Propiedades Fisicoquimicas y Termodinamicas Del Gas Natural

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Julio César Pérez Angulo

T A B L A D E C O N T E NID O
Página
INTRODUC CIÓN
1. C O N C E P T OS B ÁSI C OS «««««««««««««««««
1.1 TERMINOLOGÍA BÁSICA PARA CÁLCULOS DE INGENIERÍA
1.1.1 Elementos y Átomos
1.1.2 Compuestos Químicos y Moléculas
1.1.3 Masa Atómica Relativa
1.1.4 0DVD0ROHFXODU5HODWLYD««««««««««««««««««
1.1.5 Mol
1.1.6 Mezcla
1.1.7 Masa, Fuerza y Peso
1.1.8 Longitud, Área y Volumen ................................................................................... 4
1.1.9 Densidad .............................................................................................................. 5
1.1.10 Presión
1.1.11 Temperatura
1.1.12 Trabajo y Potencia
1.1.13 (QHUJtD&DORUtILFD«««««««««««««««««««««««
1.1.14 Viscosidad
1.1.15 Conversiones Masa ± Volumen
1.2 48Ë0,&$25*È1,&$««««««««««««««««««««
1.2.1 Términos Básicos
1.2.1.1 Teoría Estructural
1.2.1.2 Enlace Químico
1.2.2 1RPHQFODWXUDGH+LGURFDUEXURV«««««««««««««««««
1.3 '(),1,&,21(6«««««««««««««««««««««««
1.4 ESQUEMA GENERAL DEL PROCESAMIENTO DEL GAS .................... ... 31
2. PR O PI E D A D ES D E L G AS N A T U R A L ......................................................... 32
2.1 IMPORTANCIA DEL CÁLCULO DE PROPIEDADES
2.2 PROPIEDADES FISICOQUÍMIC$6'(/*$61$785$/««««««

2.2.1 Comportamiento de Gases Ideales
2.2.1.1 Características de un Gas Ideal
2.2.1.2 Deducción de la Ecuación de un Gas Ideal
2.2.2 Mezclas de Gases Ideales ................................................................................... 39
2.2.2.1 Leyes que Gobiernan el Comportamiento de Mezclas de Gases Ideales
2.2.2.2 Propiedades de Mezclas de Gases Ideales ...........................«
2.2.2.3 Formas de Expresar la Composición de las Mezclas Gaseosas ......................... 45

2.2.3 Comportamiento de Gases Reales ..................................................................... 49
2.2.3.1 Ecuación de Compresibilidad
2.2.3.2 Cálculo del Factor de Compresibilidad y Ley de los Estados correspondientes..53
2.2.3.3 Ecuación de Compresibilidad para Mezclas de Gases ....................................... 55
2.2.3.4 Propiedades Pseudocríticas del Gas Natural
Cuando la Composición es Desconocida ....................................................... 61
2.2.3.5 Efecto de los Componentes no - Hidrocarburos sobre
el Factor de Compresibilidad ......................................................................... 63
2.2.3.6 Corrección para Gases de Alto Peso Molecular ............................................ 69
2.2.3.7 Cálculo Directo de los Factores de Compresibilidad
2.2.4 Compresibilidad de Gases Naturales ............................................................. 78
2.2.5 Factor Volumétrico de Formación del Gas .................................................... 84
2.2.6 Viscosidad del Gas ......................................................................................... 86
2.2.7 Conductividad Térmica ............................................................................... 97
2.2.8 Poder calorífico «««««««««««««««««««««««. 102
2.2.9 Otros Cálculos Relacionados con el Gas Natural ......................................... 105
2.2.9.1 Cálculos de las GPM del Gas
2.2.9.2 Contenido de Agua en Gases y Líquidos ..................................................... 107
2.3 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS ..................................................... 115

2.3.1 Primera Ley de la Termodinámica
2.3.1.1 Cambios de energía en sistemas cerrados - estado estable ........................... 116
2.3.1.2 Cambios de energía en sistemas abiertos - estado estable ............................ 117
2.3.1.3 Alternativas para el cálculo de la entalpía .................................................... 118
2.3.2 Segunda Ley de la Termodinámica .............................................................. 124
2.3.3.1 Situaciones que dieron origen a la segunda ley
2.3.3.2 Entropía
2.3.3 Otros Cálculos .............................................................................................. 127
2.3.3.1 Efecto Joule - Thompson ............................................................................. 127
2.4 ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS DE COMPONENTES DEL GAS

NATURAL E HIDROCARBUROS LÍQUIDOS ....................................... 144
2.4.1 Propiedades Pvt De Líquidos Hidrocarburos - Consideraciones Generales
2.4.1.1 Estimación del volumen molar líquido en el punto normal de ebullición
2.4.1.2 Estimación de densidades líquidas .............................................................. 147
2.4.2 Puntos de Ebullición, Propiedades Críticas, Factor Acéntrico y
Presiones de Vapor ....................................................................................... 165
3 E C U A C I O N ES D E EST A D O .................................................................... 185
3.1 ECUACIÓN DE ESTADO DE VAN DER WAALS
3.2 ECUACIÓN DE ESTADO DE REDLICH - KWONG ............................... 191
3.3 ECUACIÓN DE ESTADO DE SOAVE REDLICH - KWONG ................. 194

3.3.1 Modificaciones a la Ecuación de Estado de SRK ......................................... 200
3.4 ECUACIÓN DE ESTADO DE PENG - ROBINSON ................................. 204

3.4.1 Modificaciones a la Ecuación de Estado de PR ............................................ 206

3.5 FORMA GENERALIZADA DE LAS ECUACIONES DE ESTADO........... 212
4 C A R A C T E R I Z A C I Ó N D E L A F R A C C I Ó N P ESA D A .......................... 214
4.1 MÉTODOS BASADOS EN LA DETRMINACIÓN DEL PNA

4.1.1 Método de Robinson - Peng .......................................................................... 216
4.1.2 Método de Bergman ...................................................................................... 220
4.2 OTROS MÉTODOS PARA CARACTERIZAR LAS FRACCIONES

PESADAS DE HIDROCARBUROS ............................................................ 223
4.2.1 Método de Caracterización de Rowe
4.2.2 Método de Standing ....................................................................................... 224
4.2.3 Método de Katz - Firoozabadi ....................................................................... 225
4.2.4 Método de Willman - Teja ............................................................................ 227
5 C O N C E P T OS B ÁSI C OS D E C O M PO R T A M I E N T O D E F ASES ........ 229
5.1 SUSTANCIAS PURAS

5.1.1 Diagrama de Fase para una Sustancia Pura
5.1.2 Uso del Diagrama de Fase ............................................................................. 231
5.1.3 Diagrama de Presión - Volumen para una Sustancia Pura ............................ 233
5.2 MEZCLAS DE DOS COMPONENTES ....................................................... 235

5.2.1 Diagramas de Fase para Mezclas de dos Componentes ................................. 235
5.2.2 Diagrama Presión - Volumen para una Mezcla de dos Componentes ........... 240
5.2.3 Diagramas Composicionales .......................................................................... 242
5.2.3.1 Diagramas de Presión - Composición para una Mezcla de dos Componentes
5.2.3.2 Diagramas de Temperatura - Composición Para Mezclas de dos
componentes...................................................................................................... 245
6 E Q U I L I B R I O G AS - L Í Q U I D O .................................................................. 247
6.1 SOLUCIONES IDEALES
6.1.1 Ecuación de Raoult .......................................................................................... 248
6.1.2 Ecuación de Dalton
6.1.3 Composiciones y Cantidades de las Fases Gas y Líquido en Equilibrio de
una Solución Ideal
6.1.4 Cálculo de la Presión del Punto de Burbuja de una Solución Líquida Ideal ..... 251
6.1.5 Cálculo de la Presión del Punto de Rocío de una Solución de Gas Ideal ........ 252
6.2 SOLUCIONES NO IDEALES ........................................................................ 253

6.2.1 Composiciones y Cantidades de las Fases Gas y Líquida en Equilibrio de
una Solución Real ........................................................................................... 254
6.2.2 Cálculo de la Presión de Punto de Burbuja de un Líquido Real ..................... 258
6.2.3 Cálculo de la Presión de Punto de Rocío de un Gas Real ................................ 261
6.3 VAPORIZACIÓN FLASH .............................................................................. 262

6.4 VAPORIZACIÓN DIFERENCIAL ................................................................ 263
6.4.1 Vaporización Diferencial - Procedimiento de Cálculo Cuando se Conoce
la Presión Final ................................................................................................ 265
6.4.2 Vaporización Diferencial - Procedimiento de Cálculo Cuando se Conoce
el Número de Moles a Vaporizar ..................................................................... 267
6.5 RELACIÓN DE EQUILIBRIO - CORRELACIONES .................................. 269

6.5.1 Presión de Convergencia ................................................................................. 270
6.5.1.1 Definición de presión de convergencia
6.5.1.2 Estimación la presión de convergencia
6.5.2 Efectos de la Inexactitud en las Relaciones de Equilibrio ............................. 278
6.5.3 Correlación y Atenuación de los Factores K ................................................... 280
6.6 EQUILIBRIO GAS - LÍQUIDO CON ECUACIONES DE ESTADO ......... 286

6.6.1 Sustancias Puras
6.6.1.1 Potencial químico ........................................................................................... 287
6.6.1.2 La fugacidad ................................................................................................... 289
6.6.1.3 Coeficiente de fugacidad ................................................................................ 290
6.6.1.4 Cálculo del coeficiente de fugacidad para una sustancia pura
6.6.2 Mezclas .......................................................................................................... 296
6.6.2.1 Potencial químico
6.6.2.2 Coeficiente de fugacidad
6.6.2.3 Cálculo del coeficiente de fugacidad para mezclas ....................................... 297

PROPIEDADES FISICOQUIMICAS Y TERMODINAMICAS DEL GAS NATURAL 1
INTRODUC CION
La historia de la humanidad ha estado ligada desde los primeros tiempos al

conocimiento y manejo de la energía, obtenida de los combustibles fósiles como la
turba, la hulla, el carbón y los hidrocarburos. El hombre descubrió dentro de su
entorno, materiales que ayudaban a satisfacer sus necesidades básicas tales como el
calentamiento y la cocción de alimentos. Por muchas décadas, el uso de dichos recursos
fue de carácter doméstico principalmente, sin embargo, en los siglos XVIII y XIX se
fortalecen los procesos de industrialización que conllevan grandes gastos de energía
proveniente en su mayoría del carbón. La era de los hidrocarburos comienza a
mediados del siglo XIX generando un cambio sustancial en los procesos industriales.
El desarrollo de la industria de los hidrocarburos tuvo como protagonista principal al

petróleo, un producto y muchos derivados con diversos usos, un producto y muchas
fábricas deseosas de consumirlo, un producto con propiedades esenciales que en la
medida en que fueron conociéndose, incrementaron el valor del preciado combustible.
A la sombra del protagonista, estuvo siempre el gas natural, que en los primeros
tiempos se constituyó en obstáculo, residuo y pérdidas para el negocio, pero que gracias
a la magnitud de algunas acumulaciones despertó el interés por su aplicación dentro de
los procesos industriales. El gas natural que en los primeros tiempos de la industria
petrolera fue residuo destinado a quemarse, encontró aplicación en la generación de
potencia y calentamiento. En años recientes se consolida como combustible con
aplicaciones tanto en el ámbito industrial como doméstico.
La industria del gas en Colombia tiene sus inicios en los años setenta en regiones como
la costa Atlántica y Santander, en aplicaciones para los sectores industrial,
termoeléctrico y doméstico. Los descubrimientos sucesivos de campos de gas en la
Guajira, Huila y Piedemonte Llanero, marcan un nuevo rumbo en el desarrollo de dicha
industria, que empieza a consolidarse con la puesta en marcha del Plan Nacional de
Masificación, cuyo principal objetivo es contribuir a la solución de las necesidades
energéticas del país. La ingeniería del gas en Colombia está en proceso de
fortalecimiento, con miras a responder al nuevo reto de una industria en formación.
La materia que nos ocupa se refiere a la esencia misma del gas, es decir, sus
propiedades fisico-químicas y termodinámicas. Del conocimiento que se tenga en este
aspecto, se deriva el comprender su comportamiento, el entender de los procesos y
transformaciones que se llevan a cabo, así como la seguridad en la toma de decisiones al
diseñar los diferentes procedimientos que sean necesarios para obtener un producto de
la mejor calidad que responda de manera eficiente a las condiciones requeridas.
Este documento esta organizado de la siguiente manera: un primer capítulo que trata
sobre los conceptos básicos sobre el gas natural. Un segundo capítulo presenta las
diferentes maneras de calcular las propiedades el gas natural y los líquidos producidos
en su manejo. En la tercera parte, se muestra las ecuaciones de estado más utilizadas
para el manejo de los hidrocarburos, teniéndose en cuenta posteriormente una sección
para definir la caracterización de las fracciones pesadas. Finalmente, presenta los
conceptos básicos de comportamiento de fase y el equilibrio líquido - vapor utilizando
Ecuaciones de Estado.

1. C O N C E P T OS B ASI C OS
A lo largo del libro utilizaremos terminologías químicas y físicas básicas, para lo cual a
continuación haremos una breve revisión.
1.1 T E R M I N O L O G Í A B ÁSI C A PA R A C Á L C U L OS D E I N G E N I E R Í A .
1.1.1 E lementos y Á tomos.
Toda la materia en el universo está compuesta por elementos los cuales no pueden ser
desglosados o subdivididos en partes más pequeñas de forma ordinaria. Más de 100
materiales han ido encontrados los cuales son clasificados como elementos. Entre estos
están carbono, hidrogeno, azufre, oxigeno, nitrógeno y helio.
El átomo es la unidad básica de cada elemento que puede ser combinado con sí mismo
o con los átomos de otros elementos para formar un compuesto.
1.1.2 Compuestos Q uímicos y Moléculas.
Un compuesto es una sustancia de más de un átomo que satisface las siguientes dos
condiciones:
Los átomos han sido combinados químicamente.

El compuesto que se forma posee diferentes propiedades de los átomos que la
componen.
Los compuestos químicos son formados por la unión de átomos en proporciones

numéricas simples. Y la molécula es la unión de un compuesto. Por ejemplo una
molécula de agua es ଶ , dos átomos de hidrogeno combinados con un átomo de
oxigeno.
También podemos tener la molécula biatómica, la cual está formada por la combinación
de dos átomos del mismo elemento. Los ejemplos más comunes son Nitrógeno ( ૛ ) y
Oxigeno (૛ ).
1.1.3 M asa A tómica Relativa.
En la formación de un compuesto, los elementos siempre se combinan de acuerdo a las

proporciones fijas de masa. Para expresar estas proporciones es conveniente usar el peso
atómico relativo (masa atómica relativa de los átomos de diferentes elementos). En la
actualidad el Carbono-12 es usado como el estándar, siéndole asignado el peso atómico
relativo de 12. Con esta base, los pesos atómicos relativos de los componentes comunes
del aceite y el gas son mostrados a continuación.

ATOMO SIMBOLO PESO ATOMICO

RELATIVO
HIDROGENO H 1
CARBONO C 12
NITROGENO N 14
OXIGENO O 16
AZUFRE S 32
1.1.4 M asa Molecular Relativa.
El peso molecular relativo de una molécula es la suma de todos los pesos atómicos
relativos de los átomos que componen la molécula. Por ejemplo, el agua tiene una masa
molecular relativa de 18 ( ଶ = 2 + 16 = 18). Una molécula biatómica como el
oxigeno ( ଶ ) tiene un peso molecular relativo de 32.
1.1.5 Mol.
El verdadero concepto de mol es la Unidad de Cantidad de sustancia. La cantidad de

sustancia aparece gracias a la consolidación de la teoría atómico molecular ya que su
introducción en una reacción química hace que se centre más la atención en la relación
entre las cantidades de partículas que intervienen en la misma, que en los pesos de
combinación.
De aquí tenemos que la cantidad de sustancia es directamente proporcional a las
cantidades elementales. De allí salió que se necesitaba de una constante para que la
cantidad de sustancia fuera igual a las cantidades elementales y por ello tenemos el
número de Avogadro (6.022ൈ ͳͲଶଷ ). Entonces tenemos que a 0ºC (32ºF) y 101.325
kPa (14.7 psia) una mol de cualquier gas contiene 6.022ൈ ͳͲଶଷ moléculas y ocupa un
volumen de 22.4 litros.
Así pues la mol es un útil factor de conversión de volumen a masa, ya que el número de
moles por unidad de volumen es independiente de la composición del gas.
1.1.6 Mezcla.
Una mezcla es una combinación de elementos y compuestos los cuales pueden ser
separados por medios físicos.
Las propiedades de las mezclas son un reflejo de las propiedades de sus componentes.
El gas natural y el crudo son mezclas, y son analizados separando la mezcla en sus
componentes e identificando cada una de sus propiedades.
1.1.7 M asa, F uerza y Peso.
La masa de un cuerpo varia con su velocidad, pero el efecto de la velocidad es trivial en

las condiciones descritas en este libro. Por lo tanto, la masa es considerada constante.

La masa como cantidad, es una medida de la cantidad de materia en un cuerpo, la cual

posee la virtud de la inercia. Las unidades básicas de la masa usadas más comúnmente
son la libra y el kilogramo.
La Fuerza es el resultado de cuando la masa es acelerada. Esta aceleración puede ser

debido a los efectos de la gravedad. La relación básica entre la masa y la fuerza es:
୫ୟ
F= (1.1)
୥೎
Donde: m = masa a = aceleración

௖ = constante de proporcionalidad
Una de las mayores diferencias entre el sistema métrico internacional y los sistemas
métricos anteriores es la forma en que la relación fuerza-masa es usada. La tabla 1.3 nos
muestra cinco sistemas que han sido usados.
Note que el Newton ( N) es la fuerza requerida para acelerar un kilogramo a razón de un

metro por segundo cuadrado. Esta es una ecuación coherente desde que la constante de
proporcionalidad es la unidad.
El peso es un término que debe evitarse para denotar masa. El peso es una medida de la
atracción de la gravedad sobre una masa dada, por lo tanto, varía con la magnitud de la
gravedad, el peso es realmente una fuerza.
La diferenciación entre peso y fuerza ha sido confundida por la definición de una libra
fuerza (lbf) como una libra masa (lbm) sujeta a la aceleración gravitacional de la tierra
de 32.2 ft/ଶ a 45º latitud y a nivel del mar. Estableciendo la constante de
proporcionalidad igual a la aceleración, pero una libra fuerza era numéricamente igual a
una libra masa. En el sistema métrico internacional no existe esta ambigüedad. La
unidad básica de la fuerza es el Newton (N) y la unidad básica de la masa es el
kilogramo (Kg).
Tabla 1.3
(1) (2) (3) (4) (5)
Masa lbm lbm kg g kg
Longitud ft ft m cm m
Tiempo s s s s s
Fuerza lbf ft-lb/ ଶ kgf dina N
a 32.17 ft/ ଶ 1.0 ft/ ଶ 9.81 m/ ଶ 981 cm/ ଶ 1.0 m/ ଶ
୪ୠ୫ି୤୲ ୪ୠ୫ି୤୲ ୩୥ି୫ ୥ିୡ୫ ୩୥ି୫
gc 32.17 ୪ୠ୤ି୤୲మ 1.0 1.0 ୩୥୤ିୱమ 1.0 ୢ୧୬ୟିୱమ 1.0
୮ୢ୪ିୱమ ୒ିୱమ
1.1.8 Longitud, Á rea y Volumen.
La unidad estándar para la longitud es el metro (m). Las unidades de longitud

comúnmente utilizadas son el milímetro (mm), el centímetro (cm), decímetro (dm), y
kilometro (km).

1 m = 1000 mm = 100 cm = 10 dm = 0.001 km

1 m = 3.28 ft, 1 ft = 0.305 m
1 milla terrestre = 1.61 km, 1 km = 0.621 milla terrestre
El área es expresada en unidades de longitud cuadradas.
1.0 ଶ = 1.0(E+06) mଶ = 10 dଶ = 10.76 f ଶ

1.0 hectárea(ha) = 1.0(E+04) ଶ = 2.47 acres
1.0 milla cuadrada = 2.59 kଶ = 2.59 hectáreas
La unidad básica del volumen es el metro cubico. El litro (L) también lo llamamos
decímetro cubico. El barril API (bbl), el cual es 42 galones U.S., no hace parte del
sistema métrico internacional.
1 ଷ = 1000 dଷ = 1000 L = 35.31 f ଷ

1 L = 0.001 ଷ = 1000 cଷ = 0.0351 f ଷ = 61 ଷ
1 f ଷ = 0.0283 ଷ = 28.3 L = 7.48 gal U.S. = 6.23 gal U.K.
1 bbl = 0.159 ଷ = 159 L = 5.61 f ଷ = 42 gal U.S. = 35 gal U.K.
1.1.9 Densidad.
Las unidades más comunes son kg/ଷ o lbm/ f ଷ . La densidad varía con la presión y
con la temperatura. La densidad de referencia o la estándar usualmente está dada a una
presión atmosférica estándar y a una temperatura como 0ºC, 15ºC, 25ºC, 60ºF, 77ºF. En
la mayoría de los cálculos ingenieriles con participación neta de agua se utiliza la
medida estándar de la densidad. Pero para sistemas de transferencia o de gas, se tiene
que calcular la densidad a la determinada T y P que se esté manejando.
1 kg/ଷ = 0.001 g/cଷ = 0.0624 lb/ f ଷ

1 lb/ f ଷ = 16.02 kg/ଷ = 0.016 g/ cଷ
1 g/cଷ = 1000 kg/ଷ = 1.0 kg/L = 62.4 lb/ f ଷ
1.1.10 Presión.
Presión es la fuerza ejercida por unidad de área. El termino estándar utilizado para la
presión es el pascal (Pa) = 1 N/ଶ . Una unidad pequeña de presión es 1 lbf/ଶ
(psi)=6895 Pa. Una presión de 500 psi seria 3447500 Pa, un numero difícil de manejar y
tratar. Así que, para estos casos el kilopascal (kPa) y el megapascal (MPa) son usados
más comúnmente. En algunas partes el termino bar es usado como nombre especial para
100 kPa.
La presión absoluta es usada en la mayoría de los cálculos ingenieriles. En el sistema

LQJOHVSDUDLQGLFDUODSUHVLyQDEVROXWDOHDJUHJDPRV³D´DODXQLGDGSVLDSVID\³J´HV
agregada cuando hablamos de presión manométrica (psig, psfg). En el sistema métrico
internacional no se utiliza sufijo para el uso de la presión absoluta. La declaración
P=138 kPa implica una presión absoluta. Y en una presión manométrica se usa
P=37 kPa (g).

100 kPa = 1 bar = 0.987 atm = 1.02 kgf/ଶ = 14.50 psi

14.696 psia = 1 atm (std) = 101.325 kPa = 1.01 bar = 1.03 kgf/ଶ
Cabeza de fluido, una columna vertical de gas o líquido ejercerá una presión sobre la
parte inferior. (VWD ³FDEH]D´ H[SUHVDGD HQ SLHV R PHWURV SXHGH VHU FRQYHUWLGD a
términos de presión por la ecuación
P = A (ɏ) (H) (g/ ୡ ) (1.2)
Donde: ɏ = densidad del fluido

H = columna de fluido
g = gravedad. Aceleración (std)
ୡ = constante de proporcionalidad
P = presión
A = unidad factor de conversión
1.1.11 T emperatura.
En el sistema internacional usamos los grados Celsius (ºC) y Kelvin (K). La palabra
³FHQWtJUDGR´HVWiREVROHWD
ºC = 0.556 (ºF-32). K = ºC + 273. ºF = (1.8) (ºC) + 32. ºR = ºF + 460.
Grados Fahrenheit y Rankine son los valores correspondientes en el tradicional sistema

ingles de unidades.
1.1.12 T rabajo y potencia.
La potencia es la tasa de tiempo en la que se hace el trabajo. La unidad establecida del

trabajo es el Joule (J) = 1.0 N-m. Una vez sea el joule una cantidad muy pequeña
entonces el kilojoule (kJ) o el megajoule (MJ) son normalmente usados.
1 kJ = 0.001 MJ = 737 ft-lbf
Normalmente nos interesa la potencia. El Watt (W) y el horsepower (hp)son los

términos más comunes.
1.0 W = 1.0 J/s, 1.0 hp = 550 ft-lbf/s

1.0 kW = 3600 kJ/h = 1.34 hp
1.0 hp = 0.746 kW = 2686 kJ/h

1.1.13 E nergía C alorífica.
Como se observa en los últimos capítulos, la energía calorífica debe tener unidades
equivalentes al trabajo y la potencia, para hacer los cálculos que implican la conversión
entre ellos. En el sistema métrico internacional, el Joule es usado también en la energía
calorífica; el Btu es la contraparte tradicional. Hay varias definiciones para Btu, pero la
tabla de valores internacional es usada para todas las conversiones. Para nuestros
propósitos las diferencias son triviales.
1.0 Btu = 1.055 kJ = 778 ft-lbf

1.0 kW = 3600 kJ/h = 3412 Btu/h
1.0 hp = 2545 Btu/h = 2686 kJ/h
Energía por unidad de masa se expresaría en kJ/kg y Btu/lbm, en varias ocasiones
1.0 Btu /lbm = 2.326 kJ/kh = 6.46 (E-04)(kW-h)/kg
1.1.14 V iscosidad.
El coeficiente de viscosidad, es forzado por unidad de área. El poise era la unidad

original.; 1 poise = 1 (dina-seg)/cଶ . Para sistemas de hidrocarburos el centipoise (cp)
es la unidad más conveniente. Debe ser expresado en unidades de fuerza o en unidades
de masa equivalente. En el sistema métrico internacional el Pa-s es la unidad preferida.
1.0 cp = 0.001 Pa-s = 0.001 kg/(m-s) = 6.712 ൈ ͳͲିସ lbm/(ft-s)
En todos los cálculos en este libro se usa la viscosidad dinámica. Sin embargo, la
viscosidad dinámica dividida por la densidad es conocida como la viscosidad
cinemática, viscosidad con unidad primaria centistoke (cSt).
1.0 cSt = 1.0 mଶ /s = 1.08 (E-05) f ଶ /s
La densidad relativa es la densidad del sistema dividida por la de una sustancia de

referencia a condiciones específicas. La densidad relativa es el nuevo término en el
sistema métrico internacional que reemplaza la gravedad específica. La referencia para
líquido es el agua, y para gas es el aire.
஡ୢୣ୪୪୧୯୳୧ୢ୭
ɀ୐ = (1.3)
஡ୢୣ୪ୟ୥୳ୟ
஡ୢୣ୪୥ୟୱ ୑ୢୣ୪୥ୟୱ
ɀୋ = =
஡ୢୣ୪ୟ୧୰ୣ ୑ୢୣ୪ୟ୧୰ୣ
Donde: M = masa molecular relativa

Resolviendo la ecuación 1.3, la densidad del agua normalmente puede ser tomada como
1000 kg/ ଷ , 1.0 g/cଷ , o 1.0 kg/L; M del aire es tomada como 29.
La densidad relativa del crudo puede ser expresada en ºAPI. La ecuación es
ଵସଵǤହ
ɀ୐ = (1.4)
ሺଵଷଵǤହା͑୅୔୍ሻ
ଵସଵǤହ
API = - 131.5
ஓై
1.1.15 Conversiones M asa-Volumen.
Los pies cúbicos estándar y los metros cúbicos estándar son datos erróneos que
históricamente se han utilizado para la medición y transferencia de gas natural. En
cálculos de ingeniería, es necesario hacer la conversión de este volumen a términos
apropiados de masa, esto puede llegar a ser una rutina, pero también una molestia.
Este volumen estándar fue designado a una presión y temperatura base. En U.S la
temperatura base es de 60ºF y la presión base es de 14.4-15.025 psia, dependiendo de la
organización. En años recientes 14.696 psia (presión atmosférica estándar), ha sido la
más usada.
Ha habido gran controversia con las antiguas unidades inglesas acerca de las unidades
del sistema métrico internacional. Por supuesto, hay una pequeña diferencia con la
precisión en los cálculos cuando se hace la conversión.
S.Ingles: ୱୡ = 14.7 psia, ୱୡ = 60ºF = 520ºR
S. Metrico: ୱୡ = 100 kPa (1 bar), ୱୡ = 15ºC = 288 K
Los siguientes son los factores básicos de conversión aplicados a estas condiciones.
S.Ingles: 379.3 f ଷ /lb-mol, 2636 lb-mol/MMscf Densidad del aire = 0.0764 lb/ f ଷ
S. Metrico: 23.96 ଷ /kmol, 41740 kmol/ͳͲ଺ std ଷ Densidad del aire = 1.21 kg/ଷ
En unidades inglesas, M es el número romano para mil, por lo tanto MM es un millón.

00VFI 006&) \ 00&) VRQ IRUPDV DOWHUQDWLYDV GH HVFULELU ³XQ PLOOyQ GH SLHV
F~ELFRVHVWiQGDU´(QHOVLVWHPDPpWULFR³0´VLJQLILFD³0HJD´HOSUHILMRSDUD ͳͲ଺ o
(E+06). Para evitar confusiones, Millones de metros cúbicos estándar seria escrito o
abreviado como ͳͲ଺ std ଷ .
El subíndice sc, siempre significa condiciones estándar. Así que ୱୡ = 1.6 ൈ ͳͲ଺ ଷ Ȁ
Significa tasa de flujo de 1.6 millones de metros cúbicos estándar por día.

Para la conversión más común, la tasa de flujo volumétrico por día es convertida a la
tasa de masa por hora.
El uso del lb-mol o kmol frecuentemente es una unidad de masa conveniente si no

ocurre reacción química.
୑୑ୱୡ୤ ୢ୧ୟ ଶ଺ଷ଺୪ୠି୫୭୪

G as: lb-mol/hr = ቚ ቚ ቚ ቚ= 110 (MMscf/d)
ୢ୧ୟ ଶସ୦୰ ୑୑ୱୡ୤
lb/hr = (lb-mol/hr) (M gas) = 110 (MMscf/d)(MW gas)
୑୑ୱୡ୤ ୢ୧ୟ ଻଺ସ଴଴୪ୠୟ୧୰ୣ

= ቚ ቚ ቚ ȁɀୋ ȁ = 3180 (MMscf/d) (Ȗୋ)
ୢ୧ୟ ଶସ୦୰ ୑୑ୱୡ୤
ଵ଴ల ୱ୲ୢ୫య ୢ ସଵ଻ସ଴୩୫୭୪

Kmol/h = ቚ ቚ ቚ ቚ = 1739 (ͳͲ଺ std ଷ /d)
ୢ ଶସ୦୰ ଵ଴ల ୱ୲ୢ୫య
Kg/h = (kmol/h) (M gas) = 1739 (ͳͲ଺ std ଷ /d) (MW gas)
ଵ଴ల ୱ୲ୢ୫య ୢ ଵǤଶଵሺ୉ା଴଺ሻ୩୥ୟ୧୰ୣ

=ቚ ቚ ቚ ቚ ɀୋ ȁ = 50400 (ͳͲ଺ std ଷ Ȁሻ (Ȗୋ )
ୢ ଶସ୦୰ ଵ଴ల ୱ୲ୢ୫య
ୠୠ୪ ୢ୧ୟ ଷହ଴୪ୠୌమ ୓ ɀ

L iquido: lb-mol/hr = ቚ ቚ ቚ ቚ ቚ= 14.6 (bbl/d) (Ȗ୐ /MW)
ୢ୧ୟ ଶସ୦୰ ୠୠ୪ ୑
lb/hr = (lb-mol/d) (MW) = 14.6 (bbl/d) (Ȗ୐ )
୫య ୢ ଵ଴଴଴୩୥ୌమ ୓ ɀ
Kmol/h = ቚ ቚ ቚ ቚ ቚ = 41.7 (ଷ /d) (Ȗ୐ /MW)
ୢ ଶସ୦୰ ୫య ୑
Kg/h = (kmol/h) (M gas) = 1739 (ͳͲ଺ std ଷ /d) (MW gas)

1.2 Q U Í M I C A O R G Á N I C A .
La química orgánica es la química de los compuestos del carbón. El nombre de orgánico

se remonta a los días cuando los compuestos químicos fueron divididos en dos clases,
orgánicos e inorgánicos, dependiendo de su origen. Los compuestos inorgánicos se
obtienen de los minerales. Los compuestos orgánicos se obtienen del material producido
por organismos vivos.
Los compuestos derivados de fuentes orgánicas tienen una cosa en común: todos
contienen el elemento carbono. Hoy la mayoría de los compuestos del carbón son
sintetizados, en lugar de ser obtenidos de fuentes animales o vegetales.
Dos de las grandes fuentes de material orgánico son el petróleo y el carbón. Los
compuestos de estas fuentes se emplean para formar compuestos orgánicos más
complicados los cuales son fundamentales para la civilización actual.
Curiosamente una amplia rama de la química está centrada alrededor de un solo

elemento. La principal razón es la fortaleza de los enlaces carbono-carbono. Es posible
encontrar largas cadenas de átomos de carbono enlazados unos con otros.
Hay otros elementos (tales como el boro, silicio y fósforo) que pueden formar cadenas
de átomos enlazados unos con otros. El carbono es único debido a que no solamente
forma fuertes enlaces carbono-carbono, sino que también estos enlaces permanecen
fuertes cuando los átomos de carbono están enlazados con otros elementos. Los
compuestos del carbono son estables y químicamente no- reactivos.
1.2.1 T érminos básicos.
1.2.1.1 T eoría estructural.
La base de la química orgánica es la teoría estructural. La teoría estructural esta

relacionada con la forma en que los átomos están combinados para formar moléculas.
Los cientos de miles de compuestos orgánicos individuales han sido organizados en un
sistema basado en la estructura de las moléculas de los compuestos.
Las moléculas que tienen estructuras similares exhiben propiedades físicas y químicas
similares. De esta forma, los químicos orgánicos han sido agrupados en familias
OODPDGDV³VHULHVKRPRORJDV´HQODVFXDOHVODVHVWUXFWXUDVPROHFXODUHV\ODVSURSLHGDGHV
son similares.
1.2.1.2 E nlace químico.
Antes de considerar la estructura de las moléculas, debemos comenzar con una

discusión de los enlaces químicos: las fuerzas que mantienen a los átomos unidos para
formar moléculas. Hay dos tipos de enlaces químicos, enlace iónico y enlace covalente.

Recordemos que cada átomo consiste de un núcleo cargado positivamente rodeado por
electrones cargados negativamente ubicados en órbitas concéntricas. Hay un máximo
número de electrones que pueden ser acomodados en cada órbita: dos en la primera
órbita, ocho en la segunda, ocho o dieciocho en la tercera órbita.
La mayor estabilidad se alcanza cuando la órbita exterior esta llena, como en el caso del
helio, que tiene dos electrones en su única órbita. El helio es no-reactivo.
Los enlaces iónicos y covalentes surgen de la tendencia de los átomos a buscar su

configuración estable de electrones.
E nlace iónico.
El enlace iónico resulta de una transferencia de electrones desde un átomo a otro.
E nlace covalente.
El enlace covalente resulta cuando los átomos comparten electrones, como en la

formación de la molécula de hidrógeno. Cada átomo de hidrógeno tiene un solo
electrón; de esta forma, al compartir un par de electrones los dos átomos de hidrógeno
pueden completar sus órbitas de dos. De igual forma dos átomos de flúor cada uno con
siete electrones en su órbita exterior pueden completar sus órbitas exteriores
compartiendo un par de electrones al igual que en el enlace iónico, la fuerza del enlace
covalente se debe a la atracción electrostática. Sin embargo, en el enlace covalente, la
atracción se efectúa entre los electrones y el núcleo de los átomos que forman el
compuesto.
H + H H H
F + F F F
En forma similar podemos visualizar el enlace covalente del agua,
H
H + H + O H O
Los enlaces covalentes son los de interés en nuestro estudio de química orgánica. El
elemento fundamental de la química orgánica estructural es el átomo de carbono
tetravalente.

El enlace que resulta de compartir dos electrones, como el que se presenta en el enlace
carbono - hidrógeno y el enlace carbono - carbono, en compuestos como el etano, es
llamado enlace simple. El átomo de carbono es capaz de formar cuatro enlaces simples.
Sin embargo, existen compuestos como el etileno en el cual dos electrones

pertenecientes a cada uno de los átomos de carbono son mutuamente compartidos,
produciendo así un enlace que consiste de cuatro electrones. Este tipo de unión se
conoce como enlace doble.
También en algunos compuestos, tales como el acetileno, se comparten tres electrones

provenientes de cada átomo de carbono, produciendo así un enlace de seis electrones,
llamado enlace triple.
Un átomo de carbono puede compartir dos o tres electrones con otros átomos diferentes
del carbón. Ejemplo de esto ocurre en los enlaces dobles del dióxido de carbono y el
enlace triple del cianuro de hidrógeno.
O C O H C N
Dióxido de carbono Cianuro de hidrógeno
Normalmente una línea recta que conecta a los símbolos atómicos representa a un
enlace simple; dos líneas representan a un enlace doble ; y tres líneas representan a un
enlace triple. Las fórmulas estructurales de algunos compuestos del carbono se dan a
continuación:
O C O H C N
Dióxido de carbono Cianuro de hidrógeno
H
H H
H C H C C H C C H
H H
H
Metano Etileno Acetileno
O
C H3 C
OH
Acido acético

Algunas veces se utilizan fórmulas condensadas donde no se muestran enlaces:
C O2 HCN C H4
Dióxido de Carbono Cianuro de hidrógeno Metano
C H2C H2 CHCH C H3C O O H

Etileno Acetileno Acido acético
1.2.2 Nomenclatura de hidrocarburos.
En primer lugar consideraremos aquellos compuestos orgánicos que contienen

solamente dos elementos, hidrógeno y carbono. Estos compuestos son conocidos como
hidrocarburos. Posteriormente consideraremos compuestos orgánicos que contienen
oxígeno, nitrógeno o átomos de azufre, además de hidrógeno y carbono.
Con base en la estructura, los hidrocarburos son divididos en dos clases principales,
alifáticos y aromáticos. Los hidrocarburos alifáticos posteriormente se dividen en las
siguientes familias: alcanos, alquenos, alquinos y sus análogos cíclicos.
Una familia de químicos orgánicos es conocida como serie homóloga. Los miembros de
una serie homóloga tienen estructuras moleculares similares y tienen propiedades físicas
que difieren de otro miembro de acuerdo al número de átomos de carbono en la
estructura.
%&'()*+,!
La serie homóloga de hidrocarburos designada con el nombre de alcanos tiene la

fórmula general CnH2n+2. Los alcanos son nombrados a través de la combinación de un
prefijo (el cual denota el número de átomos de carbono) y el sufijo -ano (el cual
clasifica el compuesto como un alcano).
Los compuestos de estas familias algunas veces son llamados hidrocarburos saturados
debido a que los átomos de carbono están unidos a tantos átomos de hidrógeno como
sea posible. Estos alcanos también son llamados hidrocarburos parafínicos. Los
Ingenieros de Petróleos normalmente los llaman parafinas. La tabla 1.1 da algunos
ejemplos.

T abla 1.1
Alcanos (CnH2n+2)
Número de átomos
De carbono, n ! Nombre
1 Metano
2 Etano
3 Propano
4 Butano
5 Pentano
6 Hexano
7 Heptano
8 Octano
9 Nonano
10 Decano
20 Eicosano
30 Triacontano
Las fórmulas estructurales del metano, etano y propano se dan a continuación:
Metano Etano Propano
H H H H H H
H C H H C C H H C C C H
H H H H H H
Nótese que los átomos de carbono forman cadenas continuas. Cuando el número de
átomos de carbono incrementa en el compuesto, los átomos de carbono pueden estar
conectados en cadenas continuas o pueden estar conectados como ramales unidos entre
sí. Por ejemplo el butano puede tomar cualquiera de las dos estructuras dadas a
continuación:
n-butano iso-butano
H H H H H C H
H H
H C C C C H H C C C H
H H H H H H H

Estas diferentes configuraciones son conocidas como isómeros estructurales o

simplemente isómeros.
Las cadenas continuas de hidrocarburos son conocidas como hidrocarburos normales, y

el prefijo n- usualmente es añadido al nombre. Los hidrocarburos con cadenas
ramificadas pueden tener el prefijo iso- unido al nombre. Usualmente el prefijo iso- se
reserva para sustancias con dos grupos metil unidos a átomos de carbono al final de una
cadena recta. En una cadena recta, cada átomo de carbono está conectado a máximo
dos átomos de carbono. El prefijo neo- denota tres grupos metil sobre un átomo de
carbono al final de una cadena. Por ejemplo los isómeros del pentano son ilustrados a
continuación:
H H H H H H H H H
H C C C C C H H C C C C H
H H H H H H H H
H C H
C H3 C H2 C H2 C H2 C H3 H
C H3 C H2 C H C H3
n-pentano
C H3
Isopentano
H
H H C H H
H C C C H
H H C H H
H
Neopentano
C H3
C H3 C C H3
C H3

Propiedades físicas y químicas de los alcanos.

Los primeros cuatro alcanos son gases a temperatura y presión normal. Como resultado
de la disminución en volatilidad con el incremento en el número de átomos de carbono,
los siguientes trece alcanos, desde el pentano hasta el heptadecano, son líquidos. Los
alcanos que contienen 18 o más átomos de carbono son sólidos a presión y temperatura
normal.
Los puntos de ebullición y fusión de los alcanos son bastante bajos, particularmente en
el caso de los miembros más pequeños de la familia. Esto se debe a que las moléculas
son altamente simétricas, y por lo tanto las atracciones entre las moléculas, conocidas
como fuerzas intermoleculares, son bastante pequeñas. Ya que los procesos de
ebullición y fusión involucran vencer estas fuerzas intermoleculares, los puntos de
fusión y ebullición son más altos para moléculas más grandes debido a que las fuerzas
intermoleculares son más grandes entre moléculas de mayor tamaño.
Químicamente, los alcanos son no-reactivos. El nombre parafina literalmente significa

que no tiene suficiente afinidad. Los fuertes enlaces simples entre el carbono y el
hidrógeno, y entre carbono- carbono son atacados solo por reactivos muy fuertes a
temperaturas ordinarias.
Todos los hidrocarburos son atacados por el oxígeno a temperaturas elevadas. Si hay
suficiente oxígeno presente, ocurre combustión completa para producir dióxido de
carbono y agua. Esto es particularmente importante ya que los alcanos son los mayores
constituyentes del gas natural, y el principal uso del gas natural radica en la combustión.
A lquenos.
La serie homóloga conocida como alquenos se conoce también con el nombre de

hidrocarburos no-saturados u olefinas. La fórmula general para la familia de los
alquenos es CnH2n. La característica principal de la estructura de los alquenos es el
doble enlace carbono-carbono.
Nomenclatura de los alquenos. Los nombres de los alquenos se forman con los
mismos prefijos que se emplean al nombrar los alcanos. Estos prefijos corresponden al
número de átomos de carbono en el compuesto. El sufijo -eno, indica que el compuesto
pertenece a la familia alqueno. Así, el miembro más simple de la familia alqueno,
C2H2, se debe llamar eteno. El eteno se conoce comúnmente como etileno. El siguiente
miembro de la familia es el propeno, comúnmente conocido como propileno.
Eteno (etileno) Propeno (propileno)
H H
H H H
C C H C C C
H H H
H
C H2 C H2 C H3 C H C H2

Propiedades físicas y químicas de los alquenos.

Las propiedades físicas de los alquenos son muy parecidas a las propiedades físicas de
los alcanos. Al igual que los alcanos estas propiedades físicas incrementan al aumentar
el contenido de carbono.
Los enlaces dobles son menos estables que los enlaces simples y por lo tanto son más
susceptibles a ser atacados por otros químicos. De esta forma los alquenos, debido a sus
dobles enlaces, son más reactivos que los alcanos. La mayoría de las reacciones de los
alquenos involucran la eliminación del doble enlace y la formación de dos enlaces
simples más fuertes.
A lquinos.
La característica principal de la estructura alquina es el triple enlace carbono- carbono.

La fórmula general de los alquinos es CnH2n-2.
Nomenclatura de los alquinos. Las reglas IUPAC (International Union of Pure and
Applied Chemistry) son exactamente las mismas para nombrar alquinos que para
nombrar alquenos, excepto que el sufijo -ino reemplaza al sufijo -eno.
De acuerdo con este sistema, el alquino más simple se debe llamar etino; sin embargo
este compuesto comúnmente es llamado acetileno.
Propiedades físicas y químicas de los alquinos. Los alquinos tienen propiedades

físicas muy parecidas a las de los alcanos y alquenos.
Químicamente los alquinos son muy parecidos a los alquenos. Ambas familias son
mucho más reactivas que los alcanos.
Por razones que aún se desconocen, el triple enlace carbono-carbono es menos activo
que el doble enlace carbono-carbono hacía algunos reactivos y más activo hacía otros
reactivos.
Al igual que los alquenos, la mayoría de las reacciones químicas de los alquinos
involucran la eliminación del triple enlace a favor de un enlace simple o un enlace
doble. Normalmente las reacciones continúan de tal manera que el enlace doble es
eliminado para formar dos enlaces simples.
Serie aromática.
La fórmula de la serie aromática es CnH2n-6. La palabra aromático se utiliza para

describir a una molécula de hidrocarburo no saturado donde los átomos de carbono
forman un anillo.
El benceno, compuesto principal de esta serie, tiene la siguiente fórmula estructural:
C6H6.
Ya que los aromáticos son no-saturados, ellos reaccionan rápidamente. Pueden ser
oxidados para formar ácidos orgánicos. Los aromáticos facilitan la formación de
espumas y otros problemas operacionales en la producción y manejo del petróleo y gas
natural.

La mayoría de los crudos contienen solamente una traza de aromáticos. Algunos pueden
contener cantidades significativas. Cualquier análisis de crudo o gas natural debería
incluir aromáticos.
C
H C C H
Benceno
H C C H
C
Serie nafténica.
La serie nafténica tiene la siguiente fórmula: CnH2n.

La serie nafténica tiene una estructura de anillo, pero es saturada. Los naftenos pueden
encontrarse en la mayoría de los crudos, pero rara vez se muestran en los análisis de
rutina. Siendo moléculas saturadas, no son muy reactivos. El ciclohexano es un
miembro común de esta serie.
El ciclohexano es similar al benceno, excepto que es saturado. En un análisis
cromatográfico el ciclohexano ocurre entre el n-hexano y el n-heptano.
Radicales.
Un radical representa a un grupo de átomos que actúan como una sola unidad en la
formación de muchos compuestos comunes.
Radicales alquil. Las parafinas más simples frecuentemente reaccionan reemplazando

un hidrógeno con algún otro radical o elemento. Este radical alquil tiene la fórmula:
CnH2n+1. (CH3), (C2H5) , (C3H7)

Metil etil propil
El paréntesis indica el grupo radical. El radical alquil normalmente tiene una valencia
de +1. En muchos casos el radical alquil se indica por el símbolo `R´. La fórmula del
metanol es CH3OH; para el etanol es C2H5OH. Ambos se pueden escribir como ROH.
Cuando se utiliza R, no es posible identificar el radical específico. La letra R se emplea
para mostrar las características generales de una reacción.
Radical hidroxilo (O H). Esta combinación ocurre entre muchos compuestos comunes.
El radical OH se combina con el hidrógeno para formar agua (H2O), con sales metálicas
como el sodio, calcio, y magnesio para formar hidróxidos (bases); y con radicales alquil
para formar alcoholes, tales como el metanol, etanol, etc.

