro.
a) Indicar el ánodo y el cátodo de la pila, así como la polaridad de cada electro-
do.
b) Escribir la reacción global espontánea de la pila.
c) Calcular la diferencia de potencial de la pila.
d) Indicar el sentido del flujo de electrones.
Datos:
Eº (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V; Eº (Fe2+ / Fe) = - 0,44 V
93
81

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Solución:
a) Ánodo (-): semicelda de Zn; cátodo (+): semicelda de Fe
b) Zn + Fe 2+ o Zn 2+ + Fe
c) Eº = 0,32 V
d) Los electrones se desplazan desde el electrodo donde ocurre la oxida-
ción (ánodo) al electrodo donde se produce la reducción (cátodo)
3. Considere los siguientes procesos redox que tienen lugar en condiciones

estándar:
Cu (s) | Cu2+ (1 M) || Zn2+ (1 M) | Zn (s)
Pt (s) | Cr2+ (1 M), Cr3+ (1 M) || Ag+ (1 M) | Ag (s)
a) Indicar, justificando la respuesta, si son espontáneos o no los procesos re-
dox anteriores.
b) Ajustar las semirreacciones y la reacción global que tienen lugar espontá-
neamente.
Datos, a 25 ºC:
Eº (Cu2+ / Cu) = 0,34 V; Eº (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V; Eº (Cr3+ / Cr2+) = - 0,41 V;
Eº (Ag+ / Ag) = 0,80 V
Solución:
a) Consultar la teoría
4. Una celda galvánica está formada por una semicelda I donde una tira de
cobre metálico está sumergida en una disolución de Cu2+ 0,18 M y por otra
semicelda II en la que una tira de platino está sumergida en una disolución de
Fe3+ 0,33 M y Fe2+ 0,27 M.
a) Escribir la reacción que se produce en cada semicelda y la reacción global.
b) Determinar el potencial de la pila.
c) Dibujar un esquema detallado de la pila indicando qué semicelda actúa como
ánodo y cuál como cátodo. Indicar cuál es el polo positivo y cuál el polo negati-
vo de la pila.
d) Calcular la constante de equilibrio del proceso redox.
94
82

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e) Explicar cómo se modificará el potencial de la pila si la concentración inicial

de Cu2+ aumenta.
Datos, a 25 ºC: Eº (Cu2+ / Cu) = 0,34 V; Eº (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V
Solución:
a) Semicelda I: Cu o Cu 2+ + 2 e- (Oxidación)
Semicelda II: Fe 3+ + 1 e- o Fe 2+ (Reducción)
Reacción global: Cu + 2 Fe 3+ o Cu 2+ + 2 Fe 2+
b) 'E = 0,46 V
c) Semicelda I: Ánodo (polo negativo)
Semicelda II: Cátodo (polo positivo)
Consultar teoría
d) K = 3,8·1014
e) El potencial de la pila disminuirá
5. Se dispone de una pila formada por:

Semicelda A: Electrodo de hierro sumergido en una disolución de cloruro de
hierro (II) 0,1 M.
Semicelda B: Electrodo de hidrógeno (presión de hidrógeno = 1 atm) sumergi-
do en una disolución que contiene protones a la concentración 10-2 M.
a) Escribir y ajustar la reacción que tiene lugar espontáneamente, justificando
la respuesta.
b) Determinar el potencial de la pila.
c) Explicar el efecto que se producirá en el potencial de la pila si la presión del
gas hidrógeno es de 2 atmósferas.
d) Escribir y ajustar la reacción que tiene lugar espontáneamente si en lugar de
cloruro de hierro (II) se emplea cloruro de cobre (II), justificando la respuesta.
Datos: Eº (ión hierro (II) / hierro) = - 0,44 V; Eº (ión cobre (II) / cobre) = 0,34 V.
Solución:
a) 2 H+ + Fe o H2 + Fe 2+
b) 'E = 0,35 V
95
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c) El potencial de la pila disminuirá. Consultar la teoría

d) H2 + Cu 2+ o 2H+ + Cu
6. Se desea recubrir de oro un objeto metálico.

a) Determinar la cantidad de oro que se obtiene al pasar una corriente de in-
tensidad 2,0 amperios durante 5 minutos por una celda electrolítica que contie-
ne una disolución acuosa de una sal de oro (III).
b) Si la disolución electrolizada fuese de una sal de plata y se hiciese funcionar
durante el mismo tiempo y a la misma intensidad, ¿cuántos gramos de plata se
obtendrían?
Datos: Ar (plata) = 107,9; Ar (oro) = 196,9
Solución:
a) 0,4 g de oro
b) 0,7 g de plata
7. Una celda electrolítica en la que se produce la electrólisis del agua funciona

con una intensidad de corriente de 1,5 mA durante dos horas.
a) Escribir las semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo indicando el
ánodo y el cátodo de la celda.
b) Escribir la reacción global.
c) Calcular el volumen de O2 y de H2 obtenidos cuando se trabaja a 25 ºC y 1
atmósfera de presión.
d) Calcular la cantidad de agua consumida en el proceso.
Datos: Ar (O) = 16; Ar (H) = 1
Solución:
a) Cátodo: 2H+ + 2 e- o H2
Ánodo: 2 H2O o O2 + 4 H+ + 4 e-
b) 2 H2O o O2 + 2 H2
c) V (O2) = 6,8·10-4 l; V (H2) = 1,37·10-3 l
d) 1,0·10-3 g de H2O
96
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8. El recubrimiento con cromo (Cr) se realiza por electrólisis sumergiendo los

objetos en una disolución de dicromato potásico (K2Cr2O7) en medio ácido.
a) Escribir y ajustar la semirreacción del proceso mencionado.
b) ¿Cuántas horas se tardará en aplicar un recubrimiento de cromo de 10-2 mm
de espesor al parachoques de un automóvil cuya área superficial es de 0,25 m2
en una celda electrolítica por la que pasa una corriente de 25 A?
Datos: Densidad del cromo = 7,2 g/cm3; Ar (Cr) = 52; F = 96500 C/mol
Solución:
a) Cr2O7 2- + 14 H+ + 12 e- o 2 Cr + 7 H2O
b) 2,2 h
97
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/

+

)+)
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1. Escribir y ajustar las semirreacciones y la reacción global que tienen lugar

espontáneamente y en condiciones estándar cuando se ponen en contacto:
a) Una disolución acuosa de KMnO4 con una lámina de zinc en medio ácido.
b) Una disolución acuosa de KIO3 con una lámina de cobre en medio ácido.
c) Una disolución acuosa de K2Cr2O7 con una disolución de KBr en medio áci-
do.
Datos:
Eº (MnO4- / Mn2+) = 1,49 V; Eº (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V; Eº (IO3- / I2) = 1,19 V;
Eº (Cu2+ / Cu) = 0,34 V; Eº (Cr2O72- / Cr3+) = 1,33 V; Eº (Br2 / Br-) = 1,09 V
Solución:
a), b), c) Consultar la teoría
2. Considere los siguientes procesos redox que tienen lugar en condiciones

estándar:
Pt (s) | H2O, H2O2 || Fe3+, Fe2+ | Pt (s)
Pt (s) | Cr3+, Cr2O72- || H2O2, H2O | Pt (s)
a) Indicar, justificando la respuesta, si son espontáneos o no los procesos re-
dox anteriores.
b) Ajustar las semirreacciones y la reacción global que tienen lugar espontá-
neamente.
Datos:
Eº (H2O2 / H2O) = 1,78 V; Eº (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V; Eº (Cr2O72- / Cr3+) = 1,33 V
Solución:
a) El primer proceso no es espontáneo; el segundo sí lo es
3. Una celda galvánica está constituida por dos semiceldas. Una de ellas cons-
ta de un tira de cobre sumergida en una disolución que contiene Cu2+ en con-
centración 1 M, mientras que la otra semicelda es un electrodo de hidrógeno (P
= 1 atm) sumergido en una disolución ácida con una concentración de protones
1 M.
a) Indicar el ánodo y el cátodo de la pila, así como la polaridad de cada electro-
do.
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b) Escribir la reacción global espontánea de la pila.

c) Escribir la representación esquemática de la celda.
d) Calcular la diferencia de potencial de la pila.
Datos, a 25 ºC: Eº (Cu2+ / Cu) = 0,34 V
Solución:
d) 'Eº = 0,34 V
4. Se desea diseñar una celda galvánica para lo cual se dispone de los siguien-
tes elementos:
- Una disolución de Cr2+ (0,10 M) y Cr3+ (0,90 M).
- Una disolución de Ag+ (0,15 M).
- Una lámina de plata y otra de platino.
- Un puente salino.
- Un voltímetro.
- Cable eléctrico.
a) Explicar cómo se puede averiguar cuál será el cátodo y el ánodo de la pila.
b) Escribir la reacción redox que se producirá de forma espontánea y especifi-
car la polaridad de cada electrodo.
c) Determinar el potencial de la celda.
d) Dibujar un boceto del dispositivo completo de la pila, indicando todos los
componentes de la misma.
e) Explicar qué efecto provocará en el valor del potencial de la pila el que la
concentración de Ag+ sea 1 M en vez de 0,15 M.
Datos: Eº (Ag+ / Ag) = 0,80 V; Eº (Cr3+ / Cr2+) = - 0,41 V
Solución:
a) Consultar teoría
102
88

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Capítulo 5. Problemas propuestos de Reacciones&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ

b) Cátodo (positivo): Ag + + 1 e- o Ag
Ánodo (negativo): Cr 2+ o Cr 3+ + 1 e-
Reacción global: Ag + + Cr 2+ o Ag + Cr 3+
c) 'E = 1,11 V
d) Consultar teoría
e) El potencial de la pila aumentará
5. Una celda galvánica está constituida por dos semiceldas. La primera consta
de un electrodo de platino y una disolución que contiene Fe3+ en concentración
0,2 M y Fe2+ en concentración 0,1 M, mientras que la segunda es un electrodo
de hidrógeno (P = 1 atm) sumergido en una disolución ácida con una concen-
tración de protones 0,1 M. Determinar:
a) Las semireacciones de oxidación y reducción y la reacción global.
b) Quien actúa como ánodo y como cátodo.
c) Cuál es el polo positivo y el polo negativo de la celda.
d) Cuál es el potencial de la pila.
e) La constante de equilibrio de la reacción.
Datos: Eº (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V
Solución:
a) Oxidación: H2 o 2 H+ + 2 e-
Reducción: Fe 3+ + 1 e- o Fe 2+
Reacción global: H2 + 2 Fe 3+ o 2 H+ + 2 Fe 2+
b) Ánodo: Electrodo de hidrógeno. Cátodo: Semicelda Fe 3+ / Fe 2+
c) Ánodo (negativo). Cátodo (positivo)
d) 'E = 0,85 V
e) K = 1,26·1026
6. Una celda galvánica está formada por las siguientes semiceldas:

Semicelda I: Una disolución de Fe2+ (0,25 M) y Fe3+ (0,35 M) en contacto con
un electrodo de Pt.
103
89

lOMoARcPSD|6213182

Semicelda II: Una disolución de Cu2+ (0,15 M) en cuyo interior se sumerge un

electrodo de cobre.
a) Indicar qué semicelda es el cátodo y cuál es el ánodo de la pila.
b) Determinar el potencial de la celda.
c) Dibujar un boceto del dispositivo completo de la pila.
d) Explicar qué efecto provocará en el valor del potencial el que la concentra-
ción de Cu2+ fuese 1 M en vez de 0,15 M.
Datos: Eº (Cu2+ / Cu) = 0,34 V; Eº (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V
Solución:
a) Semicelda I: Cátodo; Semicelda II: Ánodo
b)'E = 0,46 V
c) Consultar teoría
d) El potencial de la pila disminuirá
7. Se tiene la siguiente celda galvánica representada esquemáticamente:
Mg(s) | Mg2+ (x M) || Co3+ (0,1 M), Co2+ (0,6 M) | Pt(s)
a) Escribir y ajustar la reacción que se producirá en cada semicelda y la reac-

ción global.
b) Determinar la concentración de Mg2+ para obtener un potencial de pila de
4,13 V.
c) Explicar cómo afectará al potencial de la pila una disminucion en la concen-
tración de Co3+.
Datos: Eº (Mg2+/Mg) = -2,36 V, Eº (Co3+/Co2+) = 1,81 V
Solución:
b) [Mg2+] = 0,63 M
8. Considerar la siguiente celda galvánica:

- Semicelda I constituida por un electrodo de Pt sumergido en una disolución
ácida que contiene Cr2O72- (0,4 M); Cr3+ (0,6 M) y H+ (10-3 M).
104
90

lOMoARcPSD|6213182

- Semicelda II constituida por un electrodo de Au metálico sumergido en una

disolución de Au+ (0,003 M).
a) Escribir y ajustar la reacción redox que tiene lugar espontáneamente, indi-
cando cuál es el polo positivo y el polo negativo de la celda.
b) Calcular la fuerza electromotriz o diferencia de potencial de la pila.
c) Calcular la constante de equilibrio de la reacción redox que se produce.
d) Si aumentamos la concentración de Au+ en la semicelda II, ¿cómo se modifi-
cará el potencial de la pila?
Datos: Eº (Cr2O72- / Cr3+) = 1,33 V; Eº (Au+ / Au) = 1,68 V
Solución:
a) Semicelda I: Ánodo (-). Semicelda II: Cátodo (+)
Reacción global: 2 Cr 3+ + 7 H2O + 6 Au + o Cr2O7 2- + 14 H+ + 6 Au
b) 'E = 0,61 V
c) K = 3,9·1035
d) El potencial de la pila aumentará
9. Se tiene una celda formada por dos semiceldas I y II que se unen por un
puente salino y se conectan mediante un cable eléctrico. En ambos casos el
electrodo es de platino.
I: [ión permanganato] = 0,4 M; [protones] = 0,1 M; [ión manganeso (II)] = 0,2 M.
II: [ión cloruro] = 1 M; cloro (g) a la presión de 1 atmósfera.
a) Escribir y ajustar la reacción global que tiene lugar de forma espontánea.
b) Calcular el potencial de la celda.
c) Indicar si el potencial de la celda aumentará o disminuirá si la concentración
de protones de la semicelda I se incrementa. Justificar la respuesta.
Datos, a 25 ºC:
Eº (ión permanganato / ión manganeso (II)) = 1,50 V
Eº (cloro / ión cloruro) = 1,36 V
Solución:
a) 2 MnO4- + 16 H+ + 10 Cl- o 2 Mn 2+ + 8 H2O + 5 Cl2
b) 'E = 0,05 V
105
91

lOMoARcPSD|6213182

c) El potencial de la pila aumentará
10. Se diseña, a 25 ºC, una celda galvánica formada por un electrodo de plati-
no sumergido en una disolución que contiene iones hierro (II) 0,85 M e iones
hierro (III) 0,2 M y otro electrodo de platino sumergido en una disolución prepa-
rada disolviendo 1,27 g/l de yodo y 16,6 g/l de yoduro de potasio. Ambas semi-
celdas se conectan con un puente salino de cloruro potásico.
a) Escribir la reacción que tiene lugar de forma espontánea en dicha pila e indi-
car la polaridad de las semiceldas ánodo y cátodo.
b) Dibujar el esquema de la pila e indicar el sentido en que circularán los elec-
trones.
c) Explicar la función del puente salino.
d) Determinar el potencial de la celda.
e) Calcular la constante de equilibrio del proceso redox.
Datos:
Ar (yodo) = 127; Ar (potasio) = 39
Eº (ión hierro (III) / ión hierro (II)) = 0,77 V; Eº (yodo / ión yoduro) = 0,55 V
Solución:
a) Reacción global: 2 Fe 3+ + 2 I - o 2 Fe 2+ + I2
Semicelda Fe 3+ / Fe 2+: Cátodo (positivo)
Semicelda I2 / I - : Ánodo (negativo)
c) 'E = 0,19 V
e) K = 2,9·107
11. Una celda galvánica está formada por una semicelda I donde una tira de Pt
está sumergida en una disolución de hierro (III) 0,33 M y hierro (II) 0,27 M y por
otra semicelda II en la que una tira de Pt está sumergida en una disolución que
contiene protones (0,01 M); permanganato potásico (0,05 M) y manganeso (II)
(0,10 M).
a) Escribir las semirreacciones de oxidación, de reducción y la reacción global.
106
92

lOMoARcPSD|6213182

b) Calcular el potencial de la pila.

