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ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

Termodinámica II
Asignación No. 3
febrero 23 de 2021

INTEGRANTES OBLIGATORIAMENTE EN ORDEN DE CÓDIGO ASCENDENTE:

Código
Nombre A B C D E F G

No.1 _____________________________________________
No.2 _____________________________________________
No.3 _____________________________________________
No.4 _____________________________________________

0,5 puntos
1) El NIST Chemistry WebBook informa de constantes de Henry que, desde un punto
de vista crítico, son evaluadas para químicos seleccionados en agua a 25 °C. Las
constantes de Henry de esta fuente, denotadas como 𝑘𝑖 , aparecen en la ecuación
EVL escrita para el soluto en la forma:
𝑘𝑖 𝑦𝑖 𝑃 = ℳ𝑖 (1)

Donde ℳ𝑖 es la molalidad de fase líquida de la especie de soluto 𝑖 expresada como

mol 𝑖/kg solvente.
𝑦𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 ℋ𝑖 (2)

a) Determine una relación algebraica que relacione 𝑘𝑖 con ℋ𝑖 , la constante de

Henry en la ecuación (2). Suponga que 𝑥𝑖 es "pequeña".
b) El NIST Chemistry WebBook proporciona un valor de 0.034 mol kg -1 bar-1 para
𝑘𝑖 de CO2 en H2O a 25°C. ¿Cuál es el supuesto valor de ℋ𝑖 en bar? Compare
este resultado con el valor dado en la tabla 1, que proviene de una fuente
diferente.
c) Si se supone que el agua carbonatada contiene sólo CO 2(1) y H2O(2),
determine las composiciones de las fases vapor y de líquido en una lata
sellada de "agua mineral", así como la presión ejercida en la lata a 25°C.
Tabla 1. Constantes de Henry para los gases disueltos en agua a 25 °C

Gas Ɦ[bar] Gas Ɦ[bar]

Acetileno 1350 Helio 126600
Aire 72950 Hidrógeno 71600
Dióxido de carbono 1670 Sulfuro de hidrogeno 550
Monóxido de carbono 54600 Metano 41850
Etano 30600 Nitrógeno 87650
Etileno 11550 Oxígeno 44380
1 puntos
2) Los conjuntos de información de EVL de sistemas binarios a temperatura constante
se presentan al final de este documento.
Para un conjunto A de información EVL determine:

a) Los valores de los parámetros para la ecuación de Van Laar que proporcionen el
mejor ajuste de GE/RT a la información.
b) Con el método de Baker, encuentre los valores para los parámetros A12 y A21
que proporcionen el mejor ajuste a la información P-x1.
c) Haga una tabla de valores y una gráfica de In γ1, In γ2, GE/RT y GE/x1x2RT en
función de x1 que muestre tanto el modelo como los valores experimentales.
d) Elabore un diagrama P-x-y que compare la información experimental con el
modelo.
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e) Muestre si el sistema exhibe o no un azeótropo, en caso de haberlo, estime la

presión y composición azeotrópicas.
f) Elabore una gráfica de ƒ̂1 y ƒ̂2 en función de x1.
g) Determine los coeficientes de actividad a dilución infinita y la constante de Henry
para cada componente del sistema.

NOTA: A Corresponde al último digito del código del integrante No. 2. En caso de
que el digito se repita, pueden elegir otro sistema.

Digito G EVL T [K]

0 Methanol - Hexane 333,15
1 1,3 Butadieno - Acetonitrile 323,15
2 Acetonitrile - 1,Butanol 333,15
3 Hexano - Acetonitrilo 348,2
4 Methanol - Acetonitrile 303,15
5 Chloroform - Ethanol 308,15
6 Etilacetato - Acetonitrilo 333,15
7 Acetone - Cyclohexane 308,15
8 Chloroform - Hexane 328,15
9 Benceno - Acetonitrilo 318,15

2 puntos

3) Repetir el punto 2 c,d,e,f y g pero no usando Van Laar sino el método UNIFAC
modificado a las mismas concentraciones de x1 reportando además de lo anterior,
los siguientes datos (tabulados a la cuarta cifra significativa):
ψmk lnϒiC lnϒiR

1 punto
4) Considere un sistema en el que ocurren las siguientes reacciones químicas:

𝑪𝟔𝑯𝟔 + 𝟑𝑯𝟐 → 𝑪𝟔𝑯𝟏𝟐

𝑪𝟔𝑯𝟔 + 𝑪𝑯𝟒 → 𝑪𝟕𝑯𝟖 + 𝑯𝟐

Si inicialmente se encuentran presentes 2 moles de benceno, 3 moles de hidrogeno

,1 mol de metano y una mol de cada producto, calcule la constante de equilibrio sin
aproximación de Van’t Hoff a las temperaturas de 1000 K y 2000 K. Predecir las
concentraciones en el equilibrio en un reactor de capacidad de 1 litro. Suponga
gases ideales.