(SO 4), (C O 3). Si radicales como estos se combinan con hidrógeno, forman ácidos.
Cuando se combinan con sales metálicas como sodio, calcio y magnesio se forman
sales (las cuales ocurren comúnmente en sistemas de agua). Las escamas formadas en
sistemas de agua son causadas por la precipitación de sales como éstas. Los nombres
comunes para algunos radicales de este tipo son:
SO4 - sulfato
SO3 - sulfito
A lcoholes.
Los alcoholes más comunes son formados por la adición de un solo radical hidroxilo a
un radical alquil. El nombre de los alcoholes termina en -ol, o el nombre del radical
alquil seguido por la palabra alcohol.
H
CH3OH Metanol o metil alcohol
H C OH
H
H H
H C C OH C2H5OH Etanol o etil alcohol.
H H
Tanto el C2H5OH como el CH3OH se pueden escribir como ROH al denotar la reacción
general de un alcohol.
Mercaptanos.
Los compuestos con la fórmula general RSH son conocidos como mercaptanos.
También se les conoce como alcoholes de azufre, ya que la fórmula es la misma si se
reemplaza el átomo de oxígeno en el radical (OH) por un átomo de azufre.
Las fórmulas típicas para los mercaptanos son:
CH3SH Metil mercaptano

C2H5SH Etil mercaptano

Compuestos de azufre - carbono.
Hay varios otros compuestos de azufre- carbono presentes en crudos agrios. Algunos
son:
Sulfuro de carbonilo
Disulfuro de carbono
tiofeno
El azufre es un elemento muy reactivo que se combina químicamente con muchos otros
elementos y compuestos. Sus compuestos reaccionan con el acero al carbón para
formar sulfuros y óxidos de hierro. Muchos compuestos polimerizan y forman el fango,
tan común en los sistemas de crudos agrios. Este fango es muy corrosivo y debería
removerse por filtración.
Compuestos orgánicos de nitrógeno- aminas.
Hay un número de compuestos orgánicos formados por la reacción de materiales

orgánicos con amoníaco (NH3). En esta reacción básica, uno o más átomos de
hidrógeno son reemplazados por un radical orgánico. La palabra amina se usa
comúnmente para denotar este tipo de compuestos. Hay un gran número de aminas
usadas en la industria química.
Las alcanolaminas son comúnmente usadas para tratar líquidos y gases agrios,
particularmente la monoetanolamina y la dietanolamina. Como sus nombres lo indican,
las alcanolaminas pueden ser consideradas como una combinación de alcohol y
amoníaco.
H H H
Monoetanolamina (MEA) HO C C N
H H H
H H
HO C C
Dietanolamina (DEA)
H H
N H
H H
HO C C
H H
Notar que la única diferencia en los compuestos anteriores, es la manera cómo los
átomos de hidrógeno, pertenecientes al amoníaco, son reemplazados por el radical
(C2H4OH).
G licoles.
Los glicoles son una familia de químicos, algunas veces conocidos como dioles. Ellos
pueden considerarse como alcoholes complejos, ya que contienen radicales hidroxilos y
radicales alquil. Los glicoles empleados para la deshidratación están basados en el
radical etil.
Al igual que la mayoría de compuestos que contienen grupos hidroxilos los glicoles
reaccionan rápidamente con otros compuestos y elementos. En el DEG y el TEG el
átomo de oxígeno es muy reactivo.
H H
C H2C H2 OH
HO C C OH O
H H C H2C H2 OH
Etilenglicol Dietilenglicol (DEG)

HOCH2CH2OH
C H2 O C H2C H2 OH
C H2 O C H2C H2 OH
Trietilenglicol (TEG)

1.3 D E F I N I C I O N ES
En el estudio de las propiedades del gas natural, es necesario y conveniente tener

presente una serie de definiciones de términos y conceptos. Las siguientes son las
principales:
Sistema. Cuerpo de materia con límites finitos (definidos) que puede considerarse, si se
desea, aislado del medio que lo rodea. Representa el material bajo consideración para un
proceso dado. Ejemplo: hidrocarburos en un yacimiento.
Propiedades. Características de un sistema que pueden evaluarse cuantitativamente

como resultado de un experimento. Describe la condición a un tiempo particular. Se
miden en función de: fuerza (F), longitud (L), tiempo (t) y temperatura (T). Tipos de
propiedades:
a) Propiedades extensivas: dependen de la cantidad de materia, es decir,

extensión del sistema. Ejemplos: volumen, masa.
b) Propiedades intensivas: son independientes de la extensión o cantidad de
materia del sistema. Ejemplos: temperatura, presión, densidad.
Sistema homogéneo. Es aquel cuyas propiedades intensivas varían continua y

uniformemente de punto a punto en el sistema entre planos perpendiculares a la fuerza
de gravedad. Ejemplos: un balón que contiene helio; un yacimiento por encima de su
punto de saturación (burbujeo).
Sistema heterogéneo. Está compuesto por dos o más sistemas homogéneos y cuyas
propiedades intensivas cambian bruscamente en las superficies de contacto. Ejemplo: un
yacimiento por debajo de la presión de saturación; petróleo más agua.
F ase. Cuerpo de material homogéneo diferente en sus propiedades a los demás que le
rodean. Las zonas homogéneas, discutidas en sistemas heterogéneos, se refieren a fases.
Existe sólo una fase gaseosa, pero en líquidos y sólidos se suelen llamar fases a los
estratos diferenciados. Por ejemplo, en separadores se habla de tres fases para referirse
al gas, petróleo y agua.
Interfase. Se refiere a la superficie de contacto entre dos fases.
F luido. Se refiere a gas, líquido o mezcla de éstos.
Componente. Ya que aquí no se considera reacciones químicas, bajo estas

circunstancias un componente se define como una sustancia que comprende un sólo tipo
de moléculas. Ejemplos: dióxido de carbono, agua destilada, propano. Petróleo crudo es
una mezcla de componentes.
Nota: en análisis de mezclas de hidrocarburos, gases y líquidos, debido a la dificultad de

analizar todos los componentes, se acostumbra a agruparlos bajo el nombre de un solo

componente, por ejemplo: C 7 , heptanos y compuestos más pesados, el cual para

propósitos de cálculos, se trata como un solo componente.
De allí que el término componente se defina en otras formas:
a) Elemento constitutivo de un sistema cuya concentración puede sufrir variación

independiente en las diferentes fases.
b) Elemento constitutivo que toma parte en el equilibrio de un sistema.
c) Cualquiera del menor número de elementos constitutivos independientes por la
cual puede expresarse la composición de cada una de las fases de un sistema.
Número de componentes. Es el número total de elementos constitutivos químicos

diferentes, menos el número de reacciones químicas distintas que pueden ocurrir entre
estos elementos constitutivos del sistema.
Número de grados de libertad (variación). También se denomina regla de fases de

Gibbs. Es el número de variables (grado de libertad) requeridas para determinar el
estado de un sistema de equilibrio. Se expresa generalmente por la ecuación:
F=C+2-P
Donde:
C = número de componentes constitutivos del sistema.
P = número de fases.
F = número de grados de libertad o número de variables requeridas para determinar el
Estado de un sistema en equilibrio.
Estado. Condición de un sistema a un tiempo particular. Se determina cuando todas

sus propiedades intensivas son fijas. El número mínimo de cualidades que deben
describirse para fijar las propiedades dependen del número de componentes y fases
presentes en el sistema.
E quilibrio. Se considera que existe equilibrio, cuando las propiedades intensivas

permanecen constantes con el tiempo, bajo las condiciones a las que existe el sistema.
Presión de vapor. Es la presión que ejerce la fase de vapor en el recipiente que lo

contiene, cuando el líquido y vapor de un componente puro se encuentran en equilibrio
a determinadas condiciones de presión y temperatura. El número de moléculas que se
escapan del líquido, es igual al número que regresan a él.
Región de dos fases. Zona encerrada por las curvas de punto de rocío y de burbujeo, en
un diagrama presión-temperatura del sistema, donde el gas y líquido coexisten en
equilibrio.
Punto de ebullición normal. Temperatura que produce en un componente puro, una

presión de vapor igual a una atmósfera.
Punto crítico. El límite superior de la línea de presión de vapor es llamado el punto

crítico. La temperatura y presión representados en este punto son llamados Temperatura
Crítica T c y Presión Crítica P c. Para una sustancia pura, la temperatura crítica puede
definirse como la temperatura por encima de la cual, el gas no puede ser licuado a pesar

de la presión aplicada. De forma similar, la presión crítica de una sustancia pura es la

presión por encima de la cual el líquido y el gas no pueden coexistir a pesar de la
temperatura.
Estas definiciones de propiedades críticas no son válidas para sistemas con más de un
componente. En el caso de mezclas, el punto crítico es el punto en cual todas las
propiedades en el líquido y el gas son idénticas.
L íneas isovolumétricas. También se denominan curvas de calidad. Es el lugar

geométrico de los puntos de igual porcentaje de volumen líquido (o vapor) en la región
de dos fases, en un diagrama presión-temperatura de un sistema dado.
C ricondembárico. Presión máxima a la cual las fases líquido y vapor pueden coexistir.
Para componentes puros, el cricondembárico es igual a la presión crítica del
componente.
C ricondentérmico. Temperatura máxima a la cual las fases liquidas y el vapor pueden

coexistir. Para componentes puros, el cricondentérmico es igual a la temperatura crítica.
Punto triple. Condiciones a las cuales coexisten: sólido, líquido y vapor. Es un punto
único para un componente puro.
Estado crítico. Es el término usado para identificar condiciones únicas de presión,

temperatura y composición de un sistema, donde todas las propiedades del vapor y
líquido coexistentes llegan a ser idénticas.
Punto de burbujeo (bubble point). Es el estado en equilibrio de un sistema

compuesto de petróleo crudo y gas, en la cual el petróleo ocupa prácticamente todo el
sistema, excepto en una cantidad infinitesimal de gas. Para propósitos prácticos puede
considerarse 100 % líquido y la composición del líquido es la misma que la
composición del sistema.
Presión de burbujeo (bubble point pressure). También se le traduce como presión en

el punto de burbujeo. Es la presión de un sistema en el punto de burbujeo.
Punto de rocío (dew point). Es análogo al punto de burbujeo. Es el estado en

equilibrio de un sistema compuesto de petróleo y gas en la cual el gas ocupa
prácticamente todo el sistema, excepto en una cantidad infinitesimal de petróleo. Para
propósitos prácticos puede considerarse 100 % gas y la composición del gas es la
misma que la del sistema.
Presión de rocío (dew point pressure). También se le traduce como presión en el

punto de rocío. Es la presión de un sistema en el punto rocío.
L íquido saturado (saturated liquid). Particularmente se emplea para petróleos:

Petróleo saturado (saturated oil). Es un liquido (petróleo) en equilibrio con vapor (gas)
a determinada presión y temperatura. En forma similar se emplea el término vapor
saturado (saturated vapor). Es el vapor en equilibrio con líquido a determinada presión
y temperatura. Los términos anteriores a veces se usan sinónimamente con los
siguientes términos en el punto de burbujeo: líquido de burbujeo o líquido en el punto

de burbujeo (bubble point liquid), petróleos de burbujeo o petróleo en el punto de

burbujeo (bubble point oil) y vapor en el punto de rocío (dew point vapor). Debe
tenerse presente que los términos "punto de burbujeo" y "punto de rocío" identifican
casos especiales donde existe prácticamente 100 % de una fase y una cantidad
infinitesimal de la otra. En cambio, en el término "líquido saturado", la cantidad de
liquido y vapor puede ser cualesquiera. En ambos casos, cualquier disminución de la
presión del sistema provoca desprendimiento de gas del líquido. A los yacimientos que
contienen petróleo saturado se les denomina yacimientos saturados (saturated
reservoir).
Presión de saturación (saturation pressure). Es la presión a la cual líquido (petróleo)

y vapor (gas) están en equilibrio. A menudo, presión de saturación se usa
sinónimamente con presión de burbujeo o presión de rocío.
F luido no-saturado (undersaturated fluid o unsaturated fluid). También se
denomina fluido subsaturado (subsaturated fluid). Se aplica en particular para el
petróleo y se dice petróleo no-saturado (undersaturated oil o unsaturated oil). Es el
material (fluido, petróleo) con capacidad de llevar en solución, a las condiciones de
presión y temperatura existentes, cantidad adicional de gas. En otras palabras, hay
deficiencia de gas a las condiciones existentes. Si hubiera suficiente gas a las
condiciones existentes, la presión del sistema sería la presión de saturación. En un
fluido no-saturado, disminución en presión, no causa liberación del gas existente en
solución en el fluido. Ampliando aún más los términos en discusión, se usan para
designar el yacimiento que contiene petróleo de esas condiciones: yacimientos no-
saturados (undersaturated reselvoirs o unsaturated reservoirs), o también yacimientos
subsaturados (subsaturated reservoirs).
L iberación instantánea (flash liberation). A veces se le denomina Liberación en

equilibrio. Se define como el proceso por el cual un petróleo crudo de yacimiento se
expande a temperatura constante y el gas desprendido permanece en contacto con el
petróleo durante todo el tiempo de la expansión. La composición total del sistema
permanece constante, pero la composición de las fases del sistema-gas y líquido-cambia
con la disminución de presión.
Separación instantánea (flash separation). A veces se le denomina también

separación en equilibrio. Se define como el proceso dinámico (proceso de separación
continua en varias etapas) por el cual gas se separa de un petróleo crudo de yacimiento a
presión y temperatura menores que las existentes en el yacimiento. Por ejemplo un
proceso de separación instantánea en superficie consiste de una o varias etapas de
separación instantánea. Una etapa es un paso en el proceso de separación instantánea
continua, de una corriente de petróleo a presión y temperatura constante. El volumen de
petróleo final se denomina petróleo a condiciones de tanque (stock tank oil).
L iberación diferencial (differencial liberation). Se define como el proceso por el cual

gas se separa de un petróleo de yacimiento por reducción en presión en tal forma que a
medida que el gas se desprende del líquido se remueve del sistema, es decir, del
contacto con el petróleo. En el laboratorio, la disminución de presión se hace por pasos,
como un substituto de la remoción continua de gas en un proceso verdaderamente
diferencial. La liberación diferencial se hace a condiciones del yacimiento y el volumen
de petróleo final se le denomina petróleo residual (residual oil).

Separación diferencial (differencial separation). Es una liberación diferencial, pero a

condiciones superficiales. Sin embargo, este proceso tiene poca importancia desde el
punto de vista de ingeniería de yacimientos.
Constantes de equilibrio (equilibrium constants). Términos sinónimos: razones de

equilibrio (equilibrium ratios) y valores-K (K-values). Se define como la razón de la
fracción molar de un componente de hidrocarburo en la fase de vapor (y) a la fracción
molar del mismo componente en la fase líquida (x), es decir, K = y/x .
F actor volumétrico (formation volume factor). Es la relación existente entre un

fluido (petróleo, gas, agua) a condiciones del yacimiento y a condiciones superficiales.
Existen varios de estos factores.
F actor volumétrico del gas (gas formation volume factor). Es un factor que
representa el volumen de gas libre, a presión y temperatura del yacimiento, por unidad
volumétrica de gas libre a condiciones normales. Se expresa por Bg y sus unidades
generalmente son barriles en el yacimiento (BY) por pie cúbico de gas a condiciones
normales (PCN).
F actor volumétrico total (total formation volume factor). Es un factor adimensional

que representa el volumen en el yacimiento a determinada presión y temperatura, de la
unidad volumétrica de petróleo a condiciones normales más su gas originalmente en
solución (a presión de burbujeo). El volumen en el yacimiento estará formado por
petróleo saturado con gas (a las condiciones del yacimiento) más gas libre (diferencia
entre el gas original menos el gas en solución para saturar el petróleo). De allí que
también se le denomine factor volumétrico bifásico. Se expresa por el símbolo Bt y sus
unidades son las mismas de Bo.
Merma (shrinkage). Es la disminución en el volumen de la fase líquida del yacimiento,

debido a la liberación de gas en solución (por disminución en presión), disminución en
temperatura, o a ambos factores. Puede expresarse como porcentaje respecto al volumen
en el yacimiento (volumen inicial) o respecto al volumen a condiciones finales. Cuando
se expresa en esta forma, equivale a decir que la merma es igual al factor volumétrico
del petróleo menos la unidad.
F actor de merma (shrinkage factor). Es el inverso del factor volumétrico del petróleo,
es decir, barriles normales por barril de petróleo a condiciones de yacimiento.
Razón gas petróleo, R G P (gas-oil-ratio, G O R). Es el resultado de dividir una cantidad

de gas a condiciones normales por determinada cantidad de petróleo, también a
condiciones normales. Existen varios tipos de razón gas-petróleo.
Razón gas en solución-petróleo, R GsP, Rs (solution gas-oil-ratio). Gas en solución

(a condiciones normales), generalmente en PCN, por unidad volumétrica de petróleo (a
condiciones normales), generalmente en BN.
Razón gas petróleo instantánea, R (instantaneous gas-oil-ratio).También se le
conoce con el nombre de razón gas producido-petróleo o razón gas-petróleo de
producción (producing gas-oil-ratio). Es la RGP producida (obtenida) en un momento
dado (de allí el nombre de instantánea) durante la vida de un yacimiento. Por lo tanto, es
una cantidad que cambia constantemente.

Razón gas -petróleo instantánea (net instantaneous gas-oil-ratio). También se

denomina Razón gas -petróleo de producción neta (net producing gas-oil-ratio). Cuando
en operaciones de inyección de gas se reinyecta a la formación una fracción I del gas
producido, luego el gas realmente producido será (1-I) del gas total producido.
Aplicando este concepto al gas producido por unidad volumétrica de petróleo
producido, la razón gas-petróleo instantánea o razón gas-petróleo de producción neta
será R(1-I).
Razón gas-petróleo acumulada, Rp (cumulative gas-oil ratio). A veces se le

denomina también razón gas-petróleo acumulativa . Es el resultado de dividir la
cantidad de gas producida acumulada por la cantidad de petróleo producida acumulada,
ambas a un mismo tiempo.
Comportamiento retrógrado. Formación de una fase de mayor densidad

(condensación), al someter un sistema a una reducción isotérmica de presión o a un
incremento isobárico de temperatura. También puede definirse como: formación de una
fase de menor densidad (vaporización), al someter un sistema a un aumento isotérmico
de presión o a una reducción isobárica de temperatura.
Región retrógrada. Cualquier región, en el diagrama presión-temperatura de un

sistema, donde se produce condensación o vaporización en sentido inverso a lo que
normalmente ocurre, es decir, donde existe comportamiento retrógrado.
Condensación retrógrada. Formación de líquido (condensación) en un sistema,

debido a la disminución isotérmica de presión o aumento isobárico de temperatura.
Condiciones normales (standar conditions). A veces también se le traduce como

condiciones estándar. Cuando se trata de petróleo, se usa con mucha frecuencia el
término condiciones de tanque (tank conditions) con el mismo sentido que condiciones
normales, aunque no necesariamente tienen que ser iguales. También se usa el término
condiciones de superficie o condiciones superficiales (surface conditions) como
sinónimo de condiciones de tanque y condiciones normales. Debido al control
(fiscalización) de los yacimientos de petróleo por parte de los gobiernos a las empresas
petroleras, se ha introducido otro término sinónimo a los anteriores:
Condiciones fiscales. Cualquiera de los términos mencionados se refiere a determinadas
condiciones base de presión temperatura a las que se acostumbra medir los fluidos
producidos de un yacimiento, bien sea para cálculos en ingeniería o para propósitos de
venta. Las condiciones más usadas en la práctica son 14,7 psia y 60 ºF.
Y acimiento volumétrico (volumetric reservoir). Es el yacimiento de petróleo cuyo

volumen permanece constante.
G as natural. El Gas Natural se define como un gas que se obtiene del subsuelo en
forma natural. Casi siempre contiene una gran cantidad de metano acompañado de
hidrocarburos más pesados como etano, propano, isobutano, butano normal, etc. En su
estado natural a menudo contiene una cantidad considerable de sustancias que no son
hidrocarburos como el nitrógeno, dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno. Además
puede contener trazas de compuestos como el helio, sulfuro de carbonilo y varios
mercaptanos. En su estado natural casi siempre está saturado con agua.

G as residual o gas para la venta. Un gas que tiene la calidad requerida para usarse
como combustible industrial o doméstico.
G as ácido o agrio. Gas que contiene más de 1 gramo de H2S por 100 pies cúbicos
estándar de gas. Casi siempre mucho mayor.
G as dulce. Gas que contiene menos de 1 gramo de H2S por 100 pies cúbicos estándar
de gas.
G as rico. Gas que contiene una cantidad de compuestos más pesados que el etano,
alrededor de 0.7 galones de C3+ por 1000 pies cúbicos estándar de alimento a una torre
absorbedora.
G as pobre. Un gas que contiene muy poca cantidad de propano y de compuestos más
pesados que el propano, o el gas efluente de una unidad de absorción.
G as seco (dry gas o lean gas). Son hidrocarburos en estado gaseoso compuestos casi
exclusivamente por metano (generalmente más del 90 por ciento). Puede provenir
directamente de yacimientos de gas, caso en el cual se le denomina también Gas no-
asociado (nonassociated gas), o sea hidrocarburos gaseosos que ocurren como gas libre
en el yacimiento, o también puede provenir de plantas de gasolina natural, donde el gas
húmedo (condensado de gas) ha sido despojado (stripped) de sus productos más pesados
en forma líquida.
Y acimientos de gas seco. (D ry gas reservoir). Se conocen simplemente como

yacimientos de gas (gas reservoirs). Se caracterizan porque tanto a las condiciones del
yacimiento como a las condiciones de superficie, el gas se encuentra siempre como gas.
También se le conoce con el nombre de yacimientos de gas no-asociado (nonassociated
gas reservoirs), o sea yacimientos que producen gas no-asociado. En algunos casos, el
gas seco puede producir una mínima cantidad de liquido (condensado), pero muy bajas
cantidades, menos de 10 BN/MMPCN, o sea razones gas-petróleo mayores de 100.000
PCN/BN.
F actor de supercompresibilidad del gas (supercompressibility factor) o factor de

desviación del gas (gas deviation factor). Es una cantidad adimensional, para corregir el
comportamiento ideal de los gases (para el cual el factor es la unidad) a su
comportamiento actual. Se denomina por la letra z.
G as asociado (associated gas). Hidrocarburos gaseosos que ocurren como gas libre en
un yacimiento a condiciones iniciales, en contacto con petróleo crudo comercialmente
explotable.
G as disuelto o en solución (dissolved or solution gas). Son hidrocarburos gaseosos

que ocurren en solución con petróleo crudo bajo condiciones iniciales, en un yacimiento
de petróleo comercialmente explotable.

G as libre (free gas). Cuando determinada cantidad de gas se introduce a un yacimiento

de petróleo, cierta cantidad puede entrar en solución en el petróleo y cierta cantidad
permanece como gas. El gas que existe como tal en el yacimiento, se le denomina gas
libre.
G as húmedo (wet gas). Son hidrocarburos en estado gaseoso, en cuya composición

aún predomina un alto porcentaje de metano (generalmente 75-90 %), aunque las
cantidades relativas de los componentes más pesados son mayores que en el caso de gas
seco. Gas húmedo es más o menos equivalente a condensado de gas (gas condensate)
fluido existente en yacimientos denominados yacimientos de condensado de gas (gas
condensate reservoir) o simplemente yacimientos de condensado (condensate
reservoirs). Antiguamente se les denominaba yacimientos de destilado (distillante
reservoirs). El fluido en el yacimiento (condensado de gas) se encuentra en estado
gaseoso en el momento de su descubrimiento. Con posterioridad, generalmente exhiben
el fenómeno denominado condensación retrógrada (retrograde condensantion), o sea la
formación de condensado (líquido) en el yacimiento debido a reducción en presión y
temperatura. Si la temperatura es constante, se denomina condensación retrógrada
isotérmica (isothermal retrograde condensation).
Condensado (condensate). Es un producto líquido compuesto primordialmente por

productos de baja presión de vapor, obtenido a través del equipo de separación
normalmente usado en el campo para separación de petróleo crudo. En general, es un
producto claro, muchas veces prácticamente incoloro a condiciones normales, con
gravedad API mayores de 45º y razones gas-líquido entre 5.000 y 100.000 PCN/BN.
Proviene generalmente de yacimientos intermedios entre petróleo y gas y de yaci-
mientos de condensado, aunque en este último caso, generalmente se instala equipo
especial de separación en superficie y el condensado se produce a través de plantas de
gasolina natural. Antiguamente, al condensando se le denominaba destilado (distillate).
G asolina natural (natural gasoline). Es un condensado compuesto primordialmente

por productos de presión de vapor intermedia, obtenido a través de una planta de
gasolina natural, equipo especial de separación. Proviene especialmente de yacimientos
de condensado sometidos a un proceso de reciclo, o también de yacimientos de petróleo.
En este caso, el gas cargado de productos intermedios es despojado de estos productos y
el gas resultante, gas seco, se usa para inyección o para uso doméstico e industrial.
G ases licuados del petróleo (1iquefied petroleum gases). Comúnmente en inglés se

denomina LPG. Son productos de hidrocarburos primordialmente de alta presión de
vapor (principalmente butano, propano, etano), obtenidos por equipo especial en plantas
de gasolina, y mantenidos en estado líquido a altas presiones.
Saturación de gas (gas saturation o free-gas saturation). Es la fracción del espacio

poroso en el yacimiento ocupada por el gas libre.
Solubilidad del gas (gas solubility). Es la cantidad de gas que se encuentra en

solución en un petróleo crudo a determinadas condiciones de presión y temperatura.
Generalmente se expresa por los pies cúbicos de gas a condiciones normales (PCN)
disueltos en un barril de petróleo, también a condiciones normales (BN), y se denomina
RS = PCN/BN. Contrario a lo que generalmente se conoce, por ejemplo, solubilidad de
cloruro de sodio en agua, el gas es soluble en cantidades infinitas en petróleo crudo,

siempre y cuando exista suficiente gas a las condiciones existentes de presión y

temperatura.
Punto de fusión. Temperatura a la cual una sustancia pasa de la fase sólida a la fase
liquida.

1.4 ESQ U E M A G E N E R A L D E L PR O C ESA M I E N T O D E L G AS
1.4.1 V ista esquemática de un sistema de procesamiento de gas
1.4.2 V ista esquemática de un sistema de procesamiento común.

2. PR O PI E D A D ES D E L G AS N A T U R A L
Un gas es definido como un fluido homogéneo de baja densidad y viscosidad,el cual no
tiene un volumen definido pero que se expande hasta ocupar todo el recipiente donde
este se encuentre .Las propiedades de presión-volumen-temperatura (PVT) y otras
propiedades físicas y químicas de los gases son escenciales para resolver problemas
ingenieriles que se tienen en yacimientos de gas natural. Estas propiedades se deben
obtener directamente de pruebas de laboratorio o por predicciones de la composición
química conocida del gas. En este último caso los cálculos deben basarse en las
propiedades físicas de cada componente del gas.
2.1 I M PO R T A N C I A D E L C A L C U L O D E PR O PI E D A D ES
El ingeniero estructural no puede diseñar puentes sin conocer las densidades del acero y
del concreto. De una manera similar los científicos y los ingenieros necesitan
frecuentemente de las propiedades de gases y líquidos. En particular, los ingenieros
químicos, de petróleos o de procesos encuentran que el conocimiento de las propiedades
físicas es esencial para el diseño de muchas clases de equipo industrial. Aun el físico
teórico tiene que comparar la teoría con cantidades medidas.
Las propiedades físicas de cada sustancia dependen directamente de la naturaleza

molecular de la sustancia. En consecuencia, la generación de las propiedades físicas de
los fluidos necesitará de un conocimiento completo del comportamiento molecular que
aun no tenemos.
La sola termodinámica no puede suministrar propiedades físicas; solamente la teoría

molecular o la experimentación pueden hacerlo. Pero la termodinámica reduce los
esfuerzos teóricos o experimentales al relacionar una propiedad física con otra.
A pesar de los desarrollos impresionantes de la teoría molecular, el ingeniero se

encuentra frecuentemente con la necesidad de conocer las propiedades físicas que no se
han medido y que no pueden calcularse con las teorías existentes. Las Tablas Críticas
Internacionales y muchos otros manuales y revistas son fuentes convenientes de datos.
Más aun los bancos de datos computarizados son componentes rutinarios del diseño con
ayuda de computadoras. Pero es inconcebible que se tengan todos los datos
experimentales de los miles de compuestos de interés en la industria o en la ciencia.
Si el número de compuestos es ya grande, el número de mezclas es muchísimo mayor.

Mientras que la necesidad de datos de diseño está en aumento, la velocidad de
acumulación de nuevos datos no aumenta con la misma rapidez. Los datos de
multicomponentes son especialmente escasos. El ingeniero de procesos que debe
diseñar una planta de gas, por ejemplo, se encuentra con la necesidad de propiedades
físicas que no se han medido.
Aunque es posible obtener los datos por experimentos, la experimentación no es

práctica por costosa y demorada. Para cumplir con los requisitos de presupuesto y de
tiempo de entrega, el ingeniero de procesos tiene que estimar casi siempre algunas de
las propiedades requeridas para el diseño.

2.2 PR O PI E D A D ES F ISI C O Q U Í M I C AS D E L G AS N A T U R A L
Las leyes que predicen el comportamiento de gases en términos de presión P, volumen

V, y temperatura T se han conocido por muchos años. Estas leyes son relativamente
simples para un fluido hipotético conocido como gas perfecto o ideal. Es esta sección
se analizan las leyes del gas ideal, y como ellas pueden modificarse para describir el
comportamiento de gases reales, los cuales pueden desviarse significativamente bajo
ciertas condiciones de presión y temperatura.
El conocimiento de las relaciones de presión - volumen - temperatura ( PVT ) y otras

propiedades químicas y físicas de gases es esencial para resolver problemas
relacionados con las extracción (yacimientos), transporte (facilidades, compresión y
expansión) y tratamiento del gas natural.
Las propiedades fisicoquímicas del gas natural pueden ser obtenidas directamente ya
sea por mediciones en laboratorio o por predicción a partir de la composición química
conocida del gas. En este caso, los cálculos están basados en las propiedades físicas de
componentes individuales del gas y en las leyes físicas, frecuentemente conocidas como
leyes de mezclas, las cuales relacionan las propiedades de los componentes a la de la
mezcla de gas.
2.2.1 Comportamiento de gases ideales.
Un gas ideal es un modelo útil porque se describe con una ecuación sencilla que con
frecuencia se aplica a gases reales con una buena aproximación.
La forma de la ecuación para un gas ideal es usada como base en el desarrollo de

ecuaciones para gases reales.
2.2.1.1 C aracterísticas de un gas ideal.
El volumen ocupado por las moléculas es insignificante con respecto al volumen

ocupado por el gas.
No hay fuerzas de atracción o repulsión entre las moléculas o entre las
moléculas y las paredes del recipiente.
Todas las colisiones de las moléculas con perfectamente elásticas, esto es, no
hay pérdida de energía interna en la colisión.
2.2.1.2 Deducción de la ecuación de un gas ideal.
Existen dos acercamientos para deducir la ecuación de un gas ideal:
Evidencia experimental.
Teoría cinética.
En este texto nos ocuparemos del desarrollo de la ecuación de estado de un gas ideal a
partir de la evidencia experimental.

E cuación de Boyle.
Boyle observó experimentalmente que el volumen de un gas ideal es inversamente

proporcional a la presión para una masa dada de un gas cuando la temperatura es
mantenida constante. Esto puede ser representado como:
1
Vv ó PV cons tan te 2.1
P
E cuación de C harles.
El trabajo experimental de Charles llevó al descubrimiento de que el volumen de un gas

ideal es directamente proporcional a la temperatura para una masa de gas dada cuando
la presión es mantenida constante. Simbólicamente,
V
V vT ó cons tan te 2.2
T
L ey de A vogadro.
La ley de Avogadro establece que, bajo las mismas condiciones de temperatura y

presión, volúmenes iguales de todos los gases ideales contienen el mismo número de
moléculas. Esto es equivalente a decir que a una presión y temperatura dada, un peso
molecular de cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen que el peso molecular de
cualquier otro gas ideal.
Hay 2.73 x 1026 moléculas por libra mol de gas ideal.
E cuación de estado para un gas ideal.
Las ecuaciones de Boyle, Charles y Avogadro se pueden combinar para dar la ecuación
de estado de un gas ideal.
Se debe imaginar un proceso de dos pasos para combinar la ecuación de Charles y la

ecuación de Boyle y así describir el comportamiento de un gas ideal cuando cambia la
temperatura y la presión.
El proceso se inicia con una masa de gas dada con volumen V1, a presión P1 y
temperatura T 1, y termina con volumen V2, a presión P2 y temperatura T 2.
( V 1 @ P 1 , T 1) Paso 1 ( V @ P 2 , T 1) Paso 2 ( V 2 @ P 2 , T 2) 2.3
T 1 = constante P2 = constante

El primer paso es un cambio en la presión desde un valor P1 hasta un valor P2 mientras

la temperatura es mantenida constante. Esto ocasiona que el volumen cambie desde V1
hasta V. En el segundo paso, la presión es mantenida constante en un valor de P2. La
temperatura es cambiada hasta un valor de T 2, produciendo que el volumen cambie
hasta V2. El cambio en volumen de un gas durante el primer paso se puede describir
usando la ecuación de Boyle ya que la masa de un gas y la temperatura se mantienen
constante. Así,
P1V1
P1V1 P2V ó V 2.4
P2
Donde V representa el volumen a la presión P2 y temperatura T 1.
La ecuación de Charles se aplica al cambio en volumen del gas durante el segundo paso
ya que la presión y la masa del gas se mantienen constantes. Por lo tanto,
V V2 V2 T1
ó V 2.5
T1 T2 T2
La eliminación del volumen V entre las ecuaciones 2.4 y 2.5 da:
P1V1 V2 T1
2.6
P2 T2
P1V1 P2V2
2.7
T1 T2
Así, para una masa dada de gas, PV/T es una constante que designaremos con el
símbolo de R cuando la cantidad de gas sea igual a un peso molecular,
PV M
R 2.8
T
Hasta este punto no sabemos si R es la misma para todos los gases ideales. De modo
que necesitaremos considerar la ley de Avogadro, la cual establece que un peso
molecular de un gas ideal ocupa el mismo volumen que el peso molecular de otro gas
ideal a la misma presión y temperatura. Esto es:
V MA V MB 2.9

Donde V MA representa el volumen de un peso molecular de un gas A y V MB representa el

volumen de un peso molecular de gas B, ambos a presión P y temperatura T .
Por lo tanto, de la ecuación 2.8:
PV MA RAT
RA ó V MA 2.10
T P
PV MB RB T
RB ó V MB 2.11
T P
Donde RA representa la constante para el gas A y RB representa la constante para el gas

B. La combinación de la ecuación 2.9 y las ecuaciones 2.10 y 2.11 revela que:
R AT RB T
ó RA RB 2.12
P P
De esta forma la constante R es la misma para todos los gases ideales y es llamada
"Constante Universal del Gas".
Por lo tanto, la ecuación de estado para un peso molecular de cualquier gas ideal es,
PV M RT 2.13
Donde V M es el volumen de un peso molecular del gas, el volumen molar. Para n mole
de gas ideal esta ecuación se convierte en:
PV nRT 2.14
Donde V es el volumen de n mole de gas a temperatura T y presión P. Ya que n es la

masa de gas dividida por el peso molecular, la ecuación 2.14 se puede escribir como:
m RT
PV RT ó PX 2.15
M M
Donde m es la masa y X es el volumen de una cantidad de masa, el volumen específico.
Esta expresión es conocida con varios nombres tal como la "Ley del Gas Ideal", "Ley
General del Gas", o "Ley del Gas Perfecto". Aquí la llamaremos "Ecuación de Estado
de un Gas Ideal o la Ecuación del Gas Ideal".
La ecuación describe el comportamiento de la mayoría de los gases reales a bajas

presiones. También nos da un punto de inicio para desarrollar ecuaciones de estado
que describen más adecuadamente el comportamiento de gases reales a elevadas
presiones.

El valor numérico de la constante R depende de las unidades usadas para expresar las
variables. La tabla 2.1 da los valores numéricos de R para varios sistemas de unidades.
Las unidades de campo usadas en la industria del gas y petróleo para la ecuación de gas
ideal son:
P = presión absoluta, psia.

V = volumen, ft3.
T = temperatura absoluta, °R.
n = número de moles de gas, lb - mol.
M = peso molecular, lb/ lb - mol.
R = constante universal del gas que, para las unidades anteriores, tiene un valor
de 10.732 psia. ft3/ lb-mol. °R
E jemplo 2.1. Calcular la masa de gas metano contenida a 1000 psia y 68 °F en un

cilindro con volumen de 3.20 ft3. Asumir que el metano es un gas ideal.
Solución:
m PVM
PV nRT PV RT m
M RT
¸ 3.20 ft
lb ·
1,000 psia §¨16.04 3
© lb m ol ¹
m
§ psia ft ·
3
¨¨10.732 ¸ 528 q R
© lb mol q R ¸¹
m 9.1 lb
Ya que la densidad está definida como la masa por unidad de volumen de sustancia, la
ecuación del gas ideal puede ser resuelta para la densidad:
m PM
Ug 2.16
V RT

V alores de la Constante Universal del G as, R

T abla 2.1

Donde Ug = densidad del gas, lb/ ft3.
Al tratar con gases a muy baja presión, la ecuación del gas ideal es una herramienta
conveniente y satisfactoria. Para el cálculo de propiedades físicas de gases naturales a
elevadas presiones, el uso de la ecuación de estado del gas ideal puede conducir a
errores mayores de los 500%, comparados con errores de 2 a 3% a presión atmosférica.
E jemplo 2.2. Asumiendo un comportamiento de gas ideal, calcular la densidad del

propano con una temperatura constante de 100 °F y 20 psia.
Solución :
Aplicando la ecuación 2.16
lb ·
20 psia §¨ 44.097 ¸
© lb mol ¹
Ug 0.1468 lb ft 3
§ psia ft 3
·
¨¨ 10.732 ¸¸ 100 460
© lb m ol q R ¹
2.2.2 Mezcla de gases ideales.
Los ingenieros de petróleos están interesados usualmente con el comportamiento de

mezclas y rara vez con gases puros. Debido a que el gas natural es una mezcla de
componentes hidrocarburos, las propiedades químicas y físicas totales pueden ser
determinadas a partir de las propiedades físicas de los componentes individuales en la
mezcla empleando apropiadamente las reglas de mezcla.
2.2.2.1 L eyes que gobiernan el comportamiento de mezclas de gases ideales.
L ey de Dalton de presiones parciales.
La presión total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
ejercida por sus componentes. La presión ejercida por cada uno de los componentes
gaseosos es conocida como su presión parcial.
Dalton postuló que la presión parcial ejercida por cada componente en una mezcla de
gases es igual a la presión que ejercería cada componente si estuviera sólo en el
volumen ocupado por la mezcla de gases. Esto es válido cuando la mezcla y cada
componente de la mezcla actúan como gases ideales.
La presión parcial ejercida por cada componente de la mezcla de gases se puede calcular
usando la ecuación de gas ideal. Considerar una mezcla que contiene nA moles del
componente A, nB moles del componente B, n C moles del componente C , y así

Sucesivamente. La presión parcial ejercida por cada componente de la mezcla de gas se

puede determinar así:
RT RT RT
PA nA , PB nB , PC nC , 2.17
V V V
De acuerdo a Dalton, la presión total es la suma de las presiones parciales,
P PA PB PC 2.18
De esta forma:
RT RT RT
P nA nB nC 2.19
V V V
RT RT
P ¦nj n 2.20
V j V
La razón de la presión parcial del componente j, P j, a la presión total de la mezcla P es:
Pj nj nj
yj 2.21
P ¦nj n
j
Donde yj está definida como la fracción molar del componente j en la mezcla de gases.
Por lo tanto, la presión parcial de un componente de una mezcla de gases ideales es el
producto de su fracción molar y la presión total.
Pj yjP 2.22
Recuerde que esto es solamente válido para mezclas ideales de gases ideales.
E jemplo 2.3. Calcular la presión parcial ejercida por el metano en el siguiente gas
cuando el gas está a una presión de 750 psia. Asumir que el gas es una mezcla de gases
ideales.
Componente Composición;
F racción molar
Metano 0.85
Etano 0.10
Propano 0.05
1.00

Solución:
PC 1 P yC1
PC 1 750 psia 0.85

PC 1 638 psia .
L ey de A magat de volúmenes parciales.
Amagat postuló que el volumen total ocupado por una mezcla de gases es igual a la
suma de los volúmenes que los componentes puros ocuparían a la misma presión y
temperatura. Esto se conoce como la ley de los volúmenes aditivos. La ley de Amagat
de volúmenes parciales es análoga a la ley de Dalton de presiones parciales.
Los volúmenes ocupados por los componentes individuales son conocidos como
volúmenes parciales. Esta ecuación es correcta si la mezcla y cada uno de los
componentes obedecen a la ecuación de gas ideal.
De nuevo considerar una mezcla de gases que consiste de nA moles de un componente

A, nB moles de un componente B, y así sucesivamente. El volumen parcial ocupado por
cada componente puede ser calculado usando la ecuación del gas ideal,
RT RT RT
VA nA , VB nB , VC nC , 2.23
P P P
De acuerdo con Amagat, el volumen total es:
V V A V B VC 2.24
Así,
RT RT RT
V nA nB nC 2.25
P P P
RT RT
V ¦nj n 2.26
P j P
La razón del volumen parcial del componente j, al volumen total de la mezcla es:
RT
Vj nj nj
P yj 2.27
V RT n
n
P
Vj y jV

2.2.2.2 Propiedades de mezclas de gases ideales.
Las propiedades básicas de gases ideales se expresan comúnmente en términos del peso
molecular aparente, volumen estándar, densidad, volumen específico y gravedad
específica.
Peso molecular aparente de una mezcla de gases.
Puesto que una mezcla de gases está compuesta de moléculas de varios tamaños, decir
que una mezcla de gases tiene un peso molecular no es estrictamente correcto. Sin
embargo, una mezcla de gases se comporta como si tuviera un peso molecular definido.
Este peso molecular es conocido como peso molecular aparente:
Ma ¦ yjM j 2.28
j
E jemplo 2.4. El aire seco es una mezcla de gases que consiste esencialmente de
nitrógeno, oxigeno, y pequeñas cantidades de otros gases. Calcular el peso molecular
aparente del aire dada su composición aproximada.
Componente Composición Peso molecular

F racción molar. L b/ lb- mol
Nitrógeno 0.78 28.01
Oxígeno 0.21 32.00
Argón 0.01 39.94
1.00
Solución:
Ma y N 2 M N 2 yO 2 M O 2 y A M A
Ma 0.78 28.01 0.21 32.00 0.01 39.94

Ma 28.97 lb lb mol
Un valor de 29 lb/lb - mol se considera suficientemente exacto para cálculos de

ingeniería.

Volumen estándar.
En muchos cálculos de ingeniería del gas natural, es conveniente medir el volumen

ocupado por 1 lb-mol de gas a la temperatura y presión de referencia. Estas condiciones
de referencia son usualmente 14.7 psia y 60°F. (Comúnmente conocidas como
condiciones estándar). El volumen estándar es entonces definido como el volumen
ocupado por 1 lb-mol de un gas ideal a condiciones estándar.
Dada la ecuación de gas ideal: PV = nRT y resolviendo para volumen estándar tenemos:
1 R TS C
VS C 2.29
PS C
Reemplazando los valores de presión y temperatura:
VS C 379.6 S C F lb mol
Donde,
VS C = volumen estándar, SCF/lb-mol,

S C F = pies cúbicos estándar,
T S C = Temperatura estándar, °R,
PS C = Presión estándar, psia.
Densidad.
PMa
Ug 2.30
RT
Donde,
Ug = densidad de la mezcla de gases, ft3/lb,
M a = peso molecular aparente.
Volumen específico.
El volumen específico está definido como el volumen ocupado por una unidad de masa
de gas. Para un gas ideal, esta propiedad se puede calcular aplicando la ecuación:
§ m · RT
PV nRT V ¨¨ ¸¸
©Ma ¹ P
V RT 1
X 2.31
m P Ma Ug
Donde,
X = volumen específico, ft3/lb,
Ug = densidad del gas, lb/ft3.

G ravedad específica de un gas.
La gravedad específica de un gas está definida como la razón entre la densidad del gas y
la densidad del aire seco, ambas medidas a la misma presión y temperatura.
Simbólicamente,
Ug
Jg 2.32
U a ire
Donde Jg es la gravedad específica del gas.
Suponiendo que el comportamiento del gas y del aire puede ser representado por la
ecuación de un gas ideal, la gravedad específica puede estar dada como:
PMg
RT Mg Mg
Jg 2.33
P M a ire M a ire 29
RT
Donde, M aire es el peso molecular aparente del aire y Mg es el peso molecular del gas.
Si el gas es una mezcla, esta ecuación se convierte en:
Ma Ma
Jg 2.34
M a ire 29
Donde M a es el peso molecular aparente de la mezcla de gases. Note que esta ecuación
es estrictamente válida si el gas y el aire se comportan como gases ideales.
E jemplo 2.5. Calcular la gravedad específica de un gas con la siguiente composición:
Componente Composición
F racción molar
Metano 0.85
Etano 0.09
Propano 0.04
n-Butano 0.02
1.00

Solución:
Primero se calcula el peso molecular aparente, ecuación 2.28:
Componente F racción molar, Peso molecular

yi Mj yj M j
C1 0.85 16.04 13.63
C2 0.09 30.07 2.71
C3 0.04 44.10 1.76
nC4 0.02 58.12 1.16
1.00 19.26 = M a
Ma 19.26
Jg 0.664
29 29
2.2.2.3 Formas de expresar la composición de la mezcla gaseosa.
Convenientemente, la composición del gas natural es expresada en términos de fracción

molar, fracción en peso, y porcentaje en volumen, las cuales se derivan de la siguiente
forma:
F racción molar: La fracción molar de un componente particular, componente i,

está definida como el número de moles de ese componente dividido por el número
total de moles de todos los componentes en la mezcla.
ni ni
yi 2.35
n ¦ ni
i
Donde:
yi = fracción molar del componente i en la mezcla.

ni = número de moles del componente i.
n = número total de moles en la mezcla.
F racción en peso: La fracción en peso de cualquier componente está definida

como el peso de ese componente dividido por el peso total.
mi mi
wi 2.36
m ¦ mi
i
Donde:
wi = fracción en peso del componente i en la mezcla.

mi = peso del componente i en la fase de gas.
m = peso total de la mezcla de gases.