c) Dibujar un boceto del dispositivo completo de la pila indicando qué semicel-
da actúa como ánodo y como cátodo, cuál es el polo positivo y el polo negativo
de la pila y el sentido de movimiento de los electrones.
Datos: Eº (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V; Eº (MnO4- / Mn2+) = 1,49 V
Solución:
a) Semirreacción Oxidación: Fe 2+ o Fe 3+ + 1 e-
Semirreacción Reducción: MnO4- + 8 H+ + 5 e- o Mn 2+ + 4 H2O
Reacción global: MnO4- + 8 H+ + 5 Fe 2+ o Mn 2+ + 4 H2O + 5 Fe 3+
b) 'E = 0,52 V
c) Consultar teoría
d) K = 1,0·1061
12. Para la celda galvánica formada por los siguientes electrodos:

- Ánodo: Electrodo de Cu sumergido en una disolución de Cu2+.
- Cátodo: Electrodo de Cl2 gas a presión de 1 atmósfera burbujeando sobre una
disolución 0,1 M de iones Cl-.
a) Calcular la concentración de iones Cu2+ necesaria para obtener una fuerza
electromotriz de 1,122 V a 25 ºC.
b) Explicar qué efecto provocará en el valor del potencial de la pila un aumento
de la presión del Cl2.
c) Dibujar un boceto del dispositivo completo de la pila.
Datos: Eº (Cu2+ / Cu) = 0,34 V; Eº (Cl2 / Cl- ) = 1,358 V
Solución:
a) [Cu 2+ ] = 0,03 M
b) El potencial de la pila aumentará
d) K = 3,2·1034
107
93

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13. Calcular la cantidad de latas de aluminio que produce al día una fábrica,
sabiendo que la celda electrolítica que le proporciona aluminio a partir de Al2O3
trabaja con una intensidad de corriente de 5000 A y que cada lata contiene 2,4
g de aluminio.
Datos: Ar (Al)= 27; F = 96500 C/mol.
Solución: 16787 latas de aluminio
14. Una celda electrolítica está formada por dos compartimentos conectados
por un puente salino:
- Un compartimento contiene agua en la que se sumerge un electrodo de plati-
no, que actúa como ánodo.
- El otro compartimento contiene una disolución de nitrato de plata en la que se
sumerge un electrodo de platino, que actúa como cátodo.
Ambos electrodos se conectan a una batería y se lleva a cabo la electrólisis
durante 3 horas. Durante la electrólisis se observa el desprendimiento de un
gas en el ánodo. Finalizada la misma, el cátodo ha experimentado un aumento
de masa de 0,9 gramos.
a) Escribir las reacciones que ocurren en los electrodos y la reacción global.
b) Calcular la intensidad de corriente que pasa por la celda electrolítica.
c) Indicar qué gas se desprende en el ánodo y calcular qué volumen ocupará a
0 ºC y 1 atmósfera de presión.
Datos: Ar (Ag) = 107,9; 1 Faraday = 96500 C/mol
Solución:
a) Cátodo: Ag + + 1 e- o Ag
Ánodo: 2 H2O o O2 + 4 H+ + 4 e-
Reacción global: 4 Ag + + 2 H2O o 4 Ag + O2 + 4 H+
b) I = 0,075 A
15. Una celda electrolítica contiene una disolución acuosa de una sal de níquel
(II). Transcurrido un cierto tiempo se observa un aumento de 20,0 g en uno de
los electrodos. También se observa que en el otro electrodo se desprende un
gas.
108
94

lOMoARcPSD|6213182

a) Calcular la cantidad de corriente que ha pasado por la celda.

b) Indicar qué gas se desprende durante el proceso y calcular el volumen des-
prendido del mismo a 25 ºC y 1 atmósfera de presión.
Datos: Ar (Ni) = 58,7
Solución:
a) Carga = 65758,09 C
b) Oxígeno; V = 4,16 l de oxígeno
16. En una celda electrolítica en la que se produce la electrólisis del agua se

desprenden 100 ml de hidrógeno medidos a 25 ºC y 1 atmósfera de presión.
c) Si la celda ha trabajado con una intensidad de corriente de 1 amperio, calcu-
lar el tiempo que ha estado funcionando.
d) Calcular la cantidad de agua consumida durante el proceso.
Datos: Ar (O) = 16; Ar (H) = 1
Solución:
a) Cátodo: 2 H+ + 2 e- o H2
Ánodo: 2 H2O o O2 + 4 H+ + 4 e-
b) 2 H2O o O2 + 2 H2
c) t = 789,8 segundos = 13,2 minutos
d) 74 mg de H2O
17. Una fábrica obtiene sodio metálico a partir de la electrólisis del cloruro
sódico fundido (celda Downs). Considerando que transcurrida 1 h se han des-
prendido 2600 litros de un gas medidos a 1 atmósfera de presión y 25 ºC:
c) Calcular la cantidad de sodio obtenida y la cantidad de cloruro sódico con-
sumida.
109
95

lOMoARcPSD|6213182

d) Calcular la intensidad de corriente necesaria para obtener dicha cantidad de

sodio.
Datos: Ar (Na) = 23,0; Ar (Cl) = 35,5
Solución:
a) Cátodo: Na+ + 1e- o Na
b) Ánodo: 2 Cl- o Cl2 + 2 e-
c) 2 NaCl o 2 Na + Cl2
d) 4894,4 g de Na; 12448,8 g de NaCl
e) I = 5694,4 A
18. Los baños electrolíticos se utilizan para recubrir monedas. Algunas mone-
das de curso legal se hacen recubriendo con cobre un núcleo central de zinc.
Si se desea bañar dichas monedas de zinc y se dispone de cobre metálico y
una disolución de sulfato de cobre (II):
a) Dibujar con detalle la celda que se debe utilizar y disponer los elementos en
la misma para realizar el recubrimiento deseado.
b) Si la superficie total de una moneda es de 7 cm2 y el espesor que se desea
obtener es de 0,2 mm, calcular el tiempo que se tardará en bañar cada moneda
si la intensidad de corriente que se utiliza en la celda electrolítica es de 25 A.
Datos: d (cobre) = 8,9 g/cm3; Ar (cobre) = 63,5
Solución:
b) t = 151 s
110
96

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:;
) <=
97

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lOMoARcPSD|6213182
Problemas resueltos
1. Utilizar las diferentes fórmulas estructurales para representar los siguientes

compuestos orgánicos:
a) butano
H H H H
H C C C C H CH3 CH2 CH2 CH3
H H H H
CH3CH2CH2CH3
b) 2-penteno
H H H H H
H C C C C C H CH3 CH CH CH2 CH3
H H H
CH3CH=CHCH2CH3
c) 2-etilciclohexanol
OH OH
H C H H H
CH
H C H C C C H CH2 CH CH2 CH3
H H
H C H C H CH2 CH2
H C H CH2
H
OH OH
CH2CH3
98 113

lOMoARcPSD|6213182
d) 3-metilbutanal
H
H C H
CH3 O
H H O
H C C C C H CH3 CH CH2 C H
H H H
O
CH3CH(CH3)CH2CHO H
e) propanoato de metilo
H H O H O
H C C C O C H CH3 CH2 C O CH3
H H H
O
CH3CH2COOCH3
O
2. Justificar si son o no isómeros los siguientes pares de compuestos:

a) pentano y 3-metilbutano
Sí, puesto que ambos presentan la misma fórmula molecular (C5H12). Son isó-
meros estructurales de cadena.
b) metilciclobutano y ciclopentano
114 99

lOMoARcPSD|6213182
&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ Capítulo 6. Introducción a la Química Orgánica
Sí, ya que poseen el mismo número de átomos de carbono e hidrógeno

(C5H10). Son isómeros estructurales de cadena.
c) 2-bromobutano y 2-bromobuteno
Br Br
No son isómeros, puesto que poseen distinto número de átomos de hidrógeno.

Presentan fórmulas moleculares diferentes.
d) acetato de propilo y propanoato de etilo
CH 3 CO OCH 2 CH 2 C H 3 CH 3 CH 2 C O OCH 2 C H 3
Sí, son isómeros estructurales por poseer la misma fórmula molecular

(C5H10O2)
e) etanol y propanol
CH 3 CH 2 O H CH 3 CH 2 CH 2 OH
No son isómeros ya que presentan distinto número de átomos de carbono e

hidrógeno (fórmulas moleculares diferentes)
3. Dibujar la estructura y nombrar todos los isómeros estructurales posibles de

fórmula C5H11Br.
Existen 8 compuestos con la misma fórmula molecular pero diferentes fórmulas

estructurales.
100 115

lOMoARcPSD|6213182
Br
Br
Br
1-bromopentano 2-bromopentano 3-bromopentano
Br
Br
Br
1-bromo-2-metilbutano 2-bromo-2-metilbutano 2-bromo-3-metilbutano
Br Br
1-bromo-2,2-dimetilpropano 1-bromo-3-metilbutano
116 101

lOMoARcPSD|6213182
&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ Capítulo 6. Introducción a la Química Orgánica
1. Utilizar las diferentes fórmulas estructurales para representar los siguientes

compuestos orgánicos:
a) hexano
b) 2-hexeno
c) 2-etilciclopentanol
d) 3-metilheptanal
e) acetato de etilo
2. Explicar si son isómeros o no los siguientes pares de compuestos:
a) CH3 CH2 CH2CH3 y CH3 CHCH3
CH3
b) y
Cl
c) Cl y
d) CH3 CH2 OH y CH3CH2OCH3
e) CH3CO2CH2CH3 y CH3CH2CO2CH3
3. Dibujar la estructura y nombrar todos los isómeros estructurales posibles de

fórmula C6H14O.
102 117

lOMoARcPSD|6213182
4. Formular o nombrar los siguientes compuestos:
a) 2-metilbutano
b) 3-hexeno
c) etino
d) etilbenceno
e) butanoato de metilo
f) propanol
g) etanal
h) 2-hexanona
i) ácido propanoico
j) CH3CH(CH3)CH2CH2CH3
k) CH3CH=CHCH(CH2CH3)CH3
l) CH2=CHCH(Cl)C(Cl)=CHCH3
m) CH3-CONH-CH3
118 103

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>?

@
;

104

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lOMoARcPSD|6213182
Problemas resueltos
1. Indicar los productos que se obtienen al tratar los siguientes compuestos con
Br2, luz y calor:
2. Indicar los alquenos que se forman en la deshidrobromación de los siguien-

tes bromuros de alquilo:
a) 1-bromopentano
b) 3-bromohexano
c) 2-bromo-2-metilhexano
Br CH3CH2O- Na+
H3C CH3 H C
CH3 CH3 + 2 CH3
CH3 CH3 CH3
mayoritario minoritario
121
105

lOMoARcPSD|6213182

3. Predecir los productos de deshidratación de los siguientes alcoholes en pre-

sencia de un ácido y calor:
a) ciclohexanol
b) 2-metil-2-pentanol
c) 2-butanol
4. Predecir los productos de las siguientes reacciones de adición:

a) 2-metil-1-buteno en presencia de HCl
Sigue la regla de Markovnikov
b) 2-metil-1-buteno en presencia de HBr y peróxidos
Adición anti-Markovnikov
122
106

lOMoARcPSD|6213182
Capítulo 7. Hidrocarburos Saturados e Insaturados

c) 2-metil-1-buteno en presencia de H2O y H2SO4
Sigue la regla de Markovnikov
5. Escribir los productos de reacción del ciclohexeno con los siguientes reacti-
vos:
a) Br2
b) HBr
c) HBr en presencia de peróxidos
d) H2 en presencia de Pt como catalizador
123
107

lOMoARcPSD|6213182

e) Br2 en presencia de luz y calor
f) Ácido peroxiacético
g) H2O / H2SO4
6. Indicar cómo llevaría a cabo las siguientes transformaciones:

a) etano en etino
b) 1-clorobutano en 3-cloro-2-butanol
124
108

lOMoARcPSD|6213182

c) ciclohexano en 3-bromo-1,2-epoxiciclohexano
7. Predecir los productos de reacción del 1-butino con los reactivos siguientes:
a) 1 mol de HBr
b) 2 moles de HCl
c) 1 mol de H2 en presencia de Pt
d) 2 moles de H2 en presencia de Pt
e) 1 mol de Cl2
125
109

lOMoARcPSD|6213182

f) 2 moles de Cl2
8. Explicar cómo se podría convertir el 1-pentino en:

a) 1,2-dibromo-1-penteno
b) 1,1,2,2-tetrabromopentano
c) 2-cloro-1-penteno
d) 2,2-dicloropentano
9. Indicar el producto que se obtendría al tratar acetileno con amiduro sódico

seguido de los siguientes haluros de alquilo:
a) 1-clorometano
126
110

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b) 1-bromopropano
10. Diseñar una ruta sintética que permita transformar etano en etino.
127
111

lOMoARcPSD|6213182

1. Indicar los productos que se obtienen al tratar los siguientes compuestos con
Cl2, en presencia de luz y calor:
a)
b)
c)
2. Indicar los alquenos que se forman en la deshidrobromación de los siguien-

tes bromuros de alquilo:
a) 2-bromopentano
b) 3-bromo-2-metilhexano
3. Dibujar la estructura de los compuestos que se obtienen en las siguientes

reacciones:
Cl
CH3CH2O- Na+
a) C CH3
CH3
Cl
CH3CH2O- Na+
b) C CH2CH3
CH3
Cl
CH3CH2O- Na+
c) CH3 C CH2CH3
H
CH3CH2O- Na+
d) CH3CH2CH2CH2 Cl
128
112

lOMoARcPSD|6213182

4. Predecir los productos de deshidratación de los siguientes alcoholes en pre-

sencia de un ácido e indicar cuál es el mayoritario:
a) 1-metilciclohexanol
b) 2-metilciclopentanol
c) 2,2-dimetil-1-butanol
5. Predecir los productos de las siguientes reacciones de adición:

a) 1-metilciclohexeno en presencia de HCl
b) 1-metilciclohexeno en presencia de HBr y peróxidos
c) 1-metilciclohexeno en presencia de H2O y H2SO4
6. Indicar los productos que se obtendrán al reaccionar el 1-etilciclohexeno con:

a) bromo en presencia de luz y calor
b) bromo a temperatura ambiente
7. Indicar los productos de reacción del 2-metil-1-buteno con los siguientes

reactivos:
a) HCl
b) CH3COOOH
c) H2 / Pd
d) Br2 / hQ / calor
e) Cl2
f) H2O / H2SO4
g) HBr / peróxido
129
113

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8. Indicar los reactivos necesarios para obtener cada una de las siguientes
transformaciones:
a)
Cl
b)
Cl
Cl
c)
OH
9. Indicar el producto que se obtendrá al tratar propino con amiduro sódico

seguido de los siguientes haluros de alquilo:
a) 1-cloropropano
b) 1-bromobutano
10. Indicar cómo obtener 1,2-diciclohexileteno a partir de acetileno y ciclohexa-

no.
11. Dibujar la estructura de los productos que se obtienen en cada una de las
siguientes reacciones:
130
114

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12. Indicar los productos que se forman a partir del 1-buteno en las siguientes
reacciones consecutivas: i) Br2; ii) 2 moles de amiduro sódico; iii) amiduro sódi-
co, iv) yoduro de metilo; v) un mol de hidrógeno empleando Pd como cataliza-
dor; vi) perácido.
13. Indicar cómo se llevarán a cabo las siguientes transformaciones:

a) 1-pentanol en 2-bromopentano
b) 1-clorobutano en 3-cloro-2-butanol
c) acetileno en 2-buteno
131
115

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B?

