ELECTROOBTENCIÓN.

-
E.O.
-Para disminuir el consumo energético de la E.O.Comente.
a) La agitación con gas en conjunto con menores distancias entre los electrodos.-
Disminuir la distancia entre los electrodos disminuye la resistencia del electrolito
(I*R) entonces disminuye el consumo energético.
Al agitar con Gas entonces disminuye el sobrepotencial catódico entonces
disminuye el consumo energético. Acá se forma H2SO4 y aumenta la conductividad
del electrolito. Al aumentar la agitación disminuye el espesor de la interfase con lo
que aumenta la densidad de corriente límite (iL), con ello la densidad de corriente
de trabajo (iT), con ello la productividad.

Por lo tanto es beneficioso siempre que se mantengan las condiciones de trabajo.

ηc s/a

ηc c/a

s/a
c/a

b) El uso de distintos materiales anódicos o reacciones alternativas.

Material anódico como ánodo DSA es beneficioso ya que disminuye el consumo

energético pero actualmente no son económicamente viables.
Serviría siempre y cuando
Eth + ηa <EthO2 + ηaO2

c) La E.O. de soluciones de Cloruro Cuproso o Sulfato Cuproso.

El uso de CuCl2 es ventajoso, ya que deposita el doble de Cobre que al usar CuSO4 y se
sabe que disminuye el consumo de Energía.

d) La adición de Cobalto a la solución del electrolito junto con la inyección de gas

SO2.

La rx. De Co: Co2+ + Co3+ + e posee menos potencial (0,42V) que el agua por lo que
actúa como catalizador. Entonces disminuye el Consumo de energía. El SO2 forma
ácido, entonces aumenta la conductividad, solo hasta cierto punto ya que disminuye la
solubilidad del CuSO4, aumenta la depositación de impurezas, energéticamente no es
favorable. El gas si , ya que, aumenta la agitación entonces disminuye el sobrepotencial
catódico, entonces disminuye el consumo de energía.

1
E.O. TESIS (Sacar de aquí c),d), y en parte e) ejercicio compuesto de PM…para e)
también aditivos).

-Disminución consumo específico de energía (Kwh./ton).-

-- Disminuir el número de electrones intercambiados en la reacción catódica. Con
esto se disminuiría el consumo específico de energía en por lo menos un 50% (vía 1
electrón). Pero debido a la baja estabilidad del ión cuproso (Cu+) en soluciones acuosas
sulfúricas, se hace necesaria la aplicación de aditivos, generalmente nitrilos orgánicos,
para aumentar la estabilidad del ión cuproso en la solución. Otra ventaja, es que se
obtienen cátodos de mayor pureza que en procesos convencionales. La limitación está
dada por el hecho de que casi todos los nitrilos orgánicos estudiados son volátiles,
inflamables y tóxicos, entonces implica escasa aplicación.

--Disminuir el voltaje de la celda.- (varía típicamente entre 1,9 y 2,5 volt). Cualquier
disminución en cualquiera de los componentes de la ecuación de Ubornes, reducirá el
consumo específico de energía, en mayor o menor grado según la componente.
*Sobrepot. Cátódico 2% del total. Una suma entre la difusión y la transferencia de
carga. Se tiene para la difusión, variables: espesor de la capa límite difusional o capa
límite de Nernst, la que determina la densidad de corriente límite (máxima velocidad
posible de la reacción deseada). Mientras menor sea la capa límite menor será el
sobrepotencial catódico. Y la capa límite se puede disminuir con una alta concentración
en el electrolito, según el Kps, o mediante agitación. El espesor de la capa límite varía
con la altura del cátodo, menor en la parte superior y mayor en la parte inferior de la
celda, ya que hay mayor agitación (turbulencia) arriba que abajo. Por lo tanto, menor
sobrepotencial catódico arriba que abajo. Luego, la densidad de corriente límite es
mayor arriba que abajo, con lo que un depósito nodular tiene menor tendencia arriba
que abajo. Con lo que el tipo de ánodo a construir en forma puede ser más grueso arriba
que abajo. Pero otro manera de disminuir la capa límite es la agitación con gas, aire
generalmente. TODO ESTO AYUDA A AUMENTAR LA DENSIDAD DE
CORRIENTE Y DISMINUIR EL CONSUMO DE ENERGÍA (PORQUE MENOR
SERÁ EL POTENCIAL CATÓDICO).
*Sobrepot. Anódico.-
Tipos ánodos utilizados. Aparte de las características ya sabidas (papeo más
abajo).Típicamente aleación base plomo elegido, aún con la desventaja de
sobrepotencial alto del O2, elegido por alta resistencia a la corrosión, bajo costo y alta
conductividad eléctrica. Mucho ácido es uno de los problemas de este ánodo, que acorta
su vida útil y genera mucha contaminación por Pb en el cátodo, si es que se aumentara
la acidez.
LUEGO, LAS ÚNICAS ALTERNATIVAS VIABLES PARA REDUCIR EL
SOBREPOTENCIAL ANÓDICO SERÍA EMPLEAR OTRAS CONDICIONES DE
OPERACIÓN U OTRO TIPO DE ÁNODO COMO LOS DSA.
*Caída de voltaje en el electrolito.-
Esta caída ohmica es directamente proporcional al espaciamiento entre electrodos y a la
densidad de corriente, e inversamente proporcional a la conductividad del electrolito.
Conductividad del electrolito: aumenta generalmente con el aumento en la
concentración de ácido sulfúrico y la temperatura, y disminuye con el aumento de la
concentración de iones metálicos debido a que la movilidad iónica de éstos es menor
que la de los iones hidrógenos. Luego, aumentar la conductividad del electrolito es
trabajar con electrolito de alta pureza y con gran cantidad de ácido libre. Esto a partir de
soluciones de SX sean del orden de 0,6 (ohm-1*m-1) superior al de lixiviación de 0,2.

2
Temperatura entre 25 a 50 ºC, disminuye el voltaje de la celda.
Espaciamiento Ánodo-Cátodo.-Varía normalmente entre 3,5 -5 cm, según condiciones
de operación. Variar el espaciamiento implica una variación en la densidad de corriente,
para mantener constante la producción y eficiencia de corriente a la vez.

Densidad de Corriente.- Parámetro uno de los más difíciles de ser alterado, ya que
siempre las ventajas que podría producir su variación traen asociada alguna desventaja.
Ejemplo, un aumento en la densidad de corriente tiene la ventaja de disminuir los costos
de capital y aumentar la producción como la eficiencia de corriente. Pero, trae consigo
un aumento considerable en el voltaje de celda. Cualquier variación en este parámetro
debe estar pensada en obtener un valor óptimo-económico.
*Caída de voltaje por contacto y otros.-2% del total. Principalmente en los contactos de
las barras de distribución. Su reducción se obtiene mediante el diseño ademado y
limpieza constante de las barras de distribución.

--Aumentar la eficiencia de corriente.- Porcentaje de corriente total aplicado que se

ocupa en la depositación de cobre. Varía entre 77 y 92%.
Las causas principales que la afectan son:
-Reacciones paralelas o parásitas.
En lixiviación se produce disolución parcial de impurezas del mineral, principalmente
Fe, el que en solución está como Fe3+ y Fe2+. Eficiencias de corrientes muy bajas está
relacionadas con una alta concentración de Fe3+ en el electrolito, porque consume
corriente, según Fe3+ + e = Fe2+ , Eº=0,77 V. A su vez el Fe 2+ formado se oxida en el
ánodo formando nuevamente Fe3+, transformándose dicho proceso en un PROCESO
CÍCLICO DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN.
Luego, fuerte influencia sobre la eficiencia de corriente la concentración de Fe3+ y la
densidad de Corriente catódica. A altas concentraciones de Fe3+ y bajas densidades de
corriente, la eficiencia de corriente toma valores negativos, debido a que se produce una
disolución neta de Cobre mas que una depositación, según: 2Fe3+ + Cuº = 2Fe2+ +
Cu2+ (Eº=0,33V).Siendo este proceso otro gran problema causado por la presencia del
Fe3+ en el electrolito. Este proceso problemático limita el tiempo de estadía del cátodo
en la celda. Por ello los cátodos de E.O. son más livianos(40-70Kg) que los de
E.R.(100-150Kg).
Luego, es técnicamente factible aumentar la eficiencia de corriente DISMINUYENDO
LA CONCENTRACIÓN DE Fe3+, aumentando la densidad de corriente aplicada y
disminuyendo la agitación (que disminuye la capa límite aumentando la densidad de
corriente límite del Fe3+). EL ÚNICO POSIBLE ES L A DISMINUCIÓN DE Fe3+,
YA QUE ES EL ÚNICO QUE NO DETERIORA LA CALIDAD CATÓDICA.
Para la disminución del Fe3+ se plantean varias alternativas:
-Purificación de solución a electroobtener por hidrólisis, precipitación, extracción por
solventes, u otros. Este método mejora la calidad catódica (porque disminuye
concentrac. de sales inertes).
-Reducción ión Fe3+ a Fe2+ con SO2, Cuº, etc. Aplicación continua porque el Fe3+ se
genera en el ánodo.
-Aumentar el volumen del electrolito descartado. Este método mejora la calidad
catódica. (Porque disminuye concentrac. de sales inertes).

3
-Cortocircuitos.
Relacionados directamente con la calidad física y posicionamiento del cátodo.
A menudo, el cátodo presenta zonas de crecimiento nodular, el cual está asociado con
altas velocidades de nucleación y con una distribución de densidad de corriente dentro
del cátodo. Estos nódulos pueden crecer y alcanzar la superficie del ánodo, ocasionando
cortocircuitos.
También, los electrodos presentan tendencia a no colgar verticalmente, afectando con
ello la distribución de corriente, y la eficiencia de corriente, por contacto directo del
cátodo con el ánodo. Mejorar la verticalidad de ánodos y cátodos puede aumentar la
eficiencia de corriente de 2 a 3%, lo que da un 2,5% menos del consumo de energía.