F racción en volumen: La fracción en volumen de un componente específico en

una mezcla está definido como el volumen de ese componente dividido por el
volumen total de la mezcla.
Vi Vi
vi 2.37
V ¦ Vi
i
Donde:
vi = fracción en volumen del componente i en la mezcla.

V i = volumen ocupado por el componente i.
V = volumen total de la mezcla.
El porcentaje (o fracción) por mol es igual al porcentaje (o fracción) por volumen.

Esto se deduce de la siguiente forma:
n i RT
PV i n i RT Vi
P
n i RT n i RT
Vi P P ni
vi
¦ Vi n RT
¦i i P
RT
¦ ni ¦ ni
i
P i i
vi yi
Durante el proceso de verificación y validación del reporte PVT del fluido de

yacimiento para su posterior utilización en los simuladores (Hysys, eclipse), es
conveniente convertir fracción molar a fracción en peso y viceversa.
El procedimiento para convertir la composición de la fase gaseosa, de fracción molar a

fracción en peso se resume en los siguientes pasos:
Paso 1: Asumir que el número total de moles de la fase gaseosa es uno, n =1.
Paso 2: A partir de la ecuación 2.35 es aparente que:
ni = yi
Paso 3: Debido a que el número de moles de un componente es igual al peso del
componente dividido por el peso molecular del componente tenemos:
mi mi
ni yi mi yi M i
Mi Mi
y
m ¦ mi ¦ yi M i
i i

Paso 4: Recordando la definición de fracción en peso:

mi
wi
m
yi M i
wi
¦ yi M i
Similarmente, uno puede pasar de fracción en peso a fracción molar aplicando la

siguiente relación:
wi M i
yi
¦ wi M i
El procedimiento anterior se ilustra convenientemente a través de los siguientes

ejemplos.
E jemplo 2.6. Determinar la composición en fracción en peso del siguiente gas.
Componente F racción molar

yi
C1 0.65
C2 0.10
C3 0.10
C4 0.10
C5 0.05
1.00
Solución:
Componente yi Mi m i = yi M i wi = m i/m
C1 0.65 16.04 10.4260 0.3824
C2 0.10 30.07 3.0070 0.1103
C3 0.10 44.10 4.4100 0.1618
C4 0.10 58.12 5.8120 0.2132
C5 0.05 72.15 3.6075 0.1323
m = 27.2625

E jemplo 2.7. Determine la composición en fracción molar del siguiente gas.
Componente F racción en peso

wi
C1 0.40
C2 0.10
C3 0.20
C4 0.20
C5 0.10
1.00
Solución:
Componente wi Mi n i = wi/Mi yi = n i/n

C1 0.40 16.04 0.02494 0.6626
C2 0.10 30.07 0.00333 0.0885
C3 0.20 44.10 0.00454 0.1206
C4 0.20 58.12 0.00344 0.0914
C5 0.10 72.15 0.00139 0.0369
n = 0.03764

2.2.3 Comportamiento de gases reales.
Los investigadores han propuesto centenares de ecuaciones de estado para gases reales,
las cuales podemos reunir en dos grandes grupos: ecuaciones de compresibilidad y
ecuaciones de estado analíticas. De estas últimas hablaremos con detalle en el
capítulo 3.
2.2.3.1 E cuación de compresibilidad.
Deducción de la ecuación: La mejor forma de escribir una ecuación de estado para

un gas real es insertando un factor de corrección en la ecuación de gas ideal, así:
ZRT PM
PV ZnRT , PV M ZRT , PQ , Ug 2.38
M ZRT
Donde el factor de corrección, Z , es conocido como factor de compresibilidad,

factor de desviación del gas o factor Z y la ecuación 2.38 es conocida como
ecuación de compresibilidad.
F actor de compresibilidad: El factor Z es la razón entre el volumen real ocupado

por un gas a una presión y temperatura dada, y el volumen que el gas ocuparía a la
misma presión y temperatura si se comportara como un gas ideal.
V rea l
Z 2.39
Videa l
El factor Z no es constante. Varía con los cambios de composición del gas, presión
y temperatura. Para un fluido determinado, este factor tiene la forma mostrada en
la figura 2.1
F igura 2.1 Forma típica del factor de

compresibilidad como una función de la
presión a temperatura constante.

La forma de la curva es consistente con el comportamiento que tienen los gases. A

presiones muy bajas las moléculas están relativamente apartadas, lo cual da lugar a un
comportamiento de gas ideal. Los experimentos muestran que a presiones muy bajas
el factor Z se aproxima a un valor de 1. Esto indica que el comportamiento de gas
ideal en efecto ocurre a presiones muy bajas. A presiones moderadas, las moléculas
están lo suficientemente cerca para ejercer alguna atracción entre moléculas. Esta
atracción provoca que el volumen real sea algo menor que el volumen predicho por la
ecuación del gas ideal, esto es, el factor Z será algo menor que 1.
A elevadas presiones, las moléculas están muy unidas, lo cual genera fuerzas de
Repulsión que hacen que el volumen real sea mayor que el volumen ideal. En esta
Situación el factor Z es mayor que 1.
Los factores Z para varios hidrocarburos se muestran en las figuras 2.2, 2.3 y 2.4
F igura 2.2 Factores Z para el metano.

F igura 2.3 Factores Z para el etano
E jemplo 2.8. Calcular la masa de gas metano contenida a 1000 psia y 68°F en un
cilindro con volumen de 3.20 ft3. No asuma que el metano es un gas ideal.
Solución:
PMV
m
ZRT
Z 0.890, figura 2.2

F igura 2.4 Factores Z para el propano
¸ 3.20 ft
lb ·
1,000 psia §¨16.04 3
© lb mol ¹
m
§ psia ft 3 ·
0.89 ¨10.732
¨ ¸¸ 528q R
© lbm ol q R ¹
m 10.2 lb
Nota: la suposición que se hizo en el ejemplo 2.1 de que el metano actúa como un gas
ideal resultó en un error en la masa de aproximadamente 11%.

2.2.3.2 C álculo del factor de compresibilidad y ley de los estados

cor respondientes.
El valor de Z a cualquier presión y temperatura puede ser determinado

experimentalmente midiendo el volumen real de una cantidad de gas a la P y T
especificada y resolviendo la ecuación 2.38 para el factor de compresibilidad Z .
Numerosos estudios experimentales independientes de gases puros mostraron una

relación bien establecida entre el factor de compresibilidad, la presión y temperatura.
Esta relación se puede confirmar gráficamente observando la similitud de las isotermas
de los factores de compresibilidad para los tres gases dados en las figuras 2.2, 2.3 y 2.4.
La verificación de que esta similitud es cierta para casi todos los gases reales llevó al
desarrollo de la ley de los estados correspondientes y la definición de los términos de
temperatura reducida y presión reducida. La temperatura reducida y la presión reducida
se definen como:
T P
Tr y Pr
Tc Pc
Donde,
Pr = presión reducida.
Pc = presión crítica.
Tr = temperatura reducida.
Tc = temperatura crítica.
La ley de los estados correspondientes dice que todos los gases puros tienen el mismo
factor Z a los mismos valores de presión reducida y temperatura reducida.
La figura 2.5 da una prueba de esta teoría para datos de compresibilidad del etano,
propano, n-pentano y n-hexano. La desviación entre las líneas a temperaturas reducidas
constantes puede ser debida a errores experimentales y a las inexactitudes de la teoría.
E jemplo 2.9. Calcular los factores de compresibilidad del:
a. Metano.
b. Etano.
c. Propano.
A una presión y temperatura reducida de 2 y 1.6 respectivamente.
Solución:
a. El factor Z para el metano. Debido que:

F igura 2.5 Factores-Z a presión y temperatura reducida para etano,

propano, n-pentano, y n-hexano.
P T
Pr y Tr
Pc Tc
Entonces,
P Pr Pc 2 667.8 1,335.6 psia
T Tr Tc 1.6 116.63 460 549.392qR
A partir de la figura 2.2, tenemos: Z = 0.88
b. El factor Z para el etano.
P Pr Pc 2 707.8 1,415.6 psia
T Tr Tc 1.6 90.09 460 880.166qR
c. El factor Z para el propano.
P Pr Pc 2 616.3 1232.6 psia
T Tr Tc 1.6 206.01 460 1065.616qR

El ejemplo anterior muestra que a valores iguales de Tr y Pr los factores Z para las tres
sustancias son muy similares, indicando el claro poder del principio de los estados
correspondientes.
2.2.3.3 E cuación de compresibilidad para mezclas de gases.
La aplicación del principio de los estados correspondientes a mezclas está basada en la

observación de que el factor de compresibilidad es una función universal de la presión y
temperatura reducida.
De esta forma, el principio de los estados correspondientes debería aplicarse a mezclas

si valores apropiados para las propiedades del punto crítico son usadas para la mezcla.
Kay (1936) introdujo el concepto de valores pseudo-críticos para representar la presión
y temperatura crítica de mezclas de hidrocarburos. Kay propuso las siguientes reglas
de mezclas para calcular las propiedades pseudo-críticas de mezclas de hidrocarburos.
PPC ¦ y i PC i 2.40
i
T PC ¦ y i TC i 2.41
i
Donde,
P PC = presión pseudo-crítica, psia.

T PC = temperatura pseudo-crítica, °R.
P Ci = presión crítica del componente i, psia.
T Ci = temperatura crítica del componente i, °R.
yi = fracción molar del componente i en la mezcla gaseosa.
Las ecuaciones 2.40 y 2.41 son conocidas como reglas de mezclas de Kay.
Los estados reducidos para mezclas gaseosas son conocidos como temperatura y presión
pseudo-reducidas, y se expresan por las siguientes relaciones:
P
Ppr 2.42
PPC
T
T pr 2.43
T PC
Donde,
Ppr = presión pseudo-reducida de la mezcla gaseosa.

T pr = temperatura pseudo-reducida de la mezcla gaseosa.

Los estudios de factores de compresibilidad para gases naturales han mostrado que éstos
pueden ser generalizados con suficiente exactitud para la mayoría de los propósitos de
ingeniería introduciendo el concepto de presiones pseudo-reducidas y temperatura
pseudo-reducidas.
Standing y Katz (1942) presentaron una gráfica de factores de compresibilidad

generalizados, como los mostrados en la figura 2.6. La gráfica representa los factores
de compresibilidad de gases naturales dulces como una función de Ppr y T pr. Esta
gráfica generalmente es confiable para gases naturales dulces con pequeñas cantidades
de no - hidrocarburos. Es una de las correlaciones más aceptadas en la industria del gas
y petróleo.
La ecuación PV = ZnRT puede ser escrita en términos del volumen específico o

densidad así:
§ m ·
PV Z ¨¨ ¸¸ RT
©Ma ¹
Entonces,
V Z R T
X 2.44
m PMa
1 PMa
Ug 2.45
X Z R T
Donde,
X = volumen específico, ft3/lb.

Ug = densidad, lb/ft3

F igura 2.6 Factores de compresibilidad para gases naturales. (Standing y Katz)

F igura 2.7 Factores de compresibilidad de gases naturales a

elevadas presiones.

F igura 2.8 Factores de compresibilidad de gases naturales a bajas

presiones.

E jemplo 2.10. Un gas tiene la siguiente composición:
Componente yi
C1 0.75
C2 0.07
C3 0.05
n - C4 0.04
n - C5 0.04
C6 0.03
C7 0.02
Asumiendo un comportamiento de gas real, calcular la densidad del gas a 1000 psia y
100°F.
Solución:
Componente yi Mi yi M i T Ci (°R) yi T Ci P Ci yi P Ci
C1 0.75 16.04 12.030 343.5 257.6 673 504.7
C2 0.07 30.07 2.105 550.1 38.5 708 49.6
C3 0.05 44.10 2.205 666.2 33.3 617 30.9
NC4 0.04 58.12 2.325 765.6 30.6 551 22.0
NC5 0.04 72.15 2.886 847.0 33.9 485 19.4
C6 0.03 86.18 2.585 914.6 27.4 434 13.0
C7 0.02 100.21 2.004 972.8 19.5 397 7.9
M a = 26.14 Tpc = 440.8 Ppc = 647.5
P 1000
Ppr 1.54
Ppc 647.5
T pr
T 100 460 12.7
T pc 440.8
De la figura 2.6, Z = 0.725

A plicando la ecuación 2.45
Ug
PMa 1,000 26.14 6.0 lb ft 3
Z R T 0.725 10.73 560
La gráfica del factor de compresibilidad, mostrada en la figura 2.6, es aplicable a la
mayoría de los gases encontrados en los yacimientos de petróleo y suministra una
predicción satisfactoria para todos los cálculos de ingeniería.
2.2.3.4 Propiedades pseudocríticas del gas cuando la composición es desconocida.
En los casos donde la composición del gas natural no está disponible, las propiedades
pseudocríticas Ppc y T pc, se pueden predecir solamente a partir de la gravedad específica
del gas. Brown y colaboradores (1948) presentaron un método gráfico para una
aproximación conveniente de la presión y temperatura pseudocrítica de gases cuando
sólo se dispone de la gravedad específica. La correlación es presentada en la figura 2.9.
Standing (1977) expresó esta correlación gráfica en una forma matemática:
Caso 1: Sistemas de gas natural.
168 325J g 12.5J g

2
T pc 2.46
677 15.0J g 37.5J g

2
Ppc 2.47
Caso 2: Sistemas de gas condensado.
187 330J g 71.5J g

2
T pc 2.48
706 51.7J g 11.1J g

2
Ppc 2.49
Donde,
T pc = temperatura pseudo-crítica, °R
Ppc = presión pseudo-crítica, psia.
Jg = gravedad específica de mezcla de gases.

F igura 2.9 Propiedades pseudocríticas de los gases naturales.

E jemplo 2.11. Usando los datos dados en el ejemplo 2.10, calcular nuevamente la
densidad del gas estimando las propiedades pseudocríticas a partir de las ecuaciones
2.46 y 2.47.
Solución:
Calcular la gravedad específica de la mezcla gaseosa,
Empleamos a ecuación 2.32, así:
Ma 26.14
J 0.903
29 29
Calcular T pc y Ppc aplicando las ecuaciones 2.46 y 2.47
T pc 168 3250.903 12.50.9032 451.28qR
Ppc 677 15.00.903 37.50.9032 659.97 psia
Evaluar Ppr y T pr.
560
T pr 1.24
451.28
1,000
Ppr 1.52
659.97
Estimación del factor de compresibilidad a partir de la figura 2.6
Z 0.69
Ug
PMa 1,000 26.14 6.3 lb ft 3
Z R T 0.69 1073 560
2.2.3.5 E fectos de los componentes no - hidrocarburos sobre el factor Z .
Los gases naturales frecuentemente contienen otros materiales diferentes de los

componentes hidrocarburos. Tales como el N2, CO2 y H2S.
Los gases hidrocarburos son clasificados como dulces o agrios dependiendo del
contenido de H2S. Los gases dulces y agrios pueden contener nitrógeno y dióxido de
carbono.
La carencia de pequeños porcentajes de nitrógeno y dióxido de carbono está

considerada en las correlaciones anteriormente citadas.

Concentraciones de hasta 5% de estos componentes no - hidrocarburos no afectará

seriamente la exactitud.
Errores en los cálculos del factor de compresibilidad mayores al 10% pueden ocurrir en
concentraciones más altas de componentes no - hidrocarburos en mezclas de gases.
La corrección por la presencia de no ± hidrocarburos se hace utilizando los siguientes

métodos:
Método de W ichert-A ziz.
Los gases naturales que contienen H2S y/o CO2 frecuentemente exhiben diferente
comportamiento del factor de compresibilidad en comparación con los gases dulces.
Wichert y Aziz (1972) desarrollaron un simple procedimiento de cálculo que tiene en
cuenta estas diferencias. Este método permite usar la gráfica de Standing- Katz, figura
2.6, empleando un factor de ajuste a la temperatura pseudo-crítica, el cual es una
función de la concentración de CO2 y H2S en el gas agrio. Este factor de corrección
luego es usado para ajustar la presión y temperatura pseudo-crítica de acuerdo a las
siguientes expresiones:
T pc ' T pc 2.50
'
' Ppc T pc
Ppc 2.51
T pc B 1 B
Donde,
T pc = temperatura pseudocrítica, °R.

Ppc = presión pseudocrítica, psia.
T pc' = temperatura pseudocrítica corregida.
Ppc' = presión pseudocrítica corregida.
B = fracción molar de H2S en la mezcla de gases.
= factor de ajuste de la temperatura pseudocrítica definido por la siguiente
expresión:

120 A 0.9 A1.6 15 B 0.5 B 4.0 2.52
Donde el coeficiente A es la suma de la fracción molar de H2S y CO2 en la mezcla

gaseosa.
A y H 2S y C O2

Los pasos de cálculo para incorporar el factor de ajuste en los cálculos del factor Z se
resumen a continuación:
Paso 1: Calcular las propiedades pseudo-críticas de toda la mezcla gaseosa (si no

dispone de la composición del gas pueden emplear las ecuaciones 2.46 y 2.47 para el
cálculo de las propiedades pseudo-críticas)
Paso 2: Calcular el factor de ajuste a partir de la ecuación 2.52
Paso 3: Ajustar la Ppc y T pc calculada en el paso 1 aplicando las ecuaciones 2.50 y 2.51.
Paso 4: Calcular las propiedades pseudo-reducidas a partir de las ecuaciones 2.42 y

2.43
Paso 5: Leer el factor de compresibilidad a partir de la figura 2.6.
E jemplo 2.12. Un gas natural tiene la siguiente composición:
Componente yi
CO2 0.10
H2S 0.20
N2 0.05
C1 0.63
C2 0.02
Determinar la densidad de la mezcla gaseosa a 1,000 psia y 110°F.
1. Sin hacer correcciones por la presencia de componentes no - hidrocarburos.

2. Usando la correlación de Wichert - Aziz.
Solución:
Componente yi Mi yi M i P ci yi P ci T ci yi T ci
CO2 0.10 44.01 4.401 1071 107.1 547.57 54.757
H2S 0.20 34.08 6.816 1306 261.2 672.37 134.474
N2 0.05 28.01 1.401 493 24.65 227.29 11.3645
C1 0.63 16.04 10.105 667.8 420.714 343.06 216.128
C2 0.02 30.07 0.601 707.8 14.156 549.78 11.00
M a = 23.324 827.82 427.72

23.324
Jg 0.8054
28.96
Ppc 827.82
T pc 427.72
1. Determinación de la densidad del gas sin corrección:
1,000
Ppr 1.208
827.82
570
T pr 1.333
427.72
De la figura 2.6, Z =0.820
Calcular la densidad del gas aplicando la ecuación 2.45
Ug
PMa 1,000 23.324 4.651 lb ft 3
Z R T 0.82 10.73 570
2. Determinación de la densidad del gas con la corrección:
B YH 2S 0. 2
A YC O2 Y H 2 S 0.10 0.20 0.30
Calcular el factor de corrección a partir de la ecuación 2.52
29.86
A partir de la ecuación 2.50, corregir la temperatura pseudo-crítica
T pc' 427.72 29.86 397.86
Calcular la Ppc corregida aplicando la ecuación 2.51
Ppc'
827.82 397.86 727.07 psia
427.72 0.21 0.2 29.86
1,000
Ppr 1.375
727.07
570
T pr 1.433
397.86

A partir de la figura 2.6, Z = 0.837
Ug
1,000 23.324 4.56 lb ft 3
0.837 10.73 570
Método de C ar r - K obayashi - Bur rows.
Carr - Kobayashi y Burrows (1954) propusieron un procedimiento simplificado para

ajustar las propiedades pseudo-críticas de gases naturales cuando están presentes los
componentes no hidrocarburos. El método puede ser usado cuando no se conoce la
composición del gas. El procedimiento propuesto esta resumido en los siguientes pasos:
Paso 1. Conociendo la gravedad específica del gas natural, calcular la presión y

temperatura pseudo-crítica a partir de la figura 2.9 o aplicando las
ecuaciones 2.46 y 2.47.
Paso 2. Ajustar las propiedades pseudo-críticas estimadas empleando las siguientes

expresiones:
T pc ' T pc 80YC O2 130YH 2S 250YN 2 2.53
Ppc ' Ppc 440YC O2 600YH 2S 170YN 2 2.54
Donde,
T pc' = temperatura pseudo-crítica ajustada, °R

T pc = temperatura pseudo-crítica no-ajustada, °R
y C O 2 = fracción molar de CO2...
y H 2S = fracción molar de H2S.
yN2 = fracción molar de N2
Ppc' = presión pseudo-crítica ajustada, psia.
Ppc = presión pseudo-crítica no-ajustada, psia.
Paso 3. Usar la presión y temperatura pseudo-crítica ajustada para calcular las

propiedades pseudo-reducidas.
Paso 4. Calcular el factor Z a partir de la figura 2.6.

E jemplo 2.13. Calcular de nuevo la densidad del gas del ejemplo 2.12 a partir de su
gravedad específica.
Solución:
Debido a que la gravedad específica del gas es 0.8054, calcular T pc y Ppc aplicando
las ecuaciones 2.46 y 2.47.
T pc 168 3250.8054 12.50.8054 2 421.65qR
Ppc 677 15.00.8054 37.50.8054 2 650.9 psia
Ajustar las Ppc y T pc calculadas en el paso anterior, empleando las ecuaciones 2.53 y
2.54.
T pc' 421.65 800.10 1300.20 2500.05 427.15qR
Ppc' 650.9 4400.10 6000.20 1700.05 763.9 psia
Calcular Ppr y T pr.
1000 570
Ppr 1.31 , T pr 1.33
763.9 427.15
A partir de la figura 2.6, estimar el factor de compresibilidad.
Z 0.808
Calcular la densidad del gas.
Ug
PMa 1,000 23.324 4.72 lb ft 3
Z R T 0.808 10.73 570

2.2.3.6 Cor rección para gases de alto peso molecular.
Es de aclarar, que la gráfica del factor de compresibilidad de Standing y Katz (figura

2.6) fue preparada a partir de datos de mezclas binarias de metano y propano, etano y
butano, y gases naturales, cubriendo así un amplio rango de composiciones de mezclas
hidrocarburos que contienen metano. Las mezclas que contienen pesos moleculares
mayores de 40 no fueron incluidas al preparar esta gráfica.
Sutton (1985) evaluó la exactitud de la gráfica del factor de compresibilidad de

Standing-Katz empleando el factor Z y las composiciones de gases medidos en
laboratorios, encontrando que la gráfica suministra una exactitud satisfactoria para
cálculos de ingeniería. Sin embargo, las reglas de mezclas de Kay, no dan un valor del
factor Z satisfactorio para gases con alto peso molecular. El autor observó que ocurren
grandes desviaciones para gases con altas concentraciones de Heptano - plus (C7+).
Sutton afirma que las reglas de mezclas de Kay no deben ser usadas para determinar la
presión y temperatura pseudo-críticas para gases de yacimientos con gravedades
específicas mayores de 0.75.
Sutton propuso que esta desviación puede ser minimizada utilizando las reglas de
mezcla desarrolladas por Stewart (1959), junto con factores de ajuste empíricos
relacionados con la presencia de la formación de Heptano - plus en la mezcla de gases.
La correlación de Sutton se puede describir en los siguientes pasos:
Paso 1. Calcular los parámetros J y K a partir de las siguientes relaciones:
2
§ Tc · º 2 ª § Tc · º
0.5
1ª
J «¦ y i ¨ ¸ » «¦ y i ¨ ¸ » 2.55
3 ¬ i © Pc ¹ i ¼ 3 «¬ i © Pc ¹ i »¼
ª § Tc · º
K ¦ « y i ¨ 0.5 ¸ » 2.56
i ¬ © Pc ¹ i ¼
Donde,
J = parámetro de Stewart-Burkhardt-Voo, °R/psia.

K = parámetro de Stewart-Burkhardt-Voo, (°R/psia)0.5.
yi = fracción molar del componente i en la mezcla de gases.

Paso 2. Calcular los parámetros de ajuste F J, E J, E K a partir de las siguientes

expresiones:
2
2 ª § Tc · º
0.5
1 ª § Tc ·º
FJ y¨ ¸ « y¨ ¸ » 2.57
3 «¬ © Pc ¹»¼ C 7 3 «¬ © Pc ¹ »¼
C7
EJ 0.6081F J 1.1325 F J2 14.004 F J y C7 64.434 F J y C27 2.58
EK
§ Tc ·
>
¨ 0.5 ¸ 0.3129 y C7 4.8156 y C7 27.3751y C7
2 3
@ 2.59
© Pc ¹ C7
Donde,
y C7+ = fracción molar del componente heptano-plus.

(Tc)C7+ = temperatura crítica del C7+, °R.
(Pc)C7+ = presión crítica del C7+, psia.
Paso 3. Ajustar los parámetros J y K aplicando los factores de ajuste E J y E K de

acuerdo a las relaciones:
J' J EJ 2.60
K' K EK 2.61
Donde,
J, K se calculan a partir de las ecuaciones 2.55 y 2.56.

E J, E K , se calculan a partir de las ecuaciones 2.58 y 2.59.
Paso 4. Calcular la presión y temperatura pseudo-crítico ajustadas a partir de las

expresiones:
T PC
K '2
2.62
J'
T Pc
PPC 2.63
J'
Paso 5. Teniendo calculada la Ppc y T pc, se sigue el procedimiento regular de calcular

el factor de compresibilidad a partir de la gráfica de Standing - Katz.

Las reglas de mezcla propuestas por Sutton para calcular las propiedades pseudo-
críticas para gases de yacimientos con alto peso molecular (Jg > 1.25) deberían mejorar
la exactitud del factor de compresibilidad.
2.2.3.7 C álculo directo de los factores de compresibilidad.
Después de cuatro décadas de existencia, la gráfica del factor de Z de Standing - Katz es

usada ampliamente como una fuente práctica de los factores de compresibilidad del gas
natural. Sin embargo, con la llegada de las computadoras personales, hubo la necesidad
de describir matemáticamente esa gráfica. Varias correlaciones empíricas para calcular
el factor Z se han desarrollado en los últimos años. Takacs (1976) revisó el desempeño
de 8 de estas correlaciones. Aquí presentaremos 5 de estas correlaciones empíricas:
x Papay.
x Hall ± Yarborough
x Dranchuk y Abu - Kassem
x Dranchuk ± Purvis - Robinson.
x Hankinson ± Thomas - Phillips.
Método de Papay.
Papay (1968) propuso la siguiente ecuación simplificada para calcular el factor de

compresibilidad.
Ppr ª § Ppr ·º
Z 1 «0.36748758 0.04188423¨¨ ¸»
¸»
2.64
T pr «¬ © T pr ¹¼
Donde,
Ppr = presión pseudo-reducida.

T pr = temperatura pseudo-reducida.
La anterior correlación es muy sencilla y fácil de usar con calculadoras de mano.

Takacs afirma que la correlación propuesta produce un error promedio de - 4.8%.

E jemplo 2.14. Usando los datos dados en el ejemplo 2.12, evaluar nuevamente el
factor de compresibilidad usando la corrección de Papay, y calcular la densidad del gas.
Solución:
A partir del ejemplo 2.12, Ppr =1.375 y T pr =1.433, resolver la ecuación 2.64 para el
factor Z.
1.375 ª § 1.375 ·º
Z 1 «0.36748758 0.04188423¨ ¸» 0.687
1.433 ¬ © 1.433 ¹¼
Calcular la densidad del gas.
Ug
1,000 23.324 5.56 lb ft 3
0.687 10.73 570
Método de H all - Y arborough.
Hall y Yarborough (1973) presentaron una ecuación de estado que representa

exactamente la gráfica del factor Z de Standing - Katz. La expresión propuesta está
basada en la ecuación de estado de Starling - Carnahan. Los coeficientes de la
correlación fueron determinados acoplándolos a los datos tomados a partir de la gráfica
del factor Z de Standing - Katz.
Hall y Yarborough propusieron la siguiente forma matemática.
Z
ª 0.06125 Ppr t º
«
Y
>
» Exp 1.21 t
2
@ 2.65
¬ ¼
Donde,
Ppr = presión pseudo-reducida.

t = recíproco de la temperatura pseudo-reducida, T pc/T
Y = densidad reducida, la cual se puede obtener mediante la siguiente ecuación:
>
F Y 0.06125 Ppr t Exp 1.21 t
2
@
Y Y 2 Y 3 Y 4
1 Y 3
14.76 t 9.76 t 2 4.58 t 3 Y 2

90.7 t 242.2 t 2 42.4 t 3 Y 2.182.82t 0 2.66
Esta ecuación no - lineal puede ser convenientemente resuelta para la densidad reducida
Y, empleando la técnica de iteración de Newton Raphson. El procedimiento de cálculo
para resolver la ecuación 2.66 se resume en los siguientes pasos:

Paso 1: Hacer una estimación inicial del parámetro desconocido, Y K , donde K es el

contador de iteración. Una estimación inicial apropiada de Y está dada por la
YK >
0.06125 Ppr t Exp 1.21 t
2
@
Paso 2: Sustituir este valor inicial en la ecuación 2.66 y evaluar la función no - lineal.
A menos que se halla seleccionado un valor correcto de Y, la ecuación 2.66
tendrá un valor F(Y K ), diferente de cero.
Paso 3: Calcular una nueva estimación mejorada de Y, (Y K +1), a partir de la siguiente

expresión.
F Y K
Y K 1 YK
F ' Y K
Donde F '(Y K ) se obtiene evaluando la derivada de la ecuación 2.66 a Y K , o;
1 4Y 4Y 2 4Y 3 Y 4
F ' Y
29.52t 19.52t 2 9.16t 3 Y
1 Y 4
2.67

2.18 2.82t 90.7t 242.2t 2 42.2t 3 Y 1.18 2.82t
Paso 4: Los pasos 1 al 3 se repiten n veces, hasta que el error (Yn-Yn-1) llegue a ser
más pequeño que una tolerancia dada, por ejemplo, 10-12.
Paso 5: El valor corregido de Y es usado luego para evaluar la ecuación 2.65 para el
factor de compresibilidad Z .
Este método, excluyendo las isotermas de baja temperatura, Tr = 1.05, 1.10 y

1.15, reproduce el gráfico de Standing - Katz (figura 2.6), con una desviación
promedia del 0.3%. Además, el método se probó con 12 mezclas con las
siguientes condiciones y composición: Temperatura, 100 a 307°F; presión, 2000
a 13683 psia; N2 hasta un máximo de 8.5%; H2S hasta un máximo de 40% y
Heptano y componentes más pesados hasta un máximo de 10.8%.
En las condiciones antes mencionadas, el método H ± Y dio un porcentaje de

error promedio de 1.21%. Además, el método permite extrapolar la figura 2.6 de
Standing - Katz hasta un valor de Pr alrededor de 2.4, ubicando un amplio
intervalo de presión - densidad. Sin embargo, la extrapolación de temperatura
no es recomendable, especialmente para valores por debajo de Tr = 1.0.
En el método de H ±Y, la presión y temperatura pseudo-críticas se calculan por

la regla de Kay, y se corrigen de acuerdo al contenido de CO2 y/o H2S.

E jemplo 2.15. Calcular el factor Z para el siguiente gas a 3,000 psia y 150°F.
Componentes F racción molar

yi
CO2 0.0849
H2S 0.2419
N2 0.1191
C1 0.3836
C2 0.0629
C3 0.0261
i-C4 0.0123
n-C4 0.0154
i-C5 0.0051
n-C5 0.0047
C6 0.0067
C7+ 0.0373
Solución: el ejemplo se desarrolló utilizando un programa en turbobasic
T (°F) = 150
P (psia) = 3,000
Tc (°R) = 491.3837
Pc (psia) = 816.7643
Fp (°R) = 31.1365
Tc' (°R) = 460.2472
Pc' (psia) = 756.2226
Z = 0.6695
9 Método de D ranchuk y A bu- K assem.
Dranchuk y Abu-Kassem (1975) propusieron una ecuación de estado de once constantes

para calcular los factores de compresibilidad del gas.
ª A2 A A A º ª A A º ªA A º
Z « A1 3 3 4 4 5 5 » U r « A6 7 8 2 » U r2 A9 « 7 8 2 » U r5
¬ Tpr Tpr Tpr Tpr ¼ ¬ Tpr Tpr ¼ ¬ Tpr Tpr ¼
U r2

A10 1 A11 U r2
Tpr 3
Exp A11 U r2 1 2.68

Donde Ur = densidad reducida del gas y está definida por la siguiente expresión:
0.27 Ppr
Ur 2.69
Z Tpr
Las constantes A1 hasta A11 se determinaron ajustando la ecuación, empleando modelos

de registros no - lineal, hasta de 1,500 datos provenientes de la gráfica del factor Z de
Standing - Katz. Los coeficientes tienen los siguientes valores:
A1 = 0.3205 A2 = -1.0700 A3 = -0.5339 A4 = 0.01569
A5 = -0.05165 A6 = 0.5475 A7 = -0.7361 A8 = 0.1844
A9 = 0.1056 A10 = 0.6134 A11 = 0.7210
La ecuación 2.69 puede ser reorganizada reemplazando el lado izquierdo de la ecuación,

Z , por 0.27 Ppr U r Tpr y resolviendo la ecuación resultante para Ur usando la técnica de
iteración de Newton - Raphson. Una estimación inicial apropiada de la solución está
dada por la siguiente expresión:
0.27 Ppr
Ur 2.70
Tpr
La correlación propuesta reproduce los factores de compresibilidad de la gráfica

Standing - Katz con un error promedio absoluto de 0.585% y se aplica a los siguientes
rangos:
0.2 d Ppr < 30
1.0 < Tpr d 3.0

9 Método de D ranchuk - Purvis - Robinson.
Dranchuk, Purvis y Robinson (1974) desarrollaron una correlación basada en la

ecuación de estado de Benedict - Webb - Rubin. Los ocho coeficientes de las
ecuaciones propuestas fueron optimizados ajustando la ecuación a 1,500 puntos
tomados de la gráfica de Standing - Katz. La ecuación tiene la siguiente forma:
ª A A º ª A º §A A ·
Z 1 « A1 2 3 3 » U r « A4 5 » U 2 ¨¨ 5 6 ¸¸ U r5
¬ Tpr Tpr ¼ ¬ Tpr ¼ © Tpr ¹
2.71
ª A º

« 7 3 U r2 1 A8 U r2 Exp A8 U r2 »
¬ Tpr ¼
donde Ur está definido por la ecuación 2.69 y los coeficientes del A1 al A8 tienen los
siguientes valores:
A1 = 0.31506237 A5 = -0.61232032
A2 = -1.0467099 A6 = -0.10488813
A3 = -0.57832729 A7 = 0.68157001
A4 = 0.53530771 A8 = 0.68446549
El procedimiento de solución de la ecuación 2.71 es similar al de Dranchuk y Abu-

Kassem.
El método es válido dentro de los siguientes rangos de presión y temperatura pseudo -

reducidas.
1.05 d Tpr < 3.0
0.2 d Ppr d 3.0
9 Método de H ankinson - T homas - Phillips.
Hankinson, Thomas y Phillips (1969) correlacionaron los factores de compresibilidad

de gases naturales como una función de la presión y temperatura pseudo-reducidas
empleando la ecuación de estado de Benedict ± Weebb - Rubin.
La ecuación propuesta es la siguiente:
1 ª A º § Ppr · § Ppr 2 ·
1 « A4 Tpr A2 6 2 » ¨¨ 2 ¸¸ A3Tpr A1 ¨¨ 3 ¸
3 ¸
Z ¬ Tpr ¼ © Z Tpr 2 ¹ © Z Tpr ¹
A1 A5 A7 Ppr 5 ª A8 Ppr 2 º ª A8 Ppr 2 º

«1 2 »
Exp « 2 2 »
0 2.72
Z 6 Tpr 6 ¬ Z Tpr ¼
2
¬ Z Tpr ¼

La exactitud de la representación de los datos es mejorada considerablemente

dividiendo los datos en 2 regiones, una región para presiones reducidas menores de 5 y
una región para presiones reducidas entre 5 y 15. De esta forma se obtienen 2 grupos de
coeficientes, uno para cada rango de presión. Los dos grupos de coeficientes se
presentan en la tabla 2.2. Se sugiere que la correlación propuesta sea usada solamente a
temperaturas reducidas mayores de 1.1
La ecuación 2.72 puede ser resuelta para el factor de compresibilidad empleando la

técnica iterativa de Newton - Raphson.
Tabla 2.2
Coeficientes para la ecuación 2.72
Ppr desde 0.4 a 5.0 Ppr desde 5.0 a 15

Coeficientes
A1 0.001290236 0.0014507882
A2 0.38193005 0.37922269
A3 0.022199287 0.024181399
A4 0.12215481 0.11812287
A5 -0.015674794 0.037905663
A6 0.027271364 0.19845016
A7 0.023834219 0.048911693
A8 0.43617780 0.0631425417

2.2.4 Compresibilidad de gases naturales
La variación de la compresibilidad del fluido con la presión y temperatura es esencial

para realizar muchos cálculos de ingeniería de yacimientos. Para una fase liquida, la
compresibilidad es pequeña y usualmente constante. Para una fase gaseosa la
compresibilidad no es ni pequeña ni constante.
Por definición, la compresibilidad isotérmica del gas es el cambio en el volumen por

unidad de volumen para un cambio unitario en presión, o, en forma de ecuación:
1 § wV ·
Cg ¨ ¸ 2.73
V © wP ¹ T
Donde:
C g = Compresibilidad isotérmica del gas, psi-1
A partir de la ecuación de estado para un gas real tenemos:
nRTZ
V
P
Diferenciando la anterior ecuación con respecto a la presión da:
§ wV · ª 1 § wZ · Z º
¨ ¸ nRT « ¨ ¸ 2 »
© wP ¹ T ¬ P © wP ¹ P ¼
Substituyendo en la ecuación 2.73 produce la siguiente relación generalizada:
1 1 § wZ ·
Cg ¨ ¸ 2.74
P Z © wP ¹ T
§ wZ ·
Para un gas ideal, Z =1 y ¨ ¸ 0 , por lo tanto,
© wP ¹ T
1
Cg 2.75
P
La ecuación 2.75 es útil para determinar el orden de magnitud esperado para la

compresibilidad isotérmica del gas.
La ecuación 2.74 puede ser convenientemente expresada en términos de la presión y

temperatura pseudo-reducida simplemente reemplazando P por (Ppc .Ppr), ó:

1 1 § wZ ·¸
Cg ¨
Ppr Ppc Z ¨© w Ppr Ppc ¸¹ T
pr
Multiplicando la anterior ecuación por Ppc da:
1 1 ª wZ º
C g Ppc Cr « » 2.76
Ppr Z «¬ wPpr »¼ T
pr
El término C r es conocido como la compresibilidad isotérmica pseudo-reducida, y está

definida por la siguiente relación:
Cr C g Ppc 2.77
Donde:
C r = Compresibilidad isotérmica pseudo-reducida.
C g = Compresibilidad isotérmica del gas, en psia-1.
Ppc = Presión pseudo-reducida, psia.
§ wZ ·
Los valores de ¨ ¸
¨ wP ¸ pueden ser calculados a partir de la pendiente de la isoterma T pr
© pr ¹
sobre la gráfica del factor Z de Standing y Katz en el factor Z de interés.
E jemplo 2.16. Dada la siguiente composición del gas,
Componente yi
C1 0.75
C2 0.07
C3 0.05
n-C4 0.04
n-C5 0.04
C6 0.03
C7 0.02
Calcular la compresibilidad isotérmica del gas a 1,000 psia y 100 °F asumiendo:
a.) Comportamiento de gas ideal.

b.) Comportamiento de gas real.

Solución:
a) Asumiendo comportamiento de gas ideal.
Aplicando la ecuación 2.75 tenemos,
1
Cg 1,000 *10 6 psia 1
1,000
b) Asumiendo comportamiento de gas real.
Paso 1. Calcular Ppc y T pc de la mezcla de gases.

Ppc = 647.5 psia
T pc = 440.8 °R
Paso 2. Calcular Ppr y T pr
1000
Ppr 1.54
647.5
560
T pr 1.27
440.8
Paso 3. Estimar el factor de compresibilidad Z a partir de la figura 2.6.

Z = 0.725
§ wZ ·
Paso 4. Calcular la pendiente ¨¨ ¸
¸ a partir de la figura 2.6.
© wPpr ¹ T pr 1.27
§ wZ ·
¨ ¸ 0.1678
¨ wP ¸
© pr ¹ T pr
Paso 5. Resolver C r aplicando la ecuación 2.76
1 § 1 ·
Cr ¨ ¸ 0.1678 0.8808
1.54 © 0.725 ¹
Paso 6. A partir de la ecuación 2.77 resolver C g.
Cr 0.8808
Cg 1,361.1 *10 6 psia 1
Ppc 647.5
Trube (1957) presento gráficas para obtener la compresibilidad isotérmica de gases

naturales. Las gráficas, como se muestran en las figuras 2.10 y 2.11, dan la
compresibilidad isotérmica pseudo-reducida como una función de la presión y
temperatura pseudo-reducida.

F igura 2.10 Compresibilidad Pseudo-reducida para gases naturales

F igura 2.11 Compresibilidad Pseudo-reducida de

Trube para gases naturales.
E jemplo 2.17. Empleando las gráficas generalizadas de Trube, repetir el ejemplo 2.16
Solución:
Paso 1. A partir de la figura 2.10, encontrar C r .
C r = 0.90
Paso 2. Resolver C g aplicando la ecuación 2.76.
0.90
Cg 1390 *10 6 psia 1
647.5
Mattar, Brar y Aziz (1975) presentaron una técnica analítica para calcular la
compresibilidad isotérmica del gas. Los autores expresaron C r como una función de
§ wZ · ª wZ º
¨¨ ¸¸ En lugar de utilizar « » .
© wU r ¹ T pr ¬« wPpr ¼» T pr

La ecuación 2.69, se deriva con respecto a Ppr para dar.
ª º
ª wZ º 0.27 « wZ wU r T pr »
« » « » 2.78
«¬ wPpr »¼ ZT pr « U r
«¬
1 wZ wU r T pr »
»¼
Z
La ecuación 2.78 puede ser reemplazada en la ecuación 2.76 para expresar la

compresibilidad pseudo-reducida como:
ª º
1 0.27 « wZ wU r T pr »
Cr 2 « » 2.79
Ppr Z T´ pr « U
1 r wZ wU r T pr »
«¬ Z »¼
Donde:
Ur = densidad psuedo-reducida del gas.
La derivada parcial wZ wU r T pr que aparece en la ecuación 2.79 se obtiene a partir de la

ecuación de estado de Benedict - Webb - Rubin desarrollada por Dranchuk, Purvis y
Robinson (ecuación 2.71), para dar:
§ · § ·
¨ A1 A2 A3 ¸ 2 ¨ A4 A5 ¸ U r 5 A5 A6 U r
ª wZ º 4
« » ¨
¬ wU r ¼ T pr
¨
© T pr T pr3 ¸¹ © T pr ¸¹ T pr
2.80
2A U

73 r 1 A8 U r2 A8 U r4 EXP A8 U r2
T pr
2

Los valores de los coeficientes A1, . . ., A8 se dieron al desarrollar el método de

Dranchuk, Purvis y Robinson para el cálculo de Z . El procedimiento para estimar C r a
través del método de Mattar, Brar y Aziz se muestra en el diagrama del flujo de la figura
2.12

Introducir
P , T , yi
Calcular
Ppc y Tpc
Resolver la ecuación 2.71 para

Z , Ur
Evaluar la ecuación 2.70
Obtener C r a partir de la ecuación

2.79
F igura 2.12 Diagrama de flujo para calcular Cr
2.2.5 F actor volumétrico de formación del gas
El factor volumétrico de formación del gas es usado para relacionar el volumen de gas,
medido a condiciones estándar (60 °F y 14.7 psia). Esta propiedad del gas es entonces
definida como el volumen actual ocupado por cierta cantidad de gas a una presión y
temperatura determinada, dividido por el volumen ocupado por la misma cantidad de
gas a condiciones estándar.
V P ,T
Bg
V sc
Donde:
Bg = factor volumétrico de formación del gas, ft3/scf
V P,T = volumen del gas a presión P y temperatura T , ft3
Vsc = volumen del gas a condiciones estándar, scf.
Aplicando la ecuación de estado del gas natural (ecuación 2.38) a la anterior relación
tenemos:
ZnRT
P PS C ZT
Bg
Z S C nRT S C TS C P
PS C

Donde:
Z sc = factor Z a condiciones estándar = 1.0
Psc , T sc= presión y temperatura estándar, 14.7 psi y 60 °F
ZT
Bg 0.02827 , ft 3 scf 2.81
P
En otras unidades de campo, el factor volumétrico de formación del gas puede ser
expresado en bbl/scf, para dar:
ZT
Bg 0.005035 , bbl scf 2.82
P
El recíproco de factor volumétrico de formación del gas es conocido como factor de

expansión del gas y designado por el símbolo E g, ó:
P
Eg 35.37 . scf ft 3 2.83
ZT
En otras unidades de campo:
P
Eg 198.6 . scf bbl 2.84
ZT
E jemplo 2.18. Un pozo de gas está produciendo a una rata de 15,000 ft3/día a partir de
un yacimiento de gas con unas condiciones de 1,000 psi y 100 °F. La gravedad
específica del gas es 0.903. Calcular el flujo de gas a scf/día.
Solución:
A partir de las ecuaciones 2.46 y 2.47, calcular T pc y Ppc de la fase gaseosa:
T pc = 427 °R
Ppc = 650 psia
Calcular T pr , Ppr y Z .
T pr = 1.3
Ppr = 1.54
Z = 0.748

Calcular el factor de expansión del gas aplicando la ecuación 2.83
1,000
Bg 35.37 84.44 scf ft 3
0.748560
Calcular la rata de flujo de gas en scf/día
Rata de flujo de gas = (15,000) . (84.44) = 1,266.592 scf/día
2.2.6 V iscosidad del gas
La viscosidad de un fluido es la medida de la fricción interna del fluido (resistencia) al

flujo. Si la fricción entre las capas del fluido, es pequeña, por ejemplo, baja viscosidad,
una fuerza cortante aplicada resultará en un gran gradiente.
Cuando la viscosidad incrementa, cada capa de fluido ejerce un gran arrastre friccional
sobre las capas adyacentes y el gradiente de velocidad disminuye.
La viscosidad de un fluido generalmente está definida como la relación entre la fuerza

cortante por unidad de área y el gradiente de velocidad local. Las viscosidades se
expresan en términos de poises, centipoises o micropoises. Un poise es igual a la
viscosidad de 1 dyna.seg/cm2 y puede convertirse a otras unidades de campo por las
siguientes relaciones:
1 poise = 100 centipoises

1 x 106 micropoises
6.72 x 10-2 lb masa/ ft.seg
2.09 x 10-3 lbf-seg/ft2
El término viscosidad se conoce como viscosidad dinámica para diferenciarlo de la

viscosidad cinemática, la cual está definida como la viscosidad dinámica dividida por la
densidad del fluido.
Vis cos idad Dinám ica P centipoise

Vis cos idad Cinem ática , Q
densidad U g g cc
Usualmente, la viscosidad cinemática se da en centistokes. El centistokes está definido

como el centipoise dividido por la densidad en g/cc. Así, las unidades del centistokes
son cm2/100 seg.
La viscosidad del gas no es comúnmente medida en el laboratorio debido a que puede

estimarse con cierto grado de exactitud a partir de correlaciones empíricas. Al igual
que todas las propiedades intensivas, la viscosidad de un gas natural se describe
completamente por la siguiente función.
Pg P, T , y i
Donde: Pg = viscosidad de la fase gaseosa.