&

116

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Problemas resueltos
1. Indicar los productos que se obtienen en las siguientes reacciones:

a) benceno con Cl2 y AlCl3
Cl2 / AlCl3 Cl
b) benceno con HNO3 y H2SO4
NO2
HNO3 / H2SO4
c) benceno con SO3 en presencia de H2SO4
SO3H
SO3 / H2SO4
d) benceno con clorometano y AlCl3
CH3
CH3Cl / AlCl3
135
117

lOMoARcPSD|6213182

e) benceno con cloruro de benzoilo y AlCl3
O
C
PhCOCl / AlCl3
2. Indicar los productos que se obtienen al tratar con HNO3 / H2SO4 los siguien-
tes compuestos:
a) hidroxibenceno (fenol)
OH OH OH
NO2
HNO3 / H2SO4
+
NO2
(mayoritario)
El sustituyente –OH es RUWR/SDUD dirigente.
b) bromobenceno
Br Br Br
NO2
HNO3 / H2SO4
+
NO2
(mayoritario)
El sustituyente –Br es RUWR/SDUD dirigente.
136
118

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Capítulo 8.&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ
Hidrocarburos Aromáticos
c) ácido benzoico
COOH COOH
HNO3 / H2SO4
NO2
El sustituyente –COOH es PHWD dirigente.
d) metilbenceno (tolueno)
CH3 CH3 CH3

NO2
HNO3 / H2 SO4
+
NO2
(mayoritario)
El sustituyente –CH3 es RUWR/SDUD dirigente.
e) ácido bencenosulfónico
SO3H SO3H
HNO3 / H2SO4
NO2
El sustituyente –SO3H es PHWD dirigente.
137
119

lOMoARcPSD|6213182

3. Indicar los productos que se obtienen en las siguientes reacciones:

a) bromobenceno con amiduro sódico
Br
Na NH2
No hay reacción
La reacción de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrofílica, por

tanto el bromobenceno no reacciona con NH2 por ser un nucleófilo.
b) bromobenceno con bromuro de isopropilo y AlCl3
Br Br CH3 Br
(CH3 )2CHBr / AlCl3 CH

CH3 +
H3C CH CH3
(mayoritario)
c) bromobenceno con bromo y AlCl3
Br Br Br
Br
Br2 / AlCl3
+
Br
(mayoritario)
138
120

lOMoARcPSD|6213182
d) bromobenceno con propinuro sódico
Br
CH3 C C Na
No hay reacción
Por la misma razón que en el apartado (a), los hidrocarburos aromáticos no

reaccionan con alquinuros (CH3-CC ) por ser nucleofilos.
4. Indicar el producto o productos que se forman en las siguientes reacciones:

a) 3-fenilciclohexeno con bromo, luz y calor
B r2
+ Br
hQ / ' Br
(mayoritario)
Las condiciones de reacción son de halogenación de alcanos. El primero de los

productos será el mayoritario por estar la posición de halogenación doblemente
favorecida, ya que se trata de una posición bencílica y alílica.
b) 3-fenilciclohexeno con bromo

Br Br
Br2
Se trata de una reacción de adición electrofílica (halogenación) de alquenos.
139
121

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c) 3-fenilciclohexeno con bromo y tricloruro de aluminio
Br2 / AlCl3
+ Br
Br
(mayoritario)
La presencia del AlCl3 proporciona las condiciones para que se produzca la
reacción de halogenación del benceno monosustituído. El sustituyente (ciclo-
hexeno) es RUWR/SDUD dirigente. El producto halogenado en posición SDUD será el
mayoritario.
d) 3-fenilciclohexeno con bromuro de hidrógeno
Br Br
HBr
+
Reacción de hidrohalogenación de alquenos. Se obtiene una mezcla de dos

productos halogenados.
5. Predecir los productos que se obtienen a partir del tratamiento de los si-
guientes compuestos con permanganato de potasio y calor:
a) Q-butilbenceno
KMnO4
COOH
'
Las condiciones de reacción son de oxidación bencílica de la cadena lateral del

anillo bencénico.
140
122

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b) 2-fenilpropeno
KMnO4
No hay reacción
'
Para que se produzca la oxidación en la cadena lateral del anillo bencénico es

necesario que haya al menos un hidrógeno en la posición bencílica.
c) 1,2-dimetilbenceno (R-xileno)
COOH
KMnO4
COOH
'
Con estas condiciones de reacción se produce la oxidación de toda cadena

lateral del anillo bencénico que posea hidrógenos en posición bencílica.
6. Indicar qué productos se forman en las siguientes reacciones:

a) metilbenceno en presencia de cloro, luz y calor
CH3 CH2 Cl
Cl2
hQ'
Las condiciones de reacción son de halogenación bencílica. Se trata de una

reacción de la cadena lateral del anillo bencénico.
141
123

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b) metilbenceno con ácido sulfúrico fumante
CH3 CH3 CH3

SO 3H
SO 3 / H2SO4
+
SO3H
(mayoritario)
Las condiciones de reacción son de sulfonación del anillo bencénico. Se trata

de una reacción de sustitución aromática electrofílica en el anillo de benceno
que está monosustituído. El sustituyente –CH3 es RUWR/SDUD dirigente.
c) metilbenceno con cloruro de acetilo y tricloruro de aluminio
CH3 CH3 CH3 O

C CH3
CH3COCl / AlCl3
+
C O
CH3
(mayoritario)
Las condiciones de reacción son de acilación de Friedel-Crafts del anillo de

benceno. Al igual que en el apartado (b), se trata de una reacción de sustitu-
ción aromática electrofílica sobre un benceno monosustituído con un sustitu-
yente RUWR/SDUD dirigente.
142
124

lOMoARcPSD|6213182
d) metilbenceno con permanganato potásico y calor
CH3 COOH
KMnO4
'
Las condiciones de reacción son de oxidación bencílica. Se trata de una reac-

ción de la cadena lateral del anillo de benceno.
7. A partir de benceno y los reactivos necesarios sintetizar 3-acetiltolueno.
COCH3 COCH3
CH3COCl / AlCl3 CH3Cl / AlCl3
CH3
8. Obtener a partir de benceno o tolueno y los reactivos necesarios los siguien-

tes compuestos:
a) ácido 3-clorobencenosulfónico
SO3H SO3H
SO3 / H2 SO4 Cl2 / AlCl3
Cl
b) fenil metil cetona

O
C CH3
CH3COCl / AlCl3
143
125

lOMoARcPSD|6213182

c) ácido 4-nitrobenzoico
CH3 CH3 COOH
HNO 3 / H2SO 4 KMnO4
'
NO2 NO 2
La nitración del tolueno conducirá a la mezcla de los productos RUWR y SDUD,

pero se continúa con el SDUD por ser el mayoritario.
9. Sintetizar los siguientes productos a partir de benceno y los reactivos nece-

sarios:
a) vinilbenceno (o etenilbenceno)
Cl
CH2CH3 CHCH3 CH CH2
CH3CH2 Cl / AlCl3 Cl2 CH3CH2O Na
hQ' '
b) P-acetiletilbenceno
O O
C CH3 C CH3
CH3COCl / AlCl3 CH3CH2Cl / AlCl3
CH2CH3
144
126

lOMoARcPSD|6213182
c) S-acetiletilbenceno
CH2CH3 CH2 CH3 CH2CH3
C CH3
CH3CH2Cl / AlCl3 CH3COCl / AlCl3
O
C CH3
O
(mayoritario)
10. Indicar el producto o productos que se obtienen en las siguientes reaccio-

nes:
a) P-viniltolueno con bromo, luz y calor
CH3 CH2 Br
Br2
hQ'
CH CH2 CH CH2
b) P-viniltolueno con perácido
CH3 CH3
RCOOOH
O
CH CH2 CH CH2
c) P-viniltolueno con bromuro de hidrógeno
CH3 CH3
HBr
CH CH2 CH CH3
Br
145
127

lOMoARcPSD|6213182

d) P-viniltolueno con bromo

CH3 CH3
Br2
CH CH2 CH CH2 Br
Br
e) P-viniltolueno con agua y ácido sulfúrico
CH3 CH3
H2O / H2SO4
CH CH2 CH CH3
OH
f) P-viniltolueno con bromuro de hidrógeno y peróxidos

CH3 CH3
HBr / ROOR'
CH CH2 CH2 CH2 Br
11. Sintetizar 3-fenil-2-propanol a partir de cloruro de bencilo y acetiluro sódico.
CH2 Cl HC C Na+ CH2 C CH
OH
1 mol H2 / Pt H2O / H2SO4
CH2 CH CH2 CH2 CH CH3
146
128

lOMoARcPSD|6213182
1. Indicar los productos que se obtienen al tratar el benceno con los siguientes
reactivos:
a) Br2 / AlCl3
b) HNO3 / H2SO4
c) SO3 / H2SO4
d) yoduro de etilo / AlCl3
e) cloruro de acetilo / AlCl3

2. Predecir los productos de las siguientes reacciones:
a) clorociclohexano en presencia de benceno y AlCl3
b) 2-cloropropano en presencia de benceno y AlCl3
3. Indicar los productos que se obtienen al tratar con HNO3 / H2SO4 los siguien-
tes compuestos:
a) metoxibenceno
b) yodobenceno
c) benzaldehído
d) nitrobenceno
4. Indicar los productos que se obtienen al tratar bromobenceno con:

a) Na+ OH-
b) Br2 / AlCl3
c) SO3 / H2SO4
d) HCC- Na+
147
129

lOMoARcPSD|6213182

5. Indicar los productos de la reacción del 1-fenil-2-buteno en cada una de las

siguientes condiciones:
a) Br2 en presencia de luz y calor

b) Br2
c) Br2 / AlCl3
6. Predecir los productos que se obtienen a partir del tratamiento de los si-
guientes compuestos con permanganato de potasio y calor:
a) isopropilbenceno
b) 1,4-dimetilbenceno (S-xileno)
c) WHUW-butilbenceno
7. Indicar los productos que se obtienen al tratar el vinilbenceno con cada uno
de los siguientes reactivos:
a) Br2 en presencia de luz y calor
b) CH3CO3H
c) Cl2 / AlCl3
d) Br2
e) SO3 / H2SO4
f) cloruro de acetilo / AlCl3
g) HBr / ROOR’
h) permanganato potásico y calor
8. Proponer una ruta de síntesis para obtener 3-acetilclorobenceno a partir de

benceno y los reactivos necesarios.
9. Indicar la mejor ruta sintética para obtener los siguientes compuestos:

a) Etilbenceno a partir de benceno, etileno y los reactivos necesarios.
b) Vinilbenceno (o etenilbenceno) a partir de etilbenceno y los reactivos nece-
sarios.
148
130

lOMoARcPSD|6213182
10. Obtener a partir de benceno o tolueno los siguientes compuestos:

a) 4-clorometilnitrobenceno
b) ácido 3-nitrobenzoico
c) ácido 4-bromobenzoico
11. A partir de tolueno y 2-buteno obtener ácido 3-(1-metilpropil)benzoico.
12. Sintetizar 1,4-difenil-2-butino a partir de tolueno y acetileno.
149
131

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182

F

?

@G

%;
&

132

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
1. Indicar los productos que se forman cuando el etano reacciona consecutiva-

mente con los siguientes reactivos:
(i) cloro, luz y temperatura; (ii) etóxido sódico en caliente; (iii) bromo; (iv) dos
moles de amiduro sódico
2. Dibujar la estructura de los productos que se obtienen en cada una de las

siguientes reacciones:
3. Proponer una ruta sintética para los siguientes productos utilizando com-
puestos de 2 carbonos y los reactivos necesarios:
a) etano en ácido etanoico
b) tolueno en ácido 3-vinilbenzoico
4. Indicar los productos que se obtienen al tratar consecutivamente 2-fenil-2-

propanol con cada uno de los siguientes reactivos:
a) ácido sulfúrico y calor, b) cloruro de metilo y AlCl3, c) permanganato potásico
y calor, d) bromuro de hidrógeno en presencia de peróxidos, e) acetiluro sódico
153
133

lOMoARcPSD|6213182

5. Completar el siguiente esquema de reacciones:
6. Indicar los productos que se forman al tratar el benceno con los siguientes
reactivos de forma consecutiva:
a) yoduro de etilo y AlCl3, b) cloruro de acetilo y AlCl3, c) cloro, luz y temperatu-
ra, d) etóxido sódico y calor, e) ácido bromhídrico en presencia de peróxidos
7. Empleando los reactivos necesarios, indicar cómo se puede convertir:

a) propano en propino
b) tolueno en ácido 3-etilbenzoico
8. a) Indicar una ruta sintética para transformar vinilbenceno en fenilacetileno.

b) Indicar los productos de reacción del 3-fenil-1-metilciclohexeno con cada uno
de los siguientes reactivos:
b1) cloro
b2) cloro, luz y calor
b3) cloro en presencia de tricloruro de aluminio
154
134

lOMoARcPSD|6213182
Capítulo 9. Problemas propuestos de Hidrocarburos Saturados,&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ

Insaturados y Aromáticos
b4) bromuro de hidrógeno

b5) bromuro de hidrógeno en presencia de peróxidos
9. a) Proponer una síntesis para obtener el 1-cloro-3-propanoilbenceno a partir

de benceno.
b) Indicar los productos que se obtienen al tratar consecutivamente 1-butino
con: i) Na+ NH2- ; ii) BrCH2CH3; iii) 1 mol H2 / Pt; iv) Cl2 / hQ / '.
10. a) Sintetizar S-acetiletilbenceno a partir de benceno y los reactivos necesa-

rios.
b) Indicar los productos que se obtendrán cuando los siguientes compuestos
reaccionen con etóxido sódico en caliente:
b1) 1-cloropropano
b2) 2-cloro-2-(4-clorofenil)propano
b3) 2-metil-bromociclohexano
b4) bromuro de S-hidroxibencilo
11. a) A partir de tolueno y 2-metilpropeno obtener el ácido 4-(1-

metiletil)benzoico.
b) Indicar los productos que se obtendrán en las siguientes reacciones:
155
135

lOMoARcPSD|6213182

12. A partir de benceno y los reactivos necesarios obtener:

a) ácido 4-nitrobenzoico
b) ácido 3-acetilbenzoico
c) ácido S-etilbencenosulfónico
13. A partir de benceno, compuestos de 1 ó 2 carbonos y los reactivos necesa-

rios proponer una síntesis para obtener:
a) ácido 3-isopropilbenzoico
b) 4-metilbromobenceno
14. a) Indicar los productos que se forman en la siguiente secuencia sintética:
b) A partir de ciclohexano obtener 1,3-ciclohexadieno.
15. Indicar cómo obtener los siguientes productos:

a) 2-bromobutano a partir de acetileno y los reactivos necesarios
b) 2-bromopentano a partir de 1-pentanol y los reactivos necesarios
156
136

lOMoARcPSD|6213182
Capítulo 9. Problemas propuestos de Hidrocarburos Saturados,&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ

Insaturados y Aromáticos
16. a) Indicar los productos que se obtienen en cada paso de la siguiente sínte-
sis:
b) Sintetizar los siguientes compuestos a partir de benceno y los reactivos ne-

cesarios:
b1) ácido 3-clorobencenosulfónico
b2) 1-bromo-4-acetilbenceno
17. a) Indicar el producto o productos que resultan al reaccionar etóxido sódico

en caliente con:
a1) 2-cloro-2-fenilbutano
a2) bromuro de ciclohexilo
b) A partir de benceno y de los reactivos necesarios obtener ácido 2-
clorobenzoico.
18. a) Indicar los productos que se forman al tratar con etóxido sódico en ca-
liente los siguientes compuestos:
a1) clorociclohexano
a2) 1-clorometilbenceno
a3) 2-bromo-2-fenilpropano
a4) 2-fenil-1-cloropropano
b) A partir de benceno y de los reactivos necesarios obtener:
b1) 1,4-dibromobenceno
b2) ácido 4-acetilbenzoico
157
137

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182

J&
K
%L)

138

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
Problemas resueltos
1. Ordenar por punto de ebullición decreciente los siguientes compuestos:

metanol; pentanol; dietil éter; 1,2-etanodiol; 1,2,3-propanotriol.
El punto de ebullición es una propiedad física de los compuestos que depende

de las fuerzas intermoleculares. Los compuestos con mayores fuerzas intermo-
leculares tendrán mayores puntos de ebullición, ya que se requerirá mayor
energía para vencer la atracción entre las moléculas del líquido y convertirlo en
vapor.
La interacción intermolecular entre los alcoholes es del tipo puente de hidróge-
no. Al aumentar el número de grupos OH aumenta el número de interacciones
por puente de hidrógeno. Así el 1,2,3-propanotriol con tres grupos OH, es el
que presenta el punto de ebullición más alto seguido del 1,2-etanodiol. El punto
de ebullición de los alcoholes con el mismo número de OH aumenta con el
tamaño de la molécula, por lo que el pentanol con cinco carbonos, tiene un
punto de ebullición más alto que el metanol que sólo tiene un carbono. Final-
mente, el compuesto de menor punto de ebullición es el dietil éter puesto que
las interacciones intermoleculares en los éteres son del tipo dipolo-dipolo con
una fuerza de enlace mucho menor que la de puente de hidrógeno.
OH OH OH
OH
> CH2 -CH2 > CH 3CH2 CH2 CH 2CH 2OH > CH3 OH > CH CH OCH CH
3 2 2 3
OH
2. Indicar como transformar:

a) 2-butanona en 2-butanol
Reacción de reducción
b) propanal en propanol
Reacción de reducción
161
139

lOMoARcPSD|6213182

c) 1-cloropropano en propanol
Reacción de sustitución
d) bromociclopentano en ciclopentanol
Br OH
NaOH
3. Indicar cómo transformar:
a) fenilmetanol en benzaldehído
Reacción de oxidación
b) fenilmetanol en ácido benzoico
162
140

lOMoARcPSD|6213182
Capítulo 10. Alcoholes, Ésteres y Epóxidos

c) ciclohexanol en ciclohexanona
a) butanol en bromobutano
b) benzaldehído en cloruro de bencilo
Reacción de reducción y posterior sustitución
c) cloruro de bencilo en benzaldehído
Reacción de sustitución y posterior oxidación
163
141

lOMoARcPSD|6213182

5. Indicar los productos que se obtienen al hacer reaccionar:
a) cloropropano con etóxido sódico
Los haluros primarios y secundarios en presencia de alcóxidos forman éteres:

reacción de Williamson.
b) bromuro de etilo con hidróxidosódico
Los haluros primarios y secundarios reaccionan con hidróxidos alcalinos dando

alcoholes.
c) cloruro de WHUW-butilo con etóxido sódico y calor
Los haluros terciarios en presencia de bases (alcóxidos alcalinos) sólo sufren

deshidrohalogenación dando lugar al alqueno correspondiente.
6. A partir de los precursores inmediatos proponer un esquema sintético para

los siguientes éteres:
a) etil fenil éter
164
142

lOMoARcPSD|6213182

b) ciclohexilmetil etil éter
7. Proponer un esquema sintético para obtener dipropil éter a partir de propanol
8. A partir de 4-metilfenol sintetizar el 4-metoxifenilmetanol
165
143

lOMoARcPSD|6213182


a) propano en 2-propanol
b) 2-buteno en 2-butanona
OH O
H2O / H 2 SO 4 KMnO 4
CH3CH=CHCH3 CH3 CHCH2CH3 CH3CCH 2CH 3
c) 2-buteno en butanal
d) propano en propanal
Cl
Cl2
CH3CH2CH3 CH3CH2CH2Cl + CH3CHCH3
h
CH3CH2O-Na+ HBr
CH3CH=CH2 CH3CH2CH2Br NaOH
ROOR´
CrO3
CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO
piridina
166
144

lOMoARcPSD|6213182

1. Indicar como se pueden llevar a cabo las siguientes transformaciones:

a) a partir de 3-metil-2-pentanona obtener 3-metil-2-pentanol
b) a partir de 2,3-dimetil-2-buteno obtener 2,3-dimetil-2-butanol
c) a partir de 2-metil-cloropentano obtener 2-metilpentanol
2. Dibujar la estructura de los productos que se obtienen en la deshidratación

en medio ácido de los siguientes alcoholes:
a) 2-metilciclohexanol
b) 2-feniletanol
c) fenilmetanol
d) fenol
3. Indicar el reactivo (o reactivos) necesarios para transformar el ciclopentanol

en:
a) ciclopentanona
b) clorociclopentano
c) ciclopenteno
d) 3-bromociclopenteno
4. Escribir el producto que se obtiene en las siguientes reacciones:

a) butanol con NaOH
b) butanol con Na
c) fenol con NaOH seguido de la adición de cloruro de etilo
5. Indicar como transformar el ciclohexeno en:

a) ciclohexanol
b) ciclohexanona
c) 2-ciclohexen-1-ol
167
145

lOMoARcPSD|6213182

6. Sintetizar a partir de butanal y los reactivos necesarios, los siguientes com-

puestos:
a) 1-butanol
b) 1,2-butanodiol
c) ácido butanóico
d) dibutil éter
7. Indicar una ruta sintética para preparar a partir de 2-buteno y los reactivos
necesarios el siguiente compuesto:
O
Cl
8. Sintetizar a partir de 1-clorociclopentano y los reactivos necesarios 1,2-

dihidroxiciclopentano
9. Escribir el mejor método para la preparación de los siguientes éteres me-

diante la síntesis de Williamson:
a) metoxibenceno
b) bencil tert-butil éter
c) metil vinil éter
d) metil propil éter
10. Indicar el producto que se obtiene al tratar óxido de etileno con:

a) cloruro de metilmagnesio
b) bromuro de fenilmagnesio
c) cloruro de etilo con magnesio
d) cloruro de vinilmagnesio
11. Indicar como obtener pentanol a partir de óxido de etileno y propeno
168
146

lOMoARcPSD|6213182

& K

148

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
Problemas resueltos

a) etanol en etanal
Reacción de oxidación de un alcohol primario a aldehído
b) 2-propanol en 2-propanona
Reacción de oxidación de un alcohol secundario a cetona
c) 3-fenilpropeno en 1-fenil-2-propanona
Reacción de hidratación seguida de oxidación a cetona
2. Indicar un compuesto carbonílico y un reactivo de Grignard adecuado para

sintetizar:
a) 1,1-difeniletanol
171
149

lOMoARcPSD|6213182

b) fenilmetanol
c) 1-etilciclopentanol
d) 2-ciclohexil-2-butanol
3. A partir de ciclohexano, compuestos de 1 ó 2 carbonos y los reactivos nece-

sarios sintetizar el 2-(2-ciclohexenil)etanol.
172
150

lOMoARcPSD|6213182
Capítulo 11. Aldehidos y Cetonas

4. Sintetizar a partir de benceno, compuestos de 1 ó 2 carbonos y los reactivos

necesarios el 2-(4-etilfenil)-2-butanol.
5. A partir de etanol y los reactivos necesarios sintetizar el ácido hexanoico.
6. A partir del ácido 2-feniletanoico, compuestos de 1 ó 2 carbonos y los reacti-

vos necesarios obtener el ácido 4-fenilbutanoico.
173
151

lOMoARcPSD|6213182

7. Indicar los compuestos que se forman al tratar consecutivamente bromuro de

ciclohexilo con: i) etóxido sódico / ' ii) H2O / H2SO4, iii) KMnO4, iv) CH3MgBr y
posteriormente tratado con agua.
8. Indicar los compuestos que se forman al tratar consecutivamente el ciclo-

hexeno con: i) Cl2 / hQ'ii) Mg / éter, iii) butanal, iv) H2O, v) H2SO4
174
152

lOMoARcPSD|6213182
Capítulo 11. Aldehidos y Cetonas

1. Indicar el alcohol de partida y el reactivo necesario para obtener los siguien-

tes compuestos:
a) propanona
b) fenil propil cetona
c) benzaldehído
d) ácido benzoico
2. Indicar qué productos se obtienen al tratar 3-ciclohexenona con:

a) NaBH4
b) 1 mol de hidrógeno / Pd
c) un perácido
d) bromuro de etilmagnesio
3. Indicar los productos que se obtienen al tratar benzaldehído con:

a) KMnO4
b) cloruro de acetilo / AlCl3
c) NaBH4
d) bromuro de fenilmagnesio y posteriormente agua
4. Indicar los productos que se forman al hacer reaccionar consecutivamente

fenilmetanol con: i) CrO3 / piridina, ii) CH3CH2MgBr, iii) H2O, iv) H2SO4 / ', v)
perácido.
5. Indicar el producto que se obtiene al hacer reaccionar los siguientes com-

puestos con bromuro de metilmagnesio y posteriormente con agua:
a) formaldehído
b) acetaldehído
c) benzaldehído
d) acetona
175
153

lOMoARcPSD|6213182

6. Escribir la síntesis más adecuada para obtener etil fenil cetona a partir de
benceno y ácido propanoico.
7. A partir de 2-fenilacetaldehído y los reactivos necesarios obtener:

a) 1-fenil-2-butanol
b) 1-fenil-2-butanona
8. Indicar cómo sintetizar 1-fenil-2-metil-2-propanol a partir de tolueno y aceto-

na.
9. Sintetizar 1-fenil-1-hexanol a partir de benceno y ácido hexanoico.
176
154

lOMoARcPSD|6213182

M

N"

155

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
Problemas resueltos
1. Justificar por qué el diclorometano no es soluble en agua mientras que el

ácido acético es completamente miscible en ella.
El ácido acético es totalmente soluble en agua porque es una molécula peque-
ña capaz de formar enlaces por puente de hidrógeno con el agua a través de
ambos oxígenos, mientras que el diclorometano, aunque es una molécula con
cierta polaridad debido a los enlaces C-Cl, no puede formar puente de hidróge-
no con el agua. Considerar que los únicos átomos capaces de interaccionar a
través de enlaces por puente de hidrógeno son: O, N y F.

a) ciclohexilmetanol en ácido ciclohexilmetanoico
CH 2OH COOH
KMnO 4
b) butanal en cloruro de butanoilo
KMnO4 SOCl2 CH CH CH COCl

CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2COOH 3 2 2
c) butanol en butanoato de butilo
KMnO4 SOCl2
CH 3CH2 CH2CH 2OH CH 3CH 2CH2COOH CH 3CH2CH2COCl
CH 3CH 2CH2CH 2OH

CH 3CH2 CH2COCl CH 3CH2 CH2COOCH2CH 2CH 2CH3
156 179

lOMoARcPSD|6213182
d) butanol en anhídrido butanoico
KMnO4 SOCl2
CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2COOH
CH3CH2CH2COOH
CH3CH2CH2COCl CH3CH2CH2COOCOCH2CH2CH3
3. Indicar el producto que se forma al hacer reaccionar:

a) cloruro de propanoilo con 4-metoxifenol
OH
CH 3 CH 2COCl + CH3 CH 2 COO OCH 3
OCH3
b) cloruro de propanoilo con ácido 4-metoxibenzoico
COOH
CH 3CH 2COCl + CH3CH2COOCO OCH 3
OCH3
c) cloruro de propanoilo con 4-metoxiaminobenceno
NH 2
CH3 CH 2 COCl + CH 3 CH 2CONH OCH3
OCH 3
d) cloruro de propanoilo con agua

CH3CH2COCl + H 2O CH3CH2COOH
180 157

lOMoARcPSD|6213182
&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ Capítulo 12. Ácidos Carboxílicos y Derivados
4. A partir de etanol y los reactivos necesarios obtener:
a) ácido butanoico
O
HCl Mg 1)
CH 3 CH 2OH CH 3CH 2Cl CH 3 CH 2MgCl
éter 2) H2 O
KMnO 4
CH 3CH2 CH2 CH 2OH CH3 CH2 CH 2COOH
b) ácido propanoico
HCl Mg
CH3CH2OH CH3CH2Cl CH3CH2MgCl
éter
1) HCHO
CH3CH2CH2OH KMnO4
CH3CH2COOH
2) H2O
c) N,N-dimetilacetamida
KMnO4 SOCl2
CH3CH2OH CH3COOH
CH3
HN
CH3
CH3COCl CH3CON(CH3)2
d) acetato de etilo
158 181

lOMoARcPSD|6213182
5. Indicar el producto que se obtiene a partir del 1-pentanol en cada uno de los
pasos de la siguiente serie consecutiva de reacciones: i) permanganato potási-
co; ii) cloruro de tionilo; iii) metilamina.
KMnO4 CH CH CH CH COOH
CH 3CH 2CH2CH2CH 2OH 3 2 2 2
SOCl2 CH 3-NH 2
CH3 CH 2CH 2CH2COCl CH 3CH2 CH2 CH 2CONHCH 3
6. A partir de tolueno, compuestos de 1 ó 2 carbonos y los reactivos necesarios

sintetizar:
a) anhídrido del ácido feniletanoico
182 159

lOMoARcPSD|6213182
b) feniletanoato de 2-feniletilo
Para sintetizar el éster partiremos del ácido feniletanoico y del 2-feniletanol

obtenidos en el apartado a)
7. A partir de ciclohexano y los reactivos necesarios sintetizar el ácido 2,3-

dibromociclohexilmetanoico.
8. A partir de eteno y los reactivos necesarios sintetizar la N-etilbutanamida
160 183

lOMoARcPSD|6213182
1. Indicar los compuestos que se forman en las siguientes reacciones:

a) pentanol con permanganato potásico
b) pentanol con CrO3 / piridina
c) propilbenceno con permanganato potásico a elevada temperatura
d) benzaldehído con permanganato potásico
2. A partir de 2-ciclohexiletanol y los reactivos necesarios obtener:

a) ácido 2-ciclohexiletanoico
b) cloruro de 2-ciclohexiletanoilo
c) 2-ciclohexiletanoato de etilo
d) 2-ciclohexiletanamida
e) anhídrido del ácido 2-ciclohexiletanoico
3. Indicar como transformar ácido fenilacético en:

a) 2-feniletanol
b) fenilacetato de etilo
c) 2-fenilacetaldehído
4. A partir de benceno y los reactivos necesarios sintetizar:

a) ácido benzoico
b) benzoato sódico
c) fenilmetanol
d) benzoato de metilo
184 161

lOMoARcPSD|6213182
5. Indicar los reactivos necesarios para realizar las siguientes transformacio-

nes:
propanol ácido propanoico cloruro de propanoilo
propanoato de etilo anhídrido propanoico
N-metil propanamida
6. A partir de etileno, butanol y los reactivos necesarios obtener acetato de

butilo.
7. Obtener ácido 5-fenilpentanoico a partir de 3-fenil-1-cloropropano y óxido de

etileno.
162 185

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182

$

&
K
%L%
)
%& K
%
%M
N"

