Se desea determinar el contenido de arsénico, por absorción atómica, en un agua industrial y en un agua no potable emp

concentraciones crecientes de este analito en partes por billón (ppb) y se miden sus absorbancias. Los resultados obtenid
absorbancia media de 3 muestras de agua no potable dio como resultado 0,017 ± 0,003 y la de 3 muestras de agua indust

a) Representar gráficamente los datos y trazar la mejor recta que se adapte a ellos.
b) Determinar la ecuación para la relación entre las señales de absorbancia y concentración de As, indicando los parámet
origen, valor de la pendiente y coeficiente de correlación.

c) Calcule las concentraciones de As encontradas en las distintas muestras analizadas expresando el resultado en ppb de
determinaciones es más adecuado el método y por qué?
As (ppb) A
0 0
10 0.020
20 0.042
30 0.058
40 0.084
60 0.118
80 0.160
100 0.210 Cuantificacionde As en H2
0.250

SOLUCION 0.200
f(x) = 0.002059649122807 x − 0.0010350877192
R² = 0.997810757981612
As (ppb) A 0.150
A (u.a.)

0.00 0.000
0.100
10.00 0.020
20.00 0.042 0.050
30.00 0.058
40.00 0.084 0.000
0.00 20.00 40.00 60.00 8
60.00 0.118
A ppb
80.00 0.160
100.00 0.210

Y= 0.00206x-0.014
Parametros estadísticos A= 0.00206[As]-0.014
PENDIENTE 0.00205965 0.0020596

INTERCEPTO -0.00103509 -0.0010351 [As]=(A+0.014)/0.00206

R2 0.99781076 0.9978108
[As11]= 9.20783646 ppb
A1 0.017 ± 0.003 H2O no potable [As12]= 6.29471891 ppb

A2 0.182 ± 0.007 H2O industrial [As21]= 91.2606474 ppb

[As21]= 84.4633731 ppb
ial y en un agua no potable empleada para riego. Para ello se preparan
rbancias. Los resultados obtenidos se recogen en la tabla de la derecha. La
la de 3 muestras de agua industrial 0,182 ± 0,007

ón de As, indicando los parámetros estadísticos del calibrado: ordenada en el

resando el resultado en ppb de arsénico. ¿Para cuál de las dos

Cuantificacionde As en H2Os

02059649122807 x − 0.001035087719298
7810757981612

0.00 40.00 60.00 80.00 100.00 120.00

A ppb

0.00206
errores relativos en ambas muestras

17.6470588 %
17.6470588 %

Por lo tanto el método es

3.84615385 % más adecuado para H2Os
industriales
Se tienen las siguientes lecturas de un blanco y una curva de calibración
ppm Cu A
0-0.001 -0-000 -0-002- -0-003 -0-002-
0 -0.008 -0.003 -0.008 - 0.002 0.000
1 0.201
2 0.403
3 0.605
4 0.798

con estos datos calcule: Sensibilidad, sensitividad, limite de detección y límite de cuantificación.

Estrategía de solución:

1.- Examinar los datos

Se observa que hay varios datos de blanco, posiblemente por el cálculo de LD y LC. En este caso conviene para el blanco toma

2.- Tabular los valores

ppm Cu A
0 -0.0011 colocar promedio de valores de blanco
1 0.201
2 0.403
3 0.605
4 0.798

3.- Calcular la pendiente (y/x)

ppm Cu A Pendiente
0 -0.0011
1 0.201 0.201
2 0.403 0.202
3 0.605 0.202
4 0.798 0.200

Siempre se calcula la pendiente para establecer la linealidad no considerando al blanco. Se observa que los valores son consis
En consecuencia se observa linealidad

4. Recien se puede responder la 1ra pregunta. Calculo de sensibilidad. La sensibilidad corresponde a la pendiente de la rect
de regresión

Curva de Calibración de Cu
0.9
0.8
f(x) = 0.200466666666667 x
0.7 R² = 0.999972067399223
0.6
0.5
0.4
A

0.3
0.2
0.1
 0.8
f(x) = 0.200466666666667 x
0.7 R² = 0.999972067399223
0.6
0.5
0.4

A
0.3
0.2
0.1
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
-0.1
Cu ppm

La respuesta es que la sensibilidad es 0.2005, que corresponde al valor de la pendiente del modelo ajustado
ojo la ecuación incluye la intersección
Observación: el gráafico informa el R cuadrado, no el Tho de Pearson, R, que corresponde a la raiz del valor de R cuadrado

5. Cálculo de la sensitividad
La sensitividad corresponde a una concentración de analito equivalente a 0.0044 (desviación estandar)unidades de absorban
Para calcular la sensitividad, se requiere calcular una nueva regresión entre el blanco, asumiendo un valor de 0 para este y el
Cuando se calcula este valor, el modelo ajustado por regresión entre estos dos puntos se procede a efectuar la interpolación

ppm Cu A
0 0
1 0.201

Sensitividad
0.25

0.2
f(x) = 0.201 x
R² = 1
0.15
A u.a.