-Fugas de Corriente.
Las fugas de corriente se deben en gran medida al paso de la corriente a tierra, debido a
electrolito derramado el que establece un puente celda-tierra. Pérdidas entre 1-3%, se
pueden minimizar con un buen programa de mantención de las celdas y mediciones
periódicas del voltaje a tierra.

LAS ALTERNATIVAS FACTIBLES DE DISMINUIR EL CONSUMO DE ENERGÍA

SON EL VOLTAJE DE CELDA Y LA EFICIENCIA DE CORRIENTE.

PREGUNTAS DE E.O.
-Técnicas para reducir el consumo energético en la E.O. de Cobre.-

* Agitación con gas SO2 típicamente.

* Menores distancias entre electrodos.
* Uso de alternativas de material anódico con reacciones anódicas alternativas.
* E.O. desde soluciones de súlfuro cuproso o sulfato cuproso.
* Adición de Co (2) a la solución electrolítica.
A largo plazo:
* Reacción anódica alternativa.
* E.O. por una solución de Cu (1).

-La oxidación del Fe2+ en el ánodo de Pb perjudica la oxidación del H2O, o mejor
dicho origina alguna desventaja a la reducción del Cu2+ en el cátodo?
No, la Cu2+ le da lo mismo que los electrones que necesita para pasar a Cuº se los
mande el H2O, vía emanación de O2, o se los envíe al Fe2+, cuando pasa a Fe3+. Al
comienzo del proceso, los primeros electrones que son enviados desde el ánodo, los
manda el plomo que pasa de Pb a Pb2+ (PbSO4), y luego el PbSO4 que pasa a PbO2
(Pb a Pb2+ a Pb4+).

-En que consiste el tratamiento de anodizado previo para los ánodos de E.O. de
Cobre?. ¿El Co disminuye la corriente anódica del O2?.
Se adicionan pequeñas cantidades de Co(2) (del orden de ppm) al baño, lo cual ocasiona
que disminuya el tamaño de grano de los cristales de PbO2, de tal manera que aumenta
la cantidad de sitios activos para la oxidación del H2O, lo cual disminuye la corriente
anódica del O2 (ηO2). El mecanismo de acción del Co(2) no está muy claro, pero lo
cierto es que no es que sea por tener mayor área de borde de grano, debido a que
disminuye el tamañote grano del PbO2, porque la oxidación del H2O no ocurre en los
bordes de grano, si no en el interior de la estructura del cristal. Una forma simple de

4
comprender el fenómeno es que se tiene un sitio activo para oxidar agua por grano de
PbO2, al disminuir el tamaño de grano de los cristales de PbO2 existen más granos y
existen más sitios activos para oxidar el H2O.

E.O.
-Aditivos en E.O. para ánodos y cátodos.-
*Ánodo-
Sulfato de Cobalto.-
Existen 2 teorías: 1.- Habla de bajar el sobrepotencial, bajando los requerimientos
energéticos sobre el ánodo. Entonces hace que trabaje el ánodo con menos energía
(esfuerzo). 2.- Produce un cambio en el tamaño de los cristales del dióxido de plomo.
Entonces menos tamaño de los cristales, aumentan lugares disponibles, aumentando
sitios activos, con lo que disminuye la densidad de corriente. Luego, el ánodo trabaja a
requerimientos menores de energía, sobrepotencial menor (100 a 120 ppm).

A2
A1
Con Cobalto
Sin Cobalto

i2 A2> A1
i1

E
E2 E1

Para más área, mayor cantidad de sitios activos, mayor velocidad, o sea mayor densidad
de corriente, porque se tiene más de donde elegir. Esto a un mismo coste energético.
Luego, a la misma velocidad (i), entonces E1>E2. A la misma energía (E), entonces
i2>i1.
CoSO4*7H2O
Mecanismo:
Oxidación: Co2+ →Co3+ + e
Reducción Co3+ por H2O: Co3+ + 1/2H2O →Co2+ + H+ + 1/4º2
Global: 1/2H2O→1/4O2 + H+ + e

*Cátodo.-
Goma Guar.- (20 a 30 gr/ton Cu producido).Compuesto básicos de gomas arábigas, que
dan consistencia para el cátodo. No mas porque complicarían la S.X. El orgánico en
exceso formaría compuestos no buenos para el orgánico de la S.X..
Si hay un creciemiento anormal de Cu, esto es mucha energía, luego mucha línea de
corriente (mucha densidad de corriente). Los aditivos se quedan he inhiben que la zona
crezca en exceso y la corriente va para otro lado. Luego, son activos por todo el cátodo.

5
E.O.
-Cátodos

Una de las innovaciones de mayor impacto introducidos

recientemente en la EW, ha sido el uso de la placa catódica de acero
inoxidable, en lugar de las tradicionales láminas iniciales de cobre como base
para el depósito.

El uso del cátodo de acero inoxidable ha significado optimizar el

proceso en sus respuestas, debido a que se diseñó como un cátodo
permanente (reusable) rígido y recto, sobre el cual se puede depositar cobre y
posteriormente despegarlo.

La placa del cátodo se fabrica de acero inoxidable 316 L (17 % Cromo;

13 % Níquel) con un espesor de alrededor 3,3 milímetros. Las dimensiones son
de 1,0 x 1,2 metros, siendo el área sumergida para el depósito de alrededor de
un metro cuadrado por cada lado. En cada cara se obtienen depósitos de
alrededor de 40 - 50 kilogramos.

-Anodos

Los ánodos de EW deben presentar cualidades de estabilidad química y

no incentivar la contaminación del cátodo con plomo. La experiencia reunida
en su comportamiento, está imponiendo el uso de ánodos laminados de
plomo aleado con calcio y estaño. El espesor de un ánodo es de 9 mm aprox.
y sus dimensiones un poco menores que la de un cátodo.

Propiedades de un Ánodo para E.O.

-Buena conductividad eléctrica.
-Catalizar la R.x. para la cual fue diseñada.
-Un ánodo debe soportar la corrosión.
-Estable dimensionalmente.
-Debe tener un costo aceptable
Au, Pt, Ti: son muy catalíticas pero es costoso material y reposición. El Pb en
cambio tiene todo el resto pero excepto la catálisis, pero es durable frente a
corrosión de 4 a 5 años, es económicamente atractivo.
DSA: Ánodos dimensionalmente estables, mallas recubiertas de dióxido de
rutenio o Titanio, muy catalíticos. Se ha intentado con estos ánodos pero son
muy complicados y caros.

Al no ser catalíticos requieren de sobrepotencial muy alto para que se logre el

estándar Eº=-1,23V. Pero el Pb necesita recubrirse de capa pasiva de Dióxido de
Pb. Llega a ser 1,6 a 1,7 V dado por el dióxido de Pb.
La ocurrencia de las Rxs. No dependerá de la Rx. Principal sino del
sobrepotencial anódico, de hecho el potencial de celda está comprendido entre

6
1,8 a 2,2, V, osea termodinámicamente todas las Rxs. Anódicas pueden ocurrir(
Principal, parásitas y del ánodo m ismo).

Quemado de Orgánico en E.O.: En las plantas de E.O. se sacrifican 2 a 3 celdas

(celdas de sacrificio) para que el orgánico arrastrado de S.X. quede atrapado. Y
no contamine a todos los cátodos.

CELDAS ESTANQUE CELDAS

SX SC RECIRCULACIÓN COMERCIALES

AVANZA
ORGÁNICO

Están en la misma nave, en donde se saca el orgánico en las celdas SC.

Es una mezcla de Cobre fino y orgánico que se codeposita en el cátodo. El

orgánico que viene en el electrolito de avance permanece en la superficie de la
solución y se adhiere a la placa de Acero Inoxidable (Cátodo permanente) . El
codeposito dificulta el desmontaje, luego, este es removido como se menciona
en el punto anterior.
EL QUEMADO DE HIDRÓGENO SE PRODUCE POR LA GENERACIÓN DE
H2 EN EL CÁTODO DEBIDO A UN EMPOBRECIMIENTO DE Cu EN EL
ELECTROLITO.
E.O.
-Neblina Ácida
Las plantas de E.O. generan N.A. producto de la reacción de oxidación del agua en el
ánodo. El O2 generado sale como gas (burbuja) y al llegar a la superficie éstas rompen y
se produce una proyección del líquido que va a su superficie (H2SO4).
Esto se soluciona por:
- Medios Mecánicos:
Se emplea un lecho de bolas de polipropileno (2 o más capas de 12-20mm) acompañado
de sistemas de ventilación forzada de la nave. Las olas evitan el arrastre del electrolito
por medio de su condensación.
También se practica tapar las celdas.
- Reactivos químicos:
El uso de aditivos orgánicos tensoactivos, que disminuyan la tensión superficial de
electrolito. Como galactasol, o en reemplazo de este el Aceite de Quillay. Evitar que las
burbujas revienten con demasiada energía, con lo que se reduce la neblina ácida.

7
E.O.
-Describa paso a paso el Fenómeno anódico en E.O.

R.X. anódica principal: H2O → ½ 02 + 2H+ + 2e Eº=-1,23V

R.X. anódica Secundaria: Pb + SO4 -2 = PbSO4 + 2e

PbSO4 + 2H2O = PbO2 + 4H+ + SO4 -2 + 2e

Pbºº Pbº2+ Pbº4+ Cátodo: Acero

Inoxidable
.Laminillas de
Á H2O
N Cobre Alta Pureza.
O
PbSO4 PbO2
Solución
D
O
1/2O2 + 2H+

+ _
Zona Intermedia Zona Externa

Aleación Ánodo: Pb:6,0% Sb:0,7% Ag

Pb14%Sb 0,7%Ag
Pb0,08%Ca-1,5%Sn

Requerimientos:

Conductor Electrónico.
Buenas propiedades Mecánicas
Electroquímicamente Fuerte
Catalizador de Reacciones Principales
Químicamente inerte en el electrolito.