163

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
1. Indicar como transformaría el ácido fenilacético en:

a) 4-cloro-2-feniletanol
b) N-metil-2-fenilacetamida
c) 2-fenilacetato de metilo
2. Indicar como transformar propano en:

a) 1-propeno
b) 1-propanol
c) propanal
d) ácido propanoico
3. Indicar los compuestos que se obtienen al hacer reaccionar consecutivamen-

te el estireno con 1) HBr/peróxidos, 2) NaOH, 3) KMnO4, 4) etilamina.
4. A partir de ciclopentano, compuestos de dos carbonos y los reactivos nece-

sarios obtener 4-ciclopentil-1-butanol.
5. A partir de benceno, propanol y los reactivos necesarios obtener:

a) ácido benzoico
b) propilbenceno
c) etil fenil cetona
d) 1-fenil-1-propanol
6. A partir de cloruro de bencilo, compuestos de 1 ó 2 carbonos y los reactivos

necesarios proponer una síntesis para el ácido 3-fenilpropanoico.
7. Proponer una ruta sintética para llevar a cabo las siguientes transformacio-
nes:
a) fenilacetileno a partir de etilbenceno
b) propanona a partir de propano
c) 1-butanol a partir de etileno y acetileno
164 189

lOMoARcPSD|6213182
8. Indicar cómo se pueden transformar los siguientes compuestos:

a) cloruro de bencilo en ácido fenilacético
b) ácido benzoico en cloruro de benzoilo
c) propanol en propanoato de propilo
9. Sintetizar 4-fenil-2-butanol a partir de 2-fenilbromoetano y compuestos de 2

átomos de carbono.
10. Indicar los productos de reacción del bromuro de etil magnesio con cada
uno de los siguientes productos:
a) WHUW-butanol
b) propanona
c) tolueno
d) óxido de etileno
11. Indicar en cada caso el compuesto carbonílico y el reactivo de Grignard

adecuados para preparar los siguientes alcoholes:
a) butanol
b) 2-fenil-2-propanol
c) 1-metilciclohexanol
d) difenil metanol
12. A partir de cloruro de bencilo y compuestos de 2 carbonos obtener 3-

fenilpropanoato de etilo.
13. Indicar cómo obtener benzoato de etilo a partir de tolueno y etileno.
14. A partir de fenol y butanol obtener el butil fenil éter.
190 165

lOMoARcPSD|6213182
Capítulo 13. Problemas propuestos de Alcoholes, Éteres, Epóxidos,

Aldehídos, Cetonas, Ácidos y Derivados
15. Indicar cómo sintetizar el 1,1-difeniletanol a partir de 1-feniletanol y cloro-

benceno.
16. Indicar cómo realizar las siguientes transformaciones:

a) etanol en acetaldehido
b) etanol en cloroetano
c) etanol en anhídrido acético
d) etenilbenceno en fenil metil cetona
17. A partir de propanol, benceno y los reactivos necesarios obtener:

a) 1-fenilpropano
b) etil fenil cetona
18. A partir de ciclohexano y compuestos de 1 ó 2 carbonos proponer la sínte-

sis de 2-ciclohexiletanol.

a) etileno en ácido acético
b) etanol en cloruro de acetilo
c) etanol en acetamida
d) acetamida en ácido acético

a) fenol en metoxibenceno
b) ácido benzoico en anhídrido benzoico
c) metoxibenceno en ácido 4-metoxibenzoico
d) propeno en 2-propen-1-ol
166 191

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lOMoARcPSD|6213182
Parte II. Prácticas
167

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lOMoARcPSD|6213182
Práctica 1. Termodinámica Química
169

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
1. Introducción
El calor absorbido o desprendido en una reacción química se puede determinar
experimentalmente utilizando dispositivos denominados calorímetros. Existen
distintos tipos de calorímetros dependiendo del tipo de calor que se pretende
medir (calor de disolución, combustión, hidrogenación, etc). Entre ellos, se en-
cuentran el calorímetro de bomba que está especialmente diseñado para de-
terminar el calor desprendido en una reacción de combustión y el calorímetro
de taza, que nos permite determinar el calor que acompaña a las reacciones
que tienen lugar en disolución acuosa.
Esquema de un calorímetro de bomba
Esquema de un calorímetro de taza
El funcionamiento del calorímetro, se basa en la medida de la variación de

temperatura que experimenta una determinada cantidad de agua por efecto del
calor desprendido o absorbido en una reacción química.
170 197

lOMoARcPSD|6213182
Para determinar la cantidad de calor liberada en el proceso, tendremos en

cuenta que el calor liberado en la reacción es absorbido por la disolución y por
los componentes del calorímetro, por lo tanto tendremos que:
–'Hdesp = 'Habs = m·ce· (Tf – Ti) + K·(Tf – Ti) [I]
siendo:
m: masa de la disolución
ce: calor especifico de la disolución
Tf: temperatura final
K: constante del calorímetro
2. Objetivo
Determinar el calor desprendido en una serie de procesos en disolución.
3. Parte experimental
En esta práctica se pretende determinar:
1) El calor desprendido en la disolución del NaOH (s) en agua: H1
NaOH (s) + H2O Na+ (aq) + OH- (aq)
2) El calor desprendido en la neutralización del NaOH (aq) con HCl (aq): H2
Na+ (aq) + OH- (aq) + H+ (aq) + Cl- (aq) H2O + Na+ (aq) + Cl- (aq)
3) El calor desprendido en el proceso de disolución del NaOH (s) y su neutrali-

zación con HCl (aq): H3
NaOH (s) + H+ (aq) + Cl- (aq) H2O + Na+ (aq) + Cl- (aq)
Para determinar el calor liberado en cada uno de los procesos anteriores es

necesario calcular el calor absorbido por el calorímetro. Para ello, en primer
lugar se procede al calibrado del calorímetro, lo que permite obtener la cons-
tante del calorímetro (K).
198 171

lOMoARcPSD|6213182
&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ Práctica 1. Termodinámica Química
3.1. Calibrado del calorímetro

Se introducen 100 ml de agua destilada en el calorímetro y se mide su tempe-
ratura (Ti). A continuación, se miden exactamente 100 ml de agua, se introdu-
cen en un vaso de precipitados y se calientan en una placa calefactora hasta
una temperatura 15 ºC superior a Ti. Alcanzada dicha temperatura, se retira el
vaso de la placa calefactora y se espera unos minutos para que se estabilice la
temperatura del vaso. A esta temperatura la llamaremos temperatura del agua
caliente (Tc).
A continuación, se vierte rápidamente el agua del vaso al calorímetro, se tapa y
se agita constantemente, manteniendo el termómetro sumergido. Se anotan los
valores de la temperatura en pequeños intervalos de tiempo y se elige el valor
de la temperatura máxima, que se denominará temperatura de equilibrio (Teq).
Puesto que el calor cedido por el agua caliente es absorbido por el agua fría y
el calorímetro, haciendo un balance energético, se tiene que:
–'Hdesp = 'Habs
– 'Hdesp = – m (agua caliente)·ce·(Teq – Tc)
'Habs = m (agua fría)·ce·(Teq – Ti) + K·(Teq – Ti)
siendo:
m: masa de agua fría = masa de agua caliente = 100 g
ce: calor específico del agua = 1 cal g-1 grado-1
De este modo, se puede determinar la constante del calorímetro (K) expresada
en cal/grado.
y Realizar el calibrado tres veces y calcular la media aritmética del valor de K
para utilizarlo en las experiencias posteriores.
3.2. Cálculo de H1

Para determinar el calor de disolución del NaOH (s), se introducen 200 ml de
agua en el calorímetro. Se agita cuidadosamente, se introduce el termómetro y
se mide la temperatura hasta que ésta alcance un valor constante (Ti).
A continuación, se introducen 2 g de hidróxido sódico en el calorímetro, se cie-
rra rápidamente, se agita con una varilla de vidrio hasta completa disolución y
se mide la temperatura alcanzada cuando ésta se estabilice (Tf).
Con los valores de las temperaturas (Ti y Tf) y aplicando la expresión [I] se de-
termina el calor liberado en la disolución del hidróxido sódico.
172 199

lOMoARcPSD|6213182
3.3. Cálculo de H2

En esta experiencia se pretende determinar el calor de neutralización del NaOH
(aq) con HCl (aq).
Para ello, se vierten 100 ml de HCl 1M en el calorímetro, se introduce el ter-
mómetro y agitando cuidadosamente se mide la temperatura hasta que ésta
adquiera un valor constante (Ti). A continuación, se añaden 100 ml de NaOH
0,5 M y se agita hasta alcanzar una temperatura estable (Tf).
Con los datos Ti y Tf y aplicando la expresión [I] se determina el calor de neutra-
lización del hidróxido sódico.
3.4. Cálculo de H3

Se pretende medir el calor desprendido en el proceso de disolución del hidróxi-
do sódico y neutralización con ácido clorhídrico.
Para ello, se introducen 200 ml de HCl 1M en el calorímetro y se agita hasta
alcanzar una temperatura constante (Ti). A continuación se introducen 2 g de
NaOH en el calorímetro, se agita con una varilla de vidrio hasta completa diso-
lución y se mide la temperatura alcanzada cuando ésta se estabilice Tf.
Con los datos Ti y Tf y aplicando la expresión [I] se determina el calor de diso-
lución del hidróxido sódico y neutralización con ácido clorhídrico.
$GYHUWHQFLDV
- Todos los volúmenes deben ser medidos con probeta.
- El NaOH (s) es una sustancia higroscópica y corrosiva.
- Después de cada experiencia el material se debe lavar y secar.
4. Resultados y cuestiones
4.1. Calcular la entalpía molar de disolución del NaOH (H1).
4.2. Calcular la entalpía molar de neutralización del NaOH (H2).
4.3. Calcular la entalpía molar de disolución del NaOH y su posterior neutrali-
zación con HCl (H3).
4.4. ¿Los procesos observados son exotérmicos o endotérmicos? Razonar la
respuesta.
200 173

lOMoARcPSD|6213182
&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ Práctica 1. Termodinámica Química
4.5. ¿La constante del calorímetro puede tener un valor negativo?

4.6. Comprobar que se cumple la ley de Hess en los procesos anteriores.
174 201

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
Práctica 2. Cinética Química
175

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
1. Introducción
Al estudiar una reacción química, se pueden considerar dos aspectos:
- El estático, que se refiere a la dirección y la extensión en que se da un proce-
so.
- El dinámico, que trata del estudio de la velocidad y el mecanismo de una
reacción.
La Cinética es la parte de la Química que estudia el aspecto dinámico de un
proceso.
Se denomina velocidad de reacción a la variación de concentración de una de
las especies químicas que interviene en una reacción con el tiempo. Se puede
expresar como desaparición de reactivos o como formación de productos.
Hay varios factores que modifican la velocidad de una reacción, éstos son:
- Concentración de los reactivos: a mayor concentración mayor velocidad.
- Superficie de contacto: a mayor superficie de contacto mayor velocidad.
- Temperatura: a mayor temperatura mayor velocidad.
- Catalizador: una pequeña cantidad del mismo modifica la velocidad.
2. Objetivos
2.1. Determinar experimentalmente la velocidad de una reacción.
2.2. Observar cómo influyen los factores anteriormente citados sobre la veloci-
dad de una reacción.
3.1. Medida de la velocidad media de una reacción
- Pesar en una balanza una muestra de unos 0,05 g de magnesio (Mg), ano-
tando el peso exacto de la muestra.
- Añadir los 0,05 g de Mg a un tubo de ensayo que contenga 4 ml de HCl 3 M,
(previamente medidos con una pipeta), a la vez que se pone en marcha un
cronómetro.
- Medir el tiempo que tarda en desaparecer la muestra de magnesio.
176 205

lOMoARcPSD|6213182
La velocidad media del proceso de disolución del Mg en el HCl se puede ex-

presar como:
v=–
> @ = – >Mg@ (mol·L
d Mg -1
·s-1) [I]
dt t
3.2. Factores que afectan a la velocidad de una reacción

$
)
En dos tubos de ensayo perfectamente limpios y secos, introducir en cada uno
de ellos 4 ml de HCl 0,5 M y 3 M, respectivamente. Agregar 0,05 g de magne-
sio a cada uno de los tubos simultáneamente.
Observar en cuál de los dos tubos de ensayo el desprendimiento de hidrógeno
es más rápido.
$@U

Tomar dos tubos de ensayo perfectamente limpios y secos, pesar en uno de
ellos un clavo de hierro y en el otro el mismo peso del mismo metal en polvo.
Agregar a cada tubo 4 ml del HCl 3 M.
Observar en cuál de los dos tubos de ensayo el desprendimiento de hidrógeno
es más rápido.
$$
Preparar en un vaso de precipitados de 100 ml una mezcla formada por 10 ml
de oxalato sódico (Na2C2O4) 0,1 M; 4 ml de permanganato potásico (KMnO4)
0,05 M y unas gotas de ácido sulfúrico (H2SO4). Repartir la mezcla en tres tu-
bos de ensayo. Calentar uno de ellos. Dejar otro tubo durante un tiempo (1 h) a
temperatura ambiente con el fin de poder comparar el efecto de la temperatura.
Observar el aspecto de la disolución que se calienta y compararlo con respecto
a la que está a temperatura ambiente.
$- V

Agregar una punta de espátula de sulfato de manganeso (II), MnSO4, al tercer
tubo de la experiencia anterior. Observar el aspecto de la disolución catalizada
y compararlo con respecto a la que está a temperatura ambiente.
206 177

lOMoARcPSD|6213182
&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ Práctica 2. Cinética Química
$GYHUWHQFLDV
- Los vapores de HCl son muy corrosivos, por lo que las experiencias en las
que se emplea HCl 3 M se deben REALIZAR EN CAMPANA EXTRACTORA.
4.1. Calcular la velocidad media del proceso de disolución del Mg en HCl según
la expresión [I].
4.2. ¿Cómo se explica la diferencia de velocidad en los dos tubos de ensayo
que contienen la misma cantidad de magnesio y distinta concentración (3 y 0,5
M) de HCl?
4.3. ¿Cómo se explica la diferencia de comportamiento en los dos tubos de
ensayo que contienen el clavo de Fe y el polvo de Fe en presencia de HCl 3
M?
4.4. ¿En cuál de los dos tubos de ensayo que contienen oxalato sódico, per-
manganato potásico y ácido sulfúrico la velocidad de la reacción es mayor, en
el que está a temperatura ambiente o en el que se calienta? ¿Por qué?
4.5. ¿En cuál de los dos tubos de ensayo que contienen oxalato sódico, per-
manganato potásico y ácido sulfúrico la velocidad de la reacción es mayor, en
el que está a temperatura ambiente o en el que se añade el catalizador? ¿Por
qué?
178 207

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
Práctica 3. Aplicaciones Industriales de las Reacciones

