PRÁCTICA # 8 - QUÍMICA ANALÍTICA II

PERMANGANIMETRIA EN MEDIO ACIDO

PREPARACION Y ESTANDARIZACION DE UNA SOLUCION DE KMnO 4 0,1 N

ANALISIS DE Fe3 +¿¿ CON KMnO 4

DETERMINACION DE H 2 O2 CON KMnO4

PRESENTADO POR
LEYDY VANESSA GONZÁLEZ ARIAS
ROSMERY TATIANA ORTEGA MUÑOZ

PRESENTADO A
GUSTAVO ADOLFO OSPINA GÓMEZ

UNIVERSIDAD DEL QUÍNDIO

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS Y TECNOLOGÍAS
PROGRAMA DE QUÍMICA
IV – SEMESTRE
03/NOVIEMBRE/2016
 PERMANGANIMETRIA EN MEDIO ACIDO

PREPARACION Y ESTANDARIZACION DE UNA SOLUCION DE KMnO 4 0,1 N

ANALISIS DE Fe3 +¿¿ CON KMnO 4

DETERMINACION DE H 2 O2 CON KMnO4

1. INTRODUCCIÓN
La permanganimetría es el más importante de los métodos volumétricos de
oxidación-reducción, se basa en el uso de soluciones de permanganato de potasio
como reactivo titulante, éste es un poderoso agente oxidante, funciona como auto
indicador y se utiliza en medio ácido:
+2
−¿ ↔ Mn +12 H O ¿
+¿+ 5e 2
¿
−¿+8 H 3 O ¿
MnO4

El punto final dado por el exceso de permanganato en solución ácida no es

permanente; la coloración rosada se desvanece gradualmente. El descoloramiento
se debe a la reacción entre el exceso del ion permanganato y el ion Mn (II)
formado en concentración relativamente grande durante la titulación:
+2 + ¿¿
Mn +2 H2 O ↔ 5 MnO2+ 4 H
2 MnO−¿+3 ¿
4

En medio fuertemente ácido el equilibrio se encuentra débilmente desplazado para

el lado de los productos. Todavía el equilibrio, es alcanzado muy lentamente, de
modo que el punto final se desvanece gradualmente.

1.1. PARTONIZACIÓN DE LA SOLUCION DE KMnO4

Como el KMnO 4 no reúne todos los requisitos de un patrón primario, sus

disoluciones se preparan en concentración aproximada y se normalizan frente a
un patrón primario reductor como el oxalato sódico Na2 C 2 O 4 . En solución ácida, la
oxidación del oxalato por el permanganato obedece a la ecuación:
+¿ +10 CO + 8H O ¿
2 2
+ ¿↔ 2Mn ¿
6H
−¿+5 H 2 C 2 O−¿+ ¿
¿
2 MnO4 4

La valoración debe completarse en caliente, a una temperatura superior a los

60°C. Cuando son adicionadas las primeras gotas de KMnO 4 a la solución que
contiene el oxalato, la coloración del permanganato tarda algunos segundos en
desaparecer; la adición posterior de permanganato es seguida de un
descoloramiento más rápido. La reacción es catalizada por el ion Mn (II) formado.
1.2. DETERMINACIÓN DE HIERRO POR EL MÉTODO DE ZIMMERMANN

Para poder determinar volumétricamente hierro con KMnO 4 debe pasarse de

forma cuantitativa el Fe (III) a Fe (II), mediante una reducción previa. El reductor
recomendado en este método, es el cloruro de estaño (II) que actúa de acuerdo a:
4+¿ ¿
2+¿+ Sn

2 Fe3+¿ ¿+ Sn2+¿↔ 2 Fe
¿
¿

El exceso de Sn2+ debe ser eliminado para que no interfiera en la posterior

valoración, y eso se logra con cloruro mercúrico:
−¿ ¿
4+¿+2 Cl ¿

Sn2+¿+2 Hg Cl ↔ Hg Cl +Sn
2 2 2 ¿

El hierro, una vez transformado cuantitativamente en Fe 2+, puede valorarse

con KMnO4:
3+¿ +12 H O ¿
+2 2
+ ¿↔ Mn +5Fe ¿
2+ ¿+8 H 3 O ¿
Fe
MnO−¿+5 ¿
4

Sin embargo se plantean varios problemas: el Fe 3+ es coloreado (amarillo) y

dificulta la detección del punto final y la disolución contiene cloruro, que es oxidado
a cloro por el permanganato.