-Diga las estructuras cuando la intensidad de Corriente límite de trabajo es igual a

a)iT= iL: BR y UD
b) iT=1/2 iL: TC y BR
c) iT=2/3 iL: TC y UD
d) iT=1/3 iL: UD

UD: Cristales sin orientación con características de polvo fino de Cobre.

BR: Cristales orientados en la base; depósitos coherentes pero de grano muy Grande e
irregular.
TC: Cristales orientados en el campo. Estructura coherente y el depósito se orienta
adecuadamente según las líneas de corriente con textura de conjunto.

8
1/3 iL → BR y UD

½ iL → TC y BR

TC y UD
2/3 iL →

1 iL → UD

a) La calidad del depósito es muy fina. Los cristales se depositan sin orientación
preferencial. Esto ocurre cuando los sobrepotenciales catódicos son grandes y el
tipo de depósito se denomina UD.

d) Tendremos sobrepotenciales menores pero al mismo tiempo un tipo de depósito

grueso, ya que se da tiempo a la nucleación y crecimiento irregular de la base.

E.O.

-Problemática o Fenómeno Anódico.- (Sirve para pregunta describa paso a paso el

Fenómeno anódico en E.O.).

Ánodo: Aleaciones Base Plomo.

Pb-Ca-Sn
Pb-Ca-As
Pb-Sn-Ag

Fenómeno de Corrosión Anodo : Es importante estudiar el comportamiento del

plomo en medio Ácido.

Estudio del Pb.

Curva de polarización del Plomo en medio ácido.

9
 i (A / m2) 6
2

1 5
3

E (V)
4
A medida que aumenta el sobrepotencial E se tiene:

1) Pb →Pb2+ + 2e
2) Pb2+ + SO4-2 →PbSO4 (Precipita) Pasivación: Es el descenso abrupto de
la curva debido a un compuesto sólido que impide el paso de los
electrones. Este compuesto sólido es no conductor y no poroso.
3) PbSO4 →PbO.
4) PbO → PbO2.
5) Evolución de O2 o descomposición del Agua.
6) Potencial de Estabilidad del PbO2.

A potenciales de 1,65 V (6), el PbO2 es un semiconductor que no opone resistencia a la

oxidación del agua (H2O → O2), si no hasta que se transforma en Pb-O2-alfa a 2,1 V.

Pb →Pb2+

Pb2+ + HSO4-2 →PbSO4 + H+

6
K= 10 → [Pb2+]≈0,21 ppm.
Ánodo: Pb → Pb+2 → PbO2 (+4)
Pb+2 + H2SO4 → PbSO4 + H+ + 2e Eº =-0,30 V.
PbSO4 + 2H2O → PbO2 + HSO4 - + 3H+ + 2e Eº= 1,636 V
(PbO2: Oxido Conductor → aumenta O2 (Evolución).
PbSO4: en electrolito, entonces contaminación del Cátodo.

-Efecto del Cobalto: CoSO4 *7H2O

La adición de Co (CoSo4) 100 ppm, 130 ppm, 180 ppm.
Reduce la corrosión del Ánodo.
Reduce el Sobrepotencial de Oxígeno.
Mecanismo (Como actúa):
Oxidación de Co2+ → Co3+ + e
Reducción de Co3+ por H2O
1/2H2O → 1/4O2 + H+ + e
Rx. Global: Co3+ +1/2 H2O → Co2+ + H+ + 1/4O2

10
E.O.
-Efecto de ión Cloruro.
El Cl- es un elemento negativo en electroobtención porque:
- Favorece la corrosión tipo pitting en cátodos permanentes.
-Contaminación del cátodo en cuerpo.
-Corrosión anódica intergranular a nivel de interfase.

-Corrosión en cátodos permanentes del ión Cloruro.

Una alta concentración de Cl- genera pittng en estos, el depósito se anula dificultando
su despegue. El cátodo pierde verticalidad, se favorecen los cortocircuitos, baja la
eficiencia de corriente, aumenta el consumo de energía en el proceso y los costos
asociados.
Nivel crítico Cl- < 25 ppm.

-Eliminación del Cloro Cl-.-

Utilizo gas ozono (O3(g)): 2H+ + 2Cl- = Cl2 + O2 + H2O
Adición de Oxidante: H2O2: 2Cl- + H2O2 + 2H+ = Cl2(g) + 2H2O
Adición de agente precipitante: 1.- Cobre metálico: Cuº + Cu2+ + 2Cl- = 2CuCl(s)
2.-Adición sulfato Argentoso: 2Ag+ + 2Cl- = 2AgCl(s).

-Uso de sales de Co2+ para ión cloruro.-

Co3+ + e = Co2+ , Eº=1,83 VENH
Cl2(g) + 2 e= 2Cl-, Eº= 1,40 VENH
2Co3+ + 2Cl- = 2Co2+ + Cl2(g), problemas de costo y eficiencia.
(También se podría utilizar una alta densidad de corriente).

E.O.
-ELECTRO-OBTENCIÓN DE COBRE

Analizando sólo las reacciones principales, el cambio global que se

produce en la celda al paso de la corriente se tiene:

Cu 2  H 2 O  Cuº  1 2 O2  2 H  E º  0,89 V

Pero como las soluciones de lixiviación con ácido sulfúrico presentan

normalmente las siguientes especies iónicas en solución:

Cu 2 , Fe 2 , Fe 3 , Al 3 , Mg 2 , SO4 2 , H  y otros.
En la práctica la electro-obtención con cátodos de cobre y ánodos
insolubles de aleaciones de Pb, las siguientes serían las reacciones en el proceso:

11
 - Reacciones Catódicas:

Cu 2  Cu º 2e E º  0,337 V ENH

y dependiendo de las condiciones de trabajo se podría tener la concurrencia de:

H   e 1 2 H2 E º  0,00 V ENH

Fe 3  e  Fe 2 E º  0,77 V ENH

En el ánodo se tiene inicialmente corrosión de la aleación de Pb, hasta

que toda la superficie se recubre de capa pasivante protectora de un óxido de
PbO2, el cual es conductor electrónico y es removido cada cierto tiempo por la
acción del desprendimiento de oxígeno. Para nuestro análisis se considera el
PbO2 como capa estable.

- Reacciones Anódicas:

H 2 O  1 2 O2  2 H   2e E º  1,23 V ENH

y si se tiene la presencia de impurezas:

Fe 2  Fe 3  e E º  0,77 V ENH

Mn 2  4 H 2 O  MnO  4  8H   5e E º  1,49 V ENH

2Cl   Cl 2  2e E º  1,36 V ENH

En el seno de la solución puede ocurrir una reacción de tipo óxido-

reducción entre el oxígeno disuelto y los iones ferrosos según:

12
2 Fe 2  1 2 O2  2 H   2 Fe 3  H 2 O E º  0,46 V ENH

Considerando las ecuaciones anteriores, tendríamos el panorama

completo que sucede en la celda, y por lo tanto, los cambios químicos que se
producen en los electrodos al frente al paso de la corriente. Debido a la baja
solubilidad que presenta el O2 en las soluciones de electroobtención, se puede
justificar la no consideración de las ecuaciones donde el O2 actúa como reactivo
en el análisis cinético de los procesos de electrodo.

El efecto neto de la Electroobtención sería entonces disminuir la

concentración de Cu2+ en solución y la producción de ácido. El ciclo
desarrollado por los iones fierro influye directamente en el consumo energético
y el rendimiento en corriente, por cuanto sus concentraciones permanecerían
constantes bajo condiciones de régimen estacionario. Respecto de la acción del
manganeso, se asocia ésta a la formación de permanganato y a la presencia de
MnO2 en el ánodo, en el primer caso se tendría una eventual acción oxidante
sobre el orgánico de SX y en el segundo una acción negativa para la estabilidad
anódica. En la figura 4.3 se presenta un esquema de una curva de polarización
para el proceso de electroobtención de Cobre.

H 2 O  O 2  4 H   4e
0 0,34
iT  iCu 2   iH iT 1,23
E (VENH )
2

Cu 2   2e  Cuº

Figura 1.- Esquema de Curva de Polarización de un proceso de electroobtención

de Cobre.

13
E.O.
-Efectos de Variables

Las variables más importantes en el proceso de EW y que es necesario

controlar
para obtener buenos resultados son:

A. Electrolito

A.1 Composición del Electrolito

El electrolito es el medio por el cual ingresa el cobre a la celda y se

transporte como ión cúprico hacia el cátodo.

A.1.1 Concentración de Cobre y Ácido

Una alta concentración de cobre en el electrolito, aunque inferior al límite

de solubilidad del sulfato de cobre, es necesario para obtener cátodos de
alta pureza., Permite operar a mayor densidad de corriente para lograr
mayor producciónY, y, es por esta razón, que tanto el electrolito
alimentado como el saliente o pobre tenga altas contracciones en cobre y
su diferencia no sea superior a 10 g/l y comúnmente al alrededor de 5 g/l
. Los electrolitos cargados presentan una concentración de 45 - 55 g/l , y
los descargados que retornan SX entre 35 - 45 g/l.

La concentración de ácido afecta principalmente al consumo de energía,

ya que favorece la conductividad del electrolito. Pero una acidez muy alta
afecta la corrosión del ánodo y calidad del cátodo. Normalmente
concentración de ácido varía de 140 - 170 g/l.