179

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
1. Introducción
Una reacción de oxidación-reducción (redox) es aquélla en la que ocurre una
transferencia electrónica. Una especie cede electrones (se oxida) y otra espe-
cie los acepta (se reduce). Las celdas galvánicas o pilas son los dispositivos en
los que ocurre una reacción redox espontánea. Están constituidas por dos
compartimentos, conectados entre sí, llamados semiceldas. La semicelda en la
que tiene lugar la semirreacción de reducción se llama cátodo y la otra, ánodo.
semirreacción de oxidación A An+ + n e- ÁNODO
semirreacción de reducción B + n e- Bn- CÁTODO
La reacción redox global que se produce en la pila es la suma de las dos semi-
rreacciones:
A + B An+ + Bn-
Las celdas galvánicas o pilas sirven para almacenar energía en forma de oxi-
dantes y reductores, que luego puede ser liberada como corriente eléctrica,
impulsada por una diferencia de potencial.
Entre las celdas galvánicas, la pila de hidrógeno-oxígeno es un ejemplo de
celda de combustible, que ha adquirido un gran interés en los últimos años ya
que permite obtener energía de forma limpia y sin generar subproductos con-
taminantes. En la celda de combustible de hidrógeno-oxígeno los agentes oxi-
dantes y reductores, H2 y O2, se suministran de forma continua a los electro-
dos.
Las celdas electrolíticas son los dispositivos en los que ocurre una reacción
redox no espontánea gracias a la energía suministrada por una batería o fuente
de alimentación. En los últimos años, la electrólisis del agua ha suscitado un
gran interés debido a que permite la obtención del hidrógeno y el oxígeno ne-
cesarios para alimentar las celdas de combustible hidrógeno-oxígeno. Ade-
más, el proceso se convierte en sostenible cuando la energía necesaria para
llevar a cabo la electrólisis del agua proviene, por ejemplo, del exceso de ener-
gía que producen las centrales eléctricas o nucleares por la noche, cuando hay
menor consumo de electricidad.
2. Objetivos
2.1. Reconocer y ajustar las semirreacciones de oxidación y de reducción que
tienen lugar en un proceso redox.
2.2. Medir el potencial de una pila y comparar el valor obtenido con el calculado
teóricamente.
180 211

lOMoARcPSD|6213182
2.3. Comprobar la espontaneidad de una reacción redox y relacionarla con el

valor del potencial del proceso.
2.4. Comprobar la aplicación industrial de las reacciones de oxidación-
reducción mediante el empleo de una pila de combustible de hidrógeno-
oxígeno.
3.1. Estudio cualitativo de la espontaneidad de una reacción redox
Introducir un clavo de hierro en un tubo de ensayo que contenga 2 ml de
CuSO4 diluído. Observar y anotar los cambios que tienen lugar. Con los datos
de los potenciales de reducción estándar y de los colores de las especies que
intervienen en el proceso, identificar los productos obtenidos y escribir las semi-
rreacciones de oxidación y de reducción así como la reacción global.
Eº (Cu2+ / Cu) = 0,34 V; Eº (Fe2+ / Fe) = - 0,44 V
Cu (s) rojizo
Cu2+ azul
2+
Fe verde claro
3.2. Montaje de la pila Daniell y medida de la diferencia de potencial

Montar la pila según el siguiente esquema:
Zn Cu
[Zn 2+ ] = 1M [Cu 2+ ] = 1M
212 181

lOMoARcPSD|6213182
Práctica 3. Aplicaciones Industriales de las Reacciones de Oxidación y Reducción

Al conectar las láminas de Cu y de Zn con un hilo conductor tiene lugar la reac-

ción redox espontánea. Conectar un voltímetro y medir la diferencia de poten-
cial entre las semiceldas.
Con los datos de los potenciales de reducción estándar de las especies que
intervienen en el proceso, escribir y ajustar las semirreacciones de oxidación y
reducción, así como la reacción global.
Eº (Cu2+ / Cu) = 0,34 V Eº (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V
Indicar qué semicelda es el cátodo y cuál es el ánodo, así como la polaridad de

los electrodos. Indicar la dirección en la que se mueven los electrones. Explicar
para qué sirve el tabique poroso que hay entre las dos disoluciones.
3.3. Estudio de la espontaneidad de algunas reacciones

y Realizar las reacciones que se indican a continuación en tubo de ensayo, en
el medio indicado, tomando 2 ml de cada reactivo. Observar y anotar todos los
cambios ocurridos:
5HDFFLyQGHVXOILWRVyGLFR1D62FRQSHUPDQJDQDWRSRWiVLFR.0Q2 HQ
PHGLRiFLGR: Introducir en el tubo la disolución de Na2SO3, 4 gotas de una diso-
lución acuosa de ácido sulfúrico y, a continuación, la disolución de KMnO4.
5HDFFLyQGHSHUy[LGRGHKLGUyJHQR+ 2FRQGL FURPDWRSRWiVLFR. &U2
HQPHGLRiFLGR Introducir en el tubo la disolución de H2O2, 4 gotas de una diso-
lución acuosa de ácido sulfúrico y, a continuación, la disolución de K2Cr2O7.
y Identificar los productos que se forman por el cambio de color, formación de
gases o reacciones específicas, tomando como referencia el color que presen-
tan las siguientes especies:
Mn2+ incoloro
MnO4- violeta
SO42- incoloro
SO32- incoloro
Cr2O72- naranja
3+
Cr verde o violeta, según la concentración
182 213

lOMoARcPSD|6213182
y Escribir la reacción de acuerdo con lo observado en el apartado anterior.

Ajustarla por el método del ión–electrón. Los pasos a seguir para ajustar una
reacción redox por el método ión–electrón son los siguientes:
a) Identificar la especie que se oxida y la que se reduce.
b) Escribir las semirreacciones de oxidación y reducción de forma separada.
c) En cada semirreacción ajustar en primer lugar los átomos distintos a oxígeno
e hidrógeno. Si la reacción se produce en medio ácido, los átomos de oxígeno
se ajustan añadiendo H2O donde convenga, después se ajustarán los átomos
de hidrógeno añadiendo H+. Por último, se ajustará la carga con electrones (e-).
d) Combinar las semirreacciones para obtener la reacción global.
y Comprobar teóricamente, con los potenciales de reducción estándar, la es-
pontaneidad de la reacción.
Eº (MnO4- / Mn2+) = 1,49 V; Eº (SO42- / SO32-)= - 0,92 V;
Eº (Cr2O72- / Cr3+) = 1,33 V; Eº (O2 / H2O2) = 0.68 V.
3.4. Pila de combustible de hidrógeno-oxígeno

En el laboratorio se va a realizar el montaje de una pila de combustible de
hidrógeno-oxígeno acoplada con un electrolizador que emplea la técnica de
membrana de intercambio de protones (Proton Exchange Membrane, PEM).
Esta tecnología permite prescindir totalmente del uso de ácidos y emplear úni-
camente agua destilada.
En el electrolizador o celda electrolítica el agua pura se descompone me-
diante electrólisis (proceso redox no espontáneo que requiere el aporte de
energía) en hidrógeno y oxígeno al aplicar la energía necesaria con una fuente
de alimentación.
A continuación, se muestra el esquema de funcionamiento y las reacciones que
se producen en el electrolizador donde el agente oxidante, la especie que se
reduce, es el agua (los H+ se reducen a H2), y el agente reductor, la especie
que se oxida, es también el agua (el agua se oxida a O2).
214 183

lOMoARcPSD|6213182

- +
- Batería -
4e 4e
(-) CÁTODO ÁNODO (+)
O2
2 H2 +
4H
2 H2O
Reacción del cátodo Reacción del ánodo

4 H + 4 e o 2 H2 2 H2O o 4 e + 4 H + O2
+ - - +

PEM = Membrana de intercambio de protones

Esquema del electrolizador
Utilizando la ecuación:
Q = I·t [I]
donde
Q: carga (Culombios)
I: Intensidad de corriente (Amperios)
t: tiempo (segundos)
y teniendo en cuenta que 1 mol de electrones genera una carga eléctrica de
96500 C, se puede calcular el número de moles teóricos de H2 y O2 que se
producen en el electrolizador aplicando una intensidad de corriente determina-
da durante un tiempo dado.
184 215

lOMoARcPSD|6213182
A continuación se muestra el esquema de funcionamiento y las reacciones que

se producen en la celda de combustible de hidrógeno-oxígeno, donde el
agente oxidante, la especie que se reduce, es el oxígeno, y el agente reductor,
la especie que se oxida, es el hidrógeno.
- -
4e 4e

ÁNODO CÁTODO
O2
2 H2 +
4H
Pt 2 H2O
Pt
Reacción del ánodo Reacción del cátodo

4 e + 4 H + O2 o 2 H2O
- +
2 H2o 4 H + 4 e
+ -

PEM = Membrana de intercambio de protones
Esquema de la celda de combustible de hidrógeno-oxígeno
En el ánodo, el hidrógeno se oxida a protones y en el cátodo el oxígeno se

reduce a agua. La reacción es espontánea, tal y como se puede deducir del
valor de los potenciales redox de las especies que participan en la reacción
(Eº (H+ / H2) = 0 V; Eº (O2 / H2O) = + 1.23 V) y genera electricidad, calor y agua.
La energía eléctrica generada por la pila de combustible alimenta en este caso
un pequeño motor.
El oxígeno y el hidrógeno necesarios para alimentar la pila de combustible pro-
vienen del electrolizador. El electrolizador se puede conectar a una batería o a
216 185

lOMoARcPSD|6213182

una celda solar de modo que la instalación completa puede ser accionada por
energías renovables, en este caso, energía solar.
$-
U
V

Realizar el montaje del electrolizador como se indica en la figura:
1
3
1. Generador de corriente.
2. Electrolizador PEM.
3. Tanques de agua y contenedores de gases.
4. Medidor de gases.
5. Conectores entre los tanques de agua y el medidor de gases.
Llenar los erlenmeyer del medidor de gases (4) a través del cilindro de plástico
con agua destilada hasta que el erlenmeyer y el tubo de vidrio (en ángulo recto)
estén llenos de agua y no contengan burbujas. Unir los conectores (5) (tubos
de goma) entre el medidor de gases (4) y los tanques de agua (3). Llenar los
186 217

lOMoARcPSD|6213182
tanques de agua (3) con agua destilada hasta la línea que indica “Gas test”.
Cerrar los tanques de agua y contenedores de gases (3) con un tapón de modo
que el gas no pueda escapar. Conectar el electrolizador (2) al generador de
corriente (1), estableciendo una intensidad de corriente entre 1,6 y 1,8 A y un
voltaje entre 1,7 y 2 V, y poner en marcha el cronómetro.
Anotar el tiempo cuando se han desprendido 25 y 50 ml de H2. Observar en el
cilindro de plástico del medidor de gases (4) que se genera doble volumen de
H2 que de O2.
t (s) V H2 (ml) V O2 (ml)
25 12,5
50 25
$-
*
K)=
G
=
Realizar el montaje como se indica en la figura:
4
1
2
7
5
6 3
1. Lámpara, fuente de irradiación.

2. Placa solar, fuente de energía que alimenta el electrolizador.
218 187

lOMoARcPSD|6213182

3. Electrolizador PEM.
4. Tanques de agua y contenedores de gases.
5. Conectores entre el electrolizador y la pila de combustible que transportan el
H2 y el O2.
6. Pila de combustible PEM.
7. Motor accionado por la energía producida en la pila de combustible.
Llenar los tanques de agua (4) con agua destilada hasta un nivel intermedio
entre las marcas de máximo y mínimo. Conectar la placa solar (2), en nuestro
caso una batería, al electrolizador (3). Conectar los tubos de goma que salen
de los tanques de agua (5) a la pila de combustible (6). Conectar la pila de
combustible (6) al motor (7) (y/o a un voltímetro para medir el voltaje genera-
do). Una vez realizado el montaje, enchufar la lámpara y dejar funcionar el sis-
tema durante unos minutos. Al cabo de unos minutos, el motor se pondrá en
movimiento accionado por la energía proporcionada por la pila de combustible,
que a su vez ha sido alimentada por el electrolizador.
En las fotos se muestra el montaje de la pila de combustible de hidrógeno-

oxígeno antes (arriba) y después (abajo) de conectarla a una fuente de alimen-
tación. Notar que antes de conectarla el motor está parado, mientras que al
ponerla en funcionamiento el motor está en movimiento.
188 219

lOMoARcPSD|6213182
4.1. a) ¿Qué cambios se observan en el transcurso de la reacción entre el cla-
vo de hierro y la disolución de CuSO4?
b) Escribir la reacción que tiene lugar.
4.2. a) Calcular el potencial de la pila Daniell y comparar el valor medido expe-
rimentalmente con el teórico. Comprobar la espontaneidad de la reacción.
b) Si sustituimos la semicelda de Cu por un hilo de plata sumergido en una
disolución de AgNO3 1 M, indicar cuál será en este caso el potencial de la pila.
Datos: Eº (Ag+ / Ag) = 0,8 V; Eº (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V
4.3. a) Describir los cambios observados durante la reacción de Na2SO3 con
KMnO4 en medio ácido.
b) Ajustar las semirreacciones y la reacción global.
c) Calcular el potencial estándar de la reacción.
4.4. a) Describir los cambios observados durante la reacción de H2O2 con
K2Cr2O7 en medio ácido.
b) Ajustar las semirreacciones y la reacción global.
c) Calcular el potencial estándar de la reacción.
220 189

lOMoARcPSD|6213182

4.5. Escribir las reacciones redox globales que se producen en el electrolizador

y en la pila de combustible. Indicar cuál es la principal diferencia entre ambas.
4.6. Razonar por qué se genera doble volumen de H2 que de O2 en el electroli-
zador.
4.7. Utilizando la ecuación [I], calcular el volumen teórico de H2 y O2 que se
debería producir en el electrolizador, aplicando una intensidad de corriente de
1,8 A durante los distintos tiempos que se han obtenido experimentalmente.
Rellenar para ello la siguiente tabla, considerando que los gases se comportan
como gases ideales en condiciones estándar (1 atm, 25 ºC).
t (s) moles e- moles H2 V H2 (ml) moles O2 V O2 (ml)
4.8. Comparar el volumen de O2 ó H2 medido experimentalmente en la práctica

con los volúmenes calculados teóricamente y determinar la eficiencia del elec-
trolizador a los distintos tiempos, empleando para ello la siguiente expresión:
V O2 ó H2 experimental
eficiencia = . 100
V O2 ó H2 teórico
190 221

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
Práctica 4. Relación entre Estructura Molecular y Propie-

dades Físicas de los Compuestos Químicos
191

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
1. Introducción
Las fuerzas de atracción entre las moléculas, que se denominan fuerzas inter-
moleculares, son importantes porque de ellas dependen las propiedades físicas
de los compuestos. Estas interacciones se deben a la distribución de la densi-
dad electrónica en las moléculas que puede ser permanente o momentánea.
En base a esta distribución se conocen distintos tipos de fuerzas. En la tabla
que se muestra a continuación se indican los diferentes tipos de fuerzas inter-
moleculares ordenadas de menor a mayor intensidad.
Tipo de fuerza Energía Tipo de compuestos Ejemplo

(kJ/mol)
Dispersión
- (London)
0,05-40 Covalentes CH4
Dipolo-dipolo 5-25 Covalentes polares CH3Cl
Enlace de Covalentes polares

10-40 CH3OH
hidrógeno con H unido a F,O o N
Ión-dipolo 40-600 Iónicos en agua K+ / H2O