La anterior relación simplemente establece que la viscosidad es una función de la

presión, temperatura y composición. Muchas de las correlaciones para la viscosidad del
gas se pueden ver como modificaciones de esa expresión.
A continuación se mencionan algunos métodos para calcular la viscosidad de gases

naturales:
9 Método de C ar r - K obayashi - Bur rows
Carr - Kobayashi - Burrows (1954) desarrollaron correlaciones gráficas para estimar

la viscosidad de gases naturales como una función de la temperatura, presión y
gravedad del gas. El procedimiento computacional para aplicar las correlaciones
propuestas se resume en los siguientes pasos:
Paso 1: Calcular la presión pseudo - crítica, temperatura pseudo ± crítica, y peso

molecular aparente a partir de la gravedad específica o composición del gas natural.
Las correcciones a estas propiedades pseudo-críticas por la presencia de gases no
hidrocarburos (CO2, N2, H2S) deben efectuarse si estos gases están presentes en
concentraciones mayores del 5% en mol.
Paso 2: Obtener la viscosidad del gas natural a una atmósfera y a la temperatura de

interés a partir de la figura 2.13. Esta viscosidad, denotada por P1, debe corregirse
por la presencia de componentes no hidrocarburos usando los insertos de la figura
2.13. Las fracciones no-hidrocarburos tienden a incrementar la viscosidad de la fase
gaseosa. El efecto de los componentes no-hidrocarburos sobre la viscosidad del gas
natural puede expresarse matemáticamente por la siguiente relación:
P1 P1 sin corregir 'P N 2 'P C O2 'P H 2S 2.85
Donde:
P1 = viscosidad del gas corregida a una atmósfera de presión y temperatura del

yacimiento, cp.
('P)N2 = Corrección de la viscosidad debido a presencia de N2.
('P) C O2 = Corrección de la viscosidad debido a presencia de CO2.
('P) H2S = Corrección de la viscosidad debido a presencia de H2S.
('P)sin corregir = viscosidad del gas sin corregir, cp.
Paso 3. Calcular la presión y temperatura pseudo-reducida
Paso 4. A partir de la presión y temperatura pseudo-reducida obtener la razón de

viscosidad (Pg/P1) de la figura 2.14. El término Pg representa la viscosidad del gas a las
condiciones requeridas
Paso 5. La viscosidad del gas, Pg, a la presión y temperatura de interés es calculada

multiplicando la viscosidad a una atmósfera y a la temperatura del sistema, P1, por la
razón de viscosidad.

Los siguientes ejemplos ilustran el uso de las correlaciones gráficas propuestas.
E jemplo 2.19. Dada la siguiente composición del gas, calcular la viscosidad del gas a
3,000 psia y 150 °F.
Composición yi
C1 0.850
C2 0.055
C3 0.035
C4 0.010
Solución:
Paso 1. A partir de la composición del gas, calcular M a y Jg; T pc y Ppc.
Composición yi
Mi y i Mi
C1 0.850 16.04 13.634
C2 0.055 30.07 1.654
C3 0.035 44.09 1.543
C4 0.010 58.12 0.5812
M a = 17.412
Gravedad específica, Jg:
17.412
Jg 0.6
28.9

F igura 2.13 Correlación de Viscosidad del gas a una atmósfera.
F igura 2.14 Razón de Viscosidad vs. la Temperatura Pseudo-reducida.

T pc = 358.5
Ppc = 672.5
Paso 2. Calcular la viscosidad del gas natural a una atmósfera y 150 °F a partir de la
figura 2.13
P1 0.0119 cp
Paso 3. Calcular Ppr y T pr
3,000
Ppr 4.46
672.5
610
T pr 1.70
358.5
Paso 4. Estimar la razón de viscosidad a parir de la figura 2.14
Pg
1.7
P1
Paso 5. Calcular la viscosidad del gas natural Pg
Pg
Pg P1 1.70.0119 0.0202 cp
P1
E jemplo 2.20. Dada la siguiente composición del gas, calcular la viscosidad a 200 °F y
3,500 psia
Componente yi
N2 0.05
CO2 0.05
H2S 0.02
C1 0.80
C2 0.05
C3 0.03

Solución:
Componente yi Mi yi M i
N2 0.05 28.02 1.4010
CO2 0.05 44.01 2.2005
H2S 0.02 34.08 0.6816
C1 0.80 16.07 12.8560
C2 0.05 30.07 1.5035
C3 0.03 44.09 1.3227
M a = 19.97
Paso 1. Calcular T pc y Ppc aplicando las ecuaciones, 2.46 y 2.47
19.97
Jg 0.689
28.97
T pc = 380.43 °R
Ppc = 665.11 psia
Paso 2. Corregir las propiedades pseudo-críticas calculadas para tener en cuenta la

presencia de los componentes no-hidrocarburos usando las ecuaciones 2.53 y 2.54
T pc' 380.43 800.05 1300.02 2500.05 366.53 qR
Ppc' 665.11 4400.05 6000.02 1700.05 690.61 psia
Paso 3. Estimar la viscosidad del gas a 1 atmósfera y 200 °F a partir de la figura

2.13
P1 0.0123 cp
Paso 4. Emplear los insertos en la figura 2.13, estimar ('P)N2, ('P) C O2, y ('P)H2S
'P N2 0.00042 cp
'P C O 2 0.00026 cp
'P H 2S 0.00005 cp

Paso 5. Calcular la viscosidad del gas corregida a la presión atmosférica y

temperatura del sistema aplicando la ecuación 2.85
P1 0.0123 0.00042 0.00026 0.00005 0.01303 cp
Paso 6. Calcular Ppr y T pr.
3500
Ppr 5.21
690.61
660
T pr 1.80
366.53
Paso 7. Estimar la razón de viscosidad Pg/P1, a partir de la figura 2.14
Pg
1.52
P1
Paso 8. Calcular la viscosidad del gas natural a 3500 psia y 200 °F
Pg 1.520.01303 0.01981 cp
Standing (1977) propuso una expresión matemática conveniente para calcular la

viscosidad del gas natural a presión atmosférica y temperatura del yacimiento, P1.
Standing también presentó ecuaciones para describir los efectos de N2, CO2 y H2S sobre
P1. Él propuso las siguientes relaciones:
P1 P1 sin corregir 'P N 2 'P C O2 'P H 2S
P1 sin corregir >1.70910 2.06210 J @T 460 8.18810

5 6
g
3
6.1510 log J
3
g
2.86
'P N 2 y N 2 >8.4810 3 logJ g 9.5910 3 @ 2.87
'P C O2 y C O2 >9.0810 3 logJ g 6.2410 3 @ 2.88
'P H 2S y H 2S >8.4910 3 logJ g 3.7310 3 @ 2.89

Donde:
P1 = Viscosidad del gas a presión atmosférica y temperatura del yacimiento, cp.
T = Temperatura del yacimiento, °R.
Jg = Gravedad del gas.
y N 2 , y C O2 , y H 2S = Fracción molar de N2, CO2 y H2S, respectivamente.
Dempsey (1965) expresó la relación de viscosidad Pg/P1 por la siguiente relación:
ª § Pg ·º
ln «T pr ¨¨ ¸¸» a 0 a1 Ppr a 2 Ppr2 a 3 Ppr3
¬« © P1 ¹¼»

T pr a 4 a 5 Ppr a 6 Ppr2 a 7 Ppr3 2.90
T pr2 a 8 a 9 Ppr a10 Ppr2 a11 Ppr3
T pr3 a 12 a13 Ppr a14 Ppr2 a15 Ppr3
Donde:
T pr = Temperatura pseudo-reducida de la mezcla gaseosa.
Ppr = Presión pseudo-reducida de la mezcla gaseosa.
a0 - a15 = Los coeficientes de las ecuaciones se dan a continuación:
a0 = -2.46211820 a8 = -7.93385684 (10-1)

a1 = 2.97054714 a9 = 1.39643306
a2 = -2.86264054 a10 = -1.49144925 (10-1)
a3 = 8.05420522 a11 = 4.41015512 (10-3)
a4 = 2.80860949 a12 = 8.39387178 (10-2)
a5 = -3.49803305 a13 = -1.86408848 (10-1)
a6 = 3.60373020 (10-1) a14 = 2.03367881 (10-2)
a7 = -1.044324 (10-2) a15 = -6.09579263 (10-4)
9 Método de L ee - Gonzalez - E akin
Lee, González y Eakin (1966) presentaron una relación semi-empírica para calcular la
viscosidad de gases naturales. Los autores expresaron la viscosidad del gas en términos
de la temperatura del yacimiento, densidad, y peso molecular del gas. La ecuación tiene
la siguiente forma:
ª § U g ·Y º
Pg 10 K EXP « X ¨¨
4
¸¸ » 2.91
«¬ © 62.4 ¹ »¼
Donde:
9.4 0.02 M a T 1.5
K 2.92
209 19 M a T

986
X 3.5 0.01 M a 2.93
T
Y 2.4 0.2 X 2.94
Ug = Densidad del gas a presión y temperatura del yacimiento, lb/ft3.

T = Temperatura del yacimiento, °R.
M a = Peso molecular aparente de la mezcla gaseosa.
La correlación propuesta puede predecir los valores de viscosidad con una desviación
estándar de 2.7% y una desviación máxima de 8.99%. Los autores afirman que el
método puede ser usado para gases agrios.
E jemplo 2.21. Repetir el ejemplo 2.19 y calcular la viscosidad usando el método Lee -
González - Eakin.
Solución:
Usando Ppr y T pr de 4.46 y 1.7, respectivamente, calcular el factor de compresibilidad

del gas a partir del método gráfico de Standing y Katz.
Z = 0.89
Calcular la densidad del gas aplicando la ecuación 2.45
Ug
3,00017.412 8.97 lb / ft 3
61010.730.89
Calcular los parámetros K , X y Y usando las ecuaciones 2.92, 2.93 y 2.94
respectivamente.
K
>9.4 0.02 17.412@6101.5 127.73
209 19 17.412 610
986
X 3.5 0.0117.412 5.291
610
Y 2.4 0.2 5.291 1.342
Obtener la viscosidad del gas aplicando la ecuación 2.91
ª § 8.97 · º
1.342
Pg 10 127.73 EXP «5.291¨

4
¸ » 0.019 cp
¬« © 62.4 ¹ ¼»

Método de Dean - Stiel
Dean y Stiel propusieron las siguientes expresiones matemáticas para calcular la

viscosidad de gases naturales a presión atmosférica y temperatura del yacimiento.
T 8

9
pr
P1 34 10 5
, para T pr d 1.5 2.95
[m
P1
>
166.8 10 5 0.1338 T pr 0.0932 @5
9
, para T pr > 1.5 2.96
[m
Donde [m es el parámetro de viscosidad de la mezcla gaseosa definido por la siguiente

ecuación:
T pc
1
6
[m 5.4402 2.97
M P 0.5 2
3
a pc
Dean y Stiel recomendaron la siguiente relación para calcular la viscosidad de gases

naturales a las condiciones del yacimiento:
Pg P1
>
10.8 10 5 EXP 1.439 U r EXP 1.111U r 1.888
@ 2.98
[m
Donde:
Pg = Viscosidad del gas a la presión y temperatura del yacimiento, cp.
P1 = Viscosidad del gas a la presión atmosférica y temperatura del yacimiento, cp.
Ur = Densidad reducida del gas definida por la ecuación 2.104.
El uso de la ecuación propuesta puede ser ilustrado por el siguiente ejemplo.
E jemplo 2.22. Repetir el ejemplo 2.19 empleando la correlación de Dean y Stiel. La

composición del gas, presión y temperatura se dan aquí por conveniencia.
Componente yi
C1 0.850
C2 0.053
C3 0.035
C4 0.010
Presión de sistema = 3,000 psia

Temperatura del sistema = 150 °F

Solución:
A partir de los ejemplos 2.19 y 2.21 se obtuvieron los siguientes datos:
M a = 17.412
Ppc = 672.5 psia
T pc = 358.5 °R
Ppr = 4.46
T pr = 1.70
Z = 0.89
Calcular el parámetro de viscosidad, [m, aplicando la ecuación 2.97

.
[m 5.4402
358.5 6
1
0.4527
17.4120.5 672.52 3
Debido a que T pr > 1.5 aplicamos la ecuación 2.96 para calcular P1.
P1

166.8 10 5 >0.1338 1.7 0.0932@
5
9
0.0121 cp
0.04527
Calcular la densidad reducida de la mezcla gaseosa a partir de la ecuación 2.69
Ur
0.274.46 0.7959
0.891.70
Obtener la viscosidad del gas usando la ecuación 2.98 para dar:
Pg 0.01845 cp

2.2.7 Conductividad térmica
La importancia de la conductividad térmica radica en que es una propiedad que

interviene en la mayoría de los problemas de transmisión de calor. La conductividad
térmica para mezclas de gases naturales a elevadas presiones se puede calcular a partir
de un valor atmosférico y una corrección por presión. Las figuras 2.15 hasta la 2.18
presentan datos de conductividad térmica de gases a bajas presiones, desarrolladas a
partir de datos publicados.
La corrección de presión de Lenoir y colaboradores, mostrada en la figura 2.16 está

aplicada a esos datos de bajas presiones como se dijo anteriormente.
La conductividad térmica de hidrocarburos parafínicos está graficada en la figura 2.19 y

la conductividad térmica de fracciones líquidas de petróleo en la figura 2.20.
E jemplo 2.23. Encontrar la conductividad térmica de un gas natural con un peso

molecular de 25 a 700 psia y 300 ºF. T c = 440ºR, P c = 660 psia.
Solución
De la figura 2.15, a 300ºF:
k A = 0.0248 Btu/[(hr * ft2 * ºF)/ft ] (conductividad térmica a una atmósfera)
T pr = (300+460)/440 = 1.73
Ppr = 700/660 = 1.06
De la figura 2.16
k/k A = 1.15 (razón de conductividad térmica)
Entonces, a 700 psia y 300ºF:
k = (1.15)(0.0248) = 0.0285 Btu/[(hr * ft2 * ºF)/ft]
Otra forma de estimar la conductividad térmica es la presentada por Stiel y Thodos.

Para determinar la conductividad térmica de una mezcla gaseosa de componentes
definidos, la conductividad térmica de cada componente, a la temperatura dada, se lee
de cartas y la conductividad térmica de la mezcla esta determinada por la "regla de la
raíz cúbica". Esta regla es aplicable a mezclas simples de gases; no es posible aplicarla a
mezclas con CO2 debido a que la conductividad térmica tiende hacia un máximo.
km

¦ yi k i 3 M i 2.99
¦ yi 3 M i

La regla de la raíz cúbica fue probada en cerca de 17 sistemas con una desviación
promedio de 2.7%.
La conductividad térmica de una mezcla líquida se determina mejor por el método de

Li, basado en fracciones volumétricas.
E jemplo 2.24 Hallar la conductividad térmica de la mezcla gaseosa mostrada en la tabla

de propiedades físicas a 200ºF y una atmósfera.
km

¦ yi k i 3 M i 0.05774
¦ yi M i
3 2.822
km 0.0205 Btu/[(hr * ft2 * ºF)/ft]
F igura 2.15 Conductividad térmica de gases naturales e hidrocarburos a una atmósfera

(14.696 psia)

F igura 2.16 Razón de conductividad térmica para gases.

F igura 2.17 Conductividad térmica de diversos gases a una F igura 2.18 Conductividad térmica de gases hidrocarburos a una
atmósfera. atmósfera.
PROPIEDADES FISICOQUIMICAS Y TERMODINAMICAS DEL GAS NATURAL

100
F igura 2.19 Conductividad térmica de hidrocarburos parafínicos líquidos.

Thermal Conductivity, BTU/hr ft ºF/ft
-./0.1(231.!45!
F igura 2.20 Conductividad térmica de fracciones líquidas del petróleo.

2.2.8 Poder calorifico
El poder calorífico de un gas es la cantidad de calor producido cuando el gas es

quemado completamente a dióxido de carbono y agua; el poder calorífico usualmente
es expresado en la unidad térmica británica por pie cubico estándar de gas, (BTU/scf).
La industria petrolera usa cuatro adjetivos para describir poder calorífico, humedo,
seco, bruto y neto, Cuando se usan las palabras humedo y seco, se refieren a la
condición del gas antes de ser quemado. Humedo, significa el gas saturado con vapor de
agua y seco significa que el gas no contiene vapor de agua.
Las palabras bruto y neto se refieren a la condición del agua de combustión después de
ser quemado. El poder calorífico bruto es el calor producido en la combustion completa
bajo presión constante con los productos de combustión enfriados a condiciones
estándar y el agua condensada en estado liquido, esta cantidad también es llamada poder
calorífico total.
El poder calorífico neto es parecido al anterior, excepto que el agua permanece como
vapor a condiciones estándar; la diferencia entre los valores brutos y netos es
precisamente el calor de vaporización del agua de combustión.
E l valor usado frecuentemente en la industria del petróleo es el de el poder calorífico

bruto (seco), este se refiere a la combustión completa del gas (gas seco) con el agua
producida durante la combustión condensada en liquido.
El poder calorífico de un gas ideal es calculado asi:
‫ܮ‬௖௜ௗ௘௔௟ ൌ ෍ ‫ݕ‬௝ ‫ܮ‬௖௝
La anterior ecuación es usada para calcular el poder calorífico bruto o poder calorífico
neto. Los valores caloríficos para gases reales los podemos obtener dividiendo el poder
calorífico ideal por el factor de compresibilidad del gas a condiciones estándar.
‫ܮ‬௖௜ௗ௘௔௟
‫ܮ‬௖ ൌ
ܼ
El factor de compresibilidad puede ser hallado asi :
ଶ
ܼ ൌ ͳ െ ൬෍ ‫ݕ‬௝ ටͳ െ ܼ௝ ൰

E jemplo 2.25. Calcule el poder calorífico bruto de un gas de separador de la siguiente

composición:
Componentes Composición
F racción molar
CO2 0.0167
N2 0.0032
C1 0.7102
C2 0.1574
C3 0.0751
i-C4 0.0089
n-C4 0.0194
i-C5 0.0034
n-C5 0.0027
C6 0.0027
C7+ 0.0003
1.0000
Propiedades del heptano plus

Peso molecular 103 lb/lb-mol.
Solucion:
Primero, calcule el poder calorífico bruto y el factor de compresibilidad del gas a

condiciones estándar.
‫ܮ‬௖௜ௗ௘௔௟ ൌ ෍ ‫ݕ‬௝ ‫ܮ‬௖௝
ଶ
ܼ ൌ ͳ െ ൬෍ ‫ݕ‬௝ ටͳ െ ܼ௝ ൰
ܼ ൌ ͳ െ ሺͲǤͲ͸Ͷͷͻሻଶ
ܼ ൌ ͲǤͻͻͷͺ

Componente Composición Poder F actor de

F racción molar calorífico, Jj Lc j compresibilidad
bruto condiciones estandar
yi ܼ݅
Lc j
CO2 0.0167 0.0 0.0 0.9943
N2 0.0032 0.0 0.0 0.9997
C1 0.7102 1010.0 717.3 0.9980
C2 0.1574 1769.6 278.5 0.9919
C3 0.0751 2516.1 189.0 0.9825
i-C4 0.0089 3251.9 28.9 0.9711
n-C4 0.0194 3262.3 63.3 0.9667
i-C5 0.0034 4000.9 13.6 0.9480
n-C5 0.0027 4008.9 10.8 0.9420
C6 0.0027 4755.9 12.8 0.9100
C7+ 0.0003 5502.5 1.7 0.8520
1.0000 1315.9
BTU/scf
Segundo, calcule el poder calorífico bruto del gas como un gas real.
‫ܮ‬௖௜ௗ௘௔௟
‫ܮ‬௖ ൌ
ܼ
‫ܷܶܤ‬
ͳ͵ͳͷǤͻ ‫ܷܶܤ‬
‫݂ܿݏ‬
‫ܮ‬௖ ൌ ൌ ͳ͵ʹͳ
ͲǤͻͻͷͺ ‫݂ܿݏ‬
El cambio del gas ideal al real, usualmente es menor que el 0.5 % y normalmente es
ignorado.
El poder calorífico neto (seco) puede ser convertido en poder calorífico neto (humedo)
asi:
‫ܮ‬௖ሺ௛௨௠௘ௗ௔ሻ ൌ ሺͳ െ ͲǤͲͳ͹ͷሻ‫ܮ‬௖ሺ௦௘௖௔ሻ
Donde 0.0175 es la fracción molar de vapor de agua en el gas cuando esta saturado a
condiciones estándar.
Del mismo modo el poder calorífico bruto (seco) puede ser llevado apoder calorífico
bruto (humedo) asi :
‫ܮ‬௖ሺ௛௨௠௘ௗ௢ሻ ൌ ሺͳ െ ͲǤͲͳ͹ͷሻ‫ܮ‬௖ሺ௦௘௖௢ሻ ൅ ͲǤͻ
Donde 0.9 es la cantidad de calor gastado, en BTU/scf, durante la condensación del

vapor de agua que estaba en el gas antes de la combustión.

2.2.8 O tros cálculos relacionados con el gas natural
2.2.8.1 C álculo de las G P M del gas
Frecuentemente, es factible desde el punto de vista económico, procesar el gas de

superficie para remover y licuar los hidrocarburos intermedios. Estos líquidos
frecuentemente se llaman productos de planta. Las cantidades de productos líquidos que
se pueden obtener usualmente se determinan en galones de líquido por mil pies cúbicos
de gas procesado, gal/Mscf, o GPM.
La composición del gas debe ser conocida con el fin de realizar estos cálculos.
Las unidades de la fracción molar son lb-mol del componente j por lb-mol de gas. La
fracción molar se puede convertir en gal/Mscf de la siguiente manera:
§ lb mol j ·§ lb mol gas ·§ 1000 scf ·§ lb j ·

GPM j ¨¨ y j ¸¸¨¨ ¸¸¨¨ ¸¸¨¨ M j ¸
© lb mol gas ¹© 380.7 scf ¹© Mscf ¹© lb mol j ¸¹
§ cu ft liq ·§ 7.481 gal ·

¨ ¸¨ ¸
¨ U lb j ¸¨© cu ft liq ¸¹
© oj ¹
yjM j gal
= 19.65 2.100
U oj Mscf
Donde Uoj es la densidad del componente j, lb/ft3, como un líquido a condiciones

estándar, o,
yjM j gal
GPM j 0.3151 2.101
J oj Mscf
Donde Joj es la gravedad específica del componente como un líquido a condiciones

estándar. Estos datos están disponibles en las tablas de propiedades físicas.
E jemplo 2.25. Determinar la máxima cantidad de líquido que se puede producir a

partir de un gas cuya composición se da a continuación:

Componentes Composición
F racción molar
CO2 0.0167
N2 0.0032
C1 0.7102
C2 0.1574
C3 0.0751
i-C4 0.0089
n-C4 0.0194
i-C5 0.0034
n-C5 0.0027
C6 0.0027
C7+ 0.0003
1.0000
Nota: Cuando la concentración de C7+ es baja, no se puede medir el peso molecular y la

gravedad específica. Para propósitos de cálculo, emplear 103 lb/lb-mol y 0.7 de
gravedad específica.
Solución:
yjM j gal
GPM j 0.3151
J oj Mscf
Componente Composición Peso G ravedad Contenido de

F racción molar Molecular Específica del líquido L íquido
Joj yjM j
yi Mj 0.3151
J oj
CO2 0.0167
N2 0.0032
C1 0.7102
C2 0.1574 30.07 0.3562 4.187
C3 0.0751 44.10 0.5070 2.058
i-C4 0.0089 58.12 0.5629 0.290
n-C4 0.0194 58.12 0.5840 0.608
i-C5 0.0034 72.15 0.6247 0.124
n-C5 0.0027 72.15 0.6311 0.097
C6 0.0027 86.18 0.6638 0.110
C7+ 0.0003 103.00 0.7000 0.014
1.0000 7.488 GPM

El recobro completo de estos productos no es factible. Para una planta relativamente

simple se utiliza la siguiente regla del dedo gordo para el recobro de líquido:
Etano: de 5 a 25 % de recobro
Propano: de 80 a 90 % de recobro
Butanos: 95 % o más
Componentes más pesados: 100%
2.2.8.2 Contenido de agua en gases y líquidos
Solubilidad del agua en hidrocarburos líquidos
La figura 2.21 está basada en datos experimentales y muestra la solubilidad del agua en
hidrocarburos líquidos dulces. En hidrocarburos ácidos la solubilidad del agua puede
ser substancialmente alta.
GPA RR-62 proporciona datos de la solubilidad del agua para hidrocarburos

seleccionados en sistemas dulces y agrios. Las ecuaciones de estado pueden ser usadas
para estimar solubilidades del agua en sistemas hidrocarburos. GPA RR-42 proporciona
una comparación de datos experimentales con datos calculados usando la ecuación
modificada de Soave ± Redlich ± Kwong. Los resultados de los métodos de ecuaciones
de estado deben ser usados con precaución y verificados con datos experimentales
cuando sea posible.
La solubilidad de hidrocarburos en agua son, en general, considerablemente menores

que el agua en hidrocarburos. Algunos datos experimentales están disponibles en GPA
RR-62. Yaws y sus colaboradores proporcionan una correlación general la cual puede
ser usada para estimar la solubilidad de cerca de 200 hidrocarburos en agua
9 Contenido de agua en gases

El contenido de agua que satura un gas depende de la temperatura, la presión y la
composición. El contenido de agua en el gas disminuye al aumentar la presión, y
aumenta con la presencia de componentes como CO2 y/o H2S. Por ejemplo, para gases
naturales dulces que contienen cerca del 70% de metano y pequeñas cantidades de
hidrocarburos pesados, se han desarrollado correlaciones generalizadas en función de la
presión y la temperatura. La figura 2.22 es un ejemplo de tales correlaciones, la cual ha
sido ampliamente usada por muchos años en el diseño de deshidratadores de gas dulce.
La primera publicación fue en 1958 y se basó en datos experimentales disponibles en
aquel tiempo. La corrección por gravedad del gas (inserto superior en la figura 2.22) no
tiene en cuenta la presencia de H2S ni de CO2 y no es adecuada para ciertos efectos de
los hidrocarburos, especialmente para la predicción del contenido de agua a presiones
por encima de los 1500 psia. Los siguientes ejemplos se plantean para ilustrar el uso de
la figura 2.22

E jemplo 2.26. Determinar el contenido de agua que satura un gas hidrocarburo dulce a
150ºF y 1,000 psia.
Solución:
!
De la figura 2.22
W = 220 lb/MMscf (contenido de agua en el gas)
Para un gas de un peso molecular de 26,
C g = 0.98 (factor de corrección por gravedad, inserto de figura 2.22)
W = C g (220)
W = (0.98)(220) = 205 lb/MMscf
Para un gas en equilibrio con una salmuera al 3%, tenemos
C s = 0.93 (factor de corrección por salinidad, inserto de la figura 2.22)
W = (0.93)(220) = 205 lb/MMscf
Contenido de agua en gases con alto porcentaje de C O 2/H 2S.

Tanto el CO2 como el H2S contienen más agua en saturación que el metano o mezclas
de gases naturales dulces. Las cantidades relativas varían considerablemente con la
temperatura y la presión. Las figuras 2.23 y 2.24 muestran el contenido de agua que
satura al CO2 y al H2S puro, respectivamente, a varias temperaturas y presiones. La
figura 2.25 muestra el contenido de agua que satura al CH4 puro, H2S puro, CO2 puro y
mezclas seleccionadas de hidrocarburos, contra la presión a 100 ºF. La figura 2.26
muestra el contenido de agua en CH4 puro, CO2 y una mezcla de un 95% de CO2 y un
5% de CH4 contra presión a 100 ºF.
Algunas observaciones significativas pueden ser realizadas a esas figuras y otros datos
disponibles.
!
1. El contenido de agua en CO2 y H2S puro, puede ser significativamente mas alto que
el de un gas natural dulce, particularmente a presiones de alrededor de 700 psia y a
temperatura ambiente.
Correcciones para H2S y CO2 podrán ser aplicadas cuando las mezclas de gas
contengan más del 5% de H2S y/o CO2 a presiones por encima de 700 psia. Esas
correcciones comienzan a incrementarse significativamente a altas concentraciones
y a altas presiones.
2. La adición de pequeñas cantidades de CH4 o N2 a CO2 o H2S pueden reducir
dramáticamente el contenido de agua comparado con un gas ácido puro.

Para un gas con una cantidad de componentes ácidos por debajo del 40%, se puede
estimar el contenido de agua utilizando la ecuación 2.102 y las figuras 2.22, 2.27, y
2.28.
W y HC WHC y C O2 WC O2 y H 2SWH 2S 2.102
Note que las figuras 2.27 y 2.28 proporcionan valores para los cuales esta determinado
el contenido efectivo de agua para el CO2 y H2S en mezclas de gases naturales, para
usar únicamente en la ecuación 2.102.
Otro método para la estimación del contenido de agua en mezclas de gases ácidos hasta
6,000 psia utiliza las figuras 2.29 y 2.30.
E jemplo 2.27. Determine el contenido de agua de una mezcla de 80% C1 y 20% de

CO2 a 160 ºF y 2000 psia. Experimentalmente se determinó que el contenido de agua
era de 172 lb/MMscf.
!
Método 1.
WH C = 167 lb/MMscf. (Contenido de agua en el hidrocarburo, de la figura 2.22)

WC O2 = 240 lb/MMscf. (Contenido de agua en el CO2, de la figura 2.28)
W = (0.80)(167)+(0.20)(240) (Ecuación 2.102)

=182 lb/MMscf.
Método 2.
Primero la composición debe ser convertida para ser usada con la figura 2.29
y H 2S pseudo 0.75y C O2 0.750.20 15
W = 0.49 bbl/MMscf. (Figura 2.29)
Densidad del agua = 350 lb/bbl.
W = (0.49)(350) = 172 lb/MMscf.

F igura 2.21 Solubilidad del agua en hidrocarburos líquidos

F igura 2.22 Contenido de agua en gases naturales

F igura 2.23 Contenido de agua en el CO2. F igura 2.24 Contenido de agua en H2S
F igura 2.25 Valores experimentales del contenido de agua F igura 2.26 Contenido de agua saturada en mezclas ricas
en gases ácidos. en CO2 a 100 ºF.

F igura 2.27 Contenido efectivo de agua del H2S en mezclas de gas

natural vs la temperatura a varias presiones.
F igura 2.28 Contenido efectivo de agua del CO2 en mezclas de gas

natural vs la temperatura a varias presiones.

F igura 2.29 Contenido de agua en mezclas de F igura 2.30 Contenido de agua en mezclas
gases ácidos a 2000 psia. de gases ácidos a 6000 psia.

2.3 PR O PI E D A D ES T E R M O D I N A M I C AS
La palabra termodinámica significa potencia térmica o potencia obtenida a partir del

calor, debido a sus orígenes en el análisis de las máquinas de vapor. Actualmente la
termodinámica, como ciencia moderna completamente desarrollada, estudia cómo un
tipo de energía pueda transformarse en otro. Las restricciones generales bajo las que se
observan todas estas transformaciones se conocen como la primera y segunda leyes de
la termodinámica, las cuales no pueden probarse en sentido matemático, sino que su
validez descansa en la experiencia.
Una vez propuesta su expresión matemática, estas leyes dan lugar a un sistema de
ecuaciones que permiten obtener numerosos resultados y conclusiones prácticas. La
termodinámica tiene una aplicación universal, dado que físicos, químicos e ingenieros la
emplean por igual. Los principios básicos son siempre los mismos, pero sus
aplicaciones difieren. El ingeniero de procesos debe estar capacitado para resolver una
amplia variedad de problemas; entre los más importantes se pueden citar el cálculo de
los requerimientos de calor y trabajo en el procesamiento del gas, así como en la
determinación de las condiciones de equilibrio para la transferencia de los componentes
hidrocarburos entre fases.
La termodinámica está basada en definiciones rígidas de conceptos. Algunos de estos

términos no se pueden describir fácilmente, pero deben cumplir las siguientes
condiciones:
Ser medibles directamente o expresados como una función matemática exacta de

otras variables.
Permitir la fácil descripción en términos de dimensiones y cantidades disponibles en

nuestro lenguaje.
Ser capaz de describir el comportamiento y estado de un sistema.
Aunque la mayoría de conceptos y dimensiones usados en la termodinámica son

arbitrarios (inventados por el hombre para su conveniencia), ellos han permitido el
desarrollo de varias leyes absolutas que todos los sistemas deben seguir.
2.3.1 Primera ley de la termodinámica
El enunciado de la primera ley de la termodinámica es: ³ODFDQWLGDGWRWDOGHHQHUJtDHV

constante aunque adopte diferentes presentaciones; cuando desaparece una forma de
HQHUJtDVXUJHVLPXOWiQHDPHQWHFRQRWUDDSDULHQFLD´
Al aplicar la primera ley a un proceso dado, la esfera de influencia del proceso se divide
en dos partes: el sistema y sus alrededores. El primero se refiere a la parte en la que
ocurre el proceso; todo lo demás, que no está incluido en el sistema, constituye los
alrededores.

La primera ley se aplica al sistema y a los alrededores, y no únicamente al sistema. En

su forma básica, la primera ley se expresa como:
'(energía del sistema) + ' (energía de los alrededores) = 0 2.103
En el sistema pueden ocurrir cambios en la energía interna, en la energía cinética y

potencial. Así mismo, el cambio de energía de los alrededores consiste en el paso de
calor y trabajo.
2.3.1.1 C ambios de energía en sistemas cer rados - estado estable.
Si la frontera del sistema no permite la transferencia de masa entre el sistema y los

alrededores, se dice que el sistema es cerrado y su masa es necesariamente constante.
Para estos sistemas, toda la energía que intercambian el sistema y los alrededores a
través de las fronteras se transfiere como calor y trabajo. Por lo tanto, el cambio total de
energía de los alrededores iguala a la transferencia neta de ellos o hacia ellos como calor
y trabajo; entonces, el segundo término de la ecuación 2.103 se reemplaza por
' (energía de los alrededores) = r Q r W
La elección del signo empleado con Q y W depende del sentido de la transferencia que
se tome como positivo.
El primer término de la ecuación 2.103 puede ampliarse para mostrar los cambios de
energía en diferentes formas. Si la masa del sistema es constante y sólo intervienen
cambios en las energías interna, cinética y potencial,
'(energía del sistema) = ' U + ' E c + ' E p
con esas sustituciones, la ecuación 2.103 se transforma en
'U + 'Ec + 'Ep = r Q r W 2.104
La elección convencional de los signos en el lado derecho de la ecuación 2.104 hace que
el valor numérico del calor sea positivo cuando se transfiere de los alrededores al
sistema, y que el valor numérico del trabajo sea positivo en el sentido opuesto. Con este
entendimiento, la ecuación 2.104 queda:
'U + 'Ec + 'Ep = Q - W 2.105
En palabras, la ecuación 2.105 establece que la energía total del sistema es igual al calor
agregado al sistema menos el trabajo realizado por éste. Esta ecuación se aplica a los
cambios que ocurren durante un cierto tiempo en sistemas cerrados.
Con frecuencia, en estos sistemas los procesos no presentan cambios en las energías
cinética y potencial, sino solamente variaciones en la energía interna. En este caso, la
ecuación 2.105 se reduce a:
'U = Q - W 2.106

2.3.1.2 C ambios de energía en sistemas abiertos - estado estable.
La aplicación de la ecuación 2.106 se restringe a procesos sin flujo (masa constante) en

los que solo ocurren cambios en la energía interna. Sin embargo, desde el punto de vista
industrial resultan más importantes los procesos que incluyen flujo de fluidos en estado
estable a través de un equipo. El término estado estable significa que las condiciones en
cualquier punto del aparato son constantes a través del tiempo.
En un sistema fluyendo ( abierto) está involucrada una cantidad adicional de energía PV.
En la entrada del sistema ingresa una cantidad ( V1) de fluido a una presión P1. De esta
forma hay involucrada una energía adicional P1 V1. En forma similar las condiciones del
fluido a la salida del sistema son P2 y V2, lo cual conlleva a una cantidad de energía P2 V2
a la salida.
Para facilitar la inclusión de estos términos PV en el balance de energía, se definió un

nuevo concepto conocido como entalpía , la cual se representa por la siguiente ecuación:
H U PV 2.107
De esta manera un sistema abierto puede ganar o perder energía en cuatro formas:
1. Energía asociada con la masa que entra.

2. Energía asociada con la masa que sale.
3. Trabajo.
4. Calor.
La expresión matemática de la primera ley para sistemas abiertos queda de la siguiente

forma:
P 2 V 2 - P 1 V1 + ' U + ' E c + ' E p = Q - W
' (PV) + ' U + ' E c + ' E p = Q - W
Pero por la ecuación 2.107
' H = ' U + ' (PV)
E ntonces,
' H + 'Ec + 'Ep = Q - W 2.108

2.3.1.3 A lternativas para el cálculo de la entalpía.
Hay varios métodos básicos que pueden ser usados para calcular los cambios de entalpía
entre dos puntos en un sistema.
1 Calcular los cambios de calor sensible para un proceso en el cual no ocurre un
cambio de fase.
Calor sensible. Es aquel que no involucra cambio de fases sino cambio en la
temperatura del sistema.
2 Cuando hay un cambio de fase calcular el calor latente con una correlación
apropiada.
Calor latente. El calor latente es la cantidad de entalpía (energía) necesaria para
cambiar de fase de líquido a fase vapor. En otras palabras, es la energía que se
tiene que suministrar para vaporizar el líquido.
3 Calcular directamente el ' H a partir de una correlación para componentes puros
o para mezclas, basada en las propiedades del fluido.
4 Calcular el ' H a partir de una ecuación de estado PVT y ecuaciones
termodinámicas.
En este libro aplicaremos el método 3 para calcular los cambios de entalpía.
C álculo de la entalpía por medio de cor relaciones
9 Componentes puros.
Para propósitos de correlación , la entalpía de una sustancia se ha separado en dos

partes. Un parte tiene en cuenta el efecto de la temperatura (entalpía en el estado de
gas ideal), y la otra parte tiene en cuenta el efecto de la presión sobre la entalpía. Esta
relación se presenta el la ecuación 2.109.
H TP H 00 H 0
T
H 00 H T0 H TP 2.109
Donde:
H 0
T
H 00 = La entalpía en el estado de gas ideal con respecto al datum, H 0, a la
Temperatura deseada, Btu / lb-mol.
P

H T H T = Efecto de la presión sobre la entalpía, dado por la diferencia de
0
Entre la entalpía del estado de gas ideal y la entalpía a la

Presión deseada, ambas cantidades a la temperatura dada,
Btu / lb-mol.
El datum de entalpía usado es el mismo seleccionado por el API, el cual corresponde a

una entalpía de cero a una presión y temperatura de cero. El datum escogido es
arbitrario y no afecta los cálculos, porque lo que interesa son las diferencias de entalpía.
Sin embargo, se debe usar el mismo datum de entalpía para todos los cálculos de
cualquier problema. Ya que H 00 es cero a la temperatura absoluta de cero, para el
datum escogido, la ecuación 2.109 se puede escribir de la siguiente forma:

H TP
H T0 H T0 H TP 2.110
La ecuación 2.110 se puede simplificar,
H
H0 H0 H 2.111
Todas las entalpías están a la misma temperatura.
Los valores de la entalpía en el estado de gas ideal, H 0, Btu/lb para compuestos

específicos se muestran en las figuras 2.32 y 2.33. Estas figuras son gráficos del API
44. Para fracciones de petróleo o mezclas de hidrocarburos no definidas, la figura 2.34
se puede usar para estimar la entalpía en el estado de gas ideal
Los valores del efecto de la presión sobre la entalpía se obtienen modificando el

Principio de los Estados Correspondientes. La correlación original ha sido extendida a
bajas temperaturas reducidas para permitir el cálculo de entalpías en operaciones de
procesamiento de gas a bajas temperaturas.
La ecuación 2.112, proporciona la relación que fue usada para correlacionar los datos.
Esta correlación consiste de dos partes. Un parte da el efecto de la presión sobre la
entalpía para un fluido simple (un fluido simple es aquel que tiene un factor acéntrico
igual a cero). La segunda parte es una corrección por la desviación que tiene un fluido
real del comportamiento de fluido simple.
H 0
H RT c ®«

°ª H 0 H º 0
» Z«

ª H 0 H º ½°
´
» ¾
2.112
°̄¬ RT c ¼ ¬ RT c ¼ °¿
Donde:

ª H0 H º
«
0
» = Es el efecto de la presión sobre la entalpía de un fluido simple,

¬ RT c ¼
obtenido de la figura 2.35

ª H0 H º
«
´
» = Corrección por la desviación que tiene un fluido real del

¬ RT c ¼
comportamiento de fluido simple, obtenido de la figura 2.36

En ambas figuras, si el fluido es un líquido, las funciones son leídas a partir de las
isotermas en el tope de la gráfica. Las presiones críticas ( P c), las temperaturas críticas
(T c), y los factores acéntricos de los componentes puros se dan en la tabla de constantes
físicas.
La presión y temperatura reducida se definen como T r = T/T c y P r = P/P c. Las unidades

de ( H 0-H ) dependerán de las unidades de R, la constante universal del gas, y T c. Para
valores ( H 0-H ) de Btu/lb-mol, R = 11.986 Btu / (lb-mol . ºR), y Tc está en ºR.
Las entalpías en el estado de gas ideal están en unidades de Btu/lb; por lo tanto, el peso
molecular del componente se debe usar para convertir la entalpía en el estado de gas
ideal o el efecto de la presión sobre la entalpía antes de sustituirlo en la ecuación 2.111.
9 Mezclas definidas.
La entalpía de una mezcla con una composición conocida, se puede calcular

combinando las constantes y los datos de los componentes puros. La entalpía de las
mezcla en el estado de gas ideal, se calcula a partir del promedio molar de las entalpías
de los componentes puros en el estado de gas ideal.
H m0 ¦ yi H i0 2.113
i
Las presiones y temperaturas pseudocríticas se pueden calcular usando las reglas de

mezcla de Kay.
Tc m ¦ y i Tc i 2.114a
i
Pc m ¦ yi Pc i 2.114b
i
El factor acéntrico de la mezcla también se calcula como un promedio molar de los

factores acéntricos de los componentes puros.
Zm ¦ y i Zi
i
2.115
Note que solamente la regla de Kay es apropiada para éste método.
La presión y temperatura pseudocríticas se utilizan para calcular la presión y

temperatura pseudoreducidas, y de esta forma obtener valores de [( H 0 - H )/RT c]0 y [( H 0
- H )/RT c]´. Los factores acéntricos de la mezcla y la temperatura pseudocrítica son
utilizados para calcular ( H 0 - H )m, el cual corresponde al efecto de la presión en la
entalpía de la mezcla.