A.1.2 Concentración de Impurezas

Dentro de las impurezas solubles en el electrolito que han llegado a EW

por arrastre de acuoso en el orgánico, disolución del ánodo o de las placas
madre de acero, interesan As, Sb, Bi, Fe. Las primeras por su
contaminación que puede provocar en el cátodo, el Hierro además
provoca disminución en la eficiencia de corriente y el ión Cloruro causa
contaminación al depósito como también corrosión en las placas madre de
acero inoxidable.

Las impurezas insolubles como sólidos en suspensión y arrastres de orgánico

deben mantenerse en bajas concentraciones ya que contaminan al cátodo

14
El Cl- no puede ir mas allá de 40 a 50 ppm, ya que ataca capas pasivas.
Polarizado anódicamente. Además, el cátodo permanente de acero Inox. Se
pica, lo que aparte de desgastar prematuramente el cátodo, trae el problema del
desmontaje del cátodo, ya que se deposita en la picadura cobre.

A.1.3 Temperatura

En general, la temperatura favorece el proceso de EW en los aspectos de

calidad catódica, menor voltaje de celda , cinética de transporte. Sin
embargo, la temperatura de operación está limitada al rango de 40 a 55
ºC, debido al costo de calefacción del electrolito, pérdidas de agua por
evaporación, mayor efecto de la neblina ácida e incidencia de mayor
corrosión en la planta. En algunos casos, basta el calentamiento del
electrolito producido por su resistividad al paso de la corriente y por los
cortocircuitos. A mayor temperatura mayor conductividad, considerando
las restricciones anteriores.

A.1.4 Flujo de Electrolito

En las celdas el electrolito se alimenta en forma continua para precipitar

el cobre y retirar de las celdas el electrolito empobrecido. El flujo de
electrolito circulando por la celda debe tener un valor adecuado para
lograr una concentración homogénea de ión cúprico sobre la superficie
catódica y una homogeneidad en el electrolito a lo largo y alto de la
celda, factores que influyen en la calidad catódica, mayor velocidad de
depositación del cobre en el cátodo. Normalmente se opera con flujo de
100 -200 l/ min., siendo mayor donde las celdas depositan más cobre y
tiene mayor número de cátodos.
Un flujo que de una capa de difusión lo más pequeña posible, lo que
mejora la calidad del depósito.

B. Densidad de Corriente

La densidad de corriente es una variable de suma importancia en las

respuestas más importantes del proceso como son : la producción de la
planta, el consumo de energía y la calidad catódica.

En el aspectos de producción en EW es ventajoso operar las celdas con la

mayor densidad de corrientes posible y de esa manera incrementar la
productividad de la capacidad instalada. Pero, por otra parte desde el
punto vista de la calidad catódica y del consumo de energía su efecto es
adverso.

La calidad de los cátodos decrece con altas Densidades de Corriente

debido a un aumento de rugosidad y porosidad del depósito, lo que

15
favorece la oclusión de electrolito y suspensiones sólidas y la co-
depositación de impurezas. Una mayor densidad de corriente
disminuye la eficiencia de corriente por la mayor probabilidad de corto-
circuitos ocasionados por crecimiento dendríticos y reacciones
parasitarias. El consumo de energía se incrementa ya que el potencial
de celda aumenta al aumentar la densidad de corriente. En las plantas de
EW la densidad de corriente empleada varía entre 180 - 320 (A/m2).
Al aumentar la densidad de corriente aumenta el sobrepotencial catódico,
se reduce el ión H2 de hidrógeno generando un depósito polvoriento de
poca adherencia y baja calidad.

C. Dosificación de Aditivos

En el proceso de EW del cobre, se utilizan aditivos con el propósito de

mejorar algunas respuestas, como por ejemplo : la calidad catódica y otros
para inhibir la degradación del ánodo de plomo y otros efectos adversos
en el proceso.

Los aditivos para el mejoramiento de la calidad física del depósito

(niveladores y suavizantes) permiten obtener depósitos lisos, adherentes
y compactos. Un exceso de aditivo regulador genera efectos adversos en
la calidad y consumo de energía. En general estos reactivos son proteínas
naturales solubles, que se absorben en los sitios de mayor intensidad de
campo inhibiendo el crecimiento localizado como se aprecia en la Figura
Nº 3. La dosificación depende del reactivo empleado y otras considera-
ciones, así en el caso del Guarfloc 66, se recomienda una concentración de
15 - 30 ppm ó un consumo de 0,5 – 1,5 Kg / ton de cátodo.

16
FIGURA Nº 3
Tipo de Depósitos

Como aditivo inhibidor de la corrosión del ánodo, se emplea sulfato de

cobalto que además disminuye el sobrepotencial anódico y por lo tanto el
consumo de energía, se emplea a concentración de 60 - 120 ppm.

E.O.

- Dificultades para despegar el depósito catódico.-

--El orgánico de SX difuclta el despegue.

--Depósitos rígidos es fácil y rápido que depósitos flexibles.
--Corrosión por picado, por acción de Cl- en el electrólito el cual baja el potencial de
rompimiento de la capa pasiva originando picado en el material, el nivel de cloro no
debe superar los 35 a 40 ppm. Luego, al existir picado se electro deposita cobre en la
picadura dificultando el desmoldaje del depósito.
--Es necesario un nivel del electrolito estable para que no dificulte el despegue del
cobre, si baja puede ocurrir corrosión en la zona de interfase del nivel inicial por
condensación y precipitación de sales.

17
E.R. Y E.O. PREGUNTAS EN COMÚN.-

- Existe menor probabilidad de quemado del cátodo por hidrógeno en E.R. que en
E.O. por ser mayor la concentración de Cu2+ en E.R.??
Si, cuando se trabaja con igual densidad de corriente límite, pues la curva para la
[Cu2+] más baja (E.O.), estará más cerca de alcanzar la curva del Hidrógeno que la de
mayor [Cu2+] (E.R.).

E.O
E.R..

Pero en la práctica esto no es así, pues la densidad de corriente límite usada en E.R. es
mayor que la usada en E.O., por lo que ambas curvas están casi a igual distancia de la
del H2.
(SE PODRÍA CONTESTAR LA PREGUNTA DE CONDICINES IGUALES QUE
ESTRUCTURA)

-El sobrepotencial catódico local es menor en la zona del cátodo más cerca del
ánodo?
Si, pero en rigor lo que ocurre es que como la resistencia del electrolito es función de la
distancia entre electrodos, entonces disminuye la sobretensión, del bornes necesario
para tener en una zona localizada un depósito determinado, o sea, disminuye el
sobrepotencial catódico local.
- La η polarización es inversamente proporcional a la conductividad del electrodo
(o io=f(conductividad del electrodo)?

Si a mayor conductividad del electrodo entonces io es mayor.

- A mayor sobretensión se puede decir que tiene mayor influencia en la reacción

del electrodo la etapa de traspaso de electrones?
Falso, nada que ver. El hecho de que el electrodo esté más o menos energizado no tiene
relación alguna con el hecho de que le cueste pasar electrones al ión que quiere
depositarse sobre él, al igual que en la pregunta anterior no tiene nada que ver que el
electrodo sea mejor o peor conductor eléctrico.
-Porque los depósitos sobre metales muy nobles son tan poco adherentes?
Porque el tamaño de grano del depósito es grande, debido a que el Sobrepotencial
catódico requerido es muy bajo, l o cual origina una mala adherencia en el depósito al
electrodo.

18
 ELECTROREFINACIÓN.
E.R.

-Pregunta voltametría electrodos de Zn y Cd en medio básico para diferentes

concentraciones de KOH (KOH es el medio básico). …..
La agitación aumenta la disolución del Zinc, con lo que se saca de la superficie del
metal, material activo que se pasivo, el metal se continua oxidando.
En cambio, la agitación no influencia el comportamiento del cadmio.

E.R.
- La Tiurea aditivo orgánico usado en E.R. para regular el crecimiento catódico,
¿Cómo actúa?.
La tiurea disuelve las irregularidades generadas durante el crecimiento catódico. Actúa
a casi cualquier distancia, pudiéndose acercar, por ser de menor tamaño su cadena. Por
lo que, ataca en la zona de crecimiento.
Proteína sacada de los huesos de animales. Toman el hueso, agua evaporada y se
obtiene una gelatina que es la cola. Regular a baño maría. 1500(gr/mol). Son cadenas
orgánicas bien largas con tamaño grande. Su degradación en solución en refinería es
lento y da lugar a la formación de moléculas más pequeñas de 150(gr/mol).

Los aditivos reguladores de depósitos que hacen: Aumentan el sobrepotencial, con lo

que el grano será más fino pero más liso y homogéneo.
Mucho aditivo, granos muy pequeños, entonces lo que se pega es al cátodo es muy fino.
Incluso, mucho aditivo deja polvo de cobre que no se adhiere. Se incluyen en el
electrodeposito mismo.

- La cola aumenta el sobrepotencial catódico local por el aumento de resistencia?

Si, además actúa a distancia.

E.R.
-ADITIVOS EN E.R..-
(Más que en E.O., 2 para cátodo y una como floculante).
*Floculante: Avitone. 30 a 35 (gr/ton Cu). Para partículas finas en solución que puedan
contaminar el depósito catódico.
*Regular depósito catódico: Tiurea. 150(gr/mol). Actúa a casi cualquier distancia,
pudiéndose acercar, por ser de menor tamaño su cadena. Por lo que, ataca en la zona de
crecimiento.
* Regular depósito catódico: Cola. Actúa más a larga distancia, ya que algo grande no
puede acercarse a algo fino.
Proteína sacada de los huesos de animales. Toman el hueso, agua evaporada y se
obtiene una gelatina que es la cola. Regular a baño maría. 1500(gr/mol). Son cadenas
orgánicas bien largas con tamaño grande. Su degradación en solución en refinería es
lento y da lugar a la formación de moléculas más pequeñas de 150(gr/mol).