Estas dificultades se resuelven mediante el método de Zimmermann-Reinhard

(ZR), que consiste en añadir a la disolución ya reducida, cantidad suficiente del
reactivo de ZR. Este reactivo contiene ácido sulfúrico, que nos proporciona la
acidez necesaria, sulfato de manganeso, que disminuye el potencial redox del
sistema MnO4-/Mn2+ impidiendo la oxidación del cloruro a cloro, y ácido fosfórico,
que forma con el Fe 3+ que se forma en la reacción volumétrica un complejo
incoloro (permitiendo detectar el Punto Final) y simultáneamente disminuye el
potencial del sistema Fe3+/Fe2+, compensando la disminución del potencial del
sistema MnO4-/Mn2+. La reacción volumétrica será pues:
+2
+¿ ↔ Mn + 5Fe¿ ¿
2−¿ +8 H O ¿
2+ ¿+15 HPO 4 3
¿
−¿+5 Fe ¿
MnO 4

1.3. DETERMINACIÓN DE PERÓXIDO DE HIDRÓGENO

En solución ácida el permanganato oxida el peróxido de hidrogeno de la siguiente

manera:
+2
+ ¿↔2 Mn +5 O2 + 8H 2 O ¿
H O2 +6 H
2 MnO−¿+5 2 ¿
4
En ésta titulación, las primeras gotas de la solución patrón de descoloran
lentamente, pero después de iniciada la reacción, esta continua bien hasta el
punto final.

El punto final está marcado por la aparición del color rosado del permanganato en
ligero exceso.

La concentración de las soluciones comerciales de peróxido de hidrógeno

acostumbran a ser expresadas en volumen de oxígeno, por ejemplo, 10, 20, 40 y
100 volúmenes que por descomposición por el calor, ellas son capaces de
producir:

2 H 2 O2 ↔+ 6 H +¿ ↔2 H O +O ¿
2 2

Así una solución de peróxido de hidrógeno a 10 volúmenes, significa que ella

puede proporcionar 10 veces su volumen en oxígeno medidos a 0°C Y 760 mm.
La mencionada solución de peróxido de hidrógeno, contiene aproximadamente 3%
de H 2 O 2 .

2. RESULTADOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS

2.1. PATRONIZACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE KMnO 4 0,02 M ( 0,1 N ) CON

OXALATO DE SODIO, PATRÓN PRIMARIO
2 MnO4 −¿
+5 H 2 C 2 O 2+¿ +10 CO + 8H O ¿
2 2
¿
−¿ +¿ ↔2 Mn ¿
4 +6 H ¿

Se pesó en la balanza analítica 0,1065 g de Na2 C 2 O 4 directamente en un

Erlenmeyer de 250 mL y se disolvió con 35 mL de agua destilada. Se adicionaron
15 mL de H 2 SO 4 y calentó la solución resultante hasta 90 ºC. Se tituló con la
solución de KMnO4 . Se mantuvo una temperatura entre 60 y 75 ºC durante toda la
titulación. El punto final de la titulación fue una coloración levemente rosada. Se
repitió el procedimiento.

Tabla Nº1. Datos para la Patronizacion de la solución de KMnO 4 0,02 M ( 0,1 N ) con
Na2 C 2 O2, patrón primario.

m(g) Na 2 C 2 O 4 mL de KMnO 4 mL de KMnO 4 N KMnO 4 eq/L

gastados teorico
Exp. Nº1 0,1065 g 15,7 mL 15,895 mL 0,101246 N
Exp. Nº2 0,1061 g 15,6 mL 15,835 mL 0,101506 N
Pomedio ( Ń ¿ ----- ----- ----- 0,101375 N