0 0 c½
°ª H H º ªH0 H º °
H Hm » Zm «
0
RT cm ®« » ¾ 2.116
°̄¬ RT c ¼ ¬ RT c ¼ °
¿
El valor de la entalpía de la mezcla a la temperatura y presión deseadas se encuentra

sustituyendo H m0 y (H 0 ± H)m por H 0 y (H 0 ± H) en la ecuación 2.111
La entalpía de una mezcla de dos fases puede calcularse primero realizando un cálculo
flash, para obtener las moles y la composición de cada fase a las condiciones deseadas.
Entonces la entalpía de cada fase podrá ser calculada como se describió arriba. La
entalpía molar de la mezcla total se calcula por la combinación de las entalpías de la
fase gas y líquida en base molar.
9 C artas de entalpía total
Las cartas de entalpía total se incluyen en las figuras 2.37 a la 2.45 para proporcionar
un método rápido de calcular los balances de calor. Estos pueden reemplazar el cálculo
detallado por componentes para las entalpías del vapor, líquido o entalpías de mezclas
vapor - líquido. Las cartas cubren un amplio rango de composición, temperatura, y
presión encontradas en la mayoría de los sistemas de gas natural desde los separadores
de cabeza de pozo hasta los sistemas de gas natural licuado.
La entalpía en estado de gas ideal fue corregida por el efecto de la presión en la entalpía
del fluido simple y del fluido real interpolando los datos usados en la obtención de las
figuras 2.35 y 2.36. Cálculos de presión se realizaron a partir de presiones reducidas de
0.2 a 3,000 psia en incrementos de 100 psia. El rango de temperaturas usado fue de ±
300 ºF o T r = 0.35 hasta 600 ºF en incrementos de 50 ºF.
Las cartas de entalpía total pueden ser usadas para cálculos rápidos al chequear balances
de calor en diseños de plantas. Aunque el valor absoluto de la entalpía para una
corriente leído de las cartas puede ser diferente al valor calculado por métodos más
rigurosos, los balances en intercambiadores de calor, torres, etc., realizados por ambos
métodos serán similares. Para cálculos de diseño, se recomienda el método más riguroso
por componentes.
E jemplo 2.28 Cálculo de la entalpía utilizando correlaciones.
Un gas de separador, cuya composición se encuentra en la columna 6 de la figura 2.31,

saturado a 120 ºF y 1,010 psia será enfriado hasta ±20 ºF con el fin de recobrar líquidos.
En este proceso se requiere calcular la cantidad de enfriamiento Esto involucra calcular
la entalpía del gas del separador a las condiciones iniciales y la entalpía de la mezcla
de dos fases a las condiciones finales. La diferencia entre las entalpías final e inicial
dará la cantidad de enfriamiento requerida.
Ya que la operación de enfriamiento condensará algo de líquido, es necesario realizar

un cálculo flash a las condiciones de salida del intercambiador de calor, las cuales son
1,000 psia y ±20 ºF. Los resultados del cálculo flash se muestran en las columnas 12 y
13 de la figura 2.31. Como se dijo anteriormente, la entalpía de cada fase podrá

calcularse obteniendo primero el efecto de la temperatura ( entalpía en el estado de gas

ideal), y luego sustrayendo el efecto de la presión obtenido a partir de la correlación de
los estados correspondientes.
La información contenida en las primeras tres columnas de la figura 2.31 es suficiente

para obtener las entalpías en el estado de gas ideal para los diferentes componentes a
120 ºF y ±20 ºF. Las entalpías en el estado de gas ideal para hidrocarburos ligeros,
fueron leídas de la figura 2.32. La entalpía del CO2 (en el estado de gas ideal), fue leída
de la figura 2.33, mientras que la entalpía del hexano y demás fracciones (fracciones en
el punto de ebullición. Ver composición del gas), se obtuvieron de la figura 2.34.
Se requirió una ligera extrapolación de las entalpías (en el estado de gas ideal) para las
fracciones para valores de ±20 ºF. Las entalpías en el estado de gas ideal para dos
temperaturas se muestran en las columnas 4 y 10 de la figura 2.31. Note que la entalpía,
en el estado de gas ideal, para cada componente fue multiplicada por el peso molecular
de cada componente para obtener unidades de Btu/lb-mol (columnas 5 y 11). Las
entalpías en el estado de gas ideal para una mezcla de fluidos fue calculada usando la
ecuación 2.113, por ejemplo, para el gas tenemos:
H m0 0.90104,683.7 0.01064,401.0 0.000118,620 4,889.4 Btu / lb mol
Los resultados de estos cálculos se encuentran en la fila 26 de la figura 2.31.
Las propiedades de los componentes puros requeridas para calcular el efecto de la

presión sobre la entalpía se encuentran en las columnas 7, 8 y 9.
Las propiedades de los componentes puros dados en las columnas 7 a la 9 y las

composiciones en las columnas 6, 12 y 13 fueron usadas para calcular las temperaturas
y presiones pseudocríticas, como se muestra en la ecuación 2.35 y los factores
acéntricos de la mezcla, como se muestra en la ecuación 2.115, para una corriente de
entrada y dos corrientes de salida.
Los parámetros de mezcla están dados en las filas 17, 18 y 21 de la figura 2.31
Las temperaturas y presiones reducidas de las mezclas fueron calculadas por T/T cm y
P/P cm y están dadas en las filas 19 y 20. Los valores del efecto de la presión sobre la
entalpía del fluido simple [(H 0 - H)/RT c] 0, y la desviación del efecto de fluido simple
[(H 0 - H)/RT c]´, fueron leídos de las figuras 2.35 y 2.36.
Estos valores se encuentran en las filas 22 y 23 de la figura 2.31 para las tres corrientes.
La ecuación 2.116 fue usada para calcular el efecto de la presión sobre las entalpías de
las tres corrientes, las cuales se dan en la fila 25. Los cálculos para el gas del separador
se muestran a continuación:
H 0
H
m RTcm 0.730 0.0260.020 1.986371.00.7305 538.4 Btu / lb mol

La entalpía de la mezcla para cada corriente fue calculada con la ecuación 2.111,
restando el efecto de la presión, a la entalpía en el estado de gas ideal. Los resultados
para cada corriente se muestran en la fila 27. La entalpía total de la corriente de salida
fue calculada combinando las entalpías de las fases líquidas y vapor en base molar:
Entalpía total = (No de moles vapor)(entalpía vapor) + (No de moles líquido)(entalpía

liquido)
Entalpía total = (0.9291)(2,611.2) +(0.0709)(-354.8)=2,400.9 Btu/lb-mol
La entalpía total de las corrientes de entrada y de salida se dan en la fila 28 de la figura

2.31 con base en una lb-mol de mezcla de entrada. La diferencia de entalpías dada en la
fila 29 de la figura 2.31 muestra que la entalpía de la corriente de entrada es mas alta
que la entalpía de salida lo cual requiere la extracción de 1,950 Btu/lb-mol del gas de
separador a fin de tener un balance de entalpía en el proceso.
Usando las cartas de entalpía total, la entalpía de cada corriente puede ser calculada
como sigue:
1. Calcular el peso molecular de la corriente = ¦ xi M i
2. Leer la entalpía de cada fase en Btu/lb a partir de las cartas de entalpía total con el
peso molecular, la temperatura y la presión.
3. Calcular la entalpía molar = (M )(Btu/lb)
4. Calcular la entalpía de la corriente, así: Entalpía de la corriente = (número de

moles). (entalpía molar)
La entalpía total de la corriente de salida por mol de mezcla a la entrada del separador
(ver figura 2.31, fila 33) es:
Entalpía total = [(0.9291)(17.50)(147) + (0.0709)(33.50)(-56)]

= 2,390 + (-133)
= 2,257 Btu.
La entalpía total de la corriente de entrada (ver figura 2.31, fila 33) es:
Entalpía total =1.0(18.63)(227)

=4,229 Btu.
La diferencia de entalpías mostrada en la figura 2.31, fila 34 es igual a 2,257 - 4,229 =

-1,972 Btu. versus ±1,950.1 calculado por el procedimiento riguroso.

2.3.2 Segunda L ey de la T ermodinámica.
La primera ley de la termodinámica es aplicable a situaciones en las cuales hay

intercambios de energía y permite calcular los flujos de calor y trabajo, o evaluar el
estado para casos específicos. Surgen sin embargo situaciones para las cuales no es
suficiente el concepto de conservación de la energía y es necesario recurrir a otros
planteamientos adicionales como es la segunda ley de la termodinámica. Esta ley lleva
asociado el concepto de entropía como una ecuación adicional.
En breves palabras, el enunciado de la segunda ley establece lo siguiente:
³1RHVSRVLEOHFRQYHUWLUWRGRHOFDORUHQWUDEDMR´
2.3.2.1 Situaciones que dieron origen a la segunda ley.
Dado que el calor y el trabajo son dos formas de energía, es un hecho que existe una
diferencia en su calidad. Parece ser que el trabajo es de una calidad superior al calor.
Los siguientes hechos lo confirman:
Se han hecho esfuerzos para tratar de convertir toda la energía transferida como
calor en trabajo, y no se ha logrado, a pesar de todas las precauciones técnicas
tomadas. Las eficiencias son sólo del orden del 40 %
La eficiencia en la conversión de una forma de trabajo en otra se efectúa casi con un

100 % de eficiencia.
En la conversión de trabajo en calor, la eficiencia es también de casi 100 %.
El calor siempre pasa de un nivel de mayor a un nivel de menor temperatura y nunca

en sentido contrario. Parece ser que la calidad del calor está relacionada con la
temperatura.
2.3.2.2 E ntropía
Como nuestro trabajo es tratar de suministrar una herramienta de trabajo aplicada a la

solución de problemas de ingeniería, sencillamente nos limitaremos a considerar que la
entropía está relacionada con tendencia de la materia a buscar las distribuciones más
probables. De esta forma un sistema se desplaza de un estado menos probable hasta otro
más probable donde encuentre su condición de equilibrio. Esta es la razón por la cual a
la entroptD VH OD WLHQH UHODFLRQDGD FRQ HO JUDGR GH ³GHVRUGHQ´ SHUR UHDOPHQWH HV ³OD
VLWXDFLyQPiVSUREDEOH´
Vemos así como la palabra energía la asociamos en la vida diaria a fenómenos de

movimiento, calor , posición y otros, el término entropía lo debemos relacionar con la
dirección en que ocurren los fenómenos. Refiriéndonos al ejemplo del enfriamiento de
XQD WD]D GH FDIp SRVHPRV GHFLU ³HO FDIp VH HQIUtD SRUTXH HQ OD RFXUUHQFLD GH HVH
proceso, se está aumentando la entropía.

2.3.3 O tros C álculos

2.3.3.1 E fecto de Joule -T hompson
La temperatura cambia cuando la presión se reduce debido a una corriente de gas que
pasa a través de una restricción, válvula, choke, o perforaciones en el casing. Esto se
conoce como el efecto de Joule ± Thompson. El cambio en la temperatura está
directamente relacionado con la atracción de las moléculas.
La ecuación
§ wV ·
T¨ ¸ V
© wT ¹ P
'T 'p 2.122
CP
esta ecuación es válida cuando el cambio en presión es adiabático, es decir que no hay
entrada ni salida de calor del sistema, y cuando el cambio en presión es pequeño.
El término CP es la capacidad calorífica a presión constante. La capacidad calorífica está

relacionada con la energía requerida para vencer la atracción molecular cuando el gas se
expande debido a un calentamiento a presión constante. Reemplazando la ecuación de
compresibilidad:
PV ZnRT
en la ecuación 6.22 se obtiene la siguiente expresión:
VT § wZ ·
¨ ¸
Z © wT ¹ P
'T 'P 2.123
CP
Los términos V,T ,Z y C p son siempre positivos. De esta forma, la dirección del cambio
en temperatura depende del signo del término 'P y de la derivada wZ / wT P . Los
ingenieros de petróleos usualmente se enfrentan a situaciones en las cuales la presión
disminuye. El flujo de gas a través de una restricción como una válvula o un choke son
ejemplos comunes.
La figura 2.6 muestra que a presiones moderadas, (valores de presión pseudoreducida

menores que 6) el factor Z incrementa cuando la temperatura aumenta a presión
constante. Es decir a presiones pseudoreducidas menores de 6 la derivada del factor Z
con respecto a T es positiva.
El uso de un valor negativo de 'P y un valor positivo de wZ / wT P en la ecuación 2.123

ocasiona un 'T negativo. Esto significa que , la temperatura disminuye cuando la
presión decrece.
A presiones elevadas (por ejemplo, a presiones pseudoreducidas mayores de 11 sobre la
figura 26 ó 2.7) el factor Z disminuye cuando la temperatura incrementa. Bajo estas
condiciones, la derivada del factor Z con respecto a T es negativa. De esta forma la
ecuación 2.123 indica que la temperatura incrementa cuando la presión decrece.

F igura 2.31. Ejemplo usando la correlación de entalpía

F igura 2.32. Entalpía del gas en estado ideal de componentes puros

F igura 2.33. Entalpía del gas en estado ideal de componentes puros

F igura 2.34. Entalpía de gas en estado ideal de fracciones de petróleo

F igura 2.35. Efecto de la presión en la Entalpía (fluido Simple)

F igura 2.36. Efecto de la presión en la entalpía

(Corrección para fluidos reales)

F igura 2.37. Entalpía total para hidrocarburos parafínicos en estado vapor





F igura 2.42. Entalpía total de hidrocarburos parafínicos en estado vapor

F igura 2.43. Entalpía para hidrocarburos parafínicos en estado vapor

F igura 2.44. Entalpía total para hidrocarburos parafínicos en estado líquido

F igura 2.45. Entalpía total para hidrocarburos parafínicos en estado líquido
2.4 EST I M A C I O N D E PR O PI E D A D ES F ISI C AS D E C O M PO N E N T ES D E L

G AS N A T U R A L E H I D R O C A R B U R OS L I Q U I D OS

2.4 EST I M A C I O N D E PR O PI E D A D ES F ISI C AS D E C O M PO N E N T ES D E L

G AS N A T U R A L E H I D R O C A R B U R OS L Í Q U I D OS
2.4.1 Propiedades PV T de L íquidos hidrocarburos - Consideraciones Generales
Los volúmenes específicos de líquidos son muy fáciles de medir. Para la mayoría de los
líquidos orgánicos comunes, hay por lo menos un dato experimental. Hay un número de
referencias donde se pueden encontrar estos volúmenes experimentales tabulados (o
densidades) o en las cuales se dan constantes que permiten calcularlos por medio de una
ecuación empírica.
2.4.1.1 Estimación del Volumen Molar L íquido en el Punto Normal de E bullición
Se pueden usar métodos aditivos, donde a cada elemento y a ciertos enlaces se les
asignan valores numéricos de modo que se puede calcular el volumen molar en el punto
normal de ebullición por medio de la adición de estos valores. El método más práctico
es sin embargo el método de Tyn y Calus. Vb, el volumen en el punto normal de
ebullición se relaciona al volumen crítico, V c así:
1.048
Vb 0.285 Vc 2.126
Vb y V c, tienen unidades de centímetros cúbicos/gr. mol. Esta sencilla relación tiene una
exactitud general del 3%, excepto para los gases permanentes con bajo punto de
ebullición (He, H2, Ne, Ar, Kr) y algunos compuestos polares con fósforo o nitrógeno
(HCN o PH3), el error promedio es de solo el 2%.
E jemplo 2.30: Estimar la densidad del metano líquido en el punto normal de ebullición
(111.6 K) y compararla con el valor experimental de 26.47 lb/ft3.
Solución:
De la tabla 2.3 se obtienen los siguientes datos:
M C H4 = 16.043 gr/gr . mol

V c = 0.0988 ft3/lb
Posteriormente expresamos V c en (cm3/gr . mol)
ft 3 ª 30.483 cm 3 º ª 1 lb º ª gr º cm 3
Vc 0.0988 « » 16.043 = 99.1
lb ¬ 1 ft 3 ¼ «¬ 453 gr »¼ «¬ gr . mol »¼ gr . mol
cm 3
Vc 99.1
gr . mol

T abla 2.3
Propiedades físicas

T abla 2.3
(Continuación)

T abla 2.3
(Continuación)

T abla.2.4.diagrama ph-propano

cm 3
0.28599.1
1.048
Vb 35.22
gr . mol
m asa gr 1 gr . mol
Densidad ; U b 16.043
volum en gr . mol 35.22 cm 3
gr lb
U b 0.4555 ; U b 28.42
cm 3 ft 3
% Error = (28.42 ± 26.47)/(26.47)(100) = 7.36 %
2.4.1.2 Estimación de Densidades L iquidas.
Se dispone de un número de técnicas para estimar densidades o volúmenes específicos

si no hay de datos disponibles. El método de Hankinson y Thompson se puede usar
para estimar la densidad de líquidos saturados puros. La modificación de Thompson en
este método, permite calcular la densidad de líquidos puros comprimidos. Existe un
tercer método, el de Bhirud, que sigue el método de los estados correspondientes para
líquidos puros saturados y por último, la técnica de Rackett modificada que se
presentará a continuación, debido a que puede adaptarse fácilmente a métodos
computarizados y necesita solamente de parámetros críticos y del factor acéntrico, si se
conoce un valor de la densidad a una temperatura dada.
T écnica de Rackett Modificada
La ecuación para estimar el volumen líquido saturado, VS de sustancias puras

desarrollada por Rackett fue modificada posteriormente por Spencer y Danner y se
puede utilizar para calcular el volumen líquido saturado a cualquier temperatura donde
el líquido exista. La ecuación es:
RT c ª«¬11Tr 2 7 º»¼

VS Z RA 2.127
Pc
Donde:
R = Constante del gas, 10.73 ft3 psia/lb-mol ºR
T r = Temperatura reducida, T/T c
T c = Temperatura crítica
P c = Presión crítica
Z RA = Constante para cada componente y sus valores se encuentran tabulados. Si
no se conocen los valores de Z RA se pueden estimar por medio de
Z RA 0.29056 0.08775Z 2.128
Donde:
Z : es el factor acéntrico de cada componente

Si hay un valor experimental de la densidad a una temperatura de referencia T R la forma

recomendada de la ecuación de Rackett es:
I
VS VSR Z RA 2.129
Donde:
VSR = volumen de referencia
I Está dado por:
I 1 Tr 2 7 1 TrR 2 7 2.130
Note que la ecuación 2.127 no predice el volumen correcto en el punto crítico a menos
que Z RA = Z c
9 Estimación de Densidades de Mezclas L íquidas
Las reglas de mezclas para la ecuación de Rackett modificada se dan a continuación:
§ xT · ª«¬11Tr 2 7 º»¼

Vm R¨¨ ¦ i ci ¸¸ Z RAm 2.131
© i Pci ¹
Donde:
Z RAm ¦ xi Z RAi
i
T r = T/T cm , se recomiendan las reglas de Prausnitz y Chueh para T cm:
Tcm ¦ ¦ I i I j Tc ij 2.131 a
i j
Donde:
x i V ci
Ii y Tc ij 1 k T
ij ci Tcj 1 2
¦ x i V ci
Para lo cual se tiene:
8V ci V cj
12
1 k ij
V 13
ci V cj1 3
3
V c = volumen crítico, cm3/mol

k ij = Coeficientes de interacción binario
De esta manera se pueden correlacionar las densidades de mezclas líquidas.

9 Densidades de H idrocarburos.
La densidad de hidrocarburos se utiliza para muchas correlaciones del gas natural y de

fracciones del petróleo. La densidad de un sistema de hidrocarburos, en estado líquido y
bajo condiciones normales se determina fácilmente en el laboratorio con un hidrómetro,
un picnómetro, etc. Sin embargo, muchas veces no se dispone de un análisis de
composición u otras propiedades de un sistema de hidrocarburos y se desea conocer la
densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y temperatura
La estimación de la densidad cuando no se puede medir, es de gran importancia para la

predicción de otras propiedades. Los métodos que daremos posteriormente,
comprenden datos experimentales y correlaciones que se presentan en forma gráfica.
La figura 2.46 presenta las densidades de hidrocarburos (líquido y vapor saturado).

También se muestran los datos para el agua. La figura 2.47 cubre las densidades de
hidrocarburos, CO2, H2S y mezclas. La figura 2.48 muestra las densidades de nitrógeno,
hidrocarburos y mezclas por debajo de ±80 ºF. La Fig. 2.49 es un gráfico de la gravedad
específica de fracciones de petróleo como función de la temperatura.
Las densidades de hidrocarburos líquidos subenfriados hasta ±50ºF se pueden encontrar

en la figura 2.50. Las correcciones por alta presión para hidrocarburos líquidos se
muestran en la figura 2.53.
Las gravedades específicas de fracciones del petróleo se dan en la figura 2.51 para
temperaturas entre 0 y 1,000 ºF y para presiones entre la atmosférica y 1,500 psia. La
fracción del petróleo se identifica dentro de la malla central por dos de tres
características: la gravedad API, el factor de caracterización de Watson, K w, o el punto
de ebullición promedio.
El punto de ebullición promedio puede determinarse por medio de la figura 2.57 si se
conoce la gravedad API y una destilación ASTM de la fracción del petróleo. El factor
de caracterización K w, se define como:
Kw
punto de ebulliciónprom edio, º R 1 3
gra vedad específica a 60 º F
Las gravedades específicas de hidrocarburos parafínicos a su temperatura o presión de

burbuja pueden obtenerse de la figura 2.52. El nomograma se aplica a mezclas y
componentes sencillos. Los puntos de alineamiento para hidrocarburos parafínicos y
mezclas se localizan con base en el peso molecular.
La figura 2.52 predice las gravedades específicas con un error del 3% con respecto a
valores experimentales para mezclas parafínicas. Sin embargo, la exactitud es algo
menor para mezclas que tengan:
Temperaturas reducidas superiores a 0.9
Pesos moleculares menores de 30 (corresponde a la región de baja temperatura) y

donde el metano es una parte significativa del líquido.

F igura 2.46 Densidades de los hidrocarburos.

F igura 2.47 Densidades para hidrocarburos, CO2 , H2 , y mezclas

F igura 2.49 Gravedad Específica Aproximada para Fracciones del Petróleo.

F igura 2.50 Efecto de la Temperatura Sobre las Densidades de Líquidos Hidrocarburos.

F igura 2.51 Gravedad Específica de las Fracciones del Petróleo.

F igura 2.52 Gravedad Específica de Mezclas de Hidrocarburos Parafínicos.

F igura 2.53 Efecto de la Presión Sobre las Densidades de Hidrocarburos Líquidos.
9 Densidad de Mezclas L íquidas Saturadas y Subenfriadas
Un procedimiento manual y versátil para calcular la densidad de un gas saturado y

mezclas líquidas Subenfriadas o saturadas de hidrocarburos fue desarrollado por
Standing y Katz. El método básico propuesto utilizó la aproximación del volumen
aditivo para el propano y componentes más pesados a condiciones estándar, luego se
corrige este volumen ideal utilizando las densidades aparentes para los componentes
gaseosos etano y metano. La pseudo - densidad resultante se corrige por presión
utilizando una carta generalizada de compresibilidad de hidrocarburos líquidos, y luego
por temperatura utilizando una carta de expansión térmica para hidrocarburos líquidos.
La experiencia con hidrocarburos líquidos indica que esta correlación predice
densidades con 1 al 4% de error con respecto al valor experimental.
La correlación original carecía de un procedimiento para manejar cantidades

significativas de no hidrocarburos y el intervalo de temperaturas era muy reducido, de
60 a 240 ºF. Los siguientes procedimientos y cartas se recomiendan para utilizarlos en
forma general para líquidos que contengan componentes más pesados que los pentanos
(gas saturado o líquido subenfriado) a presiones hasta de 10000 psia y temperaturas de -
100 a 600 ºF. Por medio de este método se pueden manejar cantidades apreciables de no
- hidrocarburos (hasta 20% N2, 80% C02 y 30% H2S). El procedimiento se da a
continuación:

1. Hacer una tabla de cálculo como la que se muestra en el siguiente ejemplo (tabla
2.4).
2. Calcular la densidad del propano y (C 3 + ) o, si está presente el H 2S, la del H 2S y (H 2S

+ ), suponiendo volúmenes aditivos.
Densidad del C 3 (ó H 2 S )
Peso de los componente s de C 3 ( ó H 2 S )
2.132
Volumen de los componente s de C 3 ( ó H 2 S )
3. Determine el porcentaje en peso del (N 2 + C 2) en la fracción de (N 2 + C 2 + )
Peso (N 2 C 2 )
% en Peso de (N 2 C 2 ) 100 2.133
Peso (N 2 C 2 )
4. Utilice la figura 2.54 para determinar la seudodensidad de la fracción (N 2 + C 2+ ).

Entre con la densidad del C 3 + ( o H 2S + ) del Paso 2 a la parte superior izquierda de
la carta y diríjase horizontalmente a la línea que representa el porcentaje en peso de
(N2 + C 2) (se interpola si es necesario), luego lea la seudodensidad del (N2 + C 2+ ) en
la parte superior de la carta.
A temperaturas por debajo de -20 ºF, el etano puede incluirse en el paso 2 y

solamente se utiliza al N2 en los pasos 3 y 4.
5. Si no hay C O 2 vaya al paso 6. Si lo hay, se tiene en cuenta en una base aditiva del
volumen, como se muestra a continuación
Peso de CO 2 Peso de (N 2 C 2 )
Densidad del CO 2 y (N 2 C 2 )
Volumen de CO 2 Volumen de (N 2 C 2 )
Donde:
peso de (N 2 C 2 )
Volumen de (N 2 C 2 ) 2.134
densidad de (N 2 C 2 )
6. Calcule el porcentaje en peso de metano
Peso de metano
% de Metano 100 2.135
Peso total
7. Entre a la parte superior de la figura 2.54 con la seudodensidad del paso 4 ó 5, y baje
verticalmente hasta la línea que representa el porcentaje en peso del metano. Lea la
seudodensidad de la mezcla (a 60 ºF y 14.7 psia) en la escala a la derecha de la
carta.

8. Utilice la figura 2.55 y corrija la seudodensidad a la presión actual. Agregue la

corrección a la seudodensidad del Paso 7.
9. Obtenga la corrección a la densidad (densidad a 60 ºF y presión actual) por

temperatura utilizando la figura 2.56. Agregue la corrección a la densidad del paso
8.
Este procedimiento no debe usarse en la región crítica. Mezclas a temperaturas mayores

de 150 ºF que contengan mas de 60% molar de metano o más de 80% molar de C0 2 han
demostrado ser problemáticas. Las densidades calculadas por medio del procedimiento
anterior por lo general tienen errores del 5% con respecto al dato experimental, estos
errores son rara vez mayores del 8%, si se trabaja alejado del punto crítico. La mejor
exactitud ocurre para mezclas que contengan C5+ en forma apreciable, con cantidades
relativamente pequeñas de gases disueltos (los errores son casi siempre menores del
3%). Note que las densidades de mezclas del C2+, C3+, C02+ o C4+ pueden calcularse por
este procedimiento a varias temperaturas y presiones, teniendo en cuenta que los
componentes gaseosos no tienen que estar presentes.
E jemplo 2.31 La tabla 2.4 ilustra el procedimiento que se da a continuación.
Paso 1: Suponer una base de cálculo de 1 mol de líquido.
Peso del C 3+ = Wt (C 3) + Wt (n-C 4) +... Wt (n-C 14) = 44.836 lb
Volumen del C 3+ = Vol. (C 3) + Vol. (n-C 4) +... Vol. (n-C 14) = 1.0128 ft3
Peso del C 3 44.836

Paso 2: Densidad del C 3 = 44.27
Volumen del C 3 1.0128
0.567
Paso 3: % en Peso del C 2 en C 2 * 100 1.25%
0.567 44.836
Paso 4: Densidad del C 2 + de la figura 2.54 = 44.0 lb/ft3
45.403 17.485 62.888

Paso 5: Densidad del C O 2 45.75 lb/ft3
45.403 / 44.0 0.3427 1.3748
3.353
Paso 6: % en Peso del CH 4 * 100 5.1%
66.24
Paso 7: Seudodensidad de la mezcla a 60 ºF y 14.7 psia de la figura 2.54 = 42.9 lb/ft3
Paso 8: Corrección por presión a 1760 psia (figura 2.55) = +0.7

Densidad a 60 ºF y 1760 psia = 42.9 + 0.7 = 43.6 lb/ft3
Paso 9: Corrección por temperatura a 120 ºF (figura 2.56) = -1.8

Densidad de la mezcla a 120 ºF y 1760 psia = 43.6 ±1.8 = 41.8 lb/ft3
Densidad experimental a 120 ºF y 1,760 psia = 41.2 lb/ft3
Error = (0.6/41.2)100=1.5%

T abla 2.4 Cálculo de la Densidad Líquida de una Mezcla a 120 ºF y 1760 psia

F igura 2.54 Pseudo-Densidad Líquida de Sistemas que Contienen Metano y Etano.

F igura 2.55 Corrección de la Densidad por la Compresibilidad de Líquidos

Hidrocarburos.

F igura 2.56 Corrección de la Densidad por la Expansión Térmica de los Líquidos

Hidrocarburos.

2.4.2 Puntos de ebullición, propiedades críticas, factor acéntrico y presiones de

vapor.
Las correlaciones de esta sección son para uso con hidrocarburos.
Puntos de ebullición
WABP = punto de ebullición promedio en peso
MABP = Punto de ebullición promedio molar
CABP = Punto de ebullición promedio Cúbico
MeABP = Punto de ebullición promedio ponderado
VABP = Punto de ebullición promedio en volumen líquido
La figura 2.57 muestra la interconversión entre puntos de ebullición ( VABP, WABP,

CABP, MeABP y MABP). Con base en los datos de la destilación ASTM D-86, el punto
de ebullición volumétrico promedio se calcula por:
VABP t10 t 30 t 50 t 70 t 90 5 2.136
Donde los subíndices se refieren al porcentaje recuperado durante la destilación. La

pendiente del 10 al 90% se utiliza como abscisa en la figura 2.57 y está definida por:
pendiente t 90 t10 / 80 2.137
Para utilizar el gráfico localice la curva para el VABP de la destilación en el grupo

adecuado para el tipo de punto de ebullición deseado. Para la pendiente conocida del
10-90%, lea una corrección de la curva escogida para el VABP.
E jemplo 2.32 Determine el punto de ebullición promedio ponderado ( MeABP) y el

peso molecular para una fracción del petróleo con una gravedad API de 56. Los datos de
destilación ASTM se presentan a continuación.
% Destilado T emperatura ºF
IBP 100
5 130
10 153
20 191
30 217
40 244
50 280
60 319
70 384
80 464
90 592
EP 640

F igura 2.57 Puntos de Ebullición que Caracterizan a las Fracciones del Petróleo.
IBP = punto de ebullición inicial.

EP = punto final de ebullición.
Pendiente = (592 - 153)/80 = 5.49
VABP = (153 + 217 + 280 + 384 + 592)/5 = 325 ºF
Los datos correspondientes se llevan a la figura 2.57. Con la pendiente de 5.49 baje e
intercepte la curva interpolada para 325 ºF en la serie dibujada con líneas punteadas
(MeABP ). Lea una corrección de ±54 ºF en la ordenada y entonces:
MeABP = 325 ± 54 = 271
La figura 2.58 es una correlación de MeABP, gravedad API y peso molecular.

Con el MeABP de 271 ºF y la gravedad API de 56.8 º, se lee un peso molecular de 120
de la figura 2.58
Gravedad API, = (141 .5/Gr. Específica. a 60 ºF) -131.5
Otra forma de calcular el peso molecular es por medio de la ecuación 2.138
M promedio 204.38 T 0.118S 1.88e 0.00218T 3.075S 2.138
Donde S es gravedad específica a 60 ºF(relativa al agua) y T es MeABP en ºR

Esta relación se ha evaluado en un intervalo de pesos moleculares de 70 a 720; para
puntos de ebullición, el intervalo va de 97 a 1,040 ºF; el intervalo de gravedades API
cubre de 14 a 93º. El error promedio de esta correlación es del 7% aproximadamente.
Su mejor uso es para predecir pesos moleculares por encima de 115. Por debajo de 115
tiende a sobre - predecir.

E jemplo 2.33 Cálculo del peso molecular para la mezcla del ejemplo anterior.
S = 0.7515 correspondiente a 56.80 ºAPI

MeABP = 271 + 460 = 731 ºR Luego aplicamos la ecuación 2.138,
M promedio 204.387310.1180.75151.88 e>0.00218 731 3.075 0.7515@ 127
9 Propiedades C riticas
Las propiedades críticas se utilizan para hallar condiciones reducidas de temperatura y

presión que se requieren para las correlaciones de los estados correspondientes. Las
propiedades seudocríticas se utilizan en muchas correlaciones para mezclas de los
estados correspondientes.
F igura 2.58 Propiedades de las Fracciones del Petróleo.

Estimación de los Puntos C ríticos Verdaderos de Mezclas
Las técnicas de estimación caen en dos categorías: métodos empíricos y métodos

rigurosos que se basan en una ecuación de estado que utilizan el criterio de Gibbs, este
relaciona el número de componentes y el número de variables independientes necesarias
para describir completamente el estado de un sistema, para el punto crítico de una
mezcla. Los métodos empíricos son más sencillos y se revisan en primer lugar.
La verdadera temperatura crítica por lo general no es una función lineal de las

temperaturas críticas de los componentes puros. Li ha sugerido que si la composición se
expresa por:
x i V ci
Ti
¦ xi V ci
i
La temperatura crítica verdadera de la mezcla puede estimarse por medio de:
TcT ¦i T i Tc i
Donde :
T cT es la temperatura crítica verdadera.
Chueh y Prausnitz propusieron una relación similar. Se define una fracción superficial
Ti por medio de:
xi V ci2 3
Ti
¦ xi Vci2 3
i
El método de Prausnitz y Chueh no es tan sencillo como el método de Li.
E jemplo 2.34 Estimar, por el método de Li, la temperatura crítica verdadera de una
mezcla con 19.3 % molar de metano 47 % de etano y 33.7 % de n ± butano. El valor
experimental de Li es de 354 K. Los valores de T ci y V ci se dan en la siguiente tabla
T ci K V ci , cm3/mol Ti
Metano 190.4 99.2 0.11
Etano 305.4 148.3 0.398
n - Butano 425.2 255 0.492
T c = (0.11 )(1 90.4) + (0.398)(305.4) + (0.492)(425.2) = 352 K
Error = 2 K

No hay métodos adecuados para predecir el volumen crítico de una mezcla o la presión
crítica de una mezcla. Los métodos existentes son solo aproximados y complejos
Propiedades C ríticas de H idrocarburos y sus M ezclas
La figura 2.59 es una correlación de temperaturas críticas verdaderas versus el punto de

ebullición promedio en peso o temperaturas seudocríticas versus el punto de ebullición
promedio molar. Puede usarse para componentes puros y para mezclas. Para un
componente puro el punto de ebullición promedio en peso y el molar son iguales.
La figura 2.60 es una correlación de presión seudocrítica versus pesos moleculares hasta
100 y gravedad específica del líquido. La figura 2.61 es una correlación similar para
MeABP hasta de 800.
Como alternativas de estas figuras, pueden usarse las siguientes ecuaciones tomadas del
API Technical Data Book:
Ppc 3.1228110 9 T 2.3125S 2.3201 2.139
T pc 24.2787 T 0.58848S 0.3596 2.140
Estas ecuaciones están en términos de T (MeABP en ºR) y S (gravedad específica a 60

ºF).
Ambas correlaciones se han evaluado para pesos moleculares entre 80 a 690; punto
normal de ebullición de 70 a 295 ºF y 6.6 a 95 ºAPI.
E jemplo 2.35 Evaluación de temperatura y presión crítica.
Se toman los datos de la mezcla anterior (del ejemplo 2.32) con:
VABP = 325 ºF
MeABP = 271 ºF
API = 56.8 º
Peso molecular = 127 (ejemplo 2.33)
Pendiente del 10 al 90%, para la ASTM D86 = 5.49
Encuentre la temperatura seudocrítica
Solución:
De la figura 2.57 con la pendiente de 5.49 se lee una corrección del VABP de
aproximadamente -85 ºF (extrapolando del grupo a mano izquierda).

F igura 2.59 Temperaturas Críticas de Hidrocarburos.

F igura 2.60 Presión Pseudocrítica de las Fracciones del Petróleo.

F igura 2.61 Presiones Pseudocríticas de Hidrocarburos.

MABP = 325 ± 85 = 240 ºF
En la figura 2.59, se lee con la línea de MABP = 240 hasta encontrar la curva
correspondiente a un API de 56.8 º
T pc = 560 ºF
Si se utiliza la ecuación 2.140 se obtiene
24.2797271 460

0.58848
T pc 0.75150.3596 1062 º R 602 º F
Esto representa una discrepancia del 7% con respecto al resultado gráfico. Para este
fluido de 56.8 º API utilice la figura 2.61 para estimar la presión seudocrítica. El
MeABP es de 271 ºF y entonces:
Ppc = 390 psia
Un procedimiento alterno es utilizar la ecuación 2.139 para obtener
Ppc
3.12281 10 9 271 460 0.75152.3201
2.3125
386 psia
F actor A céntrico
El factor acéntrico,Z, frecuentemente se utiliza como un tercer parámetro en las

correlaciones de los estados correspondientes. Se tabula para componentes puros en las
tablas 2.3. Note que el factor acéntrico es función de Pvp, P c y T c. Pvp es la presión de
vapor a una T r = 0.7. La definición del factor acéntrico es:
Z log10 Pvp Pc Tr 0.7

1.0 2.141
Esta definición requiere el conocimiento de la temperatura crítica (ó seudocrítica), de la

presión de vapor y de la presión crítica (ó seudocrítica).
Para una mezcla de composición conocida el factor acéntrico puede estimarse, con una
exactitud razonable, como el promedio molar de los factores acéntricos individuales de
los componentes puros.
Z ¦ xi Z i 2.142
Si no se conoce la presión de vapor, Z se puede estimar para hidrocarburos puros o

fracciones con intervalos de puntos de ebullición de 50 ºF o menos, por medio de la
ecuación de Edmister:
3 ª log 10 Pc log 10 14.7 º

Z « » 1.0 2.143
7¬ Tc Tb 1 ¼

La figura 2.62 muestra una representación gráfica de esta ecuación.
E jemplo 2.36 Estimación del factor acéntrico.Una fracción de petróleo tiene un VABP
de 418 ºF, una pendiente de ASTM de 0.75 y una gravedad API de 41 º. Estime su
factor acéntrico.
Para usar la figura 2.62 o la ecuación 2.143 se necesita el punto de ebullición promedio
MeABP; la temperatura seudocrítica (función del MABP); y la presión seudocrítica
(función del MeABP).
Solución:
De la figura 2.57, la corrección al VABP para obtener el MeABP, es de -3 ºF; la

corrección para obtener el MABP, es de-5 ºF. Luego, MeABP = 415 ºF y MABP = 413
ºF.
De la figura 2.59, la temperatura seudocrítica es 749 ºF. De la figura 2.61, la presión

seudocrítica es de 330 psia. Con referencia a la figura 2.62, entre con una temperatura
seudocrítica de 749 ºF. Siga horizontalmente hasta interceptar la curva de punto de
ebullición de 415 ºF; de allí siga verticalmente hasta interceptar la presión crítica de 330
psia; Z = 0.51.
Para una fracción del petróleo (mezcla indefinida). El factor acéntrico puede estimarse
si se conocen el MeABP, T pc y Ppc por medio de la ecuación derivada del trabajo de Lee
-Kessler
§ Ppc ·
ln ¨¨ ¸¸ 5.92714 6.09648T 1 1.28862 ln T 0.169347T 6
Z © 14.7 ¹ 2.144
15.2518 15.6875T 1 13.4721 ln T 0.43577T 6
Donde T = MeABP/T pc
E jemplo 2.37 Calcule el factor acéntrico para una mezcla de compuestos definidos y
una fracción del petróleo.
Solución:
Del ejemplo 2.35, para una fracción del petróleo con una gravedad API de 56.8 º
MeABP = 271 ºF
T pc = 602 ºF
Ppc = 386 psia

F igura 2.62 Factor Acéntrico a Partir del Punto Crítico y del Punto de Burbuja.

MABP = 240 ºF
M = 127
Note que los valores seleccionados para Ppc y T pc se basan en las ecuaciones 2.139 y
2.140.
Por tanto en la ecuación 2.144,
T = (271+460)/(602+460) = 0.6883
Si se sustituye
T = 0.6883 y Ppc =386 en la ecuación 2.144:
Z = 0.34
E jemplo 2.38 Estimación de las propiedades físicas de una mezcla de un gas con una
fracción del Petróleo. El cálculo de las propiedades para una mezcla gas - fracción del
petróleo se da en la tabla 2.5. La mezcla consiste de 1.222 moles de la fracción de
petróleo anterior y 1.0 mol de gas.
Como no hay datos de destilación disponibles, no es posible obtener un MeABP. Las

correlaciones analíticas mas recientes, ecuaciones 2.139 y 2.140, dependen del MeABP.
De esta forma, se tienen que usar las correlaciones antiguas de las figuras 2.59 y 2.60
para encontrar T pc y Ppc respectivamente. El peso molecular no se puede obtener a partir
de la figura 2.58, la cual necesita del MeABP; pero se puede calcular a partir de los
componentes. De forma similar para el factor acéntrico, se debe usar la ecuación 2.142
en lugar de la 2.143
Los resultados son:
M = 79.04
Z = 0.202
Gravedad Especifica = 0.7034 = 69.7 ºAPI
MABP = 30.5
Usando estos valores se obtiene
De la figura 2.59 T pc = 325 ºF

De la figura 2.60 Ppc = 519 psia

T abla 2.5 Cálculo de las Propiedades de una mezcla de fracción Petróleo - Gas.

Presión de V apor
Esta sección cubre los métodos para estimar y correlacionar las presiones de vapor de
líquidos puros cuando la fase vapor de un fluido puro está en equilibrio con la fase
líquida. La igualdad de potencial químico, temperatura y presión en ambas fases
conduce a la ecuación de Clausius ± Clapeyron
dPvp 'H v 'H v

2.145
dT T 'Vv RT 2
Pvp 'Z v
d ln Pvp 'H v
2.146
d 1 T R'Z v
En esta ecuación ' H v y 'Z v se refieren a diferencias entre valores correspondientes a

vapor y liquido saturado. La mayoría de las ecuaciones para correlación y estimación
de la presión de vapor se derivan de la integración de la ecuación de Clausius - -
Clapeyron. Las diferencias radican en la suposición de la dependencia del grupo
' H v/'Z v con la temperatura. El método mas sencillo supone que el grupo ' H v/'Z v es
constante e independiente de la temperatura. Para este caso se obtiene la ecuación de
Clapeyron:
B
ln Pvp A 2.147
T
Esta ecuación solo es válida para pequeños intervalos de temperatura y para condiciones
alejadas del punto crítico.
Como casi siempre se conocen el punto normal de ebullición y la temperatura crítica,

estos dos valores se pueden utilizar para obtener constantes generalizadas. Si la presión
se expresa en bares y la temperatura en valores absolutos (kelvin o Rankine), con P = P c,
T = T c y con P =1.01325, T = T b (Punto de ebullición a 1 atm) = 1.01325 bares, se obtiene
entonces que
§ ·
ln Pvp
1
h¨¨1 ¸¸ 2.148
© Tr ¹
ln Pc 1.01325
h Tbr 2.149
1 Tbr
La forma lineal de la ecuación anterior ln( Pvp) vs. 1/T r no es satisfactoria para
materiales que se asocian y en general las ecuaciones 2.148 y 2.149 sobrepredicen para
presiones de vapor a temperaturas menores que T b.
Las ecuaciones 2.148 y 2.149 son ecuaciones de estados correspondientes de dos

parámetros.

Para lograr más exactitud, varios investigadores propusieron formas de tres parámetros.
La expresión de Pitzer es una de las más exitosas:
ln pvpr f 0 Tr Z f 1 Tr 2.150
Lee y Kessler expresaron los parámetros f(0) y f(1) en la forma analítica que se da a
continuación:
6.09648
f 0 5.921714 1.22862 ln Tr 0.169347Tr 2.151
Tr
15.6875
f 1 15.2518 13.4721ln Tr 0.43577Tr 2.152
Tr
Los valores del factor acéntrico se encuentran tabulados para sustancias puras en la
Tabla 2.3 pero si se utiliza la ecuación 2.150, se recomienda utilizar Z de la ecuación
2.144. La forma de Lee - Kessler de la ecuación de Pitzer predice las presiones de
vapor dentro de un 1 a 2% entre T b y T c. Por debajo de T b la exactitud es mucho menor y
en general el valor predicho es menor que el valor real.
Cor relación de A ntoine para Presiones de V apor
Antoine propuso una modificación de la ecuación de Clapeyron que se ha utilizado en

intervalos limitados de temperatura:
B
ln Pvp A 2.153
T C
Cuando C = 0, se tiene la ecuación de Clapeyron. Se han propuesto reglas sencillas para

determinar la constante C en el punto normal de ebullición pero estas reglas no son
confiables y el único modo de obtener los valores de las constantes es por medio de
regresión de datos experimentales. El intervalo de temperaturas para la utilización de
esta correlación no es grande y en la mayoría de los casos corresponde a un intervalo de
presión de 0.01 a 2 bares. La ecuación de Antoine nunca debe usarse por fuera de los
límites de temperatura establecidos. La extrapolación mas allá de los límites válidos
puede conducir a resultados absurdos.
G ráfico de Cox
La suposición del calor de vaporización constante no es razonable. Especialmente en

cercanías del punto crítico. Cox sugirió una correlación gráfica en la cual la ordenada
representa Pvp en una escala logarítmica y la abscisa está algo relacionada con la
temperatura. La escala de temperatura se ajustó para que la presión de vapor del agua
correspondiera con una línea recta. Este gráfico modificado se conoce como Diagrama o
Gráfico de Cox.
Cuando las escalas de temperatura y presión de vapor se preparan de este modo, las
presiones de vapor de otras sustancias son líneas rectas, especialmente para series

homólogas. La carta de Cox es casi equivalente a la función (T + C)-1, donde C es

aproximadamente -43 K para muchas sustancias cuyas temperaturas de ebullición se
encuentran entre 273 y -373 K. Además, para series homólogas, se observa un
fenómeno útil en las cartas de Cox: las líneas rectas de cada miembro de la serie
homóloga convergen en un solo punto cuando se extrapolan. Este punto, denominado el
punto infinito, es útil para suministrar un valor de la presión de vapor para un nuevo
miembro de la serie. El punto en cada línea de presión de vapor de las figuras 2.63 y
2.64 representa el punto crítico. La línea de presión de vapor de una sustancia no
debería extenderse a temperaturas superiores a la crítica sin embargo algunas líneas se
han extrapolado porque ciertos cálculos necesitan de valores de presión de vapor
extrapolados.
Estimación de la Presión de V apor con dos F luidos de Referencia
En el método de Lee - Kessler, las propiedades de un fluido se obtienen por

interpolación entre las propiedades de un fluido sencillo, Z = 0 y las de un fluido de
referencia (octano con Z = 0.3978). Varios autores han sugerido que el fluido de
referencia puede ser reemplazado por un fluido real. Esto conduce a la siguiente
ecuación para presiones de vapor.
Z Z R1
>
ln Pvpr ln Pvpr ln Pvpr ln Pvpr
R1 R2
@
R1
Z R 2 Z R1
2.154
Los superíndices Rl y R2 se refieren a las dos sustancias de referencia, que pueden ser
propano y octano o Benzeno y pentafluorotolueno. En la ecuación anterior todas las
presiones de vapor se calculan a la temperatura reducida de la sustancia cuya presión de
vapor se va a predecir. Las presiones de vapor reducidas de las sustancias de referencia
se calculan por medio de la ecuación de Wagner:
aW bW 1.5 cW 3 dW 6
ln Pvpr 2.155
Tr
Donde W = 1 - T r . Los valores de las constantes a, b c y d se encuentran tabuladas en

Reid. La ecuación de Lee - Kessler se escribe para estimar la presión de vapor. Sin
embargo si se conocen dos o más datos de la presión de vapor, la ecuación de Lee -
Kessler se puede utilizar para estimar la presión crítica.
Debe ser obvio que cuando se utiliza la ecuación de Lee - Kessler, se obtienen
estimativos más confiables cuando:
Z R1 Z Z R 2 2.156
Este caso representa una interpolación en el factor acéntrico y no una extrapolación.

Cor relación y E xtrapolación de Datos de Presiones de V apor
La mayoría de las ecuaciones que se han presentado son para estimar la presión de
vapor. Es decir, si se tienen los datos del punto de ebullición y las propiedades críticas
es posible desarrollar las constantes para poder estimar las presiones de vapor como
función de la temperatura.
Sin embargo, hay ocasiones donde se tienen datos experimentales de la presión de vapor
sobre un amplio rango de temperaturas y puede ser útil almacenar esta información en
forma analítica. Por medio de técnicas estándar de regresión, se pueden determinar los
mejores valores de las constantes en cualquiera de las ecuaciones anteriores para estimar
la presión de vapor.
Una ecuación particularmente exitosa es la de Wagner:
aW bW 1.5 cW 3 dW 6
ln Pvpr 2.157
Tr
Cuando no se tienen las constantes de Wagner se puede utilizar la ecuación de Antoine

para correlacionar datos o la ecuación de Frost - Kalkwarf - Thodos:
B DPvp
ln Pvp A C ln T 2 2.158
T C T
La capacidad de una ecuación para correlacionar datos experimentales depende

directamente del número de parámetros ajustables de la ecuación. La ecuación de
Antoine es la más común pero no es la mejor ecuación de tres parámetros. La Ecuación
modificada de Miller
ln Pvpr
A
Tr
>
1 Tr2 B 3 Tr 1 Tr
3
@ 2.159
Ajusta mejor los datos experimentales que la ecuación de Antoine. Las tres constantes
de ajuste son: A, B y T c
En algunas ocasiones se tienen datos de presión de vapor en un intervalo limitado de

temperaturas y uno desea extrapolar los datos a temperaturas superiores o inferiores. La
ecuación de Antoine no debe usarse para extrapolar porque no reproduce la forma
correcta de una curva de presión de vapor sobre el completo intervalo de temperaturas.
La ecuación de Wagner puede usarse para extrapolar por la forma como se
determinaron las constantes. Además de requerir de un mejor ajuste de los datos
existentes de presión de vapor, la ecuación está restringida como para generar una
"forma razonable" de la curva de presión de vapor desde una temperatura reducida de
0.5 hasta la temperatura crítica. Sin embargo, la ecuación de Wagner no extrapola bien a
temperaturas reducidas inferiores a 0.5. Las presiones de vapor a bajas temperaturas se
obtienen casi siempre por medio de la integración de la ecuación de Clausius -
Clapeyron.