19
Los aditivos reguladores de depósitos que hacen: Aumentan el sobrepotencial, con lo
que el grano será más fino pero más liso y homogéneo.
Mucho aditivo, granos muy pequeños, entonces lo que se pega es al cátodo es muy fino.
Incluso, mucho aditivo deja polvo de cobre que no se adhiere. Se incluyen en el
electrodeposito mismo.

LA LÓGICA OPERACIONAL ES 1/3 DE LA CORRIENTE LÍMITE. PORQUE

PRODUZCO PURO POLVO, CON LO QUE LLEGA A LA CORRIENTE LÍMITE,
YA QUE LA CONCENTRACIÓN EN EL ELECTRODO ES CASI CERO.

*Algo de ión cloruro también se puede agregar, no siendo típico. Produce un efecto
nivelador en el depósito. Actúa a nivel de sobrepotencial de transferencia de carga,
mejora la calidad del depósito catódico, disminuye la solubilidad de la plata.

COBRE-MOLY
- En el evento que tuviera que efectuar una flotación selectiva de Cu-Moly de un
concentrado fino vía electroflotación, analice la siguiente situación: Si fuera
técnicamente posible separar los gases producidos vía electrólisis del H2O, ¿Qué
gas usaría preferencialmente: H2, O2 o ambos, en el proceso? Nota: En la
electrolisis del H2O, H2 burbujas en el cátodo y O2 en el ánodo.
El Cu se depresa del concentrado colectivo Cu-Moly con NaCN o NaHS. El O2
consume reactivo, entonces el reactivo se deprime y no depresa al Cu. Además, el
tamaño de burbuja del H2 es mayor que el tamaño de burbujas de O2. Luego, se
aumenta la cinética de flotación de Moly (sobre todo de partículas finas).
Para eliminar sulfhidrato se agrega agua oxigenada al sistema, se oxida S-2 y pasando a
SO4-2.

E.R.
-Densidad de Corriente.-
Fijando las variables de Flujo, Tº, Comp, etc. → Cuando i aumenta, generalmente la
eficiencia farádica disminuye.
Cuando i aumenta también aumenta el consumo energético por unidad de masa de
producto.

En proceso tradicionales de E.R. de Cu la densidad de corriente varía entre 170 y 240

(A/m2). Para valores mayores presentan problemas de pasivación anódica, deterioro de
la actividad física de ánodos, aumento de la frecuencia de cortocircuitos y depósitos
poco adherentes.

La densidad de corriente adecuada está entre ¼ y 1/3 de la densidad de corriente límite.

20
-Temperatura.

Los procesos son afectados positivamente con las temperaturas altas; la Tº más alta
posible está limitada por las características del solvente, la resistencia térmica de los
materiales y la evaporación del electrolito.

En electrolisis del Cu, un aumento de Tº permite:

- Mejor Conductividad de la solución.
- Aumento de la cinética de reducción de Cu.
- Aumento de la densidad de Corriente límite.

-Flujo de Electrolito.
A mayor flujo de electrolito la cinética de los electrodos mejora, y por lo tanto, es
posible trabajar a densidades de corriente mayores.
El flujo está limitado, en que se debe evitar el levantamiento de barro anódico desde el
fondo de la celda.

E.R.
-Tratamientos de Barros Anódicos.-
(Por cada tonelada de ánodo 2 Kg. De barrro, 35% Cu, 10%Se)
- Cuº, es lixiviado el barro en reactores autoclaves a 200 gpl [H2SO4] a 90ºC de Tº.
BAC: B.A. cobrizado: sacado de la celda y filtrado.
BAD: B.A. descobrizado: Barro anódico lixiviado.
- Se, Tº de sublimación bastante baja, 300ºC. En horno tostado, se toma el BAD con
ácido sulfúrico. Tostación sulfatante (el selenio sublima con gases ácido sulfúrico) y los
gases se hacen pasar, pasa el ácido sulfúrico pero no el selenio que precipita.. Luego,
sale el Selenio como súlfuro.
- Hornos Troff (con una lanza se agrega oxígeno). Se funde y agregan fundentes.
La sílice se encuentra en el Barro anódico por efecto del viento en el desierto, también
óxidos de Fierro y óxidos extraños. El baño formado en el horno es el metal Doré. La
escoria se retira del horno, obteniendo esa mata denominada metal Doré.. Compuesto
principalmente por Ag (70-80% Ag, Au 3-4%, Pd, Pt, Re). Entonces Solución rica en
Plata.
- E.R. de Ag . Se hacen ánodos de 40*25 cm de Ag. En solución de ácido nítrico (NH3)
con cátodos de Al (20-30 gpl Ag). El ánodo se mete en una funda de pequeña porosidad
para que la funda atrape el barro anódico (Au, Pt, Re). El depósito en Al es malo y por
eso cae al fondo y no debe ser contaminado por el barro Aurífero, por esto la funda. Se
retira el cátodo, se funde y se obtiene granalla de Plata (embudo con agujeros por donde
pasan gotas del metal fundido, caen al agua y solidifcan).
- Se lixivia el barro Aurífero (Barro anódico de E.R. de Ag) para sacar Fe y otros. La
solución oxidada se recircula a deselenizado.
- El barro Aurífero lixiviado se funde y se forma un ánodo de Au (90% pureza).
E.R. de Au: Cátodo una lámina de Au electrolítico (100% Puro aprox.). El Au no será
soluble en NH3, pero si en ácido Clorhídrico, es soluble con iones AuCl2 - . Anodos de
30 *20 cm.
El resto de las impurezas queda en solución, el cátodo es fundido y llevado a lingote. El
barro aurífero se junta cada cierto tiempo. En la solución con el tiempo se va
concentrando el Pt y el Pd, entonces se contacta con plancha de Zn puro, que cementan

21
Pt y Pd, con una espátula se raspa y se obtiene concentrado de Pt-Pd., quedando en la
solución Zn disuelto.
Conclusión: Se obtiene: Au puro, Ag pura, concentrado Pt-Pd, sulfato de Cu
pentahidratado (lo cristalizo y se vende) y Se puro.

-Composición típica barro anódico.-

Cu 30%, El resto 70%: Au0,5%, Ag21,2%,Se6%, As6,6%, Sb5,6%, Cl1%, Pt, Pd,etc.
-Explicar alto contenido cobre en BAC.-
-Se debe a que contiene CuSO4.
-Hay cristales depositados de Cu en zonas activas.
-Concentración de ácido es mayor en el fondo de la celda.
-Existe una variación en la concentración de Cu, con respecto a la altura de la celda.
(ver explicación en E.O. TESIS).

E.R.
-Que sucede con el ión Férrico en E.R.
El ión F3+ al entrar en solución en E.R., este se reducirá a FeSO4 manteniéndose
disuelto en el electrolito, hasta ser evacuado por el electrolito de descarga (SPENT) de
la celda.
Fe3+ + e → Fe2+
El efecto que producirá en la E.R. estará relacionado con la disminución de la eficiencia
de corriente, ya que utilizará corriente en reducir el Fe3+ en vez de utilizarse en reducir
el Cu2+ de la solución.

-Aspectos termodinámicos de la E.R.

Ánodo (+) (-) Cátodo

H+
Cu2+
Barro Anódico
Cu2+
SO4-2

Rx anódica Cu impuro → Cu2+ + 2e Eº=- 0,34 V.

∆Eth = -0,34 - 0,03Log[aCu2+/aCuimp]
Rx. Catódica Cu2+ + 2e→ Cuº puro. Eº=0,34 V,
∆Eth = 0,34 + 0,03Log[aCu2+/ aCupuro]= 0,34 + 0,03Log[aCu2+]
Rx. Global. Cimp → Cu puro

22
∆Eth=-0,03Log[aCuimp], aCu impuro es menor que 1. ∆Eth>0, Pero forzamos la
cinética y no la espontaneidad. Lo impuro tiende a ser puro, liberar impurezas.
(Cu puro e impuro son 2 metales distintos).
Potencial de celda en E.R. es de 0,25 V.
Potencial de celda en E.O. es de 2,5 a 2,7 V(un poco mas alto que E.R.).
La única manera de llegar a 1,23 V es con sobrepotenciales anódicos muy altos, y el
ánodo no se está disolviendo, se generaría 02 si ocurriera.
Debido a las impurezas contenidas en el ánodo, pérdidas eléctricas por el diseño de la
celda, etc.
U = Eth(dif. De potencial en la celda) + /ηc/ + ηa + I*R(caída de pot. En el electrolito)
+ Ec(pérdidas del sistema)

CONCEPTOS.-
E.R.
Laminas Iniciales.-
El substrato de Cu puro se introduce a la celda electrolítica, al comienzo del ciclo de
deposición, es la llamada lámina inicial. Formadas en celdas especiales, en las cuales lo
ánodos utilizados son levemente más grandes que en celdas de producción comercial., y
el nivel de aditivos se cambia para aumentar la textura lisa de la lámina resultante.
Típicamente en 24 hrs sobre láminas de Ti o cobre laminado. Algunas refinerías pulen
el Ti de vez en cuando para remover óxidos y optimizar la adhesión del depósito.
Electrólito.-
Pueden variar en concentraciones de las impurezas según refinería, según el tipo de
ánodo alimentado al proceso. Pero se tienen algunos rangos similares:
Flujo de celda: 10-40 L/min
Concentración: 40-45 g/L, 5-10 g/L As
15-20 g/L Ni, 0,1-0,5 g/L Sb, 150-200 g/L de H2SO4.
Tº: 60-65ºC de entrada.
Tiempo residencia de la celda: 3-6 h. Importante parámetro que disminuye la resistencia
del electrolito, lo que disminuye el costo de producción. Controla la solubilidad de
impurezas en solución, que al bajar puede causar precipitación de algunas fases. Pero
mantenerla aumenta el costo a la vez.
Se ingresan aditivos. El flujo ingresa por abajo y sale por arriba. La mayoría de las
refinerías tienen un sistema de filtrado para impurezas sólidas que contamina y forman
sólidos en el cátodo.