0.1

0.05

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Cu ppm

De lo anterior:
Y=0.201X + 0

Colocando el valor de la sensitividad en Y (porque es un valor de absorbancia) se calcula la concentración X que corresponde

0.00404=0.201X+0
 X= 0.0200998856068 0.219

6.- Cálculo de los límites de detección y cuantificación

6.1 Límite de detección

Corresponde a un valor en ppm del analito equivalente a 3 veces la desviación estandar del blanco

La desviación estandar del blanco calculada se multiplica x 3, para diferenciar la señal del blanco respecto a la del analito.
Entonces 0.00404008 x 3= unidades de absorbancia
0.012120231020901 unidades de absorancia

A partir de este valor de absorbancia se calcula la concentración que corresponde al límite de detección utilizando la misma e

Y=0.201X + 0
x=0.12120231/0.201
Límite de
detección = 0.0603 ppm

6.2 Límite de cuantificación

Corresponde a un valor en partes por millon de analito correspondiente a 10 veces la desviación estándar del blanco

La desviación estándar del blanco calculada previamente se multiplica x 10, para diferenciar la señaol del blanco respecto a la
Entonces 0.00404008 x 10= unidades de absorbancia
0.040400770069669 unidades de absorancia

Límite de
cuantificaci
ón = 0.2010 ppm

Esta es la cantidad mímima que se puede expresar como límite de cuantificación, es decir los valores de concentración en la s

Pregunta de aplicación:¿cómo se informará un valor de una solución de lectura de una muestra problema si éste es inferio
detección? Y cómo informa un valor de una muestra cuya concentración en la solución de lectura es inferior al límite de d

LD 0.015 ppm
Lectura 0.012 ppm
Informar <0.015 ppm.

LD 0.015 ppm
LC 0.098 ppm
Lectura 0.060 ppm
Informar : el análisis está presente, pero el nivel de cuantificación es <0,098 ppm
LD 0,015 ppm
 Promedio Blanco -0.001 0 0.002 -0.003 0.002 -0.008 0.003 -0.008 0.002 0 -0.0011
Desv Str del blanco 0.00404008

cuantificación.

C. En este caso conviene para el blanco tomar un promedio

lanco. Se observa que los valores son consistentes y adecuados, porque los valores son cercanos a 0.2

lidad corresponde a la pendiente de la recta de calibración que se obtiene a partir del modelo
iente del modelo ajustado

esponde a la raiz del valor de R cuadrado

(desviación estandar)unidades de absorbancia. Es un valor de concentración, no de absorbancia

nco, asumiendo un valor de 0 para este y el valor del primer punto de la curva (ójala sea un valor más bajo)
ntos se procede a efectuar la interpolación con el valor de absorvancia correspondiente a la s ensitividad y despejando

calcula la concentración X que corresponde a la sensitividad.

andar del blanco

eñal del blanco respecto a la del analito.

al límite de detección utilizando la misma ecuación de 2 puntos que se utilizo en el cálculo de sensitividad

s la desviación estándar del blanco

diferenciar la señaol del blanco respecto a la del analito.

es decir los valores de concentración en la solución de lectura de una muestra podrían cuantificarse adecuadamente

de una muestra problema si éste es inferior al límite de cuantificación, pero superior al de

olución de lectura es inferior al límite de detección?
Se desea analizar una muestra de cobre en un mineral de Cu, de muy baja ley.
Para ello se pesan 1,2387 g de CuSO4.5H2O y se diluye a 1L
De esta solución stock, se toman 100 mL y se lleva a 1L pata hacer la solución intermedia. De esta solución intermedia se toma

Volumen (mL) de slc

intermedia Absorbancia
0 -0.002
2 0.105
4 0.204
6 0.298
Muestra problema 0.15

Respecto de la muestra problema, se pesó 1.7856 g. de mineral , se añadió en agua regia y se llevó a matraz de aforo de 100 m
De esta solución se tomaron 20 mL y se llevaron a 100mL que fue una solución que se leyó en el instrumento. Calcular la ley d

Estrategia de solución:
a) Los problemas de este tipo siempre deben separar la resolución de la curva y de la muestra por separado.
La resolución implica que la curva de calibración debe considerar el cálculo de la concentración de cada uno de los puntos de c
Los datos del problema tiene volúmenes de alícuotas de una solución intermedia. Nunca debe hacer una regresión lineal entr
En consecuencia, se debe calcular la concentración del analito en cada uno de los matraces de la curva para poder hacer la r

1.- Cálculo de la concentración de Cu en la solución stock, solución inermedia y curva de calibración.