Presiones de V apor de H idrocarburos L ivianos
Las presiones de vapor de hidrocarburos livianos y de algunos compuestos inorgánicos

comunes se dan en la figura 2.63 para temperaturas inferiores a 100 ºF. Las presiones de
vapor para temperaturas superiores, hasta 600 ºF, se dan en la figura 2.64 para los
mismos compuestos. Note que a excepción del etileno y del propileno, los
hidrocarburos son parafínicos.
Si se tienen datos de la presión de vapor., además de los datos seudocríticos, el factor

acéntrico, se puede calcular por medio de la ecuación 2.141
E jemplo 2.39 Calcule el factor acéntrico a partir de la presión de vapor de la mezcla del
Ejemplo 2.37
Solución:
Para una fracción con un MeABP 271 ºF, T pc = 602 ºF y Ppc = 386 psia, estimar la
presión de vapor reducida a T r = 0.7.
Como T r = T/T pc = 0.7
Entonces T = 0.7 T pc = 0.7 (460 + 602) = 743 ºR = 283 ºF
Suponiendo que la fracción es parafínica, estime su presión de vapor en la figura 2.64

como la de un compuesto parafínico con idéntico peso molecular. Con base en pesos
moleculares;
M(C 8)= 114
M(C 9) = 128
Mm (mezcla) = 127
Interpolando en una curva entre n-C8 y n-C9:
Pvp = 11.5 psia a 283 ºF
De la ecuación 2.141
Z= -1og10 (11.5/386) - 1 = 0.526
Si este valor se compara con el valor más exacto de 0.34, que se obtuvo a partir de la
ecuación 2.144, se concluye que la caracterización de una mezcla con amplios puntos de
ebullición por medio de un solo compuesto parafínico no es confiable.

F igura 2.63 Presiones de Vapor para Hidrocarburos Livianos a Bajas Temperaturas

F igura 2.64 Presiones de Vapor para Hidrocarburos Livianos a Elevadas Temperaturas.

3. E C U A C I O N ES D E EST A D O .
Una ecuación de estado (EOS) es una expresión analítica que relaciona la presión P,
temperatura T y volumen V. Una descripción apropiada de esta relación PVT para
fluidos hidrocarburos reales es esencial para determinar el comportamiento de fase y
volumétrico de los fluidos del yacimiento y en predecir el desempeño de las facilidades
de separación en superficie.
El ejemplo más simple y conocido de una ecuación de estado, es la ecuación del gas
ideal, expresada matemáticamente por la siguiente expresión:
RT
P 3.1
VM
Donde V M = volumen de gas en pies cúbicos por libra mol de gas.
La anterior relación PVT se usa para describir el comportamiento volumétrico de gases

hidrocarburos a presiones cercanas a la presión atmosférica.
Las limitaciones extremas de la ecuación 3.1 promovieron numerosos intentos para
desarrollar una ecuación de estado capaz de describir el comportamiento de fluidos
reales a rangos extendidos de presión y temperatura.
El principal objetivo de este capítulo es revisar los desarrollos y avances en el campo de
las ecuaciones de estado y demostrar sus aplicaciones en la ingeniería de gas y de
petróleo.
3.1 E cuación de Estado de V an der W aals.
Al desarrollar la EOS para el gas ideal, ecuación 3.1, se realizaron dos suposiciones:
Primera suposición: el volumen de las moléculas de gas es insignificante comparado
con el volumen del recipiente y la distancia entre las moléculas.
Segunda suposición: no hay fuerzas de atracción o repulsión entre las moléculas o
paredes del recipiente.
Van der Waals intentó eliminar estas dos suposiciones al desarrollar una ecuación de
estado empírica para gases reales. En su intento de eliminar la primera suposición, Van
der Waals estableció que las moléculas de gas ocupan una fracción significante de
volumen a elevadas presiones y propuso que el volumen de las moléculas, denotado por
el parámetro b, sea sustraído del volumen molar real V M, en la ecuación 3.1:
RT
P 3.2
VM b
Donde el parámetro b es conocido como co-volumen y se considera que refleja el

volumen de las moléculas. La variable V M representa el volumen real en pies cúbicos
por mol.
Para eliminar la segunda suposición, Van der Waals consideró un término de

corrección, denotado por a/V M2, de la ecuación 3.2, para tener en cuenta la atracción
entre las moléculas. En una forma matemática, Van der Waals propuso la siguiente
expresión:

RT a
P 2 3.3
VM b VM
Donde
P = presión del sistema, psia

T = temperatura del sistema, ºR
R = constante del gas, 10.73 psia-ft3 /lbmol-ºR
V M = volumen, ft3/lbmol
Los parámetros a y b son constantes que caracterizan las propiedades moleculares de los
compuestos individuales. El símbolo a es una medida de las fuerzas de atracción
intermolecular entre las moléculas. La ecuación 3.3 muestra las siguientes
características importantes:
A bajas presiones y grandes volúmenes, el parámetro b llega a ser despreciable en

comparación con V M y el término de fuerzas de atracción a/V M2 llega a ser
insignificante, y por lo tanto la ecuación de Van der Waals se reduce a la ecuación
del gas ideal.
A elevadas presiones ( P o f), el volumen V M llega a ser muy pequeño a tal punto
que se aproxima al valor de b, que representa el volumen real molecular.
La EOS de Van der Waals o cualquier otra ecuación de estado se puede expresar en una
forma más generalizada así:
P PRepulsión PAtracción 3.4
Donde el término de presión de repulsión, PRepulsión, se representa por el término

RT/(V M - b) y el término de presión de atracción, P Atracción, se describe por a/V M2 .
Al determinar los valores de las dos constantes a y b para cualquier sustancia, Van der
Waals observó que la isoterma crítica tiene una pendiente horizontal y un punto de
inflexión en el punto crítico, como se muestra en la figura 3.1.
Esta observación se puede expresar matemáticamente así:
ª wP º ª w2 P º
« wV » 0 , « 2» 0 3.5
¬ ¼ TC ¬ w V ¼ TC

F igura 3.1 Relación presión - volumen idealizada para

un compuesto puro.
Diferenciando la ecuación 3.3 con respecto al volumen en el punto crítico resulta:
ª wP º RT 2a
« wV » 0 3.6
¬ ¼ TC Vc b 2
V c3
ª w2 P º 2 RT c 6a
« 2» 0 3.7
¬ w V ¼ TC Vc b 3
V c4
Resolviendo las ecuaciones 3.6 y 3.7 simultáneamente para los parámetros a y b

tenemos:
§1·
b ¨ ¸V c 3.8
©3¹
§8·
a ¨ ¸ RT c V c 3.9
©9¹
La ecuación 3.8 sugiere que el volumen de las moléculas b sea aproximadamente 0.333
del volumen crítico de la sustancia. Estudios experimentales revelan que b está en el
rango de 0.24 - 0.28 del volumen crítico.

Aplicando la ecuación 3.3 al punto crítico ( T = T c , P = P c y V = V c ) y combinándola

con las ecuaciones 3.8 y 3.9, obtenemos:
PcVc (0.375) RTc 3.10
La ecuación 3.10 muestra que sin importar el tipo de sustancia, la EOS de Van der
Waals produce un factor de compresibilidad crítico universal Z c de 0.375. Estudios
experimentales muestran que los valores de Z c para sustancias varían en el rango de 0.23
- 0.31.
Para obtener una expresión más conveniente que calcule los parámetros a y b, la
ecuación 3.10 puede combinarse con las ecuaciones 3.8 y 3.9 de esta forma:
R 2 Tc2
a :a 3.11
Pc
RT c
b :b 3.12
Pc
Donde
R = constante del gas, 10.73 psia-ft3 /lbmol-ºR
P c = Presión crítica, psia
T c = temperatura crítica, ºR
:a = 0.421875
:b = 0.125
La ecuación 3.3 se puede expresar en forma cúbica en términos del volumen V M , de la

siguiente manera:
3 § RT · 2 § a · § ab ·
VM ¨ b ¸V M ¨ ¸V M ¨ ¸ 0 3.13
© P ¹ ©P¹ ©P¹
La ecuación 3.13 usualmente se conoce como la ecuación cúbica de Van der Waals de
dos parámetros. Los dos parámetros se refieren a las constantes a y b. El término
ecuación cúbica implica una ecuación que al ser expandida, contiene términos de
volumen elevados a la primera , segunda y tercera potencia.
Tal vez la característica más significante de la ecuación 3.13 es que describe el
fenómeno de condensación de líquido y el paso desde la fase gas a la fase líquida
cuando el gas es comprimido.
La ecuación 3.13 se puede expresar en una forma más práctica en términos del factor de
compresibilidad Z reemplazando el volumen molar V M en la ecuación 3.13 por ZRT/P
para dar:
Z 3 1 B Z 2 AZ AB 0 3.14

Donde:
aP
A 3.15
R 2T 2
bP
B 3.16
RT
Z = factor de compresibilidad
P = presión del sistema, psia
T = temperatura del sistema, ºR
La ecuación 3.14 da una raíz real en la región de una fase y tres raíces reales en la
región de dos fases (donde la presión del sistema es igual a la presión de vapor de la
sustancia ). En el último caso, la raíz más grande corresponde a factor de
compresibilidad de la fase vapor Z V, mientras que la raíz positiva más pequeña
corresponde al Z L del líquido.
Una importante aplicación práctica de la ecuación 3.14 es el cálculo de la densidad,

como se ilustra en el siguiente ejemplo:
E jemplo 3.1. Propano puro es mantenido en un recipiente cerrado a 100 ºF. Tanto el gas
como el líquido están presentes. Calcular, empleando la EOS de Van der Waals, la
densidad de las fases líquida y gaseosa.
Solución.
Paso 1. Determinar la presión de vapor P V del propano a partir del gráfico de Cox
(sección 2.4). Esta es la única presión a la cual las dos fases pueden existir a la
temperatura especificada.
P V = 185 psia
Paso 2. Calcular los parámetros a y b a partir de las ecuaciones 3.11 y 3.12

respectivamente.
a 0.421875
10.73 666
2 2
34,957.4
616.3
10.73666
b 0.125 1.4494
616.3
Paso 3. Determinar los coeficientes A y B aplicando las ecuaciones 3.15 y 3.16

respectivamente.

A
34,957.4185 0.179122
10.732 5602
B
1.4494185 0.044625
10.73560
Paso 4. Sustituir los valores de A y B en la ecuación 3.14 para obtener:
Z 3 1.044625Z 2 0.179122 Z 0.007993 0
Paso 5. Resolver el polinomio de tercer grado sacando la raíz más grande y más
pequeña del polinomio empleando un método numérico conveniente, tenemos:
Z V = 0.843504
Z L = 0.07534
Paso 5. Determinar la densidad de las fase gaseosa y líquida empleando la ecuación

dada en capítulos anteriores.
Ug
18544.0 1.61 lb/ft3
0.84350410.73560
UL
18544 17.98 lb/ft
3
0.0753410.73560
La ecuación de estado de Van der Waals, a parte de su simplicidad, suministra una

descripción completa, al menos cualitativamente, del comportamiento PVT de las
sustancias en estado líquido y gaseoso. Sin embargo, no es lo suficientemente exacta
para propósitos de diseño.
Con el rápido desarrollo de las computadoras, las ecuaciones de estado se han

convertido en una herramienta poderosa para el cálculo de las propiedades físicas y así
mismo se ha invertido mucho esfuerzo para crear ecuaciones de estado más exactas.
Estas ecuaciones, muchas de las cuales son una modificación de la ecuación de estado
de Van der Waals, varían en complejidad desde expresiones simples que contienen dos
o tres parámetros, hasta formas complicadas que contienen más de cinco parámetros.
Aunque la complejidad de cualquier ecuación de estado no representa un problema
desde el punto de vista computacional, la mayoría de los autores prefieren mantener la
simplicidad que presenta la ecuación cúbica de Van der Waals, mientras mejoran la
exactitud a través de modificaciones.

Todas las ecuaciones de estado generalmente se desarrollan primero para fluidos puros,
y luego para mezclas mediante el uso de las reglas de mezclas.
Estas reglas de mezclas constituyen un medio simple de calcular parámetros de mezclas
equivalentes a los que presentan las sustancias puras.
3.2 E cuación de estado de Redlich - K wong.
Redlich y Kwong (1948) demostraron que por medio de un simple ajuste, el término de
presión de atracción, a/V M2, en la ecuación de Van der Waals, puede considerablemente
mejorar la predicción de las propiedades físicas y volumétricas de la fase vapor. Los
autores reemplazaron el término de presión de atracción por un término dependiente de
la temperatura. La ecuación tiene la siguiente forma:
RT a
P 3.17
V M b V M V M b T 0.5
Donde T es la temperatura del sistema en ºR.
Redlich y Kwong notaron, en el desarrollo de la ecuación, que cuando la presión del

sistema llega a ser muy grande, por ejemplo cuando P o f, el volumen molar de la
sustancia disminuye en aproximadamente 26% de su volumen crítico, sin importar la
temperatura del sistema.
Por consiguiente, la ecuación que R y K construyeron satisface la siguiente condición:
b = 0.26V c 3.18
Imponiendo las condiciones del punto crítico, (como se expresa en la ecuación 3.5), en
la ecuación 3.17, y resolviendo las ecuaciones resultantes en forma simultánea,
tenemos:
R 2 Tc2.5
a :a 3.19
Pc
RT c
b :b 3.20
Pc
Donde
:a = 0.42747
:b = 0.08664
Igualando la ecuación 3.20 con la 3.18,
P c V c = 0.333RT c 3.21
La ecuación 3.21 muestra que la EOS de Redlich - Kwong produce un factor crítico de
compresibilidad Z c de 0.333 para todas las sustancias.

Como se indicó al principio, el factor compresibilidad crítico del gas varía entre 0.23 y
0.31 para la mayoría de las sustancias.
Reemplazando el volumen molar, V M en la ecuación 3.17 por ZRT/P tenemos,
Z 3 - Z2 + (A - B - B2)Z - AB = 0 3.22
Donde
aP
A 3.23
R T 2.5
2
bP
B 3.24
RT
Como sucede en la EOS de Van der Waals , la ecuación 3.22 da una raíz real en la
región de una fase (región de la fase gaseosa o líquida), y las tres raíces reales en la
región de dos fases. En el último caso, la raíz más grande corresponde al factor de
compresibilidad de la fase gas Z V mientras que la raíz positiva más pequeña corresponde
a la del líquido Z L.
E jemplo 3.2. Repetir el ejemplo 3.1 empleando la ecuación de estado de Redlich-

Kwong.
Solución
Paso 1. Calcular los parámetros a, b, A, y B.
a 0.42747
10.73 666
2 2.5
914,110.1
616.3
b 0.08664
10.73666 1.0046
616.3
A
914,110.1185 0.197925
10.732 5602.5
B
1.0046185 0.03093
10.73560
Paso 2. Substituir los parámetros A y B en la ecuación 3.22 y sacar la raíz más grande y
más pequeña.
Z 3 Z 2 0.1660384Z 0.0061218 0
Raíz más grande: Z V = 0.802641

Raíz más pequeña: Z L = 0.0527377

Paso 3. Determinar la densidad de la fase líquida y de la fase gaseosa.
UL
18544.0 25.7 lb/ft
3
0.052737710.73560
UV
18544 1.688 lb/ft
3
0.80264110.73560
Redlich y Kwong extendieron la aplicación de su ecuación a mezclas de gases y de
líquidos empleando las siguientes reglas de mezcla:
2
am ª¦n x a 0.5 º
«¬i 1 i i »¼
3.25
n
bm ¦ xi bi 3.26
i 1
Donde
n = Número de componentes en la mezcla

a i = Parámetro a de Redlich-Kwong para el componente i-ésimo dado por la
ecuación 3.19
bi = Parámetro b de Redlich-Kwong para el componente i-ésimo dado por la
ecuación 3.20
am = Parámetro a de la mezcla
bm = Parámetro b de la mezcla
xi = fracción molar del componente i en la fase líquida.
Para calcular am y bm en una mezcla de gas con una composición de yi, se deben usar las
ecuaciones 3.25 y 3.26 y reemplazar xi por yi . El factor de compresibilidad de la fase
gaseosa y de la fase líquida está dado por la ecuación 3.22 con los coeficientes A y B
definidos por medio de las ecuaciones 3.23 y 3.24. La aplicación de la ecuación
Redlich y Kwong para mezclas de hidrocarburos se puede ilustrar por medio del
siguiente ejemplo:
E jemplo 3.3 Calcular la densidad de una fase gaseosa con la siguiente composición a
4,000 psia y 160 º F. Emplear la ecuación de estado de R-K.
Componente yi Mi Pc Tc
C1 0.86
C2 0.05
C3 0.05
C4 0.02
C5 0.01
C6 0.005
C7+ 0.005 215 285 825

Solución
Paso 1. Calcular am y bm usando las ecuaciones 3.25 y 3.26
am = 241.118
bm = 0.5701225
Paso 2. Calcular A y B
A = 0.8750
B = 0.3428
Paso 3. Determinar Z V
Z V = 0.907
Paso 4. Calcular la densidad de la mezcla de gas
UV
4,00020.89 13.85 lb/ft3
10.736200.907
3.3 E cuación de estado de Soave-Redlich- K wong y sus modificaciones.
Uno de los aportes más significativos en el desarrollo de las ecuaciones cúbicas de

estado fue la publicación realizada por Soave (1972) a cerca de una modificación en la
evaluación del parámetro "a " en el término de presión de atracción de la ecuación de
estado de Redlich-Kwong (ecuación 3.17). Soave reemplazó el término a/T 0.5 en la
ecuación 3.17 por un término más general, dependiente de la temperatura, denotado por
aD
RT aD
P 3.27
V M b V M V M b
Donde D es factor adimensional, el cual es la unidad cuando T = T c . A otras

temperaturas diferentes de la crítica, el parámetro D está definido por la siguiente
expresión:
D 1 m1 T
r
0.5 2
3.28
El parámetro m está correlacionado con el factor acéntrico así:
m 0.480 1.574Z 0.176Z 2 3.29
donde:
T r = temperatura reducida, T/Tc
Z = factor acéntrico de la sustancia

Para cualquier componente puro, las constantes a y b en la ecuación 3.27, considera las
mismas restricciones clásicas del punto crítico de Van der Waals (ecuación 3.5).
Resolviendo las ecuaciones resultantes, para obtener lo siguiente:
R 2 Tc2
a :a 3.30
Pc
RT c
b :b 3.31
Pc
Donde :a y :b son los parámetros adimensionales del componente puro para la
ecuación de Soave ± Redlich - Kwong, y tienen los siguientes valores:
:a = 0.42747
:b = 0.08664
Edmister y Lee (1984) mostraron que los parámetros a y b se pueden determinar por un
método más conveniente. Para la isoterma crítica tenemos:
VM Vc
3
V M 3 3Vc V M 2 3Vc2V M Vc3 0 3.32
La ecuación 3.27 también se puede expresar en forma cúbica, de la siguiente manera,
3 ª RT º 2 ª aD bRT º ª aDb º
V M « »V M « b 2 »V M « 0 3.33
¬ P ¼ ¬ P P ¼ ¬ P »¼
En el punto crítico, las ecuaciones 3.32 y 3.33 son idénticas, y D = 1. Igualando los
términos correspondientes en las ecuaciones 3.32 y 3.33, tenemos:
RT c
3V c 3.34
Pc
a bRT c
3V c2 b2 3.35
Pc Pc
ab
V c3 3.36
Pc
Al resolver las ecuaciones anteriores para los parámetros a y b se obtienen expresiones

dadas por las ecuaciones 3.30 y 3.31.
La ecuación 3.34 indica que la ecuación SRK da un factor de compresibilidad crítico de

0.333. Combinando la ecuación 3.34 con la 3.31 se obtiene lo siguiente:
b = 0.26 V c

Introduciendo el factor de compresibilidad, Z en la ecuación 3.33 reemplazando el

volumen molar V en la ecuación por ( ZRT/P) y reordenando se obtiene la siguiente
expresión:
Z 3 Z 2 ( A B B 2 ) Z AB 0 3.37
con
aC P
A 3.38
RT 2
bP
B 3.39
RT
Donde
P = Presión del sistema, psia

T = Temperatura del sistema, ºR
R = 10.73 psia - ft3 /lbmol - ºR
a C = aD
E jemplo 3.4 Repetir el ejemplo 3.1 y calcular la densidad de las dos fases usando la
ecuación SRK.
Solución.
Paso 1. Determinar la temperatura crítica, la presión crítica y el factor acéntrico a partir

de la tabla de propiedades dada en el capítulo 2.
T c = 666.01 ºR
P c = 616.3 psia
Z = 0.1524
Paso 2. Calcular la temperatura reducida.
T r = 560/666.01 =0.8408
Paso 3. Calcular el parámetro m aplicando la ecuación 3.29
m = 0.7051
Paso 4. Obtener el parámetro D usando la ecuación 3.28

D = 1.120518
Paso 5. Calcular los coeficientes a y b aplicando la ecuación 3.30 y 3.31
a = 35,427.6
b = 1.00471

Paso 6. Calcular los coeficientes A y B por medio de las ecuaciones 3.38 y 3.39
A = 0.203365
B = 0.034658
Paso 7. Resolver la ecuación 3.37 para obtener Z L y Z V
Z L = 0.06729
Z V = 0.80212
Paso 8. Calcular la densidad del líquido y del gas.
UV = 1.6887 lb/ft3
UL = 20.13 lb/ft3
Para usar la ecuación 3.37 en mezclas, se requieren las reglas de mezcla para determinar
los términos a y b de la mezcla. Soave adoptó las siguientes reglas de mezclas:
aD m
i j
>
¦ ¦ xi x j a i a j D iD j
0.5
k ij @
1 3.40
bm ¦ >xi bi @ 3.41
i
Con
a D m P
A 3.42
RT 2
bm P
B 3.43
RT
El parámetro k ij (conocido como coeficiente de interacción binaria) es un factor de

corrección, determinado empíricamente y que caracteriza la interacción entre el
componente i y el componente j dentro de la mezcla de hidrocarburos. Estos
coeficientes de interacción binaria, se usan para modelar la interacción intermolecular a
través del ajuste empírico del término (a D)m representado matemáticamente por medio
de la ecuación 3.40. Estos coeficientes dependen de la diferencia en el tamaño
molecular de los componentes dentro del sistema binaria y se caracterizan por las
siguientes propiedades:
La interacción entre los componentes hidrocarburos incrementa cuando la diferencia

relativa entre sus pesos moleculares aumenta:
k i , j 1 ! k i , j
Los componentes hidrocarburos con el mismo peso molecular tienen un coeficiente

de interacción binaria de cero:

k i, j 0
La matriz de coeficientes de interacción binaria es simétrica:
k i, j k j ,i
Slot - Petersen (1987) y Vidal - Daubert (1978) presentaron un estudio del significado
de los coeficientes de interacción y las técnicas para determinar sus valores.
Groboski - Daubert (1987) y Soave (1972) establecieron que no se requieren

coeficientes de interacción binaria para sistemas de hidrocarburos, sin embargo, con la
presencia de no - hidrocarburos, los parámetros de interacción pueden mejorar
grandemente las predicciones volumétricas y de comportamiento de fases de las
mezclas, por medio de la ecuación SRK.
Al resolver la ecuación 3.37 para el factor de compresibilidad de la fase líquida, la
composición del líquido xi se usa para calcular los coeficientes A y B de las ecuaciones
3.42 y 3.43 por medio del uso de las reglas de mezclas descritas por las ecuaciones 3.40
y 3.41.
E jemplo 3.5 Un sistema de hidrocarburo de dos fases existe en equilibrio a 4,000 psia y
160 º F. El sistema tiene la siguiente composición:
Componente xi yi
C1 0.45 0.86
C2 0.05 0.05
C3 0.05 0.05
C4 0.03 0.02
C5 0.01 0.01
C6 0.01 0.005
C7+ 0.40 0.0005
La fracción C7+ tiene las siguientes propiedades:

M a = 215
P c = 285 psia
T c = 700 ºF
Z = 0.52
Asumiendo k ij = 0, calcular la densidad de cada fase empleando la EOS de SRK.
Solución .
Paso 1. Calcular los parámetrosD, a y b aplicando las ecuaciones 3.28, 3.30 y 3.31

Componente Di ai bi
Cl 0.6869 8,689.3 0.4780
C2 0.9248 21,040.8 0.7225
C3 1.0502 35,422.1 1.0046
C4 1.1616 52,390.3 1.2925
C5 1.2639 72,041.7 1.6091
C6 1.3547 94,108.4 1.9455
C7+ 1.7859 232,367.9 3.7838
Paso 2. Calcular los parámetros de mezcla (a D)m y bm para la fase líquida y gaseosa
aplicando las ecuaciones 3.40 y 3.41
Para la fase gaseosa:
(a D)m = 9,219.3
bm = 0.5680
Para la fase líquida:
(a D)m = 104,362.9
bm = 1.8893
Paso 3. Calcular los coeficientes A y B para cada fase aplicando las ecuaciones 3.42 y
3.43
A = 0.8332
B = 0.3415
Para la fase líquida
A = 9.4324
B = 1.136
Paso 4. Resolver la ecuación 3.37 para el factor de compresibilidad de la fase gaseosa.
Z V = 0.9267
Paso 5. Resolver la ecuación 3.37 para el factor de compresibilidad de la fase líquida
Z L = 1.41211
Paso 6. Calcular el peso molecular aparente de la fase gaseosa y de fase líquida a partir
de su composición.

M a = 20.89
Para la fase líquida:
M a = 100.25
Paso 7. Calcular la densidad de cada fase.
UV
4,00020.89 13.556 lb/ft
3
10.736200.9267
UL
4,000100.25 42.68 lb/ft3
10.736201.4121
3.3.1 Modificaciones a la ecuación de estado de SR K
Groboski y Daubert (1978) desarrollaron una nueva expresión para calcular el

parámetro m de la ecuación 3.29, y de esta forma mejorar las predicciones de la presión
de vapor de componentes puros por medio de la ecuación SRK. La relación que se
propuso se originó del análisis de datos experimentales para hidrocarburos puros.
La relación tiene la siguiente forma:
m = 0.48508 + 1.55171Z - 0.15613Z2 3.44
Sim y Daubert (1980) señalaron que debido a que los coeficientes de la ecuación 3.44 se
determinaron analizando los datos de presión de vapor de hidrocarburos de bajo peso
molecular, es poco probable que la ecuación 3.44 se aplique para fracciones de petróleo
con alto peso molecular.
Teniendo en cuenta que los factores acéntricos de las fracciones pesadas del petróleo se
pueden calcular empleando la correlación de Edmister (ecuación 2.143) o la correlación
de Lee-Kesler (ecuación 2.144), los autores propusieron las siguientes expresiones para
determinar el parámetro m:
Si el factor acéntrico se determina usando la correlación de Edmister, entonces,
m 0.431 1.57Z i 0.161Z i2 3.45
Si el factor acéntrico se determina usando la correlación de Lee-Kesler
m 0.315 1.60Z i 0.66Z i2 3.46

Elliot y Daubert (1985) establecieron que un coeficiente de interacción binaria óptimo

podría minimizar el error en la representación de todas las propiedades termodinámicas
de la mezcla. Las propiedades de interés particular en los cálculos de equilibrio de fase
incluyen la presión del punto de burbuja, presión del punto de rocío, y razones de
equilibrio. Los autores, en su evaluación de los coeficientes de interacción óptimos de
mezclas asimétricas (una mezcla asimétrica está definida como aquella en la cual dos de
los componentes son considerablemente diferentes en su comportamiento químico),
propusieron el siguiente grupo de expresiones para calcular k ij:
Para sistemas con N2:
k ij 0.107089 2.9776k ijf 3.47
Para sistemas con CO2:
k ij 0.08058 0.77215k ijf 1.8407 k ijf 2

3.48
Para sistemas con H2S:
k ij 0.0765 0.017921k ijf 3.49
Para sistema de metano con compuestos de 10 átomos de carbono o más:
k ij 0.17985 2.6958k ijf 10.853 k ijf 2

3.50
Donde
k ijf > H i
2
@
H j / 2H i H j 3.51
Hi >a i Ln2@0.5 / bi 3.52
Los parámetros a i y bi de la ecuación 3.52 se definieron previamente en las ecuaciones

3.30 y 3.31.
La gran desventaja de la ecuación de SRK es que el factor de compresibilidad crítico

toma el valor de 0.333, el cual es un valor poco real, y que corresponde al factor de
compresibilidad crítico universal. Por consiguiente, los volúmenes molares se
sobrestiman y las densidades se subestiman.
Peneloux y colaboradores (1982) desarrollaron un procedimiento para mejorar las

predicciones de los volúmenes obtenidos por la ecuación de estado de SRK,
introduciendo un parámetro de corrección de volumen c i en la ecuación. El tercer
parámetro no cambia las condiciones del equilibrio vapor - líquido determinadas por la
ecuación no - modificada SRK, pero modifica los volúmenes de gas y de líquido. Ellos
propusieron lo siguiente:

L
Vcorr V M L ¦ xi c i 3.53
i
v
Vcorr VM v ¦ yi ci 3.54
i
Donde:
VML = volumen molar del líquido = Z LRT/P, ft3/mol.

V Mv = volumen molar del gas = Z vRT/P, ft3/mol.
V Lcorr = volumen molar corregido del líquido, ft3/mol.
Vvcorr = volumen molar corregido del gas, ft3/mol.
xi = fracción molar del componente i en la fase líquida.
yi = fracción molar del componente i en la fase gaseosa.
Los autores propusieron seis diferentes esquemas para calcular el factor de corrección c i
de cada componente. Para fluidos del petróleo e hidrocarburos pesados, Peneloux y sus
colaboradores sugirieron que el mejor parámetro de correlación para c i es el factor de
compresibilidad de Rackett Z RA. El factor de corrección es definido matemáticamente
por la siguiente relación:
ci 4.437978780.29441 Z RA Tci Pci 3.55
Donde:
c i = factor de corrección para el componente i, ft3/mol.

T ci =temperatura crítica del componente i, ºR.
P ci = presión crítica del componente i, psia.
Z RA es una constante única para cada componente. Los valores Z RA en general no se

diferencian mucho de los factores de compresibilidad críticos Z c. Si los valores no están
disponibles, Peneloux y sus colaboradores propusieron la siguiente correlación para
calcular c i:
ci 4.437978780.00261 0.0928Z i Tci Pci 3.56
Donde:
Zi = factor acéntrico del componente i.
E jemplo 3.6 Trabaje de nuevo el ejemplo 3.5 incorporando la corrección al volumen de
Peneloux en la solución.

Solución
Paso 1. Calcular el factor de corrección c i utilizando la ecuación 3.52.
Componente ci xi cixi yi c iyi

C1 0.00839 0.45 0.003776 0.86 0.00722
C2 0.03807 0.05 0.001903 0.05 0.00190
C3 0.07729 0.05 0.003861 0.05 0.00386
C4 0.1265 0.03 0.00379 0.02 0.00253
C5 0.19897 0.01 0.001989 0.01 0.00198
C6 0.2791 0.01 0.00279 0.005 0.00139
C7+ 0.91881 0.40 0.36752 0.005 0.00459
0.38564 0.02349
Paso 2. Calcular el volumen no corregido de la fase gaseosa y líquida usando los

factores de compresibilidad como se calculan en el ejemplo 3.5.
VM v
10.736200.9267 1.54119 ft3/mol
4000
VM L
10.736201.4121 2.3485 ft3/mol.
4000
Paso 3. Calcular los volúmenes de gas y líquido corregidos utilizando las ecuaciones
3.53 y 3.54
L
Vcorr 2.3485 0.38564 1.962927 ft3/mol
v
Vcorr 1.54119 0.02349 1.5177 ft3/mol.
Paso 4. Calcular los factores de compresibilidad corregidos.
v
Z corr
40001.5177 0.91254
10.73620
L
Z corr
40001.962927 1.18025
10.73620
Paso 5. Determine las densidades corregidas de ambas fases.
Uv
400020.89 13.767 lb/ft
3
10.736200.91254
UL
4000100.25 51.07 lb/ft
3
10.736201.18025

3.4 E cuación de estado de Peng - Robinson !
Peng y Robinson (1975) llevaron a cabo un estudio general para evaluar el uso de la
ecuación SRK en la predicción del comportamiento de sistemas de hidrocarburos. Ellos
mostraron la necesidad de mejorar la habilidad de la ecuación de estado para predecir la
densidad y otras propiedades del fluido particularmente en las cercanías de la región
crítica. Como una base en la creación de un modelo mejorado, Peng y Robinson dieron
la siguiente expresión:
RT aD
P
V b V b 2 cb 2
Donde a, b y D tiene el mismo significado que se le dio en el modelo SRK, y c es un

número entero optimizado mediante el análisis de los valores de Z c y b/V c obtenidos a
partir de la ecuación. Z c debería estar cercano a un valor de 0.28 y b/V c debe ser
aproximadamente 0.26. Un valor optimizado de c = 2 da Z c = 0.307 y b/V c = 0.253.
Basados en este valor de c, Peng y Robinson propusieron la siguiente ecuación de
estado:
RT aD
P 3.57
V b V V b bV b
Asumiendo las condiciones clásicas del punto crítico (ecuación 3.5) en la ecuación 3.57
y resolviendo para los parámetros a y b, se obtiene lo siguiente:
R 2 Tc2
a :a 3.58
Pc
RT c
b :b 3.59
Pc
Donde :
:a = 0.45724
:b = 0.07780
Esta ecuación predice un factor de compresibilidad crítico universal de 0.307

comparado con 0.333 el cual pertenece al modelo SRK. Peng y Robinson también
adoptaron el método de Soave para calcular el parámetro D
D 1 m1 T
r
0.5 2
3.60
Donde:
m 0.3746 1.5423Z 0.2699Z 2
Esta expresión posteriormente fue expandida por los investigadores (1978) para dar la

m 0.379642 1.48503Z 0.1644Z 2 0.016667Z 3 3.61
Expresando la ecuación 3.57 en función del factor de compresibilidad, se obtiene lo

siguiente:
Z 3 B 1Z 2 A 3B 2 2 B Z AB B 2 B 3 0 3.62
Donde A y B se dan en las ecuaciones 3.38 y 3.39 para componentes puros y por las
ecuaciones 3.42 y 3.43 para mezclas.
E jemplo 3.7. Usando la composición dada en el ejemplo 3.6, calcular la densidad de la

fase gaseosa y la fase líquida, haciendo uso de la ecuación de estado de Peng -
Robinson. Asumir k ij = 0.
Solución.
Paso 1. Calcular los parámetros de la mezcla, (a D)m y bm para la fase gaseosa y la fase
líquida,
Para la fase gaseosa
(a D)m = 10423.54
bm = 0.862528
para la fase líquida
(a D)m = 107325.4
bm = 1.696543
Paso 2. Calcular los coeficientes A y B,
Para la fase gaseosa
A = 0.94209
B = 0.30669
Para la fase líquida

A = 9.700183
B = 1.020078
Paso 3. Resolver la ecuación 3.62 para el factor de compresibilidad de la fase gaseosa y

la fase líquida,
Z v = 0.8625

Z L = 1.2645
Paso 4. Calcular la densidad de ambas fases.
Uv
400020.89 14.566 lb/ft
3
10.736200.8625
UL
4000100.25 47.67 lb/ft
3
10.736201.2645
3.4.1 Modificaciones a la ecuación de estado de PR
Para obtener una buena representación del equilibrio de fases en mezclas

multicomponentes que contienen N2, CO2 y CH4, Nikos y colaboradores (1986)
propusieron una correlación generalizada para evaluar los coeficientes de interacción
binaria, k ij, de la ecuación de estado PR como una función de la presión, temperatura y
factor acéntrico del hidrocarburo. Estas correlaciones generalizadas se originaron con
todos los datos experimentales binarios disponibles en la literatura. Los autores
propusieron la siguiente forma generalizada para k i j:
k ij G 2Trj2 G 1Trj G 0 3.63
Donde i se refiere a los componentes principales N2, CO2 ó CH4; y j se refiere al otro
componente hidrocarburo de la pareja binaria. Los coeficientes G0, G1 y G2 que
dependen del factor acéntrico se determinan para cada par binario aplicando las
Para hidrocarburos con Nitrógeno:
G0 0.1751787 0.7043 logZ j 0.862066 logZ j > @2

3.64
G1 >
0.584474 1.328 logZ j 2.035767 logZ j @2
3.65
y
G2 > @
2.257079 7.869765 logZ j 13.50466 logZ j 8.3864 logZ j
2
> @3
3.66
Ellos también sugirieron la siguiente corrección por presión:
k ij' k ij 1.04 4.2 *10 5 P 3.67
Donde P es la presión en libras por pulgada cuadrada.

Para hidrocarburos con metano:
G0 0.01664 0.37283 logZ j 1.31757 logZ j > @

2
3.68
G1 >
0.48147 3.35342 logZ j 1.0783 logZ j @
2
3.69
G2 >
0.4114 3.5072 logZ j 0.78798 logZ j @
2
3.70
Para hidrocarburos con CO2:
G0 0.4025636 0.1748927 logZ j 3.71
G1 0.94812 0.6009864 logZ j 3.72
G2 0.741843368 0.441775 logZ j 3.73
Para los parámetros de interacción del CO2, la siguiente corrección por presión es
sugerida:
k ij' k ij 1.044269 4.375 *10 5 P 3.74
La aplicación de las anteriores correlaciones se debe realizar con precaución para casos
donde T rj excede el valor de 1.
Stryjek y Vera (1986) propusieron un mejoramiento en las reproducciones de la presión

de vapor de los componentes puros por medio de la ecuación de estado de PR en el
rango de temperatura reducida comprendido entre 0.7 y 1.0, reemplazando el término m
en la ecuación 3.60 por la siguiente expresión:
0.378893 1.4897153Z i 0.17131848Z i 0.0196554Z i

2 3
m0 3.75
Para reproducir las presiones de vapor a temperaturas reducidas por debajo de 0.7,
Stryjek y Vera posteriormente modificaron el parámetro m en la ecuación PR
introduciendo un parámetro ajustable m1 característico de cada compuesto, en la
ecuación 3.60. Ellos propusieron la siguiente relación generalizada para el parámetro
m:
m m0 m1 1 Tr0.5 0.7 Tr 3.76

Donde:
Tr = temperatura reducida del componente puro
mo = está definida por la ecuación 3.75

m1 = parámetro ajustable.
Para todos los componentes con una temperatura reducida por debajo de 0.7, Stryjek y
Vera recomendaron situar m1 = 0. Para componentes con una temperatura reducida
mayor de 0.7, los valores óptimos de m1 para compuestos de interés industrial se dan en
la tabla 3.1.
Debido a la naturaleza totalmente empírica de m1, Stryjek y Vera no pudieron encontrar
una correlación generalizada para el parámetro m1 en términos de los parámetros del
componente puro. Ellos establecieron que los valores de m1 dados en la tabla 3.1 no se
deben cambiar.
Jhaveri y Youngreen (1984) encontraron, cuando aplicaron la ecuación de estado no

modificada de Peng y Robinson a fluidos de yacimiento, que el error asociado con la
ecuación en la predicción de los factores Z en la fase gaseosa, se encontraba en un rango
de 3 - 5% y el error en las predicciones de la densidad del líquido, en un rango de 6 -
12%. Siguiendo el procedimiento propuesto por Peneloux y colaboradores (ver
ecuación de estado SRK), Jhaveri y Youngreen introdujeron el parámetro de corrección
del volumen c i a la ecuación de estado PR. Este tercer parámetro tiene las mismas
unidades del segundo parámetro bi de la ecuación PR no modificada y esta definido por
la siguiente relación:
ci S i bi 3.77
Donde:
Si = parámetro adimensional que también es llamado el parámetro traslación
bi = co - volumen de Peng - Robinson: esta dado por la ecuación 3.59
T abla 3.1
Parámetro " m1 " de compuestos puros
Compuesto m1 Compuesto m1
Nitrógeno 0.01996 Nonano 0.04104
Dióxido de Carbono 0.04285 Decano 0.04510
Agua -0.06635 Undecano 0.02919
Metano -0.00159 Dodecano 0.05426
Etano 0.02669 Tridecano 0.04157
Propano 0.03136 Tetradecano 0.02686
Butano 0.03443 Pentadecano 0.01892
Pentano 0.03946 Hexadecano 0.02665
Hexano 0.05104 Heptadecano 0.04048
Heptano 0.04648 Octadecano 0.08291
Octano 0.04464

El parámetro de corrección de volumen c i no cambia las condiciones del equilibrio

líquido ± vapor (razones de equilibrio K i) . los volúmenes corregidos de la fase
hidrocarburo se representan por las siguientes expresiones:
L
Vcorr V M L ¦ xi c i
i 1
v
Vcorr VM v ¦ yi ci
i 1
Donde:
V L , Vv = volúmenes de la fase líquida y la fase gaseosa calculados con la

ecuación de estado de PR no modificada, ft3/mol.
V corr L , V corrv = volúmenes corregidos de la fase líquida y la fase gaseosa.
T abla 3.2
Parámetro de translación para hidrocarburos
Componente Si
C1 -0.1540
C2 -0.1002
C3 -0.08501
i-C4 -0.07935
n-C4 -0.06413
i-C5 -0.04350
n-C5 -0.04183
n-C6 -0.01478
La tabla 3.2 proporciona los valores de los parámetros de translación para los
hidrocarburos livianos bien definidos, como los presentados por los autores.
Para los componentes no definidos como el C7+, los autores propusieron la siguiente
expresión para calcular el parámetro de translación:
d
Si 1
M i e
Donde:
M i = peso molecular del componente i
d, e = coeficientes positivos de correlación

Jhaveri y Youngreen delinearon el procedimiento para el cálculo de los coeficientes e y

d. Ellos propusieron que en ausencia de información experimental necesaria para
calcular e y d, el coeficiente de potencia e se puede hacer igual a 0.2051 y el coeficiente
d se puede ajustar para hallar la densidad del C7+. Los valores de d se encuentran entre
el rango de 2.2 y 3.2.
Al usar la ecuación de estado de Peng - Robinson para predecir el comportamiento

volumétrico y de fase de mezclas, uno debe ser capaz de suministrar la presión, la
temperatura crítica, y el factor acéntrico para cada componente en la mezcla. Casi todos
los fluidos del petróleo contienen una cantidad de fracciones pesadas que no están bien
definidas. Estas fracciones pesadas frecuentemente se juntan como una fracción de C7+.
El problema de caracterizar adecuadamente las fracciones de C7+ en términos de sus
propiedades críticas y sus factores acéntricos, ha sido muy reconocido en la industria del
petróleo. El caracterizar inapropiadamente las fracciones C7+, aunque éstas se
encuentren en pequeñas cantidades, se pueden ocasionar efectos profundos en las
propiedades PVT y en el equilibrio de fase al emplear la ecuación de estado de Peng ±
Robinson.
El enfoque usual para tales VLWXDFLRQHV HV HO GH ³VLQWRQL]DU´ ORV SDUiPHWURV GH OD
ecuación de estado para mejorar la exactitud de la predicción. Durante el proceso de
³VLQWRQL]DFLyQ´ ODV SURSLHGDGHV FUtWLFDV GH ODV IUDFFLRQHV &7+ y los coeficientes de
interacción binarios son ajustados para obtener una correspondencia razonable con los
datos experimentales disponibles para mezclas de hidrocarburos.
La insuficiente capacidad de predicción de la ecuación de estado de Peng ± Robinson

radica en los procedimientos incorrectos para calcular los parámetros a, b y D de la
ecuación para la fracción de C7+. Ahmed (1988) ideó un método para determinar estos
parámetros a partir de las propiedades físicas del C7+: peso molecular y gravedad
específica. El método está basado en generar 4,900 valores de densidad para el C7+
aplicando la correlación de Riazi y Daubert. Estos valores fueron posteriormente
sujetos a 10 valores de presión y 10 valores de temperatura en el rango de 60 ± 300 ºF y
de 14.7 ± 7,000 psi, respectivamente. Después se aplicó la ecuación de estado de Peng
± Robinson para acoplar los 4,900 valores de densidad generados anteriormente, y de
esta forma optimizar los parámetros a, b y D usando un modelo de regresión no lineal.
Los parámetros optimizados para la fracción C7+ se dan en las siguientes expresiones:
Para el parámetro C7+:
2
ª ª § 520 · 0.5 º º
D «1 m «1 ¨ ¸ »» 3.78
«¬ «¬ © T ¹ »¼ »¼
Con m definido así:
m
ª M J c7 º a Mc a Mc a Mc a Jc
« »
¬ a1 a 2 M J c 7 ¼
3 7 4 7 5 7 6 7
3.79
a 7J 2 c 7 a8 Jc 7

Donde:
Mc7+ = peso molecular del C7+

Jc7+ = gravedad específica del C7+
a1-a8 = coeficientes dados en la tabla 3.3
T abla 3.3
Coeficientes a1 - a8 para ecuaciones 3.79 y 3.80
Coeficiente m a b
a1 -36.91776 -2.433525E7 -6.8453198
a2 -5.2393763E-2 8.3201587E3 1.730243E-2
a3 1.7316235E-2 -18.444102 -6.2055064E-6
a4 -1.3743308E-5 3.6003101E-2 9.0910383E-9
a5 12.718844 3.4992796E7 13.378898
a6 10.246122 2.838756E7 7.9492922
a7 -7.6697942 -1.1325365E7 -3.1779077
a8 -2.6078099 6.418828E6 1.7190311
Para los parámetros a y b del C7+ la siguiente correlación fue propuesta:
aób a1 a 2 M J c 7 a 3 M J 2 c 7 a 4 M J 3 c 7 a 5 J C M c 7
7
3.80
a 6J a 7J 2
a8 J
C 7 C 7 C 7
Los coeficientes a1 - a8 para los parámetros a y b se dan en la tabla 3.3. Los coeficientes
a, b y m para el dióxido de carbono, nitrógeno, metano y etano también fueron
optimizados usando la metodología anterior. Los valores optimizados son:
Coeficiente
Componente a b m
en la ecuación 3.79
CO2 1.499914*104 0.41503575 -0.73605717
N2 4.5693589*103 0.4682582 -0.97962859
C1 7.709708*103 0.46749727 -0.549765
C2 2.416260*104 0.6690577 -0.6952108

3.5 Forma generalizada de las ecuaciones de estado
Schmidt y Wenzel (1980) han mostrado que la mayoría de las ecuaciones cúbicas de
estado pueden ser expresadas en una forma generalizada por la siguiente ecuación de
cuatro constantes:
RT a
p 2 3.81
V b V ubV wb 2
Cuando a los parámetros u y w se les asigna ciertos valores, la ecuación 3.81 se reduce a
una ecuación de estado específica. La relación entre u y w para un número de
ecuaciones de estado, presentada por Yu y colaboradores se presenta a continuación:
T ipo de E cuación de Estado u w
Van der Waals 0 0

Redlich - Kwong 1 0
Soave - Readlich - Kwong 1 0
Peng - Robinson 2 -1
La ecuación 3.81 se puede expresar en términos del factor de compresibilidad, de la

siguiente forma:

Z 3 UB B 1Z 2 WB 2 UB 2UB A Z WB 3 WB 2 AB 0 3.82

Coeficientes de interacción binaria para no hidrocarburos

N2 C O2 H 2S H2O
C H4 0.031 0.103 0.080 0.4907
C2H6 0.042 0.130 0.070 0.4911
C3H8 0.091 0.135 0.070 0.5469
i C4 0.095 0.130 0.060 0.5080
n C4 0.095 0.130 0.060 0.5080
i C5 0.095 0.125 0.060 0.5000
n C5 0.095 0.125 0.060 0.5000
n C6 0.100 0.125 0.050 0.4500
n C7 0.100 0.120 0.040 0.4500
n C8 0.100 0.115 0.040 0.4500
n C9 0.100 0.110 0.030 0.4500
n C 10 0.100 0.110 0.000 0.4500
n C 16 0.130 0.090 0.000 0.4500
Tolueno 0.120 0.120 0.000 0.4800
Benceno 0.120 0.078 0.000 0.4800
C iclohexano 0.120 0.106 0.000 0.4800
F C 6-F C 5 0.120 0.150 0.000 0.4800
N2 0.000 -0.020 0.176 0.2750
C O2 -0.020 0.000 0.096 0.2000
H 2S 0.176 0.096 0.000 0.1200
H2O 0.275 0.200 0.120 0.0000
Coeficientes de interacción binaria
H2O C O2 H 2S N2 C1 C2 C3
H2O 0.0
C O2 0.0 0.0
H 2S 0.0 0.0 0.0
N2 0.0 0.0 0.0 0.0
C1 0.500 0.150 0.0 0.120 0.0
C2 0.500 0.150 0.0 0.120 0.0 0.0
C3 0.480 0.150 0.0 0.120 0.0 0.0 0.0
n C4 0.480 0.150 0.0 0.120 0.020 0.010 0.010
i C4 0.480 0.150 0.0 0.120 0.020 0.010 0.010
n C5 0.480 0.150 0.0 0.120 0.020 0.010 0.010
i C5 0.480 0.150 0.0 0.120 0.020 0.010 0.010
n C6 0.480 0.150 0.0 0.120 0.025 0.010 0.010
n C7 0.480 0.150 0.0 0.120 0.025 0.010 0.010
n C8 0.480 0.150 0.0 0.120 0.035 0.010 0.010
n C9 0.480 0.150 0.0 0.120 0.035 0.010 0.010
n C 10 0.480 0.150 0.0 0.120 0.035 0.010 0.010
n C 11 0.480 0.150 0.0 0.120 0.0374 0.010 0.010
n C 12 0.480 0.150 0.0 0.120 0.0386 0.010 0.010
n C 13 0.480 0.150 0.0 0.120 0.0396 0.010 0.010
n C 14 0.480 0.150 0.0 0.120 0.0406 0.010 0.010
n C 15 0.480 0.150 0.0 0.120 0.0413 0.010 0.010
n C 16 0.480 0.150 0.0 0.120 0.0420 0.010 0.010
n C 17 0.480 0.150 0.0 0.120 0.0427 0.010 0.010
n C 18 0.480 0.150 0.0 0.120 0.0432 0.010 0.010
Nota: los demás coeficientes de interacción binaria son cero, y k ij k ji

4. C A R A C T E R I Z A C I Ó N D E L A F R A C C I Ó N P ESA D A D E
H I D R O C A R B U R OS.
Casi todos los sistemas de hidrocarburos que ocurren naturalmente contienen una
cantidad de fracciones pesadas que no están bien definidas y no corresponden a mezclas
de componentes discretamente identificados.
Estas fracciones pesadas se identifican como una "fracción más", por ejemplo C7+.
Una descripción adecuada de las propiedades físicas de las fracciones pesadas y otras
fracciones del petróleo, que no están definidas en mezclas de hidrocarburos, es esencial
para realizar cálculos del comportamiento de fases y estudios de modelamiento
composicional.
Otras propiedades físicas tales como el peso molecular y la gravedad específica se

pueden determinar para toda la fracción.
Para emplear cualquier modelo de predicción de propiedades termodinámicas, por

ejemplo ecuaciones de estado para predecir el comportamiento volumétrico de mezclas
de hidrocarburos, se deben suministrar el factor acéntrico, la presión crítica y la
temperatura crítica de las fracciones definidas y no definidas (pesadas) existentes en la
mezcla. El problema es como caracterizar adecuadamente estas fracciones no definidas
en términos de sus propiedades críticas y factores acéntricos. Whitson (1984) presentó
una excelente documentación de la influencia de varios esquemas de caracterización del
C7+ para predecir el comportamiento volumétrico de mezclas de hidrocarburos por
medio de ecuaciones de estado.
Numerosos procedimientos de caracterización se han propuesto en los últimos años.