-Elementos que acompañan al Cu en la solución (Comportamiento de Impurezas).

1.- Menos Nobles que el Cu (Zn, Fe, Ni, Pb, Co) que tienden a disolverse,
permanecerán en el electrólito hasta ser removidos por el electrólito de descarte.
Pb2+ precipita como PbSO4 (el medio hace que el ión Pb2+ precipite)
2. Elementos con potencial superior al Cu o más nobles (Ag, Au, Pt, Pd,Se, Te, S).
El potencial que se aplica para disolver el Cu no alcanza para disolverlos, por lo tanto,
precipitan, o formarán compuestos sólidos insolubles que caerán del ánodo al fondo de
las celdas, formando el barro anódico.
3. Elementos cercanos al potencial de Cu (entre 0,35 a 0,36) . As, Sb, Bi.:

23
Son duales: - Se disuelven o Van al Barro.- Pueden haber fino o densos compuestos
sólidos en el electrólito, con un modelo fluctuante de distribución. Según su
concentración estos elementos pueden formar un amplio rango de compuestos
insolubles, denominados LAMAS FLOTANTES. Compuestas de Arsenatos de
Antimonio (SbAsO4) y arsenatos de Bismuto (BiAsO4).

-Pasivación ánodo en E.R.

La pasivación es la inhibición de la reacción de disolución, causada por la formación de
films insolubles. Involucra interacción entre la composición del ánodo, las fases de
impurezas dentro de la microestructura del ánodo, las condiciones de electrólisis y el
electrólito. Cuando hay pasivación, la reacción predominante puede ser la evolución del
Oxígeno. La pasivación es causada por una capa adherente y no porosa que se forma en
la superficie del ánodo y bloquea, esencialmente, de manera fuerte el transporte de masa
desde la superficie del electrodo. La posibilidad de pasivación se incrementa con las
cantidades de Oxígeno disuelto en el ánodo, alta densidad de corriente y grandes
cantidades de Oxígeno disuelto e impurezas en el electrólito. La forma más común de
pasivación es la precipitación de CuSO4 o Cu2O o ambos. El producto de solubilidad
fue excedido por el limitado transporte de masa de Cu2+ al seno de la solución.

24
Conceptos que entran en prueba.-
-Lamas Flotantes en E.R.
Las impurezas que tienen un potencial de disolución semejante al Cu, como el Arsénico,
Antimonio y Bismuto en las lamas o en el electrolito con un modelo de distribución
fluctuante dependiendo de la composición del ánodo y de parámetros operacionales.

Las lamas flotantes están compuestas por arsenatos de Bismuto (BiAsO4), el producto
de la solubilidad ha sido estimado como 1,4 y 0,8 respectivamente.

La formación de lamas ocurrirá cuando la concentración de Sb exceda 0,5 gpl – 0,7 gpl.

[Sb] gpl

Formación de Lamas
1 Precipitado Sb-As

0,1

0,01 [As] gpl

La solubilidad del Arsenato aumenta con el aumento de la Temperatura.

[Sb] gpl

60ºC
50ºC

25ºC

[As] gpl
0,1 1 10

El As en el electrolito se muestra como As04-3 (As 5) en ausencia de Sb y Bi puede

contaminar el cátodo por oclusión pero si existe Sb, Pb, Ni y Ag forma compuestos
insolubles, los que pueden permanecer en el electrolito o decantar.

25
-Oxido-Reducción.

-Anodos DSA.
Titanio recubierto por una capa electrocatalítica de óxidos del grupo del Pt (Ru, Ir, Pd) y
que han dado muy buenos resultados en el proceso de cloro y soda con cátodos de Hg.
Estos cátodos DSA poseen una alta capacidad electrocatalítica con respecto al
desprendimiento de O2, pero es este elemento al mismo tiempo el causante de la
pasivación y la destrucción, rompiendo la estructura y desagregando el óxido.

La evolución de la estructura de los ánodos DSA que resulta después de un tiempo a

utilizarse como ánodo a oxígeno, se caracteriza por una zona estable de trabajo seguida
por un brusco aumento de la tensión con la formación de una capa de TiO2
pasivamente.

Otra def.- Ánodos de Titanio cubiertos con un film de óxido de Ruten (RuO2), cuya
reducción en el sobrepotencial anódico es menor que en un ánodo convencional
(aleación base plomo), con una reducción del consumo específico de energía de una
20%.
Pero este tipo de ánodos tienen 2 desventajas. Una de ellas es el aumento en el costo de
operación debido al uso de metales precioso; la otra, es la baja estabilidad del Film de
RuO2 para el oxígeno necesitándose un recubrimiento periódico del ánodo.

Evolución de la tensión Ánodo Ru/TiO2

Solución H2SO4 Molar
T=40ºC
I= 10 A/m2

26
-Corrosión Química.
→ oxidación Directa.
Cambio de energía libre donde pasa de un estado de mayor energía a otro de menor
energía.
(Cambio de energía libre es la fuerza motriz).
El metal se combina con el medio por reacción directa, los átomos metálicos reaccionan
químicamente con la sustancia agresiva involucrando el proceso a toda la superficie
metálica y de una manera similar.

+
-Permeoselectividad de una membrana.-
Una membrana separa a 2 electrolitos:
- Electrolito Anodico (Anolito).
- Electrolito Catódico (Catolito).

-
-

A + C
Cl-
N A
Cl-
O Cl-
T
D O
O D
+ + O
+
+

Membrana de Intercambio Aniónico (Deja pasar sólo aniones).

La membrana de tipo catiónico deja pasar solo los cationes.
Tensión de una celda de electrodiálisis reactiva (EDR).
UBornes= ∆Eth + ηa + ηc + (I*R)anolito + (I*R)catolito Σ(I*R)membrana + pérdidas
del sistema.

Las membranas pueden atrapar iones selectivamente para obtener soluciones más
purificadas.
Las membranas pueden favorecer otra reacción con un Eth mucho mas bajo que el de
H2O (Descomposición del Agua).
Sin membrana no se puede bajar el Eth ya que los iones compiten entre sí para
reaccionar.

27
-Electrodiálisis.

Procedimiento de separación con membranas que tiene por objetivo concentrar o diluir
disoluciones de electrolitos mediante el uso de membranas de intercambio iónico y la
aplicación de un potencial eléctrico.

De modo similar a como sucede en un generador, los cationes son arrastrados la cátodo
(negativo) y los aniones al ánodo. El flujo de cationes y aniones es interrumpido por la
presencia de membranas aniónicas y catiónicas.

DILUÍDO

- - +
+ + - +

Membrana Membrana
CATIÓNICA ANIÓNICA

Si se tiene intercambio Aniónico, por ejemplo Cl- (membrana catiónica),

entonces necesariamente se debe compensar eléctricamente dicha solución empobrecida
del Cl- intercambiado, con lo que hay una difusión de OH- en sentido contrario al Cl-.

28
 EJERCICIOS
1.-Determinar la concentración de O2 por m2 de área anódica y por min, disuelto en las
cercanías de los cátodos considerando i= 180 A/m2, si se supone que la reacción Fe3+ +
e → Fe2+ se desarrolla con un 22% de eficiencia. Recuerde que a 25ºC es licito
considerar una concentración de O2, disuelto equivalente a 10 ppm.

(I=i*area)
ε Cu + εFe =100%
Mteórica = (PM* I*t)/(n*F)=[63,5(g/mol)*180(A/m2)*60seg]/
[2(eq/mol)*96500(A*seg/eq)]=3,55 (gr/m2)
MReal = Mteórica * ε Cu= 3,55*0,78=2,77(gr/m2*min)

Cu2+ +2e → Cuº

H2O → ½ O2 + 2H+ + 2e
Cu2+ + H2O → Cuº + 1/2O2 + 2H+

63,5 gr Cu → 16 gr O2
2,77 gr Cu → X= 0,6979 (gr/m2*min) de O2

P*V=nRT
V= [0,0218*0,082*313]/1atm=0,559 lt
[O2]=0,6979gr/0,559lt = 1,24 gpl ≈ 12,4 ppm.

2.-Cuantos gramos de Cu pueden depositarse de una disolución de CuSO4, si pasan

durante 2 hrs y 20 min. 5 (A) por la disolución. Si se produce oxígeno en el ánodo
¿Cuántos moles de O2 se forman al mismo tiempo?

I=5 (A)
PMCu= 63,5 (gr/mol)
F= 96500 (A*seg/eq)
t=140 min*60= 8400 seg.
Mteórica= (PM*I*t)/(eq*F)=[63,5*5*8400]/[2*96500] = 13,8186 gr Cu.