CÁLCULOS

Experimento Nº1
-Volumen teórico
m ( g ) Na2 C 2 O 4=0,1065 g

PM Na 2 C 2 O 4=134 g /mol

N KMnO 4 teorica=0,1 N

Nºeq−g Na 2 C 2 O 4=Nºeq−g KMnO 4

m ( g ) Na 2 C 2 O 4
=V Mn O ∗N Mn O
eq−g 4 4

0,1065 g Na2 C 2 O 4 eq−g

=V Mn O ∗0,1
134 g 4
L
2 eq−g

1,58955∗10−3 eq−g
=V Mn O
eq−g 4

0,1
L
0,015895 L=15,895 mL=V MnO 4

-Normalidad teórica
volumen consumido de KMnO 4 =15,7 mL

Nºeq−g Na2 C 2 O 4=Nºeq−g KMnO4

m ( g ) Na 2 C 2 O 4
=V Mn O ∗N Mn O
eq−g 4 4

0,1065 g Na2 C 2 O 4
=0,0157 L∗N Mn O
134 g 4

2 eq−g
 1,58955∗10−3 eq−g
=N Mn O
0,0157 L 4

0,101246 N=N Mn O 4

Experimento Nº2
-Volumen teórico
m ( g ) Na2 C 2 O 4=0,1061 g

PM Na 2 C 2 O 4=134 g /mol

N KMnO 4 teorica=0,1 N

Nºeq−g Na 2 C 2 O 4=Nºeq−g KMnO 4

m ( g ) Na 2 C 2 O 4
=V Mn O ∗N Mn O
eq−g 4 4

0,1061 g Na 2 C 2 O4 eq−g
=V Mn O ∗0,1
134 g 4
L
2 eq−g

1,58358∗10−3 eq−g
=V Mn O
eq−g 4

0,1
L
0,015835 L=15,835 mL=V MnO 4

-Normalidad teórica
volumen consumido de KMnO 4 =15,6 mL

Nºeq−g Na2 C 2 O 4=Nºeq−g KMnO4

m ( g ) Na 2 C 2 O 4
=V Mn O ∗N Mn O
eq−g 4 4

0,1061 g Na2 C 2 O4
=0,0156 L∗N MnO
134 g 4

2 eq−g
 1,58358∗10−3 eq−g
=N Mn O
0,0156 L 4

0,101506 N=N Mn O 4

-Normalidad de KMnO 4 promedio

N1+ N2
Ń=
2
0,101246 N +0,101506 N
Ń=
2

Ń=0,101375 N

-Porcentaje de error
X i =0,101506 N X V =0,101246 N

Xi−Xv
%Error= ∗100 %
Xv
0,101506 N−0,101246 N
%Error= ∗100 %
0,101246 N
%Error=0,2577 %

-Precisión
∆ V =15,7 mL−15,6 mL=0,1 mL

2.2. DETERMINACIÓN DE LOS IONES Fe3 +¿¿

4+¿ ¿
2+¿ +Sn ¿
2+ ¿↔2 Fe

2 Fe3+¿+Sn
¿
¿

−¿ ¿
4+ ¿+2 Cl ¿

Sn2+¿+2 HgCl ↔ Hg Cl +Sn

2 2 2 ¿

0
−¿+ Hg ¿

2+¿ ( exceso ) + Hg 2 Cl2 ↔ Sn4 +¿+ 2Cl ¿

¿
Sn
MnO −¿ 2+ ¿+ 8 H 3 O
+¿ ↔ Mn
2+¿+ 5Fe
3+ ¿+12 H O ¿
2 ¿
¿
¿
4 +5 Fe ¿
Se tomó una alícuota de 10 mL de la solución que contenía Fe3 +¿¿, se adicionaron
2,5 mL de H 2 SO 4 (1:5), se calentó hasta casi ebullición. Luego, se agregaron 40
gotas de SnCl2 agitando constantemente hasta que hubo un cambio en la
coloración de amarillo a incoloro. Se adicionaron 5 mL de cloruro de mercurio ( II )
al 7 % . Se observo la formación de un precipitado blanco. Se volvió a adicionar a la
mezcla 7,5 mL de la solución Zimermann-Reinhard, 12,5 mL de agua y se tituló
con KMnO 4 0,1 N hasta el aparecimiento de una coloración rosada permanente.

Tabla Nº2. Determinación de los iones Fe3 +¿¿

INFORMACION REQUERIDA Ensayo 1
Volumen de solución de FeCl3 .6 H 2 O , mL 10,0 mL
Normalidad estándar de la solución de KMnO 4 0,1013755 N
Volumen de solución de KMnO 4 gastado, mL 6,3 mL
Concentración de la solución de FeCl3 .6 H 2 O , 16,8863 g / L
g/L

CÁLCULOS

Ensayo Nº1
PM FeCl3 .6 H 2 O=264,4 g /mol

g V KMnO 4∗N KMnO 4∗Eq−g( FeCl3 .6 H 2 O)