Algunos de los procedimientos más usados y aceptados ampliamente se revisan a
continuación.
4.1 M É T O D OS B ASA D OS E N L A D E T E R M I N A C I Ó N D E L PN A
Una gran cantidad de compuestos hidrocarburos que constituyen los crudos se han
agrupado químicamente en varias series de compuestos. Como se anotó en secciones
anteriores, cada serie consiste de aquellos compuestos similares en sus características y
pesos moleculares. Dentro de una serie, existen compuestos que van desde los más
livianos o químicamente simples, hasta los más pesados o químicamente complejos. En
general, se asume que las fracciones pesadas (no definidas) de hidrocarburos están
compuestas de tres grupos de hidrocarburos:
Parafinas (P)
Naftenos (N)
Aromáticos (A)

El contenido de PNA de la fracción no definida de hidrocarburos se puede estimar

experimentalmente a partir de un análisis por destilación y/o un análisis cromatográfico.
Ambos tipos de análisis suministran información invaluable para la caracterización de la
fracción pesada.
En los procesos de destilación, la fracción pesada de hidrocarburos está sujeta a una

destilación analítica estandarizada, primero a presión atmosférica, y luego al vacío, a
una presión de 40 mm Hg.
Usualmente se toma la temperatura cuando se destila la primera gota. Diez fracciones

o cortes, son destilados. La primera a 50°C y las otras, sucesivamente, en un rango de
ebullición de 25°C.
Para cada corte de ebullición, se determina el volumen, la gravedad específica, y el peso

molecular. Los cortes obtenidos de esta forma se identifican por medio de rangos de
puntos de ebullición.
Generalmente, hay cinco métodos diferentes de definir el punto normal de ebullición

para fracciones de petróleo. Estos son:
1. Punto de ebullición promedio en volumen ( VABP), el cual está definido

matemáticamente por la siguientes expresión:
VABP ¦ vi Tbi 4.1
Donde:
T bi = punto de ebullición de corte de destilación i, °R.

vi = fracción en volumen del corte de destilación i.
2. Punto de ebullición promedio en peso (WABP), definido por la siguiente expresión:
WABP ¦ wi Tbi 4.2
Donde:
wi = fracción en peso del corte de destilación i.
3. Punto de ebullición promedio en mol ( MABP),
MABP ¦ xi Tbi 4.3
Donde:
xi = fracción molar del corte de destilación i.
4. Punto de ebullición promedio cúbico ( CABP),
CABP >¦ x T @
i
13 3
bi 4.4

5. Punto de ebullición promedio (M e ABP),
MABP CABP
M e ABP 4.5
2
Los tres parámetros (peso molecular, gravedad específica y VABP /WABP ) son
empleados para estimar el contenido de PNA de la fracción pesada de hidrocarburo, la
cual a su vez se usa para predecir las propiedades críticas y factor acéntrico de la
fracción. Hopke - Lin (1974), Erbar (1977), Bergman (1977) y Robinson - Peng han
empleando el concepto de PNA para caracterizar las fracciones no definidas de
hidrocarburos.
4.1.1 Método de Robinson - Peng
Robinson - Peng (1978) propuso un procedimiento detallado para caracterizar las

fracciones pesadas de hidrocarburos. El procedimiento se resume en los siguientes
pasos:
Paso 1. Calcular el contenido de PNA ( X P , X N , X A) de la fracción no definida

resolviendo las siguientes tres ecuaciones:
¦ Xi 1 4.6
i P,N , A
¦ >M i Tbi X i @ M WABP 4.7

i P, N , A
¦ >M i X i @ M 4.8
i P, N , A
Donde:
X P = fracción molar del grupo parafínico en la fracción no definida.

X N = fracción molar del grupo nafténico en la fracción no definida.
X A = fracción molar del grupo aromático en la fracción no definida.
WABP = punto de ebullición promedio en peso de la fracción no definida, °R.
M = peso molecular de la fracción no definida.
(M)i = peso molecular promedio de cada corte de ebullición.
(T b)i = punto de ebullición de cada corte de destilación, °R.
Las ecuaciones 4.6 hasta la 4.8 se pueden escribir en forma matricial, así:
ª 1 1 1 ºªX pº ª 1 º
«>M T @ >M Tb @N >M Tb @A »» «« X N »» « M WABP » 4.9
« b P « »
«¬ >M @P >M @N >M @A »¼ «¬ X A »¼ «¬ M »¼

Robinson y Peng afirmaron que es posible obtener valores negativos para los contenidos
de PNA. Para prevenir estos valores negativos, los autores impusieron las siguientes
restricciones:
0 d X p d 0.90
XN t0
XA t0
Para resolver la ecuación 4.9, y de esta forma hallar el contenido de PNA, se requiere el
punto de ebullición promedio en peso y el peso molecular para el corte de la fracción no
definida de hidrocarburo. Si no se disponen los valores experimentales de estos cortes,
se pueden usar las siguientes correlaciones propuestas por Robinson y Peng.
Determinación de (T b)P (T b)N y (T b)A .

i 1
>
Grupo parafínico: ln Tb ln 1.8 ¦ a i n 6
6 i 1
@ 4.10
Grupo nafténico:
i 1
>
ln Tb ln 1.8 ¦ a i n 7
6
@i 1
4.11
Grupo aromático: ln Tb ln 1.8 ¦ >a n 7 @

6 i 1
i 4.12
i 1
Donde:
n= número de átomos de carbono en la fracción no definida de hidrocarburo.
ai = Coeficientes de las ecuaciones (ver tabla 4.1)
T abla 4.1
Coeficientes a i en las ecuaciones 4.10 a la 4.12
Coeficiente Parafina Nafténico A romático

a1 5.83451830 5.8579332 5.86717600
a2 0.84909035*10-1 0.79805995*10-1 0.80436947*10-1
a3 -0.52635428*10-2 -0.43098101*10-2 -0.47136506*10-2
a4 0.21252908*10-3 0.14783123*10-3 0.18233365*10-3
a5 -0.44933363*10-5 -0.27095216*10-5 -0.38327239*10-5
a6 0.37285365*10-7 0.19907794*10-7 0.32550576*10-7

Determinación de (M)P , (M)N y (M)A.
Grupo parafínico: M P 14.026 n 2.016 4.13

Grupo nafténico: M N 14.026 n 14.026 4.14
Grupo aromático M A 14.026 n 20.074 4.15
Paso 2. Habiendo obtenido el contenido de PNA de la fracción no definida de

hidrocarburo, calcular la presión crítica de la fracción aplicando la siguiente expresión:
Pc X P Pc P X N Pc N X A Pc A 4.16
Donde
P c = presión crítica de la fracción pesada de hidrocarburo, psia.
La presión crítica para cada corte de fracción pesado es calculada de acuerdo a las
siguientes ecuaciones:
206.126096 n 29.67136
Grupo parafínico: Pc P 4.17
0.227 n 0.3402
206.126096 n 206.126096
Grupo nafténico: Pc N 4.18
0.227 n 0.1372
206.126096 n 295.007504
Grupo aromático: Pc A 4.19
0.227 n 0.3252
Paso 3. Calcular el factor acéntrico de cada corte de fracción no definida usando las
Grupo parafínico: Z P 0.0432 n 0.0457 4.20

Grupo nafténico: Z N 0.0432 n 0.0880 4.21
Grupo aromático: Z A 0.0445n 0.0995 4.22
Paso 4. Calcular la temperatura crítica de la fracción bajo consideración usando la

Tc X P Tc P X N Tc N X A Tc A 4.23
Donde
T c = temperatura crítica de la fracción, °R
Las temperaturas críticas de varios cortes de fracción no defina se calculan a partir de

las siguientes expresiones:

ª 3 log > Pc P @ 3.501952 º

Grupo parafínico: Tc P S Tb P «1 » 4.24
¬ 7 >1 Z P @ ¼
ª 3 log > Pc N @ 3.501952 º
Grupo nafténico: Tc N S1 Tb N «1 » 4.25
¬ 7 >1 Z N @ ¼
ª 3 log > Pc A @ 3.501952 º
Grupo aromático: Tc A S1 Tb A «1 » 4.26
¬ 7 >1 Z A @ ¼
Donde los factores de correlación S y S1 se definen por las siguientes expresiones:
S 0.996704 0.00043155 n
S1 0.99627245 0.00043155 n
Paso 5. Calcular el factor acéntrico de la fracción pesada de hidrocarburo usando la

correlación de Edmister.
3 >log Pc 14.7 @
Z 1 4.27
7 >Tc Tb 1@
Donde:
Z = factor acéntrico de la fracción pesada

P c = presión crítica de la fracción pesada, psia
T c = temperatura crítica de la fracción pesada, °R.
T b = punto de ebullición promedio en peso, (WABP), °R.
E jemplo 4.1 Calcular la presión crítica, temperatura crítica y factor acéntrico de una
fracción no definida de hidrocarburos con una peso molecular promedio de 94 y un
punto de ebullición promedio en peso de 655 °R. El número de átomos de carbono del
componente es de 7.
Solución:
Paso 1. Calcular el punto de ebullición de cada corte aplicando las ecuaciones 4.10
hasta la 4.12:
Tb P 666.58 qR, Tb N 630 qR, Tb A 635.85 qR
Paso 2. Calcular el peso molecular de varios cortes usando las ecuaciones 4.13
hasta la 4.15.
M P 100.198, M N 84.156, M A 78.18

Paso 3. Resolver la ecuación 4.9 para obtener X P , X N , X A
XP 0.6313, X N 0.3262, X A 0.0425,
Paso 4. Calcular la presión crítica de cada corte en la fracción no definida

aplicando las ecuaciones 4.17 hasta 4.19
Pc P 395.7 psia, Pc N 586.61 psia, Pc A 718.46 psia,
Paso 5. Calcular la presión crítica de la fracción pesada a partir de la ecuación

4.16
Pc 471.7 psia
Paso 6. Calcular el factor acéntrico para cada corte en la fracción usando las
ecuaciones 4.20 hasta 4.22
Z P 0.3481, Z N 0.2144, Z A 0.212,
Paso 7. Resolver (T c)P , (T c)N y (T c)A usando las ecuaciones 4.24 hasta la 4.26
Tc P 969.4 qR, Tc N 947.3 qR, Tc A 1014.9 qR,
Paso 8. Resolver T c de la fracción no definida a partir de la ecuación 4.23
Tc 964.1 qR
Paso 9. Calcular el factor acéntrico a partir de la ecuación 4.27
Z 0.3680
4.1.2 Método de Bergman.
Bergman propuso un procedimiento detallado para caracterizar las fracciones no

definidas de hidrocarburos basado en el cálculo de contenido de PNA. El
procedimiento propuesto se originó a partir del análisis de datos experimentales de
gases y condensados. Los autores, al desarrollar la correlación, asumieron que los
grupos parafínicos, nafténicos y aromáticos tienen el mismo punto de ebullición. El
procedimiento computacional se resume en los siguientes pasos:
Paso 1. Estimar la fracción en peso del contenido aromático en la fracción no definida

aplicando la siguiente expresión:
wA 8.47 K w 4.28

Donde:
wA = fracción en peso de los aromáticos
K w = fractor de caracterización de Watson, definido matemáticamente por la
siguientes expresión.
Kw Tb 13 J 4.29
Donde:
J = gravedad específica de la fracción no definida.
Tb = Punto de ebullición promedio en peso, °R.
Bergman impuso la siguiente restricción sobre el contenido de aromáticos:

0.03 d wA d 0.35
Paso 2. Con la estimación del contenido de aromáticos, las fracciones en peso de los
cortes parafínicos y nafténicos se calculan resolviendo el siguiente sistema de
ecuaciones lineales:
wP w N 1 wA 4.30
wP w N 1 wA
4.31
JP JN J JA
Donde:
wP = fracción en peso del corte de parafina.
wN = fracción en peso del corte de naftenos.
J = gravedad específica de la fracción no definida.
JP , JN , JA = gravedad específica de los tres grupos en el punto de ebullición
promedio en peso de la fracción no definida. Estas gravedades se calculan a
partir de las siguientes relaciones:
JP 0.582486 0.00069481Tb 460 0.7572818 10 6 Tb 460 2
4.32

0.3207736 10 9 Tb 460 3
JN 0.694208 0.0004909267 Tb 460 0.659746 10 6 Tb 460 2
4.33

0.330966 10 9 Tb 460
3
JA 0.916103 0.000250418 Tb 460 0.357967 10 6 Tb 460 2
4.34

0.166318 10 9 Tb 460
3
Bergman estableció un contenido mínimo de parafinas de 0.20. Para asegurar que se

encuentre este mínimo, el contenido estimado de aromáticos que provoque valores
negativos de wP es incrementado en aumentos de 0.03 hasta un máximo de 15 veces,
hasta que el contenido de parafinas exceda el 0.20. Bergman asegura que este
procedimiento da resultados razonables para fracciones de hasta C15.

Paso 3. Calcular la temperatura crítica, la presión crítica y factor acéntrico de cada

corte a partir de las siguientes expresiones:
- Parafinas
Tc P 275.23 1.2061Tb 460 0.00032984 Tb 460

2
4.35
Pc P 573.011 1.13707 Tb 460 0.00131625 Tb 460

2
4.36

0.85103 10 6 Tb 460
3
Z p
0.14 0.0009 Tb 460 0.233 10 6 Tb 460
2
4.37
- Naftenos.
Tc N 156.8906 2.6077 Tb 460 0.003801Tb 460

2
4.38

0.2544 10 5 Tb 460
3
Pc N
726.414 1.3275 Tb 460 0.9846 10 3 Tb 460
2
4.39

0.45169 10 6 Tb 460
3
Z N Z P 0.075 4.40
Bergman asignó los siguientes valores especiales de factor acéntrico a los naftenos C 8,
C 9 y C 10.
C 8 : Z N 0.26
C 9 : Z N 0.27
C 10 : Z N 0.35
- Aromáticos.
Tc A 289.535 1.7017 Tb 460 0.0015843 Tb 460

2
4.41

0.82358 10 6 Tb 460
3
Pc A 1,184.514 3.44681Tb 460 0.0045312 Tb 460

2
4.42

0.23416 10 5 Tb 460
3
Z A Z P 0.1 4.43
Paso 4. Calcular la presión y temperatura crítica y el factor acéntrico de la fracción no

definida a partir de las siguientes relaciones:
Pc X P Pc P X N Pc N X A Pc A 4.44

Tc X P Tc P X N Tc N X A Tc A 4.45
Z X P Z P X N Z N X A Z A 4.46
Whitson (1984) sugirió que los métodos de PNA de Peng-Robinson y Bergman no se

recomiendan para caracterizar fluidos de yacimientos que contienen fracciones más
pesadas de C20.
4.2 O T R OS M É T O D OS PA R A C A R A C T E R I Z A R L AS F R A C C I O N ES
P ESA D AS D E H I D R O C A R B U R OS.
4.2.1 Método de caracterización de Rowe.
Rowe (1978) propuso un grupo de correlaciones para estimar el punto de ebullición

normal, temperatura crítica y presión crítica de la fracción "heptano-más" C 7+ . La
predicción de las propiedades de C 7+ está basada en la suposición que la fracción se
comporta como un hidrocarburo parafínico normal. Rowe usó el número de átomos de
carbono n como único parámetro de correlación. Él propuso el siguiente grupo de
fórmulas para caracterizar la fracción C 7+ .
- Cálculo de la temperatura crítica.
Tc C 7
1.8 961 10 a 4.47
Donde:
(T c)C7+ = temperatura crítica del C7+, °R.
a = coeficiente de la ecuación, el cual se da por la siguiente expresión:
2
a 2.95597 0.090597 n 3
Donde: n es el número de átomos de carbono, calculado a partir del peso molecular de

la fracción C7+, por la siguiente relación:
n M C 7 2.0 14 4.48
Donde M C7+ es el peso molecular de la fracción "heptano-más".
- Calculo de la presión crítica.
Pc C 7 10 5Y Tc C 7 4.49
con Y 0.0137726826 n 0.6801481651
Donde: (P c)C7+ es la presión crítica del C7+ en psia.

- Cálculo de la temperatura crítica.
Tb C 7 0.0004347 Tc C 7 265
2
4.50
Donde (T b)C7+ es el punto de ebullición normal en °R.
4.2.2 Método de Standing
Mathews, Roland y Katz (1942) presentaron correlaciones gráficas para determinar la

presión y temperatura crítica de la fracción "heptano-más". Standing (1977) expresó
estas correlaciones gráficas más convenientemente en la siguiente forma matemática:
Tc C 7 608 364 log>M C 7 71.2@

4.51
>2,450 log M C 7 3,800@log J C 7
Pc C 7 1,188 431log>M C 7 61.1@

4.52
>2,319 852 log>M C 7 53.7@ @J C 7 0.8
Donde: (M)C7+ y (J)C7+ son el peso molecular y la gravedad específica del C 7+
E jemplo 4.2. Si el peso molecular y la gravedad específica de la fracción de "heptano-

más" son 216 y 0.8605, respectivamente, calcular la presión y temperatura crítica
usando:
1. Correlaciones de Rowe.
2. Correlaciones de Standing.
Solución:
1. Solución empleando la cor relación de Rowe.
Paso 1. Calcular el número de átomos de carbono de C7+ a partir de la ecuación

4.48
n = 15.29
Paso 2. Resolver la temperatura crítica a partir de la ecuación 4.47
Tc C 7 1,279.8 qR
Paso 3. Resolver la presión crítica a partir de la ecuación 4.49
Pc C 7 230.4 psia

2. Solución empleando la cor relación de Standing.
Paso 1. Resolver la temperatura crítica usando la ecuación 4.51
Tc C 7 1,269.3 qR
Paso 2. Calcular la presión crítica a partir de la ecuación 4.52
Pc C 7 270. psia
4.2.3 Método de K atz - F iroozabadi
Katz y Firoozabadi (1978) presentaron un grupo generalizado de propiedades físicas

para fracciones del petróleo comprendidas entre el C 6 y C 45. Las propiedades tabuladas
incluyen punto de ebullición promedio, gravedad específica y peso molecular. Las
propiedades tabuladas propuestas por los autores están basadas en el análisis de las
propiedades físicas de 26 condensados e hidrocarburos líquidos.
Whitson (1983) encontró inconsistencia en los datos de peso molecular tabulados por
Katz - Firoozabadi después de analizar y comparar éstos datos con las fuentes a partir de
las cuales se desarrollaron.
Whitson afirma que esta inconsistencia se encontró en las fracciones de hidrocarburos

comprendidas entre C22 y C45.
Whitson modificó las propiedades físicas originales tabuladas para hacer su uso más
consistente. La modificación se realizó empleando la forma de la correlación de Riazi y
Daubert: para extrapolar los datos de peso molecular desde el C22 al C45.
T aTbbJ c
Donde:
T = propiedad física cualquiera

T b = punto normal de ebullición, ºR
J = gravedad específica
a,b,c = constantes de la correlación dadas en la siguiente tabla.

% Desviación
T a b c promedio Máxima
M 4.5673*10-5 2.1962 -1.0164 2.6 11.8
T c ºR 24.2787 0.58848 0.3596 1.3 10.6
P c, psia 3.12281*109 -2.3125 2.3201 3.1 9.3
V c, ft3/lb 7.5214*10-3 0.2896 -0.7666 2.3 9.1
Los coeficientes a, b, y c de la ecuación dada fueron recalculados usando un modelo de

regresión no - lineal para ajustar los datos del peso molecular comprendidos entre C 6 y
C 22. La ecuación luego fue usada para calcular los pesos moleculares entre el C 22 y el
C 45. El autor también calculó las propiedades críticas y factores acéntricos entre el C 6 y
el C 45 en términos de sus puntos de ebullición, gravedad específica y los valores
modificados de sus pesos moleculares.
Ahmed (1985) correlacionó las propiedades físicas tabuladas por Katz ± Firoozabadi -
Whitson con el número de átomos de carbono de la fracción usando un modelo de
regresión. La ecuación generalizada tiene la siguiente forma:
a5
T a1 a 2 n a3 n 2 a 4 n 3 4.53
n
Donde
T = cualquier propiedad física

n = número de átomos de carbono, por ejemplo 6,7,...45.
a1 ± a5 = coeficientes de la ecuaciones dadas en la tabla 4.2
T abla 4.2
T a1 a2 a3 a4 a5 MA E rro
D% r%
M -131.11375 24.96156 -0.34079022 2.4941184*10-3 468.32575 0.418 1.31
T c ºR 915.53747 41.421337 -0.7586859 5.8675351*10-3 -1.3028779*103 0.126 0.5
P c, psia 275.56275 -12.522269 0.29926384 -2.8452129*10-3 1.7117226*103 2.071 5.3
Tb, ºR 434.38878 50.125279 -0.9027283 7.0280657*10-3 -601.85651 0.178 0.7
Z -0.50862704 8.700211*10-2 -1.8484814*10-3 1.4663890*10-5 1.8518106 1.152 3.7
J 0.86714949 3.4143408*10-3 -2.839627*10-5 2.4943308*10-8 -1.1627984 0.103 0.47
V c, ft3/lb 5.223458*10-2 7.8709139*10-4 -1.9324432*10-5 1.7547264*10-7 4.4017952*10-2 0.099 0.49

4.2.4 Método de W illman-T eja.
Willman-Teja (1987) propuso correlaciones para determinar la presión y temperatura

crítica de la serie homóloga n - alcano. Los autores usaron el punto de ebullición
normal y el número de átomos de carbono del alcano como parámetro de correlación.
La aplicabilidad de las ecuaciones propuestas por Williman y Teja pueden extenderse
para predecir la presión y temperatura crítica de la fracción no definida del petróleo,
calculando de nuevo los exponentes de las expresiones originales. Estos exponentes
fueron calculados usando un modelo de regresión no lineal para ajustar mejor los datos
de propiedades críticas de Bergman (1977) y Whitson (1980).
Las formulas empíricas se dan por:
Tc >
Tb 1 1.25127 0.137242n0.884540633@ 4.54
Pc >339.0416805 1,184.157759n@>0.873159 0.54285n@1.9265669 4.55
Donde
n= número de átomos de carbono
Tb = punto de ebullición promedio de la fracción no definida, °R.
E jemplo 4.3. Calcular las propiedades críticas y el factor acéntrico de C 7+ con un peso
molecular medido de 198.71 y gravedad específica de 0.8527. emplear los siguientes
métodos:
1. Correlación de Rowe.
2. Correlación de Standing.
Solución:
1. Solución empleando la correlación de Rowe.
Paso 1. Calcular el número de átomos de carbono de la fracción
n = 14.0507
Paso 2. Determinar T c a partir de la ecuación 4.47
T c = 1,247.06 °R
Paso 3. Calcular P c a partir de la ecuación 4.49
P c = 245.089 psia
Paso 4. Determinar T b aplicando la ecuación 4.50
T b = 941.03 °R

Paso 5. Resolver el factor acéntrico aplicando la correlación de Edmister

(ecuación 2.143)
Z = 0.6123
2. Solución empleando la correlación de Standing.
Paso 1. Resolver la temperatura crítica del C7+, usando la ecuación 4.51
(T c)C7+ = 1,247.73 °R
Paso 2. Determinar la presión crítica de la ecuación 4.52
(P c)C7+ = 291.41 psia.

5. C O N C E P T OS B ÁSI C OS D E C O M PO R T A M I E N T O D E F ASES
El término fase define a alguna parte homogénea y físicamente distinta de un sistema, la

cual es separada de las otras partes del sistema por algún límite definido. Por ejemplo:
hielo, agua líquida y vapor de agua son tres fases. Cada una es homogénea y
físicamente distinta y hay límites definidos entre el hielo y el agua, entre el hielo y el
vapor de agua y entre el agua líquida y el vapor de agua. De esta manera se puede decir
que se tiene un sistema de tres fases: sólido, líquido y gas. Una fase en particular no
necesita ser continua.
Los sistemas hidrocarburos muestran comportamiento multifásico sobre amplios rangos

de presiones y temperaturas. Las fases más importantes que ocurren en los yacimientos
de hidrocarburos son:
Fase líquida: crudos o condensados.
Fase gaseosa: gases naturales.
Las condiciones bajo las cuales existen estas fases es una materia de considerable
importancia práctica. Las determinaciones experimentales o matemáticas de estas
condiciones se expresan convenientemente en diferentes tipos de diagramas,
comúnmente llamados Diagramas de Fases.
El objetivo de este capítulo es revisar los principios básicos del comportamiento de fase
de los hidrocarburos e ilustrar el uso de los diagramas de fase para describir y
caracterizar el comportamiento volumétrico de los sistemas de un solo componente, dos
componentes y multi-componentes.
5.1 SUST A N C I AS PU R AS
Primero se considerará un sistema que consiste tan solo de una sustancia pura. Estos
sistemas se comportan en forma diferente a como lo hacen los sistemas de dos o más
componentes. En particular, el principal interés en el estudio del comportamiento de
fases, es determinar las condiciones de temperatura y presión para las cuales las
diferentes fases pueden existir.
El lector estará relacionado con tres variables: presión, temperatura y volumen. La

presión y la temperatura son impuestas sobre el sistema y determinan la fase o fases, a
las cuales existen. Las fases que existen son identificadas por sus volúmenes
específicos o por sus densidades.
5.1.1 Diagrama de fase para una sustancia pura.
Un diagrama de fase es un gráfico de la presión contra la temperatura que muestra las

condiciones bajo las cuales las distintas fases de una sustancia pueden estar presentes.
La figura 5.1 muestra un diagrama de fase para un sistema de un componente. Los
diagramas de fase a menudo son llamados diagramas presión - temperatura.

L a línea de presión de vapor.
La línea TC de la figura 5.1 es llamada línea de presión de vapor. Esta línea separa las
condiciones de presión - temperatura para las cuales una sustancia es líquida, de las
condiciones para las cuales es un gas. Los puntos de presión - temperatura que están
sobre esta línea, indican las condiciones para las cuales la sustancia es líquida. De
forma similar, los puntos que se encuentran debajo de ésta línea, representan las
condiciones para las cuales la sustancia es un gas. Los puntos que caen exactamente
sobre la línea indican las condiciones para las cuales coexisten tanto el líquido como el
gas.
E l punto crítico.
El límite superior de la línea de presión de vapor es llamado el punto crítico. La

temperatura y presión representados en este punto son llamados temperatura crítica, (Tc)
y presión crítica ( Pc).
Para una sustancia pura, la temperatura crítica puede definirse como la temperatura por
encima de la cual el gas no puede ser licuado a pesar de la presión aplicada. De forma
similar, la presión crítica de una sustancia pura es la presión por encima de la cual el
líquido y el gas no pueden coexistir a pesar de la temperatura.
F igura 5.1 Diagrama de fase típico de una sustancia pura

F igura 5.2 Vaporización de una sustancia pura a temperatura constante
L ínea de presión de sublimación.
A temperatura por debajo de la temperatura del punto triple, la línea de presión de vapor
divide las condiciones para las cuales la sustancia es sólida, de las condiciones para las
cuales es gas. Esta línea es llamada línea de presión de sublimación. Teóricamente esta
línea se extiende a la temperatura y a la presión del cero absoluto.
L ínea de punto de fusión.
La línea del punto de fusión es la línea casi vertical sobre el punto triple. La línea
separa las condiciones sólidas de las condiciones líquidas. De nuevo los puntos de
presión y de temperatura que caen exactamente en esta línea indican un sistema de
doble fase, en este caso, coexisten el sólido y el líquido.
5.1.2 Uso del diagrama de fase.
Para lograr tener un mejor entendimiento de la utilidad del diagrama de fases, considere
una celda en la cual la temperatura puede ser controlada y el volumen varía por la
inyección o remoción de mercurio como se muestra en la figura 5.2. La figura 5.2A
muestra una sustancia pura que ha sido colocada en una celda a una presión P1, y a
alguna temperatura por debajo de la temperatura crítica de la sustancia. La temperatura
es mantenida constante y el volumen de la celda aumentará por la remoción de mercurio
causando una disminución en la presión.
El proceso seguirá la trayectoria de la línea 123 en la figura 5.3. Como el mercurio es

removido, la presión bajará rápidamente hasta alcanzar el valor de la presión de vapor
de la sustancia, P V. En este punto, el gas comienza a formar moléculas que abandonan
el líquido. La presión que obliga a las moléculas a estar juntas, ha sido reducida, así

que aquellas moléculas con la energía cinética más alta pueden escapar del líquido y
formar el gas.
Debido a que el mercurio se remueve en forma continua, el volumen del gas se

incrementa y el volumen de líquido disminuye. Sin embargo, la presión se mantiene
constante en un valor de P V. Ver figura 5.2B, 5.2C y el punto 2 de la figura 5.3.
Una vez el líquido desaparece, la continua remoción de mercurio causa un

decrecimiento en la presión, permitiendo así la expansión del gas. Eventualmente, la
presión alcanza el punto P3. La descripción es solo aplicada para una sustancia pura.
Después, se estudiará cómo este proceso trabaja para una mezcla.
Si el mismo proceso es mostrado para una temperatura mayor que la temperatura crítica,
por ejemplo la línea 45 de la figura 5.3, la remoción de mercurio causa que la presión
disminuya. Sin embargo, no habrá un cambio brusco en la densidad de la sustancia. La
línea presión de vapor no será atravesada y no se observará un cambio abrupto de fase.
Note que los términos gas y líquido simplemente designan, la fase menos densa y la
más densa respectivamente. Estas fases se unen y pierden sus identidades en el punto
crítico.
F igura 5.3 Diagrama de fase típico de una sustancia pura, con dos líneas de expansión
isotérmica: 123 debajo de T c, 45 encima de T c .

5.1.3 Diagrama de presión - volumen para una sustancia pura
El resultado del proceso descrito en la figura 5.2 puede ser representado en forma de un
diagrama presión - volumen. La figura 5.4 muestra dos isotermas de un típico diagrama
presión - volumen para una sustancia pura. Los procesos 1-3 y 4-5 corresponden a los
procesos mostrados en la figura 5-3.
F igura 5.4 Diagrama típico presión volumen de una sustancia pura mostrando dos
isotermas: 13 por debajo de T c, 45 por encima de T c.
Considere un proceso que comienza en el punto 1 con una sustancia en la fase líquida.
La temperatura se mantiene constante y el volumen es aumentado por la remoción de
mercurio. Lo anterior causará una reducción en la presión desde P1, hasta P V. Un
cambio relativamente grande en la presión causará un pequeño cambio en el volumen;
debido a que los líquidos son relativamente incompresibles.
Cuando la presión es reducida, a la presión de vapor P V, el gas se comienza a formar, y

mayores incrementos en volumen causan la vaporización del líquido. El proceso
continúa a presión constante hasta que el líquido se evapora completamente. El punto 2
en la figura 5.3, está representado por una línea recta horizontal en la figura 5.4. Esto
muestra que la presión permanece constante cuando el gas y el líquido coexisten a
temperatura constante. Después que todo el líquido es evaporado, el continuo
incremento en el volumen causará la expansión del gas y la reducción de la presión a P3.
Puesto que el gas es altamente compresible, la pendiente de la isoterma es mucho menos
abrupta en la región gas que en la región del líquido.

La línea 45 en la figura 5.4, ilustra el mismo proceso a una temperatura por encima de la
temperatura crítica de la sustancia. La figura muestra que simplemente hay una
expansión de la sustancia y que no ocurre un cambio abrupto de fase.
Punto de burbuja y punto de rocío.
De nuevo, considere la expansión a temperatura constante ilustrada por la línea 13 de la

figura 5.4. El punto en el cual las primeras moléculas dejan el líquido y forman una
pequeña burbuja de gas, es llamado punto de burbuja. El punto en el cual solamente
queda una pequeña gota de líquido, es conocido como punto de rocío. El punto de
burbuja y el punto de rocío están indicados en los cambios agudos en la pendiente a lo
largo de la isoterma. Para una sustancia pura, la presión en el punto de burbuja y en el
punto de rocío es igual a la presión de vapor de la sustancia a la temperatura de interés.
Domo de saturación.
La figura 5.5 muestra un diagrama presión - volumen más completo. La línea punteada
muestra el contorno de todos los puntos de burbuja y los puntos de rocío. El área dentro
de la línea punteada indica las condiciones para las cuales el líquido y el gas coexisten.
A menudo esta área es llamada domo de saturación.
La línea del punto de burbuja y la línea del punto de rocío coinciden en el punto crítico.
Nótese que la isoterma en la temperatura crítica muestra un punto de inflexión
horizontal como si ésta pasara a través de la presión crítica.

5.2 M E Z C L AS D E D OS C O M P O N E N T ES
Considere ahora el comportamiento de fase de mezclas de dos componentes. El

ingeniero de petróleos normalmente no trabaja con sistemas de dos componentes;
usualmente las mezclas consisten de muchos componentes. Sin embargo, es instructivo
observar las diferencias en el comportamiento de fases entre las mezclas de dos
componentes y las sustancias puras. Esas diferencias se pueden ampliar a mezclas de
multi - componentes.
Se considera primero el diagrama de fases, luego se define el concepto de punto crítico,

para una mezcla de dos componentes; la cual será la misma definición para mezclas de
multi - componentes. También se estudiará un concepto importante llamado
condensación retrógrada. Luego el diagrama presión - volumen será discutido, y las
diferencias entre una sustancia pura y mezclas de dos componentes en la región de dos
fases serán ilustradas. Finalmente, los efectos de la presión y la temperatura en las
composiciones del líquido y del gas cuando estos coexisten son ilustrados.
5.2.1 Diagramas de fase para mezclas de dos componentes.
El comportamiento de una mezcla de dos componentes no es tan simple como el de una

sustancia pura. En lugar de una línea sencilla que representa la curva de presión de
vapor, hay una amplia región en la cual las 2 fases coexisten. Esta región es llamada "el
envolvente de saturación" o región de dos fases. La figura 5.6 muestra la forma típica
de un diagrama de dos fases para una mezcla de dos componentes. La región de dos
fases, está limitada en un lado por la línea de punto de burbuja y en el otro lado por la
línea de punto de rocío. Las dos líneas se unen en el punto crítico.
Punto de burbuja y punto de rocío.
Considere la expansión a temperatura constante en la figura 5.6 representada por la línea

12. A la presión P1 la mezcla es líquida, el líquido se expande hasta que la presión
alcanza un punto en el cual unas pocas moléculas son capaces de dejar el líquido y
formar una pequeña burbuja de gas. Este punto es conocido como de burbuja, Pb.
A medida que la presión se disminuye por debajo de la presión de burbuja aparece gas
adicional. Finalmente, sólo una minúscula cantidad de líquido permanece. Este es el
punto de rocío, Pd. Una reducción adicional de la presión, hasta el punto dos
simplemente provoca una expansión del gas.

F igura 5.6 Diagrama típico de una mezcla de dos componentes con una línea expansión
E l punto crítico.
La definición de punto crítico como se usa para una sustancia pura, no se puede aplicar
a una mezcla de dos componentes. En una mezcla de dos componentes, el líquido y el
gas pueden coexistir, a temperaturas y presiones por encima del punto crítico. Observe
que el domo de saturación existe a temperaturas más altas que la temperatura crítica y
presiones más altas que la presión crítica. Podemos ver ahora que la definición de
punto crítico es simplemente aquel en el cual la línea de punto de rocío y de burbuja se
juntan.
Una definición más rigurosa de punto crítico es el punto en el cual todas las propiedades
del líquido y del gas llegan a ser idénticas.

F igura 5.7 Diagrama de fase típico de una mezcla de dos componentes, con sus
respectivas líneas de presión de vapor
La figura 5.7 muestra las líneas de presión de vapor de los 2 componentes de una
mezcla sobre puestas en el diagrama de fases de la mezcla. El domo de saturación para
la mezcla se encuentra entre las líneas de presión de vapor de los dos componentes. La
temperatura crítica de la mezcla se encuentra entre la temperatura crítica de los dos
componentes puros. Sin embargo, la presión crítica de la mezcla usualmente está por
encima de las presiones críticas de ambos componentes. La presión crítica de una
mezcla de dos componentes, usualmente será más alta que la presión crítica de
cualquiera de los dos componentes. La figura 5.8 muestra datos de fase para ocho
mezclas de metano y etano, entre las líneas de presión de vapor del etano puro y metano
puro. De nuevo observe, que el domo de saturación de cada una de las mezclas se
encuentra entre las líneas de presión de vapor de las dos sustancias puras y que las
presiones críticas de la mezcla se encuentran por encima de las presiones críticas de los
dos componentes puros. La línea a trazos representa los puntos críticos del domo de
mezclas de metano y etano.

F igura 5.8 Diagrama de fases de mezclas de Metano y Etano
C ricondentérmica y cricondenbárica.
La temperatura más alta en el domo de saturación es llamada cricondentérmica. La

presión más alta en el sobre de saturación es llamada cricondenbárica. Esas condiciones
son ilustradas en la figura 5.9.
Condensación retrógrada.
Otra característica de un sistema de dos componentes se ilustra en la figura 5.10.

Recuerde que para una sustancia pura un descenso en la presión causa un cambio de
fase de líquido a gas en la línea de presión de vapor. Igualmente en el caso de un
sistema de dos componentes un descenso en la presión ocasiona un cambio de fase de
líquido a gas a temperaturas por debajo de la temperatura crítica. Un ejemplo es el
proceso 1 - 2 en la figura 5.6.

F igura 5.9 Diagrama de fases típico de una mezcla con dos componentes y su
definición de cricondenbárica y cricondertérmica
Sin embargo, en el descenso isotérmico de la presión ilustrado por la línea 123 en la

figura 5.10, puede observarse que, a medida que la presión es disminuida desde el punto
1, la línea de punto de rocío es cruzada y el líquido empieza a formarse. En la posición
indicada por el punto 2, el sistema tiene 25% de líquido y 75% de gas. Un descenso en
la presión ha causado un cambio de gas a líquido. Este comportamiento es exactamente
el contrario, del que se podría esperar, de aquí toma su nombre condensación retrógrada.
A medida que la presión disminuye del punto 2 al punto 3, la cantidad de líquido
disminuye, la línea de punto de rocío es cruzada por segunda vez, y el sistema de nuevo
llega a ser gas.
La región de condensación retrógrada ocurre a temperaturas entre la crítica y la

cricondentérmica. Una situación retrógrada similar ocurre cuando la temperatura es
cambiada a presión constante entre la presión crítica y la presión cricondenbárica.

F igura 5.10 Diagrama de fases típico de una mezcla de dos

componentes con la línea de expansión isotérmica 123 en la región
retrógrada.
5.2.2 Diagrama presión - volumen para una mezcla de dos componentes
La figura 5.11 muestra una sola isoterma en un diagrama de presión - volumen de una
mezcla de dos componentes con una, composición constante. La característica que
distingue este diagrama de un diagrama presión - volumen de una sustancia pura, figura
5.4, es el descenso en presión a medida que el proceso pasa desde el punto de burbuja al
punto de rocío. La isoterma dentro del domo de saturación no es horizontal y tampoco
necesariamente recta. El descenso en la presión es causado por los cambios en las
composiciones del líquido y el gas a medida que el proceso atraviesa la región de dos
fases.

F igura 5.11 Diagrama típico de una mezcla de dos componentes mostrando una
isoterma por debajo de la temperatura crítica.
En el punto de burbuja, la composición del líquido es esencialmente igual a toda la

composición de la mezcla, pero la cantidad infinitesimal de gas es más rica en el
componente más volátil. Igualmente, en el punto de rocío la composición del vapor es
esencialmente igual a toda la composición del sistema y la cantidad infinitesimal de
líquido es más rica en el componente menos volátil.
Los cambios en la pendiente de la isoterma en el punto de burbuja y punto de rocío no

son tan abruptos como para una sustancia pura.
La figura 5.12 es un diagrama de presión - volumen para una mezcla de n-pentano y n-

heptano que muestra varias isotermas y el domo de saturación. Observe que a bajas
temperaturas los cambios en la pendiente de las isotermas en el punto de rocío son casi
inexistentes. También observe que el punto crítico no está en la cima del sobre de
saturación como hubiera sido para una sustancia pura.

F igura 5.12 Diagrama de presión volumen para una mezcla de 47.6 de porcentaje en
peso de n-pentano y 52.4 de porcentaje en peso de n-heptano
5.2.3 Diagramas composicionales
Una serie de experimentos de laboratorio con una sustancia pura (Figura 5.2) arroja
datos para presión, volumen, temperatura. Una serie similar de experimentos con un
sistema de dos componentes, genera datos para variables adicionales (la composición
de la mezcla, del líquido en equilibrio y del gas en equilibrio son todas importantes).
Por lo tanto, además de graficar combinaciones de temperatura, presión y volumen,
gráficos adicionales de estas variaciones contra la composición pueden ser obtenidos y
son de gran utilidad.
5.2.3.1 Diagramas de presión - composición para una mezcla de dos componentes
La figura 5.13, muestra un diagrama típico de presión - composición para una mezcla de
dos componentes a una temperatura dada. Las combinaciones de composición y
presión las cuales caen encima del sobre indican condiciones para las cuales la mezcla
es completamente líquida. Cuando estos caen por debajo del sobre indican condiciones
a las cuales la mezcla es gaseosa. Cualquier combinación de presión y composición que
caiga dentro del sobre indica que la mezcla existe en dos fases, gas y líquido. El punto
de burbuja y el punto de rocío tienen las mismas definiciones anteriores. La línea de
punto de burbuja es también la localización de composiciones del líquido cuando las
dos fases están presentes.
La línea de punto de rocío es la localización de las composiciones de gas cuando gas y
líquido están en equilibrio.

La línea que une la composición del líquido y la composición del gas en equilibrio es
conocida como línea enlazante de equilibrio. Las líneas enlazantes son siempre
horizontales para mezclas de dos componentes.
Considere que una mezcla de composición representada por el punto 1 es traída a

equilibrio a la presión y la temperatura indicada del diagrama.
La composición del líquido en equilibrio es indicada por el punto 2 y la composición del

gas en equilibrio está dada por el punto 3. La línea enlazante puede ser usada para
determinar las cantidades de líquido y gas presentes en el punto 1. La longitud de la
línea 12 dividida por la longitud de la línea enlazante 23, es la relación de moles de gas
a moles totales de mezcla. La longitud de la línea 13 dividida por la línea 23, es la
relación de moles de líquido a moles totales de mezcla.
La figura 5.14, muestra un diagrama de presión, composición para mezclas de metano y

etano. Hay cuatro domos de saturación correspondientes a cuatro temperaturas
diferentes. El borde del diagrama de 100% molar de metano representa la presión de
vapor del metano. El borde del diagrama marcado con cero por ciento molar de metano
nos da la presión de vapor del etano.