+
Ión-ión 400-4000 Iónicos NaCl
En general, las fuerzas intermoleculares determinan las propiedades físicas de

los compuestos como son el estado de agregación, el punto de fusión y de
ebullición y la solubilidad.
Así, el estado sólido es característico de compuestos con fuerzas intermolecu-
lares fuertes como los compuestos iónicos (NaCl, Na2CO3, etc.). Algunos com-
puestos covalentes presentan también estado de agregación sólido, a pesar de
tener interacciones débiles del tipo de fuerzas de London, ya que estas fuerzas
son mayores a medida que aumenta el tamaño de las moléculas del compues-
to.
Estado de agregación
Compuesto
Gas Líquido Sólido
Hidrocarburos 1C<5 5 < C < 40 C > 40
Halógenos F2, Cl2 Br2 I2
192 225

lOMoARcPSD|6213182
Cuando las interacciones entre las partículas son débiles, las moléculas pue-
den alejarse unas de otras y se manifiesta el estado de agregación gaseoso. A
medida que las interacciones entre las partículas van aumentando, permiten
que las moléculas se mantengan próximas; se presenta el estado líquido y, a
mayor intensidad, se llega a manifestar el estado sólido.
Otras propiedades físicas que también están relacionadas con las fuerzas in-
termoleculares son la temperatura de fusión (Tf) y de ebullición (Teb) de un
compuesto. Para que un sólido funda o un líquido se vaporice, las fuerzas que
mantienen unidas a las moléculas deben romperse. Los compuestos con fuer-
zas de atracción muy débiles (como las de dispersión) tienen puntos de fusión
(Pf) y de ebullición (Peb) muy bajos, ya que sólo se necesita una pequeña canti-
dad de energía para separar las moléculas y formar así un líquido o un gas.
Los compuestos que poseen enlaces de hidrógeno o interacciones dipolo-
dipolo necesitan más energía para vencer las fuerzas atractivas entre sus mo-
léculas. Por último, los mayores puntos de fusión y ebullición se observan en
los compuestos iónicos.
Sustancia Peb (ºC) Sustancia Peb (ºC)

CH3CH2OH 78 SH2 (gas) - 60
CH3OCH3 - 25 H2O (líquido) 100
CH3CH2Cl 13
2. Pruebas de solubilidad
2.1. Introducción
La solubilidad se define como la capacidad que presenta un soluto para disol-

verse en un disolvente a una temperatura específica. Se trata de una propiedad
física que depende de la estructura química de ambos compuestos, por lo tanto
depende de las fuerzas intermoleculares entre el soluto y el disolvente. Cuando
una sustancia se disuelve en otra, el resultado es una disolución, una mezcla
homogénea.
La similitud estructural suele ser un criterio acertado para predecir si un com-
puesto es o no soluble en un determinado disolvente. La estructura molecular
condicionará el tipo de interacciones intermoleculares que se producirán entre
el soluto y el disolvente y permitirá la solubilidad o no entre ambos. Las
226 193

lOMoARcPSD|6213182

de los Compuestos Químicos
sustancias con estructuras moleculares parecidas tienen probabilidades de pre-

sentar fuerzas intermoleculares semejantes y de ser solubles entre sí. Las sustan-
cias con estructuras diferentes tienen dificultad para formar disoluciones.
El criterio de solubilidad se puede enunciar como “lo semejante disuelve a lo
semejante” y está íntimamente relacionado con las atracciones entre las molé-
culas de soluto y de disolvente. Cuando un soluto se disuelve, las atracciones
soluto-soluto son reemplazadas por las atracciones soluto-disolvente. Si las
nuevas atracciones son similares a las reemplazadas, se formará la disolución;
pero si el balance de energía es desfavorable no habrá disolución.
A continuación, se muestran los distintos casos que se pueden encontrar entre
un soluto y un disolvente según la naturaleza molecular de los compuestos.
Así, un líquido polar, como el agua, suele ser el mejor disolvente para los com-
puestos iónicos y polares.
CH3OH
CH3OH CH3OH
CH3OH CH3OH CH3OH CH3OH
CH3OH CH3OH CH3OH
SOLUTO Polar DISOLVENTE Polar DISOLUCIÓN
Por el contrario, los líquidos no polares, como el hexano, son buenos disolven-
tes para los compuestos no polares.
Cn H2n
Cn H2n CnH2n
CnH2n
CnH2n
CnH2n CnH2n
Cn H2n
CnH2n CnH2n
SOLUTO Apolar DISOLVENTE Apolar

DISOLUCIÓN
En el siguiente ejemplo se muestra la imposibilidad de disolución de un soluto

apolar, como el hexano, en un disolvente polar, como el agua, debido a la dife-
rencia estructural entre ambos.
194 227

lOMoARcPSD|6213182
CnH2n
CnH2n
CnH2n
CnH2n CnH2n
CnH2n
CnH2n CnH2n
CnH2n
CnH2n CnH2n
SOLUTO Apolar DISOLVENTE Polar NO DISOLUCIÓN
Teniendo en cuenta la regla de “lo similar disuelve lo similar” podemos enten-

der el comportamiento de los tensoactivos o surfactantes, como son el jabón y
los detergentes sintéticos. Los jabones son sales de sodio o potasio de ácidos
carboxílicos de cadena larga, cuya estructura se muestra en la siguiente figura:
COO Na
Parte
hidrófila
Parte lipófila
El extremo en el que se encuentra el grupo carboxilato polar (cabeza) constitu-

ye la parte hidrófila que tiende a disolverse en agua, y la cadena hidrocarbona-
da no polar (cola) es la parte hidrófoba y tiende a disolverse en la grasa.
En este sentido, el jabón es muy eficaz para eliminar la grasa porque, en pre-
sencia de agua, forma micelas que envuelven a las partículas de grasa en su
interior y las mantienen en suspensión en la disolución acuosa. Este fenómeno
se debe a la orientación de la zona hidrófila de la cadena del jabón hacia el
exterior de la micela, como se muestra en el esquema:
O O O O
O O
O O O O
O O O O
O O O
O
Partícula de grasa O O
(insoluble en agua) O O O
O
Micela de detergente
(soluble en agua) Grasa en suspensión
228 195

lOMoARcPSD|6213182

El papel limpiador de un detergente se debe no sólo a la capacidad que tiene

de disolver la grasa en el agua, sino también a la propiedad que presenta de
disminuir la tensión superficial del agua favoreciendo el contacto entre el agua
y el aceite (o grasa). Las sustancias que presentan esta segunda propiedad se
denominan tensoactivos y poseen aplicaciones técnicas importantes relaciona-
das con su poder detergente, emulgente y espumógeno.
2.2. Objetivos
2.2.1. Comprobar la solubilidad de distintos compuestos en agua, y justificar su

comportamiento en base a las estructuras moleculares y las fuerzas intermole-
culares.
2.2.2. Demostrar el papel que ejerce un jabón en una mezcla de aceite-agua y
explicar su funcionamiento.
2.3. Parte experimental
En una gradilla disponer 3 tubos de ensayo y añadir, aproximadamente, 2 ml

de disolución acuosa de CuSO4 a cada uno de ellos. A continuación, añadir 2
ml de etanol en el primero, 2 ml de acetona en el segundo y 2 ml de hexano en
el tercero. Observar la solubilidad de cada compuesto orgánico en la disolución
acuosa (coloreada) y anotar los cambios físicos que experimentan las mezclas.
Por otra parte, en un vaso de precipitados de 50 ml añadir, aproximadamente,
20 ml de agua destilada y 1 g de cloruro sódico. Observar la solubilidad del
compuesto sólido en agua.
A continuación, preparar otros dos tubos de ensayo con, aproximadamente, 2
ml de agua destilada y 10 gotas de aceite. Seguidamente, añadir a uno de ellos
10 gotas de jabón líquido. Observar la variación de la solubilidad del aceite en
agua en cada tubo.
196 229

lOMoARcPSD|6213182
2.4. Resultados y cuestiones
2.4.1. Describir el aspecto físico del contenido de todos los tubos.

2.4.2. Justificar las diferencias de comportamiento en cuanto a la solubilidad de
los diversos compuestos en disolución acuosa en base a sus estructuras e
interacciones intermoleculares.
2.4.3. Explicar el papel que ejerce el jabón en la solubilidad del aceite en agua.
230 197

lOMoARcPSD|6213182

3. Prueba comparativa de acidez

3.1. Introducción
La acidez es una propiedad de ciertos compuestos orgánicos que se encuentra

muy relacionada con su estructura molecular y, por lo tanto, con su solubilidad.
Así, la mayor parte de las sustancias orgánicas no son solubles en agua pero,
si mediante una reacción química se produce un cambio en su estructura, pue-
den convertirse en especies solubles. Por ejemplo, cuando una sustancia ácida
poco soluble en agua reacciona con una base, cediéndole un protón, se con-
vierte en una especie iónica soluble en agua.
La capacidad de un ácido para ceder un protón se mide a través de su constan-
te de acidez (Ka). Cuanto menor es el valor de la constante de acidez, más
débil es el ácido. La mayoría de los ácidos y de las bases que existen en la
naturaleza son débiles (Ka<<1). Un ácido débil (HA) sólo se disocia parcialmen-
te en disolución acuosa (aq).
ª¬ A - º¼ ª¬H3 O+ º¼
-
HA (aq) + H2O ' A (aq) + H3O (aq) + Ka =
>HA @
Existen tres familias de compuestos orgánicos (alcoholes, fenoles y ácidos

carboxílicos) con carácter ácido debido a la presencia en la molécula del enlace
O-H, pero la facilidad de ceder el protón depende de la estructura del compues-
to. Cuanto más débil sea el enlace O-H en un compuesto, más fuerte será su
carácter ácido porque más fácilmente podrá ceder el protón. Los compuestos
con carácter ácido se pueden ordenar a partir de sus capacidades relativas
para ceder protones en disolución acuosa.
Así, los ácidos carboxílicos son los compuestos más ácidos, con valores de Ka
entre 10-4 y 10-5 debido por una parte al efecto electrón atrayente del grupo
carbonilo (CO) pero sobre todo a la generación del anión carboxilato (RCOO-),
que es una base muy débil estabilizada por resonancia.
Los fenoles se comportan como ácidos más débiles que los ácidos carboxíli-
cos, presentando valores de Ka comprendidos entre 10-10 y 10-12. Cuando, co-
mo ácidos, ceden el protón dan lugar al anión fenóxido que se encuentra esta-
bilizado por resonancia.
Los alcoholes son ácidos muy débiles ya que sus valores de Ka son algo meno-
res que el del agua y están comprendidos entre 10-16 y 10-18. Por tanto, se re-
quiere la presencia de bases muy fuertes para formar el anión alcóxido que no
presenta ninguna estabilización adicional.
198 231

lOMoARcPSD|6213182
C17H33 COOH H2O C17H33 COO H3O
Ácido oleico Ión carboxilato
OH O
H2O H3O
Fenol Ión fenóxido

(ión fenolato)
CH3 CH2 CH2 CH2 OH H2O CH3 CH2 CH2 CH2 O H3O
n-Butanol Ión butóxido
3.2. Objetivo
Comparar las diferencias de comportamiento ácido de alcoholes, fenoles y

ácidos carboxílicos al reaccionar con bases de distinta fuerza.
3.3. Parte experimental
Preparar 9 tubos de ensayo, clasificarlos en grupos de tres y numerarlos del

siguiente modo: 1a, 2a, 3a - 1b, 2b, 3b - 1c, 2c, 3c. Introducir aproximadamente
2 ml de Q-butanol en los tubos de la serie a, 2 ml de fenol en los de la serie b y
2 ml de ácido oleico en los de la serie c. Los tubos número 3 de cada una de
las series deben estar muy secos.
A continuación, añadir lentamente 2 ml de disolución acuosa de carbonato só-
dico al 10 % a los tubos 1a, 1b y 1c. Agitar bien para poner en contacto las dos
fases. Observar la solubilidad del compuesto orgánico en esta disolución acuo-
sa.
232 199

lOMoARcPSD|6213182

Después, añadir en los tubos 2a, 2b y 2c, 2 ml de la disolución de NaOH. Agitar

la mezcla. Observar de nuevo si los compuestos orgánicos son solubles en
esta disolución.
Por último, introducir en los tubos 3a, 3b y 3c un pequeño fragmento de sodio
metálico. Observar la intensidad de burbujeo en cada tubo.
$GYHUWHQFLDV
- El sodio es muy peligroso y debe manejarse con precaución. Debe manipular-
se siempre con pinzas, nunca con las manos. La reacción del sodio metálico
con el agua es muy violenta. Esperar a que el fragmento de sodio se consuma
antes de limpiar el tubo o bien verter el contenido de los tubos con sodio en un
recipiente que contenga etanol.
- El fenol quema la piel excepto en disoluciones diluidas. Si entra en contacto
con la piel lavar rápidamente con agua.
3.4. Resultados y cuestiones
3.4.1. Describir el aspecto físico del contenido de las tres series de tubos.
3.4.2. Escribir las reacciones que tienen lugar en cada experiencia.
3.4.3. Indicar cual de las tres sustancias ensayadas reacciona con cada reacti-
vo justificando la respuesta.
Na2CO3 NaOH Na
ROH (alcohol)
PhOH (fenol)
RCOOH (ácido
carboxílico)
3.4.4. De acuerdo con los resultados obtenidos, ordenar por orden de acidez
creciente los compuestos ensayados.
200 233

lOMoARcPSD|6213182
3.4.5. Según lo observado en la práctica, ¿puede derivarse alguna aplicación

importante de la formación de sales de compuestos orgánicos?
234 201

lOMoARcPSD|6213182
Práctica 5. Preparación de Polímeros
202

lOMoARcPSD|6213182

lOMoARcPSD|6213182
1. Introducción
Los polímeros son macromoléculas que se obtienen como resultado de la unión
covalente de un elevado número de unidades más pequeñas denominadas
monómeros. El término polímero tiene su origen en dos palabras griegas: SROL
(muchas) y PHURV (partes). Existen polímeros naturales como el almidón, la
celulosa, la seda o el ADN y polímeros sintéticos como los plásticos, la Baqueli-
ta o el Nylon®.
La historia de los polímeros sintéticos comenzó a principios del siglo XX. Alre-
dedor de 1910 se obtuvo por primera vez la Baquelita, a principio de los años
30 el Nylon®, el poliestireno y el policloruro de vinilo (PVC) y ya en la década
de los 40 el polietileno, las siliconas o el Teflón®. A partir de ese momento, el
desarrollo en el campo de los polímeros ha ido en un continuo y vertiginoso
ascenso.
Actualmente podemos encontrar polímeros en campos tan diversos como la
electrónica, la biotecnología, la medicina, la aeronáutica, la mecánica o la cons-
trucción civil. Cada vez son más los polímeros que se sintetizan con unas pro-
piedades muy particulares y para un uso determinado, es decir, a medida. Ac-
tualmente, la producción mundial de polímeros supera la de todos los metales
no ferrosos juntos, a los que han sustituido en numerosas aplicaciones debido,
entre otras propiedades, a su menor densidad. Hoy en día más de la mitad de
los químicos del mundo trabajan en el campo de los polímeros.
El proceso de unión de los monómeros para dar lugar a los polímeros se de-
nomina polimerización y puede ser de dos tipos:
- Polimerización por adición: el polímero se forma por reacción de monómeros
sin eliminación de átomos. En este grupo se encuentran los polímeros vinílicos.
- Polimerización por condensación: el polímero se obtiene por reacciones de
unión de monómeros en las que se elimina una molécula pequeña, general-
mente agua. En este grupo se encuentran las poliamidas o los poliésteres.
Las propiedades de los polímeros están determinadas por su estructura mole-
cular. En base a éstas, se pueden clasificar en cuatro grandes grupos:
a) Plásticos: Son polímeros sintéticos que cambian de forma al aplicarles calor
o presión, por ello también se les denomina termoplásticos. Las cadenas de
polímeros están unidas por fuerzas intermoleculares débiles (fuerzas de Lon-
don). La aplicación de calor o presión consigue vencer estas fuerzas de disper-
sión de London y permite el desplazamiento de unas cadenas sobre otras. Este
proceso puede repetirse tantas veces como se repita la aplicación de calor o
presión. Ejemplos: polietileno, poliestireno, PVC.
237
203

lOMoARcPSD|6213182

Estructura del cloruro de polivinilo (PVC)
b) Resinas: Son polímeros sintéticos termofraguados, es decir que se endure-

cen por acción del calor por lo que deben ser moldeados antes del fraguado.
Todas las cadenas presentan entrecruzamientos formando una sola estructura
tridimensional. Son polímeros rígidos y no se reblandecen por calentamiento
por lo que no pueden volver a ser moldeados, de ahí que se les denomine ter-
moestables. Ejemplo: Baquelita.
Estructura de la Baquelita
c) Elastómeros: Son polímeros de gran elasticidad por lo que pueden estirarse
hasta varias veces su longitud original. Las cadenas de un elastómero se conec-
tan entre sí por medio de interacciones débiles (fuerzas de London) y además
238
204

lOMoARcPSD|6213182
Práctica 5.&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ
Preparación de Polímeros
presentan enlaces covalentes ocasionales cada cierto número de átomos.