Cu2+ +2e → Cuº

H2O → ½ O2 + 2H+ + 2e
Cu2+ + H2O → Cuº + 1/2O2 + 2H+

Moles Cu=13,8186 gr/ 63,5 (gr/mol) = 0,2176 mol

→ moles de O2 producido= 0,1088 mol

29
3.- Si se necesitan producir 120.000 t/año ¿Cuánta es la cantidad de corriente requerida
en la planta ¿
Datos: PMCu:63,5 gr/mol, t (1 año): 31536000seg., F:96500, n: 2 (Cu2+ + 2e → Cuº),
Vred: 1,2*1011 gr/año.
ρCu=(Mreal/ Mth)=0,98

Respuesta: Por Faraday tenemos que : Mth = (PM*I*t/nF) → I=(Mth * nF/

7
PM*t)=(120000*2*96500/0,98*63,5*31536000)=1,18*10
Como los rectificadores de corriente su máx. Capacidad es de 10000 (A/celda) se
calcula el nº de celdas:
7
NºCeldas= 1,18*10 (A)/ 10000(A/celda)= nºcelda=1180 celdas. Por lo tanto, se
necesitan 1180 celdas conectadas en serie.
El voltaje en E.R. es de 0,2-0,3 V. y como V=V1+ V2+ ….V1180

I V1 V2 V1180
RECTIFICADOR

V=0,3*1180 , entonces Vcircuito=354 volt.

Calculo área catódica: En las refinerías i: 200-250 A/m2. Tomando i=225 A/m2
I= I/A entonces A=I/i = 10000/225 = 44,4 m2/celda.

(O también area total: 1,18*10^7 A/ 225 A/m2 = 52444,44 m2 de área catódica. Con
1180 celdas: Area por celda= 52444,44 m2/ 1180 celdas = 44,4 m2/celda).

Cálculo nº cátodos: Por cada barra conductora triangular pueden pasar alrededor de 500
A como máximo, si utilizamos un factor de seguridad con 350 A por la barra:

1celda 10000 A/celda y por cátodo 350 A/cátodo, nº cátodos = 10000 A/ 350 (A/cátodo
= 29 cátodos por celda.
Luego, área catódica: 44,4 m2/ 29 cátodos (todo por celda)= 1,53 m2/cátodo.
Área por cara = 0,77 m2 .

4.-Cuantos gramos de Cobre pueden depositarse de una disolución de CuSO4 si pasan

durante 2 horas y 20 minutos 5 amperios por la disolución?. Si se produce oxígeno en el
ánodo ¿Cuántos moles de O2 se formarán al mismo tiempo?.

Mth =( PM * I*t / nF) = (63,5( gr/mol)* 5 A* 8400 seg / 2 * 96500 )= 13,82 gr Cu

depositado.
Cu2+ + 2e = Cuº
H2O = 1/2O2 + 2H+ + 2e
Cu2+ = Cuº + 1/2O2 + 2H+
Nº moles O2= [13,82 gr Cu depositado. / 63,5 gr/mol ]* (1/2) = 0,1088 moles de O2
producidos.

30
5.- Un compuesto de PM= 200 (gr/mol) es producido a partir de un compuesto según:
A + 6e = B

La operación se debe realizar en continuo en una celda del tipo flujo pistón de placas
planas paralelas (distancia entre los electrodos 5 mm y ancho de 0,5 m ).
La eficiencia de corriente es del orden del 100% se requiere tener una eficiencia de
conversión en una sola pasada por el reactor del orden del 50% para una capacidad
anual de producción de B de 100 (ton/año). T anual de operación es de 800 hrs.
a) ¿Cuál es el flujo lineal del electrolito en cm/s?
b) Calcular el potencial de la celda.
Datos.-
Densidad del electrolito= 1,5 (Kg/m3)
Viscosidad= 1,5 cp= 0,015 (gr/cm3)
Dl=2*10-6 (m2/s)
Conducción Específica: 30 (1/Ohm*m)
Concentración Entrada Reactor: Cae= 0,2 (mol/lt)
ηa=0,44 + 0,065ln(i) [volt] sobrepotencial anódico según taffel.
ηc=-0,18 - 0,035ln(i) + 0,04ln(Cae/Ca) (Concentración a en electrodo/concentración a
local).Proceso catódico controlado por un proceso mixto-activación difusional.

Desarrollo:
a) Producción 100 ton/año = 100.000.000 gr/año.
t= 800 hrs =2880000 (s) (por año).
PM=200 gr/mol
n= 6
RF= 100%
EF conv=50%.
mTeórica=100.000.000
(gr)= [200(gr/mol)*I*2880000(s)]/[6(eq/mol)*96500(A*s/eq)]
I= 100,521 (A).
Para producir 100 (ton/año) de B al tener una eficiencia de conversión del 50%, es
necesario que se produzcan 200(ton/año).
Cae= 0,1 (mol/lt) = 0,1 (mol/lt)*200 (gr/mol)= 20 (gr/lt).

Se necesitan 200 (ton/año) de A. Entonces: 10^6 (mol/año) de A.

Luego, flujo A : QA= 10^6 (mol/año) de A / 0,1 (mol/lt)= 10^7 (lt/año) de A=
10.000 (m3/año).
QLA= 10.000 (m3/año) / [0,5 (m)*0,005(m)]= 4*10^6 (m/año)
QLA= 4*10^6 (m/año)* [1año/2880000(s)] = 1,389 (m/s)

b) Potencial de la celda

iL= -nFD* (∆C/∆X) =6*96500*(2*10^-10)*[0,1)mol/lt) / 0,005 m]= 2,316 (A/m2)

Se trabaja a 2/3 iL. Luego, i=1,54 (A/m2)
ηa=0,44 + 0,065ln(i)= 0,44 +0,065ln(1,54)= 0,47 volt.

31
ηc=-0,18 - 0,035ln(i) + 0,04ln(Cae/Ca)= -0,18 - 0,035ln(1,54) + 0,04ln(0,1/0,1)=-0,20
volt.

30 (1/Ohm *m)* 0,005 m = 0,15 (1/Ohm). Luego, R =6,67 (Ohm).

I= 1,54 (A/m2)*0,5*0,005 (m2)=0,00385 (A)
U= Eth + / ηc/ + ηA + R*I = 1+ / -0,20/ +0,47 + 6,67*0,00385 = 1,7 Volt.

6.-En un proceso de E.R. de Cu la tensión de bornes (ánodo-cátodo) es 0,4 V para una

densidad de corriente de operación de 220 (A/m2). eN un tiempo de electrólisis de 1 hr
se pudo detectar la formación de 8,2*10-2 grs de H2 en el cátodo. Si la única Rx.
Parásita es la del H2.
a) Presente un enfoque cinético del proceso con i=f(E).
b) Determinar el consumo específico de energía y
c) Discutir el efecto de la Rx. Parásita sobre el depósito catódico.
d) Si se agrega 2,085 grs de FeSO4 al sistema, recalcule el rend. Farádico y el consumo
específico de Energía.
e) Discuta la utilidad real de adicionar aditivos orgánicos al electrolito para reducir el
efecto de la Rx. Parásita sobre el depósito catódico.
Aánodo =Acátodo = 1m2.

a)

i(A/m2)

Cuºimpuro →Cu2+ + 2e
ia

2H+ + 2e = H2 0,34 E(VENH)

ic
Cu2+ + 2e → Cuºpuro

Con la reacción parásita del H2 se quema el cátodo, luego, quemado por hidrógeno.
-3
b)W=(U*I*t*10 )/ Mreal [KW*hr/Kg]
Mteórica Cu = (63,5 *220 * 3600 )/ (2*96500) = 260,58 grs.

Ef. H2 =( Mreal / Mteo)*100 = 8,2*10-3* 100%/ (2*220*3600 / 2*96500)=1%

Eficiencia de Corriente = Ef. Cu + Ef. H2 =100%

Ef. Cu =99%.

32
 Ef. Cu = Mreal / 260,58 = 0,99 → Mr= 257,97 gr.≈ 0,258 gr

W=0,4 V * 220 A * 1hr / 0,258 gr = 341,1 *10-3 [KW*hr / Kg]=

0, 341 [KW*hr / Kg].-

c) La Rx. De 2H+ + 2e → H2 provoca que la eficiencia de corriente disminuya ya

que se utiliza corriente en producir la reducción del H+ en vez de provocar la
reducción del Cu+2.
d) PMFeSO4 =150 grs.
W Fe =0,36
Se agregan 2,085 grs de FeSO4 → 0,77 grs. De Fe+2 (Fe+2→Fe+3 + e).

Mteórica = (54*220*3600)/ (1*96500)

Mteórica=443,192 grs.
Mreal=0,75 grs.
Luego, eficiencia Fe+2 =0,17%

Ef Cu+2 = 99%-0,17%= 98,83%

MteóricaCu= 260,58 grs. al 98,83% de eficiencia → Mreal=257,53 grs.

W= (U*I*t* 10-3)/ Mreal= (0,4*220*1/0,25753) = 0,341 [KW*hr/Kg]

i(A/m2)

Cuºimpuro →Cu2+ + 2e
ia

Fe2+ → Fe3+ + e

2H+ + 2e = H2 0,34 E(VENH)

ic

Cu2+ + 2e → Cuºpuro Fe3+ + e → Fe2+

Si el sobrepotencial anódico aplicado es hasta el de la reacción del Fe, el ferroso pasa a

férrico. Si ese mismo sobrepotencial no llega hasta ese punto. La adición de FeSO4 no
produce nada.

e) Según los resultados obtenidos, el utilizar reactivos que contrarresten el efecto de la

Rx. De Oxidación del H2 no es realmente útil debido al bajo consumo de energía por
parte del H2, quizás se pueda llegar a una eficiencia de Corriente de Cu del orden del
99-100%, pero esto irá de la mano con un costo económico relativamente alto para lo
poco que se incrementa la eficiencia.