(Cpgi/R)=A+BT+CT2+DT-2
Sustancia Formula ∆H⁰298 ∆G⁰298 A 103B 106C 10-5D
Benceno C6H6 82930 129665 -0,206 39,064 -13,301 0
Hidrogeno H2 0 0 3,249 0,422 0,083
Ciclohexano C6H12 -156230 26850 -3,876 63,249 -20,928 0
Metano CH4 -74520 -50460 1,702 9,081 -2,164 0
Tolueno C7H8 50170 122050 0,29 47,052 -15,716 0
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0,5 puntos
5) Para el equilibrio: N2O4 (g) ⇌ 2NO2 (g) a 25°C, el valor de Kc es 0,04.

a) Calcule el valor de Kp a la misma temperatura.

b) ¿Como influye la presión en este equilibrio?
c) El tetraóxido de dinitrógeno es una sustancia sin color, mientras que el dióxido
tiene un color rojo muy peculiar. Si una mezcla de los dos gases se mete en un
tubo de gases, y se introduce en un baño de agua y hielo, la mezcla queda
incolora. Por el contrario, si se mete en un tubo en un baño a 90°C, la mezcla
toma color rojo. Justifique si el equilibrio indicado al comienzo es una reacción
endotérmica o exotérmica.

DATOS DE EVL (SISTEMAS BINARIOS T=CTE)

1,3 Butadieno - Acetonitrilo

P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
34,797 0 0
109,058 0,05 0,6961
171,719 0,1 0,816
269,711 0,2 0,893
337,839 0,3 0,9215
429,698 0,5 0,9481
460,495 0,6 0,956
514,224 0,8 0,971
539,422 0,9 0,98
571,686 1 1

Acetonitrilo – 1,Butanol
P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
7,879 0 0
23,211 0,101 0,69
30,851 0,237 0,776
33,904 0,34 0,815
35,264 0,401 0,819
38,930 0,551 0,847
41,477 0,676 0,878
44,330 0,807 0,916
48,369 0,968 0,984
49,076 1 1
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Metanol - Hexano
P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
76,047 0 0
13,087 0,016 0,407
14,347 0,079 0,472
14,935 0,399 0,512
14,925 0,733 0,523
14,776 0,828 0,533
14,176 0,902 0,561
12,159 0,962 0,681
11,667 0,967 0,714
83,900 1 1

Metanol - Acetonitrilo
P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
14,745 0 0
19,598 0,15 0,34
21,598 0,26 0,451
22,078 0,287 0,46
23,331 0,4 0,509
24,305 0,618 0,64
24,531 0,637 0,652
23,971 0,8 0,77
23,198 0,88 0,839
21,358 1 1

Acetona - Ciclohexano
P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
19,625 0 0
37,877 0,098 0,482
45,476 0,198 0,601
47,969 0,283 0,635
49,489 0,387 0,665
50,969 0,598 0,709
51,302 0,7 0,732
51,409 0,771 0,754
50,196 0,895 0,841
45,863 1 1
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Cloroformo - Hexano
P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
64,395 0 0
69,248 0,1035 0,161
76,674 0,2905 0,385
79,407 0,3964 0,484
82,300 0,4992 0,569
83,673 0,5965 0,64
84,673 0,6991 0,72
84,913 0,8 0,794
84,153 0,9003 0,883
82,393 1 1

Cloroformo - Etanol
P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
13,703 0 0
16,775 0,0594 0,2343
19,766 0,1109 0,3885
23,678 0,173 0,5304
30,006 0,2873 0,6747
34,035 0,3922 0,7412
38,923 0,6185 0,8181
40,830 0,8483 0,8783
40,646 0,956 0,9363
39 1 1

Hexano - Acetonitrilo
P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
83,700 0,000 0,000
171,801 0,099 0,595
184,000 0,132 0,624
188,001 0,312 0,650
184,399 0,872 0,674
176,200 0,916 0,714
169,099 0,934 0,756
156,500 0,971 0,815
140,500 0,989 0,899
125,300 1,000 1,000
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Termodinámica II
Asignación No. 3
febrero 23 de 2021

Etilacetato - Acetonitrilo
P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
49,049 0,000 0,000
52,156 0,089 0,135
55,755 0,223 0,291
58,075 0,404 0,449
58,742 0,498 0,528
58,782 0,638 0,643
58,715 0,707 0,698
57,995 0,841 0,821
56,675 0,959 0,948
55,755 1,000 1,000

Benceno - Acetonitrilo
P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
27,778 0,000 0,000
32,331 0,103 0,213
35,792 0,279 0,384
36,778 0,405 0,463
37,068 0,493 0,512
36,996 0,602 0,573
36,457 0,709 0,639
35,285 0,817 0,722
31,957 0,955 0,894
29,819 1,000 1,000