( FeCl ¿ ¿3 .6 H 2 O)= ¿
L V Fe 3+¿(L) ¿
eq−g
∗264,4 g
L
0,0063 L∗0,101375
g 1 eq−g
( FeCl ¿ ¿3 .6 H 2 O)= ¿
L 0,010 L
g
( FeCl ¿ ¿3 .6 H 2 O)=16,8863 g/ L ¿
L

2.3. DETERMINACION DE H 2 O 2 CON KMnO 4

2 Mn O4 −¿ + ¿↔ 2Mn
2+¿ +5O + 8H O ¿
2 2
¿
+ 5 H 2 O2+6 H ¿
 Se pipeteo 5 mL de H 2 O2 comercial, se tranfierieron a un balon de 250 mL, se
completo el volumen del balon con agua destilada agitando para homogenizar. Se
retiro una alicuota de 10 mLde esa solucion y se tranfirio a un erlenmeyer de 250 mL
. Se adicionaron 50 mL de agua destilada y 10 mL de H 2 SO4 1 :5. Se titulo con la
solucion de KMnO 4 0,1 N hasta que la solucion adquirio un color rosado. Se repitio
el procedimiento.

Tabla Nº3. Determinacion de H 2 O 2 con KMnO 4

INFORMACION REQUERIDA ENSAYO 1 ENSAYO 2

Volumen de H 2 O 2 comercial, mL 5 mL 5 mL
Volumen total de la solucion de H 2 O 2 , mL 250 mL 250 mL
Volumen alicuota de la solucion de H 2 O 2 , mL 10 mL 10 mL
Normalidad estandar del KMnO 4 (eq−g /L) 0,101375 N 0,101375 N
Volumen de solucion de KMnO 4 gastado,mL 3,6 mL 3,5 mL
Concentracion del H 2 O 2 (%p /v ¿ 3,10353 % 3,0173 %
Concentracion del H 2 O 2 ¿) 0,018247 mol /L 0,01774 mol / L
Concentracion del H 2 O 2 ¿) 0,62068 g/ L 0,60346 g/ L

CÁLCULOS

Experimento Nº1

-Concentracion del H 2 O 2 (%p /v ¿

250
F= =25
10
Nºeq−g H 2 O2=Nºeq−g KMnO 4

m ( g ) H 2 O 2=V KMn O ∗N KMnO ∗Eq−g H 2 O 2

4 4

eq−g
∗34,0158 g
L
m ( g ) H 2 O2=0,0036 L∗0,101375
2 eq−g

m ( g ) H 2 O 2=0,00620706 g

m m ( g ) de H 2 O 2 calulado
% = ∗100 %∗F
v 5 mL
 m 0,00620706 g
% = ∗100 %∗25
v 5 mL
m
% =3,10353 %
v

-Concentracion del H 2 O 2 ¿)

g∗1 mol
m ( g ) H 2 O 2=0,00620706 =1,82475∗10−4 mol
34,0158 g

nsto 1,82475∗10−4 mol

M= = =0,018247 mol /L
vsln( L) 0,010 L

-Concentracion del H 2 O2 ¿)
mol
∗34,0158 g
L
0,018247 =0,62068 g / L
1 mol

Experimento Nº2

-Concentracion del H 2 O2 (%p /v ¿

250
F= =25
10
Nºeq−g H 2 O 2=Nºeq−g KMnO 4

m ( g ) H 2 O 2=V KMn O ∗N KMnO ∗Eq−g H 2 O 2

4 4

eq−g
∗34,0158 g
L
m ( g ) H 2 O2=0,0035 L∗0,101375
2 eq−g

m ( g ) H 2 O2=0,00603461 g

m m ( g ) de H 2 O 2 calulado
% = ∗100 %∗F
v 5 mL
 m 0,00603461 g
% = ∗100 %∗25
v 5 mL
m
% =3,0173 %
v

-Concentracion del H 2 O 2 ¿)
g∗1 mol
m ( g ) H 2 O 2=0,00603461 =1,774060∗10−4 mol
34,0158 g

nsto 1,774060∗10−4 mol

M= = =0,01774 mol / L
vsln( L) 0,010 L

-Concentracion del H 2 O2 ¿)
mol
∗34,0158 g
L
0,01774 =0,60346 g/ L
1 mol

-Precision
∆ V =3,6 mL−3,5 mL=0,1 mL

3. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS

A continuación se explicarán los resultados obtenidos en los tres procedimientos
realizados. Se tendrá en cuenta para dicha explicación que los mL de KMnO 4
gastados por la muestra en los dos experimentos, no pueden sobrepasar el
porcentaje de error que puede variar entre 0,1−0,2 %(esto para el primer
procedimiento de la patronización de la solución de KMnO 4 0,02 M ( 0,1 N ) y para la
determinación de peróxido de hidrógeno que también requirió de dos ensayos).
También se tendrán en cuenta otros aspectos importantes:

3.1. Al comparar los datos obtenidos en la patronización de una solución KMnO4 ,

aproximadamente 0,02 M (0,1 N ) con oxalato de sodio, patrón primario, se logró
observar que en los dos experimentos realizados se obtuvo un porcentaje de error
de 0,1 % , pues los datos fueron (15,7 mL y 15,6 mL) respectivamente, esto para el
volumen de KMnO 4 consumido por la muestra.
3.2. Se logró obtener un buen porcentaje de error relativo en la patronización de
una solución KMnO4 de tan sólo 0,2577 % , ya que las normalidades teóricas
obtenidas fueron de 0,101245 N y 0,101506 N, respectivamente para los
experimentos 1 y 2.
3.3. En cuanto a la determinación de los iones Fe (III), se hizo sólo un ensayo en
el que el volumen de solución de KMnO 4 gastado fue de 6,3 mL. Entonces para
hallar la concentración de la solución de FeCl3 .6 H 2 O en g/L se utilizó la
normalidad estándar que fue 0,1013755 N, tal concentración dio un resultado de
16,8863 g/L.
3.4. En la determinación de peróxido de hidrógeno con permanganato de potasio,
se logró observar que en los dos ensayos realizados se obtuvo volúmenes de
KMnO 4 consumidos experimentalmente de (3,6 mL y 3,5 mL), los cuales conservan
un buen porcentaje de error, ya que no sobrepasan el 0,1−0,2 %.
3.5. En cuanto a las concentraciones de peróxido de hidrógeno halladas, se pudo
observar la gran similitud en los resultados de los ensayos 1 y 2, pues los
resultados difieren muy poco. Los resultados de la concentración en %p/v fueron
3,10353 % y 3,0173 % respectivamente, los resultados en mol/L fueron
0,018247 mol /L y 0,01774 mol / L respectivamente y por último los resultados en g/L
fueron 0,62068 g/ L y 0,60346 g/ L respectivamente.

4. CONCLUSIONES
4.1. La permanganimetria, basada en el uso de soluciones de permanganato de
potasio como reactivo titulante, es el más importante de los métodos volumétricos
de oxidación-reducción.

4.2. Se debe tener en cuenta, que a la hora de adicionar los iones Sn( II) a la
muestra, no se debe hacer en exceso, porque puede formar Hg 0, ya que este
puede reaccionar con el permanganato interfiriendo en el punto final, por tal
motivo, se debe despreciar la muestra y volver a realizar el procedimiento.
4.3. La permanganimetría es una técnica muy precisa. La luz y el calor ayudan a
acelerar o catalizar un proceso redox.
4.4. Las titulaciones se realizan en medio acido, teniendo en cuenta que los iones
del ácido no se involucren en la reacción principal.
4.5. El permanganato es un agente oxidante, titulante y auto-indicador.
4.6. La oxido-reducción de la titulación debe transcurrir rápidamente para evitar la
reducción espontánea del permanganato.
4.7. Se logró comprender que las reacciones que transcurren con pérdida o
ganancia de electrones de un átomo, ion o molécula a otro se llaman reacciones
de oxidación-reducción o reacciones redox. La oxidación es una pérdida de uno o
más electrones; la reducción es una ganancia de uno o más electrones. Siempre
que exista una oxidación también existe una reducción, ambos procesos son
simultáneos.

5. BIBLIOGRAFÍA
5.1. SKOOGG, D.A.; WEST, D.M. Química Analítica. 6 ed. Mc Graw Hill, México,
1997; p. 574.
5.2. Gustavo Ospina, P. M. (2010). Gravimetría y Volumetría. Armenia: Elizcom,
ISBN: 978-958-44-7936-5. pág. 53-58.
5.3. FLASCHKA, H.A.; BARNARD, A.J.; STURROCK, P.E. Química Analítica
Cuantitativa. 1ª ed. Compañía editorial continental, S.A., México, 1973; p. 200.