33
7.- En un proceso de E.R. de Cu la tensión de bornes (ánodo-cátodo) es 0,4 V con un
ηc= 0,05V- ηa, para una densidad de corriente de operación de 220 (A/m2). En un
tiempo de electrólisis de 1 hr se pudo detectar la formación de 8,2*10-2 grs de H2 en el
cátodo. Y de 4,6*10-3 grs de O2.
a) Presente un enfoque cinético.
b) Determine el rendimiento Farádico catódico.
c) Determine el consumo específico de Energía.
d) Determine el rendimiento metálico, suponga ρan=108%
e) Discutir el efecto de la Rx. Parásita sobre el electrodo.
f) Si se agregan 2,085 grs. de Fe(SO4)3 al sistema recalcule el rendimiento farádico y el
consumo específico de energía.
g) Con el fin de minimizar el efecto de formación de H2 en el cátodo a un ing. De
proceso se le ocurre la idea de aumentar la dosificación de aditivo orgánico al
electrolito. Comente y justifique en forma gráfica lo correcto o incorrecto de la idea.
a)
i(A/m2)

Cuºimpuro →Cu2+ + 2e
ia
H2O→1/2O2 + 2H+ + 2e

2H+ + 2e → H2 0,34 1,23 E(VENH)

ic
Cu2+ + 2e → Cuºpuro

b) Rendimiento Farádico Catódico= (Mreal/Mteórica)*100 para el H2 → Mteórica=

(2*220*3600)/(2*96500)=8,21 grs.
Entonces rend. Farádico= (8,2*10-2/8,21)*100= 1%

ρCu + ρH2 =100% → ρCu =99%

c) W= (U*I*t / Mreal)*10-3 [KW*hr/Kg]

W= (0,4V*220*1hr/0,258 Kgrs) *10-3 =0,341 [Kw*hr/Kg]

MteóricaCu = PM*I*t/n*F)=(63,5*220*3600/2*96500)=260,58 grs.

Mreal= 258 grs.

d) Rendimiento metálico.-

34
8.- Suponga que ud. debe instalar una planta de recubrimiento metálico que contempla
baños de Cobre, Niquel y Cromo. Considere una superficie a recubrir, equivalente a 10
m2/día (tubos, platinas, etc.) Proyecte en un diagrama de flujo, las etapas de proceso
que caracterizarían a la planta.
Estime (diseñar) las necesidades en rectificadores de corriente, conductor bateas,
ánodos, calefactores e insumos suponiendo que:

a) Se utiliza un baño cianurado de Cu.

i= 5(A/dm2), Ecelda= 4 V, Rendimiento Farádico= 95%, Espesor de Recubrimiento=
1Micrón, Tº= 75ºC.
b) Se utiliza un baño de Niquelado.
i= 5(A/dm2), Ecelda= 6 V, Rendimiento Farádico= 90%, Espesor de Recubrimiento=
1Micrón, Tº= 55ºC.
c) Se utiliza un baño de cromo.
i= 10(A/dm2), Ecelda= 6 V, Rendimiento Farádico= 15%, Espesor de Recubrimiento=
10Micrón, Tº= 50ºC.
Caracterizar el tipo de montaje eléctrico que utilizaría y las condiciones de operación en
su globalidad.
Datos:
Superficie media por pieza: 50 cm2
Disponibilidad eléctrica 220 y 380 AC.
Considere por Batea (volumen electrolito/ corriente nominal).
dCu: 8,96 gr/cm3, dNi:8,9 gr/cm3, dCr: 7,19 gr/cm3, PMCu:63,54 gr/mol, PMNi:58,71
gr/mol, PMRC:51,99 gr/mol, CpSolución: 1,25 cal gr-1 ºC-1, dsolución: 1,5 gr/cm3.

Desarrollo:
1 día a recubrir 10m2, 1dm2= 0,01 m2.
Cada pieza son 50 cm2 = 0,005 m2.
Nº de piezas por día = 10 m2/0,005 m2=2000.
a) CuCN- → Cu2+ + CN-

LAVADO DESENGRASADO LAVADO LIMPIEZA

A
LAVADO COBRIZADO RASPADO

C
NIQUELADO LAVADO CROMADO
B
PIEZA FINAL

i= 500 (A/m2), I= 500 (A/m2) *10 (m2/día)=5000 (A/día)

Apieza= 50 (cm2) = 0,005 (m2). (ambas caras).
Ae= (0,005 (m2) /2)=0,0025 m2 (por cara).
500 (A/m2)*0,005 (m2)=2,5 (A).

35
0,0007 cm= (63,54*1,25*t)/(2*96500)*(1/8,96 (gr/cm3)*25cm2). Entonces: t=381 seg.

Tiempo total para 1 pieza 762 seg (0,21 hr=8,82*10-3día)

Mteórica= (63,5 *1,25*762)/(2*96500)= 0,31 gr. Masa depositada en 1 pieza.

(0,005m2/8,82*10-3día)/1 cátodo = (10m2/1día)/X. Entonces X=18 cátodos, entonces

19 ánodos.
Consumo Específico de Energía: W=(U*I*t)/(Mreal)=(6V* 1,25* 0,21)*10-
3/(0,000297Kg)= 5,3 (Kw/Kg)

9.-Se trata de un efluente del tipo ácido (pH=2) con una alta diversidad de iones
metálicos en solución. La concentración promedio de estos es del orden de 100 ppm
aprox.. El contenido de sólido en suspensión es del orden del 10%. Empleando su
criterio y haciendo las suposiciones convenientes diseñe un proceso para el tratamiento
de este tipo de efluente líquido.
En el cso de una solución que contenga: Fe3+, Cu2+, H+. Se tendrían los siguientes
pasos.

*Precipitación de Sólidos. El sólido precipitado debe ser estable.

*Filtros (Separación sólido líquido), con adición de algún floculante en caso de ser
necesario.
*Ajuste de pH en la solución, para seguir con el paso del depósito.

36
10.- Comparación E.R. con E.O..-
-Parámetros: E.O E.R.
Consumo Energético 2 Kwh/Kg de Cu (AC) 0,25 Kwh/Kg de Cu)
(AC)
Eth(Potencial de Nernst) (V) 0,9 0,0
ηa (Sobrepot. anódico) (V) 0,6 0,0-0,01
ηc (Sobrepot. catódico) (V) 0,05 0,04-0,08
J (V) 0,5 0,11-0,13
Pérdidas en conexiones, 0,05 0,04-0,08
Barras, etc (V)
U Bornes (V) 2,0-2,5 0,2-0,25
%J sobre U 25% 80%
Rendimiento farádico (%) 80-95 95-98

-La excesiva caída ohmica (J) en electroobtención, es debido a los niveles

relativamente bajos en H2SO4 que inducen a conductividades del orden de 0,2 S*cm-1
para electrólitos de extracción por solventes y 0,7 S*cm-1 para electrolitos de refinería.
Luego, conductividades mayores en electrorefinación, por tener mayor concentración de
ácido sulfúrico.

-Otras Variables: E.O E.R.

Ánodo: Pb/Ca/Sn o Pb/Sb Cu refinado a fuego.
Cátodo: Cátodos permanentes Cátodo permanentes
Acero inoxidable Acero Inoxidable

Electrolito: 40-48 gpl Cu /160-180 gpl H2SO4 40gpl Cu /180-200 gpl H2SO4

Requerimiento Conductor electrónico

Anódico: Buenas propiedades mecánicas IDEM
Electroquímicamente fuerte
Catalizador de Rxs principales.

Temperatura: 40ºC 60-65ºC

(mayor en E.R.
porque necesita disolver)
Cosecha: 1/3 de la celda todo a la vez.

-Para electroobtención:
Ubornes = Eth + ηa + /ηc/ + I*R + Pérdidas sistema = 0,9 + 0,6 + /0,05/ + 0,5 + 0,05 =
2,1 volts.
Para electrorefinación:
Ubornes = Eth + ηa + /ηc/ + I*R + Pérdidas sistema = 0,0 + 0,01 + /0,08/ + 0,11 + 0,05
= 0,25 volts.

37
11.- Demuestre que en una solución acuosa ácida que contiene cobre en solución, la
especie estable es Cu2+ y no Cu+ (Dismutación)

Cu2+ + 2e = Cuº; Eº =0,34 V

Cu2+ + e = Cu+; Eº=0,15 V
Delta Eº; Cu+ +Cu2+ =2C+

Cuº=Cu2+ + 2e; Eº=0,34 V

2Cu2+ + 2e = 2Cu+ ; Eº=0,15 V
Cuº + Cu2+ = 2Cu+ ; Delta Eº= -0,19 V

-DeltaEº=-DeltaGº/nF =-(-0,19/(2*23060))=8762 (Cal/mol)

38
-Describa paso a paso el fenómeno de E.O. de Cobre.
(Justifique plenamente su respuesta con reacciones, diagramas de Pourbaix, curvas
cinéticas y esquemas gráficos simplificados, recuerde que usted será ingeniero así que
utilice términos técnicos y no más de una hoja por ambos lados en su respuesta).

-Mencione el rol del electrolito en un proceso de electrorefinación.

-Explique y comente el papel que juega la temperatura, concentración de ácido y

concentración de cobre en la electrorefinación.

-Describa la capa de oxidación en el ánodo en E.O.

- Que pasa con el ión férrico en E.R.

El ión Fe3+ al entrar en solución en E.R., éste se reducirá a FeSO4 manteniéndose
disuelto en el electrolito, hasta ser evacuado por el electrolito de descarga (spent) de la
celda.
Fe3+ + e → Fe2+ , Eº= 0,77 VENH
El efecto que producirá en la E.R. estará relacionado con la disminución de la eficiencia
de corriente, ya que utilizará corriente en reducir el Fe3+ en vez de utilizarse en reducir
el Cu2+ de la solución.

-En una refinería analice lo que se hace.

-Si se está en igualdad de condiciones en E.O. y E.R. decir si la microestructura varía o

no.

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