Es necesario aclarar que la concentración que se entrega es de una sal que contiene el analito. En consecuencia, se debe de ca
Para esto, se debe de usar el factor gravimétrico que relaciona las masas molares de Cu y del SO 42- que lo contienen en la mas

1,2387 g de CuSO4.5H2O 249.68 P.M.

x 63.5 P.A Cu

x= 0.31503304 g de Cu

esta masa se disolvio en un L de solución , por lo tanto la concentración de Cu = ppm =mg/L:

0.32503304g *1000 mg/g 315.033042 mg/L ppm Cu en la slc Stock

De esta solución Stock se toma 100 mL y se llevan a 1 L, la concentración de Cu de la solución intermedia es:
C1V1=C2V2
315.033042*100 mL =1000mL*C2

c2=X= 31.5033042 ppm

La solución intermedia es de 100ppm

La curva de calibración se preparó tomando las alicuotas de 0,2, 4 y 6 mL de esta solución, que aforó a 50 mL.
Por lo tanto la clave es aquí calcular la concentración en ppm de cada uno de los puntos de la curva.

Volumen
(mL) de slc
C1V1=C2V2 intermedia Absorbancia C2 ppm
0 -0.002
31.5033042*2mL=50mL*C2 2 0.105 1.260
c2= 1.26013217 ppm 4 0.204 2.520
6 0.298 3.780
Muestra pro 0.15

2.- Calcular el modelo de ajuste por regresión lineal de la curva de calibración

El cálculo de los parametros de ajuste del modelo de regresión se requiere para la variable independiente (concentración) de l

C2 ppm AbsorbannciaPendiente
Curva de calibración
0 -0.002
0.35
1.26013217 0.105 0.083
2.52026434 0.204 0.081 0.3
f(x) = 0.07975353892098 x
3.78039651 0.298 0.079 0.25 R² = 0.999678329291829
Muestra pro 0.15 0.2
0.15
A

0.1
0.05
0
0 0.5 1 1.5 2 2
-0.05
Cu ppm

Se establece entonces que los datos del modelo ajustado x regresipón lineal son:
PENDIENTE= 0.0792774
INTERCEPTO= 0.0014
Y= 0.0792774 x + 0.0014

El calculo de Cu en la solución de lectura de la muestra que se registro a 0.15

0.15=0.0792774x+0.0014
x= 1.87443083 ppm en la solución de lectura de la muestra.

3.- Calcular la concentración de Cu en la muestra problema

Con el dato de concentración de la muestra en la solución de lectura y sabiendo el tratamiento que se le ha dado a la muestra
Recordando el tratamiento de la muestra problema:

" Respecto a la muetsra problema , se pesó 1.7856 g de mineral, se disolvio en agua regia y se llevó a matraz de aforo de 100 m
De esta solcución se tomaron 20 mL y se llevarón a 100mL que fue la solución que se leyo en el instrumento. Calcule la Lñey d

La estrategia de resolución se aplica siempre a aprtir de la última solución o tratamiento de la muestra , el lo que se usa para p
a los tratamientos realizados.

Por lo tanto lo que se leyó fue la solución final, es decir la de 100 mL.
El cálculo de la solución de lectura fue de 1.87443083 ppm

Es 1.88 µg de Cu por cada mL de solución de lectura

¿Cuántos mL tiene la solución de lectura?

Tiene 100 mL, por lo tanto se debe calcular los µg de Cu que hay en el matraz de 100 mL de solución de lectura

Entonces:
1.88 µg de Cu 1 mL
x 100 mL

x= 187.443083 µg de Cu en 100 mL de solución delectura, que son los mismos m

Los 20 mL de slc. Concentrada de la muestra venián de un matraz de aforto de 100 Ml donde los 1.7856 g de muestra fueron d

Por lo tanto:
187.44 µg de Cu 20 mL
x 100 mL

x= 937.215417 en los 100 mL del matraz de afoto que contiene 1.7856 g de mue
esa masa de muetsra contiene 937,2 microgramos de Cu

937.215417 µg de Cu 1.7856g de muestra

x 1g

x= 524.874226 ppm de Cu en la muestra mineral.

Le y de Cobre: porcentaje en peso de Cu

ppm a %
0.052487 % Cu en el mineral Ley muy baja
 ción intermedia se toman las alícuotas señalafdas en la tabla y en cada caso se llevan a 50 mL

matraz de aforo de 100 mL.

mento. Calcular la ley de Cu y los ppm de Cobre en el mineral.

a uno de los puntos de calibración.

una regresión lineal entre los volúmenes de la curva y la absorbancia.
va para poder hacer la regresión y así calcular la concentración de analito en la solución de lectura de la muestra.

secuencia, se debe de calcular l concentración del analito, el cobre.

e lo contienen en la masa dada.
nte (concentración) de la curva y la variable dependiente sea la absorbancia

urva de calibración

892098 x
291829

1 1.5 2 2.5 3 3.5 4

Cu ppm
e le ha dado a la muestra es posible calcular la contraciónde Cu en el mineral.

matraz de aforo de 100 mL.

mento. Calcule la Lñey de Cu y las ppm de Cu en el mineral.

, el lo que se usa para para leer y se deben aplicar factores de dilución para ir retrocediendo respecto

a, que son los mismos microgramos (masa) que habiá en la alícuota de 20 mL de la solución concentrada de la muestra que se dilutó a 100

56 g de muestra fueron disueltos y enrasados.

ontiene 1.7856 g de muestra .

rogramos de Cu
e la muestra que se dilutó a 100 mL que fue la que se leyó.