Éstos son los responsables de que el polímero recupere su forma original
cuando cesa la fuerza que provoca la deformación. Ejemplo: caucho.
Las propiedades del caucho natural se pueden mejorar mediante un proceso
que se conoce como vulcanización y que consiste en formar puentes de azufre
entre unas cadenas y otras con objeto de aumentar su resistencia.
Proceso de obtención del caucho vulcanizado
Ilustración de las propiedades de elasticidad del caucho vulcanizado
239
205

lOMoARcPSD|6213182

d) Fibras: Son polímeros formados por cadenas alargadas que se alinean para-
lelamente y pueden hilarse alrededor de un eje. Las distintas cadenas lineales
están unidas mediante fuerzas intermoleculares de Van der Waals o enlaces de
puente de hidrógeno que aportan gran resistencia. Ejemplo: poliamidas o po-
liésteres.
Estructura de una fibra de poliéster
2. Objetivos
Sintetizar varios polímeros mediante reacciones de polimerización por conden-
sación. Se prepararán dos resinas, la de urea-formaldehído y la de fenol-
formaldehído (tipo Baquelita), una fibra, el Nylon® 6,6 y un gel polimérico de
entrecruzamiento, el Slime.
3.1. Resina de urea-formaldehído
La resina de urea-formaldehído se obtiene mediante una reacción de polimeri-
zación por condensación de urea y formaldehído en presencia de un cataliza-
dor ácido. Tras la polimerización se obtiene una resina ya que el polímero tiene
estructura tridimensional.
240
206

lOMoARcPSD|6213182
O OH OH
H+ H2N NH2
H H H H H H
O O O
-H + - H2O
H2N NH2 CH2OH H2N NH CH2OH2 H2N NH CH2
+
H
O
OH
O O
H2N NH2
H H
H2N NH CH2 NH NH2
+
-H
O O O O O
NH NH CH2 NH NH CH2 N NH CH2 N NH CH2 NH NH

O O O CH2 O
H2C
NH N CH2 NH NH CH2 N NH CH2 N N CH2
O CH2 CH2
O O O O
NH N CH2 NH NH CH2 NH NH CH2 NH N CH2 N NH

H

En un vaso de plástico pesar 5 gramos de urea, añadir 15 ml de disolución
acuosa (37 %) de formaldehído y agitar hasta la completa disolución. A conti-
nuación añadir 1,5 ml de HCl concentrado, agitar y dejar reposar. La mezcla de
reacción se calienta y enturbia a medida que se va produciendo la polimeriza-
ción; por último, aumenta su viscosidad hasta que se endurece y se transforma
en un polímero sólido rígido, blanco y de aspecto satinado.
241
207

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3.2. Resina fenol-formaldehído (tipo Baquelita)

La Baquelita resulta de la reacción de polimerización por condensación entre el
formaldehído y el fenol en presencia de un catalizador ácido. Cuando se em-
plea 3-hidroxifenol (resorcina) la reacción de polimerización es mucho más
rápida al estar el anillo aromático doblemente activado, el resultado final es
igualmente una resina.

En un vaso de plástico pesar 5 gramos de 3-hidroxifenol (resorcina), añadir 12
ml de disolución acuosa (37 %) de formaldehído y agitar hasta la completa
disolución. A continuación, añadir 1 ml de HCl concentrado poco a poco y agi-
tando constantemente ya que la polimerización es muy rápida. Se observa que
la mezcla de reacción se calienta y enturbia a medida que se va produciendo la
polimerización hasta que solidifica y se endurece formándose una masa amorfa
de color rosa. Lavar varias veces el polímero con agua.
242
208

lOMoARcPSD|6213182
3.3. Fibra de Nylon® 6,6

El Nylon® 6,6 es una poliamida formada a partir de dos monómeros de seis
átomos de carbono cada uno: el dicloruro de adipoílo (dicloruro de ácido) y la
1,6-hexametilendiamina (diamina). La reacción de polimerización se denomina
polimerización interfacial, ya que el dicloruro de ácido está disuelto en un disol-
vente orgánico inmiscible con el agua, la diamina se encuentra disuelta en
agua y la reacción se lleva a cabo en la interfase entre las dos disoluciones.

Colocar 10 ml de 1,6-hexametilendiamina y 10 gotas de una disolución de
NaOH (20 %) en un vidrio de reloj. A continuación, añadir 10 ml de la disolución
de dicloruro de adipoílo. Inmediatamente se observará la aparición del polímero
en la interfase. La fibra se extrae de esta interfase estirando lentamente con un
alambre de extremo curvado, de forma que el polímero se va formando conti-
nuamente. Lavar la fibra con agua abundante y dejar secar.
243
209

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3.4. Gel polimérico de entrecruzamiento (Slime)

El polímero de entrecruzamiento denominado Slime se obtiene al reaccionar
las cadenas lineales de alcohol polivinílico con tetraborato sódico. El tetrabora-
to de sodio (Na2B4O7.10H2O) se encuentra, en disolución acuosa, en forma de
iones borato [B(OH)4- ] e iones Na+.
A medida que las cadenas de alcohol polivinílico se entrecruzan con los iones
borato se obtiene un polímero con una consistencia de tipo gel. Debido a la
disposición tetraédrica de los iones borato el entrecruzamiento provoca un cre-
cimiento tridimensional del polímero aumentando a la vez su densidad y visco-
sidad. Se puede modificar la consistencia del polímero variando la cantidad de
borato. Con el tiempo, cuando el agua retenida en el polímero se evapora se
alteran las propiedades físicas del mismo, siendo este cambio reversible.
Na2B4O7 10H2O
OH OH HO OH OH OH
alcohol polivinílico
HO O OH OH O OH HO O OH OH
B H2O OH B OH H2O
HO OH Na B Na
OH O HO OH O O O O HO HO

Colocar en un vaso de plástico 40 ml de una disolución de alcohol polivinílico (4
%). A continuación, añadir unas gotas de colorante y 10 ml de la disolución
acuosa de borato sódico (4 %). Agitar vigorosamente con una varilla de vidrio.
Si se desea aumentar la viscosidad del polímero se puede añadir más borato
sódico.
$GYHUWHQFLDV
- Evitar inhalar los vapores de formaldehído ya que son muy irritantes.
- Evitar el contacto de 3-hidroxifenol (resorcina) con la piel porque provoca
quemaduras.
- Realizar las síntesis en campana extractora.
244
210

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4.1. Indicar para las siguientes estructuras, a qué familia pertenecen y qué tipo
de polímero son.
Tipo de
Estructura Familia
polímero
245
211

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4.2. ¿Por qué es necesario lavar la resina de fenol-formaldehído con agua?

4.3. ¿Por qué se añade NaOH en la síntesis de la fibra de Nylon®?
4.4. A la vista de los polímeros sintetizados, indicar algunas de las propiedades
que diferencian resinas, fibras y polímeros.
246
212

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Práctica 6. Preparación de Ésteres. Síntesis del Acetato

de Isoamilo
213

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1. Introducción
Los ésteres son un grupo de compuestos de fórmula general R-COO-R’. Se
obtienen mediante la reacción de esterificación, haciendo reaccionar un ácido
carboxílico con un alcohol en presencia de un catalizador.
O H O
R C + R' OH R C + H2O
O H O R'
Reacción de obtención de un éster
Industrialmente algunos ésteres son producidos a gran escala debido a sus

aplicaciones. Por ejemplo, los ésteres son ampliamente utilizados como disol-
ventes en la industria de pinturas y barnices, entre ellos destaca el acetato de
etilo. También se emplean habitualmente como plastificantes para suavizar
plásticos. Aunque en menor escala, también se emplean en la industria como
saborizantes y aromas sintéticos para alimentos.
En muchos casos, los aromas y los sabores característicos de flores y frutos
son debidos a compuestos que poseen en su estructura el grupo éster. Aunque
las propiedades organolépticas (olor y sabor) de las flores y los frutos, en algu-
nos casos se atribuye a un solo éster, en general son debidas a una mezcla de
varios ésteres aunque alguno predomine.
Pese a que algunos ésteres presentan aromas y sabores afrutados, raramente
se usan en cosmética. Las razones son exclusivamente químicas ya que los
ésteres no son estables a la transpiración, y en contacto con el sudor, se hidro-
lizan, dando los ácidos carboxílicos correspondientes, los cuales no suelen
tener olores agradables.
El caso del acetato de isoamilo (acetato de isopentilo), o aceite de banana o
plátano es particularmente interesante. Es idéntico a la feromona de alarma de
la abeja. Se denomina feromona a cualquier sustancia química segregada por
un ser vivo, que genera una respuesta específica en otro miembro de la misma
especie. Este tipo de comunicación, es corriente entre los insectos, que de otro
modo carecerían de medios de relación. Cuando una abeja obrera pica a un
invasor, además del veneno se expulsa una feromona compuesta en parte de
acetato de isoamilo. Esta señal hace que otras abejas ataquen al intruso.
214 249

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2. Objetivos
El objetivo de la práctica es la síntesis y purificación del acetato de isoamilo
(aroma del plátano).
En un matraz de fondo redondo de 250 ml introducir 18 ml de alcohol isoamíli-
co, 23 ml de ácido acético glacial y unos trozos de porcelana porosa. A conti-
nuación añadir cuidadosamente 4 ml de ácido sulfúrico concentrado. Agitar el
matraz hasta obtener una mezcla homogénea.
Someter a reflujo la mezcla de reacción durante una hora utilizando el dispositi-
vo que se muestra en la siguiente figura (a). Transcurrido este tiempo dejar
enfriar hasta temperatura ambiente.
CH3 O
O H
+ CH3 C CH3
CH3 C CH CH2 CH2 OH + H2O
O H CH3 O CH2 CH2 CH
CH3
ácido acético alcohol isoamílico acetato de isoamilo
Reacción de obtención del acetato de isoamilo
a) b)
acetato de isoamilo
(fase orgánica)
fase acuosa
250 215

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Práctica 6. Preparación de Ésteres. Síntesis del Acetato de Isoamilo

a) Montaje de reflujo empleado para la síntesis del éster; b) Embudo de decan-

tación para la extracción del acetato de isoamilo
Añadir a la mezcla de reacción 55 ml de agua y trasvasar a un embudo de de-

cantación (b). Agitar varias veces y, a continuación, dejar en reposo hasta que
se separen dos fases. En la fase superior (fase orgánica) se encuentra el ace-
tato de isoamilo (menos denso que el agua) y en la fase inferior el agua. Des-
echar la fase acuosa.
Añadir, a la fase orgánica, 30 ml de una disolución de bicarbonato sódico al
5%. Después de agitar la mezcla varias veces se deja en reposo para separar
las dos fases. De nuevo se desecha la fase acuosa.
Sobre la fase orgánica se añaden 25 ml de agua. Después se agita la mezcla
varias veces y se deja en reposo para que se separen las dos fases. Otra vez
se elimina la fase acuosa.
La fase orgánica se trasvasa a un vaso de precipitados. A continuación se aña-
den 2 g de sulfato de magnesio anhidro. Seguidamente, se filtra el sulfato de
magnesio mediante un embudo provisto de un papel de filtro.
$GYHUWHQFLDV
Los volúmenes deben medirse con la probeta.
El matraz de fondo redondo debe secarse antes de proceder al montaje del
reflujo.
Añadir porcelana porosa al montaje de reflujo para evitar la ebullición violenta.
Vigilar constantemente el agua del refrigerante del montaje de reflujo.
El ácido sulfúrico es muy corrosivo, debe manejarse con mucha precaución.
Medir el volumen de ácido en la campana extractora.
La reacción del bicarbonato sódico con ácidos produce CO2, por lo que duran-
te el proceso de lavado del éster hay que dejar salir el gas para evitar sobre-
presiones dentro del embudo de decantación.
4.1. Indicar para qué se utiliza el H2SO4 en la síntesis del acetato de isoamilo.
4.2. Indicar qué efecto tendría sobre el rendimiento de la reacción la elimina-
ción del agua, producida en la reacción de esterificación.
216 251

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4.3. Indicar para qué se realiza en la etapa de purificación del acetato de isoa-
milo un lavado de la fase orgánica con una disolución acuosa de NaHCO3.
252 217

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Química problemas y prácticas

Química (Universitat Politecnica de Valencia)

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María José Climent Olmedo Susana Encinas Perea

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Segunda edición, 2013 (versión impresa)

© María José Climent Olmedo

© de la presente edición: Editorial Universitat Politècnica de València

ISBN: 978-84-8363-784-5 (versión impresa)

Queda prohibida la reproducción, distribución, comercialización, transformación

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Capítulo 1. Termodinámica y Equilibrio químico ........................................... 9

Capítulo 2. Cinética química .......................................................................... 43

Capítulo 3. Problemas propuestos de Termodinámica, Equilibrio

Capítulo 4. Reacciones de Oxidación y Reducción . .................................... 75

Capítulo 5. Problemas propuestos de Reacciones de Oxidación

Capítulo 6. Introducción a la Química Orgánica ........................................ 111

Capítulo 7. Hidrocarburos Saturados e Insaturados ................................. 119

Capítulo 8. Hidrocarburos Aromáticos ....................................................... 133

Capítulo 9. Problemas propuestos de Hidrocarburos Saturados,

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Química para Ingeniería. Problemas y prácticas

Capítulo 10. Alcoholes, Éteres y Epóxidos. ................................................ 159

Capítulo 11. Aldehídos y Cetonas ............................................................... 169

Capítulo 12. Ácidos carboxílicos y Derivados. ........................................... 177

Capítulo 13. Problemas propuestos de Alcoholes, Éteres,

Parte II. Prácticas

Práctica 1. Termodinámica Química ............................................................... 195

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1. Calcular la 'Eo a 298 K para la siguiente reacción:

2. En la tabla se muestran los calores específicos de varios metales:

 ( J oC-1 g-1) 0,903 0,449 0,385

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Química para Ingeniería. Problemas y prácticas &DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ

Si se quiere construir un depósito para calentar rápidamente una determinada

3. a) ¿Qué cantidad de calor se necesitará para aumentar 60 oC la temperatura

y que la variación de entalpía es el calor a presión constante ('H = qp).

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&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ Capítulo 1. Termodinámica y Equilibrio químico

para “n” moles:

b) Teniendo en cuenta que la entalpía de combustión del butano ('Hc) es -11

4. El metano se puede obtener a partir del gas de síntesis según la siguiente

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Química para Ingeniería. Problemas y prácticas &DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ

Ar (C) = 12; Ar (H) = 1

b) Teniendo en cuenta que la masa molecular del metano es 16, el número de

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&DEHFHUDGHODSXEOLFDFLyQ Capítulo 1. Termodinámica y Equilibrio químico

'Ho (973 . ) 59832,5  0,6  (973  298)

d) Si el rendimiento de la reacción es del 60%, el calor desprendido a 973 K es:

5. Un recipiente metálico contiene 49 l de acetileno a una atmósfera de presión

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( J oC-1 g-1) 0,903 0,449 0,385

'Ho (973 . ) 59832,5 0,6 (973 298)

PC2 PB (0,5 )2 0,25

PC2 PB ( 0,583 ) 2 0,292