Cuando la temperatura excede la temperatura crítica de uno de los componentes, el

sobre de saturación no ocupa todo el diagrama; además, las líneas de punto de rocío y
punto de burbuja se unen en el punto crítico. Por ejemplo, cuando la temperatura crítica
de una mezcla de metano y etano es menos de 100qF, la presión crítica es 750 psia, y la
composición de la mezcla crítica es 95% molar de metano y 5% molar de etano.
Observe que la localización de los puntos críticos conecta la presión crítica del etano,
708 psia, con la presión crítica del metano, 668 psia. Cuando la temperatura excede la
temperatura crítica de ambos componentes, no es posible para cualquier mezcla de dos
componentes existir en la región de dos fases.
5.2.3.2 Diagrama temperatura - composición para mezclas de dos componentes
Diagramas temperatura - composición para mezclas de dos componentes (metano y

etano), están dados en la figura 5.15. Seis domos de saturación correspondientes a seis
presiones diferentes se muestran.

La línea más baja del sobre de saturación es la línea de punto de burbuja y la más alta es
la línea de punto de rocío. Las condiciones de temperatura y composición, que caen por
debajo del sobre de saturación indican que la mezcla es completamente líquida. Cuando
la presión es menor que las presiones críticas de ambos componentes las líneas de punto
de burbuja y de punto de rocío se juntan en las presiones de vapor de los componentes
puros a cada lado del diagrama. Cuando la presión excede la presión crítica de uno de
los componentes, la línea de punto de burbuja y punto de rocío se unen en el punto
crítico. Por ejemplo una mezcla de 98% molar de metano y 2% molar de etano tiene
una temperatura crítica de menos de 110qF a una presión crítica de 700 psia. Cuando la
presión de interés excede las presiones críticas de ambos componentes el sobre de fases
presenta dos puntos críticos. Por ejemplo mezclas de metano y etano exhiben puntos
críticos a 900 psia y -62qF y a 900 psia y 46qF. Las líneas enlazantes que dan la
composición del líquido y el gas en equilibrio son siempre horizontales. La línea de
punto de burbuja da la composición del líquido en equilibrio y la línea del punto de
rocío no da la composición del gas en equilibrio. Las longitudes de las líneas enlazantes
representan las cantidades de gas y líquido en el equilibrio, de la misma manera como
en el diagrama presión - composición.

6. E Q U I L I B R I O G AS L Í Q U I D O
El área limitada por las curvas de punto de burbuja y punto de rocío en el diagrama de
fases de una mezcla multicomponente define las condiciones para que el gas y el
líquido existan en equilibrio. Las cantidades y composiciones de las dos fases varían
en diferentes puntos dentro de los límites del domo de saturación.
En este capítulo, se consideran métodos para calcular el comportamiento de mezclas

de hidrocarburos en esta región de dos fases. Tres tipos de cálculos serán examinados:
9 Cálculo de las condiciones para las cuales una mezcla exhibe un punto de rocío.
9 Cálculo de las condiciones para las cuales una mezcla exhibe un punto de burbuja.
9 Cálculo de las cantidades y de las composiciones de gas y líquido a condiciones

dentro de la región de dos fases.
Estos métodos de cálculo permiten predecir el comportamiento de los fluidos del

yacimiento y determinar las condiciones para el procesamiento de los fluidos del
yacimiento, en superficie.
Se comenzará esta sección con una discusión del comportamiento de un fluido

hipotético conocido como solución ideal. Luego se hará un estudio de los factores que
ocasionan que las soluciones reales se desvíen del comportamiento de las soluciones
ideales. Lo anterior servirá de guía en el desarrollo de métodos para predecir el
comportamiento de las soluciones reales.
6.1 SO L U C I O N ES I D E A L ES
Una solución ideal es una solución para la cual:
x Existe una solubilidad total cuando los componentes son mezclados.

x No ocurre interacción química durante la mezcla.
x Los diámetros moleculares de los componentes son similares.
x Las fuerzas intermoleculares de atracción y repulsión son las mismas entre
moléculas semejantes, así como entre moléculas no semejantes.
Estas propiedades de las soluciones ideales conducen a dos resultados prácticos.

Primero, no hay efecto de calentamiento cuando los componentes de una solución ideal
son mezclados. Segundo, el volumen de la solución ideal, es igual a la suma de los
volúmenes que los componentes ocuparían como líquidos puros a la misma temperatura
y presión.
Como en el caso de los gases ideales, las soluciones ideales de líquidos, no existen.
Realmente, las únicas soluciones que se aproximan al comportamiento de una solución
Ideal, son las mezclas de gases a bajas presiones. Mezclas líquidas de componentes de
las mismas series homólogas, se aproximan al comportamiento de la solución ideal
solamente a bajas presiones. Sin embargo, estudios del comportamiento de fase
de las soluciones ideales nos ayudan a entender el comportamiento de las soluciones
reales.

6.1.1 E cuación de Raoult
La ecuación de estado de Raoult afirma que la presión parcial de un componente en el

gas, es igual a la fracción molar de ese mismo componente en el liquido, multiplicado
por la presión de vapor del componente puro. La ecuación de Raoult solo es válida,
si tanto las mezclas de gas como de líquido son soluciones ideales.
La expresión matemática es:
Pj x j Pvj 6.1
Donde P j representa la presión parcial del componente j en el gas en equilibrio

con un líquido de composición xj. La cantidad Pvj representa la presión de vapor que el
componente puro j ejerce a la temperatura de interés.
6.1.2 E cuación de Dalton
Como se trató anteriormente, la ecuación de Dalton puede ser usada para calcular la
presión parcial ejercida por un componente de una mezcla de gas ideal.
Pj yjP
6.1.3 Composiciones y cantidades de las fases gas y liquido en equilibrio de una

solución ideal
Las ecuaciones de Dalton y Raoult representan la presión parcial de un componente en

una mezcla gaseosa. En el caso de la ecuación de Raoult, el gas debe estar en equilibrio
con un líquido. Estas ecuaciones pueden combinarse eliminando la presión
parcial. La ecuación resultante, relaciona las composiciones de las fases gaseosa y
líquida en equilibrio con la presión y temperatura a la cual existe el equilibrio gas
- líquido.
yjP x j Pvj 6.2
y j Pvj
xj P
La ecuación 6.2 establece una relación entre la fracción molar de un componente
en el gas y su fracción molar en el líquido. Para determinar los valores de xj e yj , esta
ecuación debe ser combinada con otra ecuación que relacione estas dos cantidades.
Tal ecuación puede ser desarrollada considerando un balance de materia sobre el j-
ésimo componente de la mezcla.
Puesto que n representa el número total de moles en la mezcla,

nL representa el número total de moles en el liquido,

ng representa el número total de moles en el gas,
zj representa la fracción molar del j-ésimo componente en la mezcla total
incluyendo tanto la fase liquida como la fase gaseosa,
xj representa la fracción molar del j-ésimo componente en el liquido,
yj representa la fracción molar del j-ésimo componente en el gas,
Entonces:
zjn representa los moles del j-ésimo componente en la mezcla total,

xj nL representa los moles de j-ésimo componente en el liquido, y
yjng representa los moles del j-ésimo componente en el gas.
Por lo tanto, un balance de materia sobre el j-ésimo componente da como resultado:
z jn x j nL y j ng 6.3
Combinando las ecuaciones 6.2 y 6.3, para eliminar yj resulta la siguiente expresión:
Pvj
z jn x j nL x j ng 6.4
P
z jn
xj 6.5
Pvj
nL ng
P
Puesto que por definición ¦ x j 1 , la ecuación 6.5 se convierte en:

j
z jn
¦xj ¦ 1 6.6
j j Pvj
nL ng
P
Las ecuaciones 6.2 y 6.3 pueden ser combinadas para eliminar xj, con el resultado:
z jn
¦ yj ¦ 1 6.7
j j P
ng nL
Pvj
La ecuación 6.6 ó la ecuación 6.7, son utilizadas para calcular las composiciones de las
fases líquida y gaseosa de una mezcla en equilibrio. En cualquiera de los casos, se
requiere una solución por prueba y error. El cálculo es simplificado si un mol de mezcla
total es tomado como base, de tal manera que: ñL = nL/n, ñg = ng/n y ñL + ñg = 1.

Basados en estas definiciones las ecuaciones 6.6 y 6.7 pueden ser reagrupadas y
simplificadas así:
zj
¦xj ¦ 1 6.8
j j § Pvj ·
1 ñg ¨¨ 1¸¸
© P ¹
y
zj
¦ yj ¦ 1 6.9
j j § P ·
1 ñL ¨ 1¸
¨P ¸
© vj ¹
Si la ecuación 6.8 es seleccionada para los cómputos, se debe escoger un valor de

prueba de ñg entre cero y uno, las presiones de vapor de los componentes individuales a
la temperatura dada son obtenidas, y la suma total es llevada a cabo. Si la sumatoria
es igual a uno, cada término en la suma es igual xj, y la masa total de gas es igual al
producto del valor seleccionado de ñg multiplicado por el número total de moles en la
mezcla. Si la sumatoria total no es igual a uno, un nuevo valor de prueba ñg debe ser
seleccionado y los cómputos repetidos hasta que la suma total sea igual a uno.
Si la ecuación 6.9 es usada para los cálculos, se deben seleccionar valores de prueba de
ñL. Cuando se halla un valor de ñL que hace que la sumatoria total sea igual a 1.0, los
términos resultantes en la suma representan los valores de yj y ñL representa el número
de moles en el líquido por mol de mezcla total.
E jemplo 6.1. Calcular las composiciones y cantidades de gas y de liquido cuando 1.0
lb-mol de la siguiente mezcla es llevada al equilibrio a 150 ºF y 200 psia.
Suponga comportamiento de solución ideal.
Componente Composición F racción molar

Propano 0.610
n-Butano 0.280
n-Pentano 0.110
Solución:
Por prueba y error, determine un valor de ñL que satisfaga la ecuación.
zj
¦ yj ¦ 1
j j § P ·
1 ñL ¨ 1¸
¨P ¸
© vj ¹

Para ahorrar espacio, solo se muestra el cálculo con el valor de prueba final de ñ L =
0.487.
Componente Composición de Presión de Composición del

la mezcla, vapor a Composición del líquido, fracción
fracción molar 150 ºF gas, fracción molar molar
zj P
zj Pvj yj xj yj
§ P · Pvj
1 ñL ¨ 1¸
¨P ¸
© vj ¹
C3 0.610 350 0.771 0.441
n-C4 0.280 105 0.194 0.370
n-C5 0.110 37 0.035 0.189
¦ yj 1.000 ¦xj 1.000
La sumatoria es igual a 1.0 para ñL = 0.487; de esta manera hay 0.487 moles de líquido
y 0.513 moles de vapor por cada mol de mezcla total y las composiciones del gas y del
líquido en equilibrio están dadas en las columnas 4 y 5 de la tabla anterior.
6.1.4 C álculo de la Presión del Punto de Burbuja de una Solución L íquida Ideal
El punto de burbuja es el punto en el cual se forma la primera burbuja de gas. Para

todos los propósitos prácticos, la cantidad de gas es despreciable. Por lo tanto se puede
considerar ng igual a cero y nL igual a las moles totales de la mezcla. La substitución de
ng = 0, nL = n y P = Pb dentro de la ecuación 6.7 resulta en:
zj
¦ 1 6.10
j Pb
Pvj
Pb ¦ z j Pvj 6.11
j
Por lo tanto, la presión del punto de burbuja de una solución líquida ideal a una
determinada temperatura, es simplemente la sumatoria de la fracción molar de cada
componente por su correspondiente presión de vapor.
E jemplo 6.2. Calcular la presión del punto de burbuja a una temperatura de 150 ºF para
la mezcla presentada en el ejemplo 6.1. Asuma comportamiento de solución ideal.

Solución:
Resolver la ecuación
Pb ¦ z j Pvj
j
Componentes Composición, Presión de vapor a zj Pvj

F racción molar 150 ºF
zj Pvj
C3 0.610 350 213.5
nC4 0.280 105 29.4
nC5 0.110 37 4.1
1.000 Pb = 247.0 psia
6.1.5 C álculo de la Presión del Punto de Rocío de una Solución de gas ideal
En el punto de rocío, la cantidad de líquido es despreciable, de esta manera para P = Pd .

Se puede sustituir nL = 0 y ng = n dentro de la ecuación 6.6. Esta resulta en:
zj
¦ 1 6.12
j Pvj Pd
ó
1
Pd 6.13
§ zj ·
¦ ¨¨ ¸
¸
j
© Pvj ¹
El punto de rocío de una mezcla de gas ideal a una temperatura dada, es simplemente el
recíproco de la sumatoria de la fracción molar dividida por la presión de vapor para
cada componente.
E jemplo 6.3. Calcular la presión del punto de rocío a 150 ºF para la mezcla dada en el
ejemplo 6.1. Suponga comportamiento de solución ideal.
Solución:
Resolver la ecuación:
1
Pd
§ zj ·
¦ ¨¨ ¸
¸
j
© Pvj ¹

Componente Composición Presión de vapor a

F racción molar 150 ºF
zj Pvj zj/Pvj
C3 0.610 350 0.00174
nC4 0.280 105 0.00267
nC5 0.110 37 0.00297
1.000 § zj ·
¦ ¨¨ ¸
¸
0.00738
j
© Pvj ¹
1
Pd 136 psia
0.00738
6.2 SO L U C I O N ES N O I D E A L ES
El uso de las ecuaciones 6.6 ó 6.7 para predecir el equilibrio gas líquido, está
restringido severamente por varias razones. Primero, la ecuación de Dalton está basada
en la suposición de que el gas se comporta como una solución ideal de gases ideales.
Para propósitos prácticos, la suposición de gas ideal limita las ecuaciones a
presiones por debajo de los 100 psia y temperaturas moderadas.
Segunda, la ecuación de Raoult está basada en la suposición de que el líquido se

comporta como una solución ideal. El comportamiento se aproxima al de una solución
ideal, solamente si los componentes de la mezcla líquida son muy similares tanto
química como físicamente.
Tercero, un componente puro no tiene presión de vapor a temperaturas por encima de

su temperatura crítica. Por lo tanto, estas ecuaciones están limitadas a temperaturas
menores que la temperatura crítica del componente más volátil de la mezcla. Por
ejemplo, si el metano es un componente de la mezcla, las ecuaciones 6.6 y 6.7, no
podrán ser aplicadas a temperaturas por encima de -116 ºF.
Varios métodos teóricos para superar estos problemas han sido tratados. Pero el único
camino razonablemente exacto para predecir el equilibrio gas - líquido, es a través
de correlaciones basadas en observaciones experimentales del comportamiento del
equilibrio gas - líquido. Estas correlaciones involucran la razón de equilibrio K, la
cual es definida como:
yj
Kj , 6.14
xj
Donde yj y xj, son valores determinados experimentalmente de las composiciones del

gas y del líquido que existen en equilibrio a una presión y temperatura dadas. Las
relaciones de equilibrio son algunas veces llamadas constantes de equilibrio de
vaporización, coeficientes de distribución o simplemente, factores o valores K.

Además, el término constante de equilibrio a menudo es usado para describir el factor

K. Este término es erróneo ya que los factores K definitivamente no son constantes. Los
factores K cambian con la presión, la temperatura y el tipo de la mezcla. Por lo tanto, se
ha elegido usar los términos relación de equilibrio o valor K
6.2.1 Composiciones y C antidades de las F ases G as y L íquida en E quilibrio de una

Solución Real.
Un análisis de la ecuación 6.2, indica que las ecuaciones 6.6 y 6.7 pueden ser
modificadas, al tener en cuenta el comportamiento de una solución real; simplemente
reemplazando las relaciones de presión por las relaciones de equilibrio
experimentalmente determinadas. Por lo tanto,
z jn
¦xj ¦ 1 6.15
j nL ng K j
z jn
¦ yj ¦ 1 6.16
j n
ng L
Kj
Como se observó anteriormente, el cálculo se simplifica si se toma una mol de mezcla.

Por consiguiente las ecuaciones 6.8 y 6.9 se modifican así
zj
¦xj ¦ 1 6.17
j 1 ñg K j 1
zj
¦ yj ¦ 1 6.18
j § 1 ·
1 ñL ¨ 1¸
¨K ¸
© j ¹
La elección entre las ecuaciones 6.17 y 6.18 es complemente arbitraria; pues ambas
trabajan con igual eficiencia y requieren una solución de prueba y error. Normalmente
se seleccionan valores sucesivos de ñg ó ñL para prueba y error hasta que la sumatoria
sea igual a 1.0.
El valor de ñg o ñL que hace que la suma sea igual a 1.0 es el valor correcto de ñg o ñL.
Por consiguiente, los términos en la suma representan la composición bien sea del
líquido o del gas dependiendo de la ecuación usada. La exactitud de los resultados,
depende estrictamente de los valores de relaciones de equilibrio utilizados.

E jemplo 6.4. Repita el ejemplo 6.1, sin suponer comportamiento de solución ideal.
Suponga que las cartas de relación de equilibrio dadas en el capítulo 25 del libro de la
GPSA pueden usarse para esta mezcla.(Nota: utilice las cartas que tiene una presión de
convergencia de 5000 psia)
Solución:
Por prueba y error, determine un valor de ñL que satisfaga la ecuación
zj
¦ yj ¦ 1
j § 1 ·
1 ñL ¨ 1¸
¨K ¸
© j ¹
Determine los valores de K j a 150 ºF y 200 psia, use las cartas del capítulo 25 del libro
de la GPSA. Determine un primer valor de prueba de 0.5 para ñL. Esto dará como
resultado una sumatoria de 0.992; entonces pruebe con un valor de 0.6 para ñL. Este
dará como resultado una suma de 1.010.
La sumatoria se hace igual a uno cuando ñL = 0.547, los cálculos son mostrados en la
siguiente tabla.
Componente Composición Razón de Para Para Para

de la mezcla equilibrio Ñl=0.5 Ñl=0.6 Ñl=0.547
F racción Kj zj zj zj
molar
ª§ 1 · º ª§ 1 · º ª§ 1 · º
1 ñ L «¨ ¸ 1» 1 ñ L «¨ ¸ 1» 1 ñ L «¨ ¸ 1»
«¬¨© K j ¸ »
¹ ¼ «¬¨© K j ¸ »
¹ ¼ «¬¨© K j ¸ »
¹ ¼
C3 0.610 1.55 0.742 0.775 0.757

nC4 0.280 0.592 0.280 0.198 0.203
nC5 0.110 0.236 0.042 0.037 0.040
1.000 0.992 1.010 ¦ yj 1.000
j
Por lo tanto, hay 0.547 moles de líquido por cada mol de mezcla total, y las
composiciones de las fases gas y líquido son:
Componente Composición dea gas Composición

fracción molar del liquido,
zj fracción
yj molar
ª§ 1 · º yj
1 ñ L «¨ ¸ 1» xj
«¬¨© K j ¸ »
¹ ¼ Kj
C3 0.757 0.488
nC4 0.203 0.344
nC5 0.040 0.168
1.000 1.000

Observe que la suposición de comportamiento ideal en el ejemplo 6.1, genera como

resultado un error por encima del 10% en ñL.
El análisis de la forma como las ecuaciones 6.17 y 6.18 son afectadas por los valores
incorrectos de prueba de ñg o ñL, proporciona una guía para determinar rápidamente la
convergencia a los valores correctos. La figura 6.1 muestra los resultados de los
cálculos realizados con la ecuación 6.17.
El valor correcto de ñg es el valor para el cual la sumatoria es igual a 1.0. Como se

puede observar en la figura 6.1, una solución trivial es obtenida en ñg igual a cero,
independientemente de la presión o la temperatura seleccionada.
La mezcla será toda líquida si la temperatura elegida es menor que la temperatura de

punto de burbuja o si la presión elegida es mayor que la presión de punto de burbuja.
La línea a trazos superior en la figura 6.1, muestra que a estas condiciones no existe
solución. Esta situación ocurre cuando ¦ z j K j es menor que 1.0.
j
Valor resultante de 6[zj /(1+ñg(K j-1))]
ido
íqu
tod
ol
sf
s
a se
lo
p do
r eje
m
plo,
ejem
o
b, p
T< T r
P> Pbó
Td, po
T<
<
Pd<P<PbyTb
P
<P
d
ó T
>T
d
,p
or
ej oo
to
ds
a
g
eml
p
Valor de prueba de ñg
F igura 6.1. Comportamiento de la ecuación 6.17 con valores de prueba de ñg

incorrectos y cálculos a presiones o temperaturas por encima de la región de
dos fases

Por otro lado, la mezcla será todo gas si la temperatura elegida está por encima de la
temperatura de punto de Rocío, o si la presión escogida es menor que la presión de
punto de Rocío. La línea a trazos inferior en la figura 6.1, muestra que no se obtiene
zj
solución para estas condiciones. Esta situación ocurre cuando ¦ es menor que 1.0.
j K j
La línea a trazos superior ocurre si ¦ z j K j es menor que 1.0.

j
Por lo tanto, la línea continua, la cual representa condiciones en la región de dos fases,
se presenta solo si ambas cantidades son mayores que 1.0. Un simple chequeo para
asegurar que las condiciones están en la región de dos fases es:
¦ z j K j ! 1.0 6.19
j
zj
¦ ! 1.0 6.20
j Kj
Este chequeo debe realizarse antes de efectuar cualquier cálculo de equilibrio gas -
líquido.
E jemplo 6.5. Realice el chequeo que debería haberse desarrollado antes de hacer los
cálculos en el ejemplo 6.1.
Solución:
¦ z j K j ! 1.0
j
zj
¦ ! 1.0
j Kj
Componente Composición de Relación de

la mezcla, equilibrio
fracción molar
zj Kj zj K j zj /K j
C3 0.610 1.560 0.946 0.394
n-C4 0.280 0.592 0.166 0.473
n-C5 0.110 0.236 0.026 0.466
1.000 1.138 1.333
Ambas sumas son mayores de 1.0, así que la mezcla está en la región de dos fases a 150
ºF y 200 psia.
La línea continua de la figura 6.1, representa los resultados si la presión y la temperatura

están en la región de dos fases. El valor correcto de ñg es obtenido en el punto donde la

curva continua cruza la línea ¦ x j 1.0 .

j
Si la sumatoria es menor de 1.0 para un valor de prueba de ñg, incremente ñg para el

próximo valor de prueba. Inversamente, si la suma es mayor de 1.0, disminuya el ñg
para el próximo valor de prueba. Por fortuna, la curva en la vecindad del valor correcto
es relativamente recta, de esta manera una interpolación lineal puede efectuarse una vez
los cálculos han sido realizados para dos valores de prueba. Esto podría resultar en una
rápida convergencia al valor correcto.
La Figura 6.2 muestra los resultados de la ecuación 6.18.
Los significados de las curvas a trazos son similares a los de las curvas a trazos de la
Figura 6.1. La línea continua representa la solución al ejemplo 6.4, en el cual un valor
correcto de 0.547 moles es obtenido para nL.
6.2.2 C alculo de la Presión de Punto de Burbuja de un L íquido Real
De nuevo se considerará que la cantidad de gas en el punto de burbuja es despreciable.

Por lo tanto, se puede sustituir ng = 0 y nL = n en la ecuación 6.16 para obtener una
ecuación que pueda usarse para calcular la presión del punto de burbuja a una
temperatura dada o la temperatura de punto de burbuja a una presión dada.
¦zjK j 1 6.21
La presión no aparece implícitamente en la ecuación 6.21. La presión está

representada por la relación de equilibrio y por lo tanto, la presión de punto de burbuja
no puede calcularse directamente como en el caso de soluciones ideales. La presión de
punto de burbuja a una temperatura dada, puede determinarse seleccionando un valor
de prueba de presión, del cual se obtienen los valores de las relaciones de equilibrio.
Luego se computa la sumatoria de la ecuación 6.21, si la suma es menor que 1.0, el
cálculo se repite a una presión más baja, mientras que si la suma es mayor que 1.0, se
elige un valor de prueba más alto.

Valor resultante de 6[zj /(1+ñL(1/K j-1))]
s
ga
todo
,
Td
T>
<P
dó ses
fa
P dos
< Td,
b <T
by T
d<P<P
P
P q
í
l
ouo
d
i
>
Pó
b<
Tt
o
,
b
Td
Valor de prueba de ñL
F igura 6.2. Comportamiento de la ecuación 6.18 con valores de prueba de ñL
incorrectos y cálculos a presiones o temperaturas por encima de la región de
dos fases
Un valor aproximado de presión de punto de burbuja para el uso como valor inicial de
prueba, puede ser determinado usando la ecuación 6.11. Cuando la presión correcta de
punto de burbuja ha sido establecida por este proceso de prueba y error, la composición
del líquido en el punto de burbuja está dada por cada uno de los términos de la
sumatoria.
E jemplo 6.6. Estimar la presión de punto de burbuja de la mezcla dada en el ejemplo

6.1 a una temperatura de 150 ºF. Use las cartas del capítulo 25 del libro de la GPSA.
Solución:
Por prueba y error, determine una presión que satisfaga la ecuación:
¦zjK j 1
Primero, el valor de prueba inicial para el cálculo de la presión de punta de burbuja es

247 psia (valor calculado en el ejemplo 6.2 bajo la suposición de comportamiento de
solución ideal). Determine los valores de K j. a 150 ºF y 247 psia.


la mezcla, equilibrio a 150 ºF y
fracción molar 247 psia
zj Kj zj K j
C3 0.610 1.320 0.805
n-C4 0.280 0.507 0.142
n-C5 0.110 0.204 0.022
1.000 0.969
Segundo, trate con un nuevo valor de prueba de presión de punto de burbuja de 220
psia. Determine valores de K j a 150 ºF y 220 psia.

fracción molar 220 psia
zj Kj zj K j
C3 0.610 1.444 0.878
n-C4 0.280 0.553 0.155
n-C5 0.110 0.218 0.024
1.000 1.057
Tercero, graficar los valores de prueba contra la suma resultante como en la figura 6.3,
e interpolar para determinar un tercer valor de prueba de presión de punto de burbuja de
237 psia.

F racción molar 237 psia
zj Kj zj K j
C3 0.610 1.360 0.830
n-C4 0.280 0.523 0.146
n-C5 0.110 0.208 0.023
1.000 0.999
zj K j =1.0 así Pb = 237 psia

Valor resultante de 6 zj K j
Valores de prueba de presión de punto de burbuja, psia
F igura 6.3. 6 zj K j vs. Valores de prueba de presión de punto de burbuja

(parte de la solución del ejemplo 6.6).
6.2.3 C alculo de la presión de punto de rocío de un gas real
En el punto de rocío, la mezcla está enteramente en la fase gas excepto por una cantidad
infinitesimal de líquido. Por lo tanto nL = 0 y ng = n así que la ecuación 6.15 llega a ser:
zj
¦ 1 6.22
j Kj
La presión de punto de rocío es la presión a una temperatura dada para la cual la

ecuación 6.22 se satisface. De nuevo el cálculo involucra un proceso de prueba y error.
Un valor inicial de prueba justamente bueno de presión de punto de rocío puede
obtenerse a través del uso de la ecuación 6.13.
E jemplo 6.7. Estime la presión de punto de rocío de la mezcla dada en el ejemplo 6.1 a
una temperatura de 150 ºF. Asuma que las cartas de relación de equilibrio dadas en el
capítulo 25 del libro de la GPSA pueden usarse para esta mezcla.
Solución:
Por prueba y error, determine una presión que satisfaga la ecuación,
zj
¦ 1
j Kj

Para ahorrar espacio, sólo se muestra el último cálculo con un valor final de
prueba de
Pd = 141 psia.
Determinar los valores de K j a 141 psia y 150 ºF a partir de las cartas de relación de
equilibrio dadas en el capítulo 25 del libro de la GPSA
Componente Composición de la Relación de

mezcla, equilibrio a 150 ºF y
F racción molar 141 psia
zj Kj zj/ Kj
C3 0.610 2.110 0.289
n-C4 0.280 0.785 0.357
n-C5 0.110 0.311 0.354
1.000 1.000
zj
¦ 1 , Entonces Pd = 141 psia
j Kj
6.3 V A PO R I Z A C I Ó N F L ASH
Los cálculos del equilibrio gas- liquido usando ya sea la ecuación 6.17 ó 6.18, son a
menudo llamados cálculos de vaporización flash.
El proceso de vaporización flash consiste en colocar una muestra de fluido del

yacimiento en una celda de laboratorio. La presión es ajustada a un valor igual o mayor
que la presión inicial en el yacimiento. La temperatura es colocada a condiciones de
yacimiento. La presión es reducida mediante incrementos en el volumen de la celda. La
celda es agitada regularmente para asegurar que su contenido esté en equilibrio. Ni el
gas ni el líquido son removidos de la celda. En cada paso la presión y el volumen del
fluido son medidos.
Los resultados de los cálculos flash están en términos de libra-mol. Las composiciones
del gas y del liquido en equilibrio, son usadas para calcular los pesos moleculares
y densidades.

6.4 V A P O R I Z A C I Ó N D I F E R E N C I A L
La vaporización diferencial, es un proceso en el cual el gas es removido del contacto

con el líquido a medida que se forma gas. La figura 6.4, ilustra una vaporización
diferencial a temperatura constante.
F igura 6.4 Vaporización diferencial a temperatura constante
La figura 6.4A muestra nL moles de una mezcla líquida contenida en una celda a
temperatura constante. La presión se coloca en la presión de punto de burbuja del
liquido. Cuando una cantidad de mercurio se remueve de la celda (como se muestra en
la figura 6.4B), la presión se reduce ligeramente, y dnL moles de liquido se vaporizan.
El mercurio es luego reinyectado a la celda, y la presión se mantiene constante
permitiendo que el gas se escape a través de una válvula.
El procedimiento anterior deja la celda llena de un líquido, el cual tiene una presión de
punto de burbuja igual a la presión en la celda. Ahora, solamente quedan nL - dnL moles
de líquido, puesto que se han removido dnL moles del gas. La repetición de este proceso
trae como resultado la vaporización diferencial del líquido.
Cada incremento sucesivo de gas que se forma y se remueve, provoca un cambio en la

composición del líquido. Estos cambios de composición se pueden calcular por medio
de un balance de materia en el j-ésimo componente de la mezcla. Por consiguiente, sí:
nL representa el número total de las moles de liquido en la celda al comienzo de una

vaporización diferencial, y
dnL representa el número de moles del gas formado durante la vaporización

diferencial, entonces
nL - dnL representa el número de moles de líquido que queda al final del incremento.
xj representa la fracción molar del j-ésimo componente en el líquido al comienzo de la
vaporización diferencial, y
dxj representa el cambio en la fracción molar del j-ésimo componente causado por la
pérdida de un incremento de vapor, así,

xj - dxj representa la fracción molar del j-ésimo componente en la siguiente

vaporización diferencial del líquido.
Además, xjnL representa las moles del j-ésimo componente en el líquido al comienzo de
la vaporización diferencial,
(xj - dxj)(nL - dnL) representa las moles del j-ésimo componente en el liquido al final del
incremento, y yjdnL representa las moles del j-ésimo componente en el gas removido.
El número de moles del j-ésimo componente en el gas, se puede igualar con el número
de moles del j-ésimo componente que se pierde en el líquido. Entonces:
y j dn j x j n j x j dx j n L dn L 6.23
y j dn j x j n L x j n L n L dx j x j dn L dx j dn L 6.24
Puesto que dxj es pequeña, el término dxjdnL se puede despreciar. También K jxj se
puede sustituir por yj para obtener:
K j x j dnL nL dx j x j dnL 6.25
dn L 1 §¨ dx j ·
¸ 6.26
nL K j 1 ¨© x j ¸
¹
Si asumimos que el valor de K j permanece constante para un cambio razonable de

presión, la ecuación se puede integrar como sigue:
n Lf
dn L 1 x jf dx j
³ ³ 6.27
n Li n L K j 1 x ji x j
n Lf 1 x jf
ln ln , 6.28
n Li K j 1 x ji
Donde los subíndices i y f indican las condiciones iniciales y finales de la vaporización

diferencial. La ecuación 6.28 se puede escribir como:
x jf § nLf ·
K j 1 6.29
¨¨ ¸¸
x ji © nLi ¹
Puesto que las ecuaciones 6.28 ó 6.29 involucran dos incógnitas, xjf y nLf, se requiere
otra ecuación para completar el cálculo. La ecuación 6.30 es la apropiada.

¦ x jf 1.0 6.30
j
Para los ingenieros de petróleos existen dos tipos de cálculos de vaporización

diferencial que son de vital interés. En ambos casos la vaporización diferencial es a
temperatura constante, y la composición del líquido inicial es conocida. En el primer
caso la presión inicial y final son conocidas, y el número de moles que se vaporizan es
calculado. En el segundo caso, las condiciones iniciales y el número de moles que se
vaporizan están dadas y la presión final se calcula. Cualquier caso requiere una solución
por prueba y error.
6.4.1 V aporización diferencial - procedimiento de cálculo, cuando se conoce la

presión final.
Cuando se conoce la presión final de una vaporización diferencial, las presiones

iniciales y finales se promedian para dar un valor de presión para las cuales se obtienen
las relaciones de equilibrio. El primer valor de prueba de nLf es seleccionado y la
ecuación 6.28 o la ecuación 6.29 se pueden usar para calcular los valores de xjf
Las composiciones calculadas del líquido se suman como se indica en la ecuación 6.30.
Si la sumatoria es igual a 1.0, el valor de prueba de nLf, es la cantidad correcta de moles
de líquido que queda después de la vaporización llevada a la presión final. Si la
sumatoria de fracciones molares de los componentes del líquido no son iguales a 1.0,
se debe seleccionar otro valor de prueba de nLf y repetirse el procedimiento hasta que la
sumatoria xjf sea igual a 1.0.
Valor resultante de 6 xjf
Valores de prueba de nLf / nLi

F igura 6.5. Comportamiento de las ecuaciones 6.29 y 6.30 a valores
incorrectos de nLf / nLi

Note que un valor de prueba de nLf / nLi igual a 1.0 resulta en ¦ x jf 1.0 ,
j
prescindiendo de los valores de K j. Esta es una solución trivial. También, a medida que
el valor de nLf / nLi se aproxima a cero, ¦ x jf llega a ser muy grande. Por lo tanto la
j
curva que relaciona los valores de prueba de nLf/nLi, a los valores que resultan de ¦ x jf
j
toma la forma que se muestra en la figura 6.5. Un análisis del comportamiento de esta
curva, ayuda a la selección de valores de prueba de nLf/nLi.
E jemplo 6.8. La siguiente mezcla de hidrocarburos tiene un punto de burbuja de 600

psia a 80 ºF. Determine la fracción del gas que se vaporizará cuando este liquido sea
diferencialmente vaporizado a 500 psia y 80 ºF. Use los valores de K del capítulo 25
del libro de la GPSA.
Componente Composición,
fracción molar
Metano 0.160
Propano 0.380
n-Pentano 0.460
1.000
Solución:
Determine por prueba y error, un valor de nLf/nLi, que satisfaga las ecuaciones
K j 1
x jf § n Lf ·
¨¨ ¸¸ 6.29
x ji © n Li ¹
¦ x jf 1.0 6.30
j
Comience con un valor de nLf/nLi = 0.90. Use la forma de la figura 6.5 como una guía
para valores sucesivos de las pruebas.
Componente Composició Relación 1ª prueba x j f 2ª prueba x j f 3ª prueba x j f

n fracción de de la ecuac. de la ecuac. de la ecuac.
equilibrio 6.29 para 6.29 para 6.29 para
molar a 80 ºF y n L f/n L i = 0.9 n L f/n L i = 0.95 n L f/n L i = 0.93 a
x ji 500 psia
Kj
C1 0.160 6.170 0.0928 0.1227 0.1099
C3 0.380 0.388 0.4053 0.3921 0.3973
n-C5 0.460 0.052 0.5083 0.4829 0.4928
1.000 1.0064 0.9977 ¦ x jf 1.000
j

Puesto que, nLf/nLi = 0.93 es el valor correcto. Por lo tanto el 7% en mol de liquido se
ha vaporizado, y la composición del líquido que queda, está dada en la última columna
de la tabla anterior.
6.4.2 V aporización diferencial - procedimiento de cálculo cuando se conoce el

número de moles a vaporizar.
En este caso, un valor de prueba de la presión final es seleccionado y promediado con

la presión inicial para dar un valor de presión. Este valor de presión promedio, es
usado para la determinación de valores de relaciones de equilibrio K j. Cualquiera de
las ecuaciones 6.28 ó 6.29, se puede usar para calcular la composición del líquido que
queda después de la vaporización diferencial, xjf.
La sumatoria de xjf debe ser igual a 1.0; si no, se debe seleccionar un nuevo valor de
prueba de la presión final y repetirse el cálculo.
Los resultados de este cálculo de prueba y error no tienen una curva característica tal
como la observada previamente en la Figura 6.5. Sin embargo, la relación entre ¦ x jf y
j
P f es esencialmente lineal, de modo que se puede interpolar o extrapolar, para obtener

el valor correcto de P f.
E jemplo 6.9. Determine la presión final requerida para vaporizar diferencialmente 10

% en mol de la mezcla dada en el ejemplo 6.8 a 80 ºF. Use valores de K del capítulo 25
del libro de la GPSA.
Solución:
Determine por prueba y error un valor de P f el cual dará valores de K j que satisfaga las
ecuaciones
K j 1
x jf § n Lf ·
¨¨ ¸¸
x ji © n Li ¹
¦ x jf 1.0
j
Comience con un valor de prueba de P f =300 psia, es decir, Ppromedio = 450 psia.

Primera prueba Segunda prueba

Componente Composición, Relación de x jf de la Relación de x j f de la ecuac.
equilibrio 80 ºF y
fracción equilibrio 80 ecuac. 6.29 6.29 para P f =
455 psia
molar ºF y 450 psia para P f = 310 y n Lf/n Li =
x ji Kj 300 y n Lf/n Li Kj 0.9
= 0.9
C1 0.160 6.81 0.0868 6.74 0.0874
C3 0.380 0.413 0.4042 0.410 0.4044
n-C5 0.460 0.0536 0.5082 0.053 0.5082
1.000 0.9992 ¦ x jf 1.0000
j
Puesto que, ¦ x jf 1.0 , Pf = 310 psia, es la presión a la cual se vaporiza

j
diferencialmente un 10% en mol de la mezcla original; la composición del líquido

restante se da en la última columna de la tabla anterior.
La suposición clave en la derivación de estas ecuaciones que se usan para predecir los
resultados de la vaporización diferencial se da en la ecuación 6.27; K j permanece
constante para cambios razonables de presión. Las relaciones de equilibrio no
permanecen constantes con cambios de presión.
El error en los cálculos de vaporización diferencial debidos a una K j variable se puede

minimizar haciendo los cálculos ilustrados en los ejemplos 6.8 y 6.9 en manera
detallada. Seleccione cambios relativamente pequeños en presión, obtenga valores de K j
a la presión promedio, luego calcule nLf y xjf por prueba y error. Estos valores de nLf y
xjf luego son usados como nLi y xji para el próximo cálculo sobre otro cambio pequeño
en la presión. Cuando el valor calculado de la presión final o de la cantidad de liquido
alcance el valor deseado, entonces el cálculo se termina.

6.5 R E L A C I O N D E E Q U I L I B R I O - C O R R E L A C I O N ES
En esta sección se examinaran las correlaciones del factor K . La ecuación que define el
factor K es:
yj
Kj 6.14
xj
Y la ecuación resultante de la combinación de las ecuaciones de Raoult y Dalton, es:
yj Pvj
6.2
xj P
Esta ecuación puede ser combinada, obteniéndose una ecuación para calcular el factor K
de un componente, j, en una mezcla la cual se comporta como una solución ideal.
Pvj
Kj 6.31
P
La presión de vapor del componente j, Pvj, es solamente una función de la

temperatura.Así la ecuación 6.31, muestra que si existe comportamiento de solución
ideal, el factor K de cada componente depende simplemente de la presión y la
temperatura.
Recuerde que una de las principales propiedades usadas para definir una solución ideal
es que las fuerzas intermoleculares de atracción y repulsión son las mismas tanto entre
moléculas diferentes como entre moléculas iguales. Esta propiedad no existe en las
soluciones reales. El comportamiento molecular en una solución real depende del tipo y
tamaño de las moléculas que interactúan.
Por lo tanto, el factor K para un componente de una solución real no depende solamente
de la presión y la temperatura sino también del tipo y cantidades de otras sustancias
presentes. Esto significa que cualquier correlación del factor K debe estar basada en al
menos tres propiedades: presión, temperatura y una tercera propiedad, la cual describe
el comportamiento de una solución no ideal. Esta propiedad debe representar tanto los
tipos de moléculas presentes como sus cantidades en el gas y en el líquido.
Para definir esta tercera propiedad se han realizado varios tipos de pruebas. Este texto
tratará solo la presión de convergencia, la cual parece ser la más conveniente para los
tipos de cálculos requeridos por los ingenieros de petróleos.
Un gran número de correlaciones del factor K han sido propuestas. Presentaremos sólo
dos: una gráfica y otra en forma de ecuación. Un conjunto parcial de curvas del factor K
es dado en el capítulo 25 del libro de la GPSA. Note que en la GPSA se presentan cartas
del factor K con varias presiones de convergencia. Un valor de presión de convergencia
aplicable al fluido de interés debe ser estimado a fin de seleccionar el conjunto correcto
de gráficas.

6.5.1. Presión de convergencia
Los factores K determinados experimentalmente, son normalmente graficados contra la

presión en una escala log - log. Las figuras 6.6 y 6.7 muestran relaciones de equilibrio
de dos mezclas típicas de petróleo a varias temperaturas.
Las formas de las curvas en estas figuras son características de la mayoría de mezclas
multicomponentes. A bajas presiones, la pendiente de cada curva es aproximadamente -
1.0. Una pendiente de -1.0, para un factor K ideal es predecida por la ecuación 6.31.
Cada curva pasa a través del valor unidad a una presión muy cercana a la presión de
vapor del componente a la temperatura de la gráfica.
A elevadas presiones, se observan los efectos del comportamiento real. La curva para
cada componente parte de una pendiente de -1.0. Las curvas tienden a converger hacia
un factor K de 1.0.
6.5.1.1. Definición de presión de convergencia
El valor de presión para el cual el factor K converge a la unidad es conocido como la

presión de convergencia. Si una mezcla está en su valor de temperatura crítica real, las
curvas realmente convergerán a un valor de 1.0 a la presión crítica. A cualquier otra
temperatura diferente a la temperatura crítica, las curvas de la relación de equilibrio, no
se extenderán más allá de la presión de punto de burbuja o punto de rocío de la mezcla.
Sin embargo, las curvas pueden ser extrapoladas para determinar el punto de
convergencia aparente, algunas veces la presión de convergencia es llamada presión de
convergencia aparente.
Aunque la presión de convergencia no es igual a la presión crítica de la mezcla, en un

cierto grado ésta caracteriza las propiedades de la mezcla. La presión de convergencia
es útil en la correlación de datos del factor K .
6.5.1.2. Estimación de la presión de convergencia
Varios métodos han sido propuestos para estimar la presión de convergencia. Estos
métodos han sido evaluados usando datos de laboratorio de muestras de yacimientos
petroleros. El método descrito abajo es tan seguro como cualquiera de los otros y es el
más fácil de aplicar.
La presión de convergencia de mezclas binarias de hidrocarburos, puede ser estimada a

partir de las curvas dadas en la figura 6.8. Una curva similar que incluye mezclas
multicomponentes se presenta en la figura 6.9.

F igura 6.6. Relaciones de equilibrio para gases retrógrados a varias presiones y

temperaturas

F igura 6.7. Relaciones de equilibrio para mezclas de gas y aceite natural a varias presiones y temperaturas
PROPIEDADES FISICOQUIMICAS Y TERMODINAMICAS DEL GAS NATURAL

269
F igura 6.8. Ubicación de mezclas binarias de hidrocarburos

parafínicos

F igura 6.9. Presiones de convergencia para hidrocarburos


Este método para estimar la presión de convergencia involucra un procedimiento de

prueba y error; en el cual un primer valor de prueba de presión de convergencia es
usado para obtener los factores K . Una estimación razonable de la presión de
convergencia para un primer valor de prueba puede ser obtenido a partir de:
PK 60 M C 7 4,200 6.32
Donde Mc7+ es el peso molecular de la fracción de heptano plus.
Las composiciones y cantidades del gas y líquido en equilibrio son calculados de la

manera usual. Entonces el líquido es una mezcla pseudobinaria consistente de los
componentes más livianos del líquido y un componente pesado hipotético.
El componente más liviano de una mezcla de petróleo es por lo general el metano. El

componente pesado hipotético está representado por una temperatura y una presión
crítica, calculadas como el promedio de las verdaderas propiedades críticas de todos los
componentes del líquido exceptuando el más liviano.
Las propiedades críticas del metano y las propiedades críticas promedio del componente
pesado hipotético se encuentran en la figura 6.9; y la ubicación de la presión de
convergencia para este par, es interpolada usando el domo crítico adyacente como guía.
El valor calculado de la presión de convergencia será el punto interceptado a la

temperatura deseada para los cálculos. Sí esta convergencia no está razonablemente
cerca del primer valor de prueba de convergencia, el procedimiento debe repetirse. El
valor estimado de convergencia puede ser usado como el nuevo valor de prueba.
E jemplo 6.10.
Las composiciones del gas y del liquido de un aceite negro a 1,300 psia y 160 ºF
calculado con la ecuación 6.17 son dadas en la siguiente tabla. Una presión de
convergencia de 5,000 psia fue usada para obtener el factor K . Qué valor de presión de
convergencia debería usarse para esta mezcla a 160 ºF?

Componente Composición del Composición del gas

líquido en el en el equilibrio
equilibrio yj
xj
Metano 0.2752 0.8705
Etano 0.0730 0.0806
Propano 0.0390 0.0217
i-Butano 0.0151 0.0052
n-Butano 0.0442 0.0122
i-Pentano 0.0178 0.0029
n-Pentano 0.0247 0.0033
Hexano 0.0259 0.0018
Heptano plus 0.4851 0.0018
1.0000 1.0000
Propiedades del heptano plus
Gravedad específica 0.8600
Peso molecular 225 lb/lb mol
Solución:
Primero, la composición del líquido debe ser expresada en fracción de peso
Componente Composición, Peso molecular xj M j Composición,

F racción molar Mj F racción en peso
xj xjM j ¦xjM j
j
C1 0.2752 16.043 4.415 0.0350

C2 0.0730 30.070 2.195 0.0174
C3 0.0390 44.097 1.720 0.0136
i-C4 0.0151 58.123 0.878 0.0069
n-C4 0.0442 58.123 2.569 0.0204
i-C5 0.0178 72.150 1.284 0.0102
n-C5 0.0247 72.150 1.782 0.0141
C6 0.0259 86.117 2.230 0.0177
C7+ 0.4851 225 109.148 0.8647
1.0000 ¦xjM j 126.221 1.0000
j
Segundo, elimine el metano y ajuste la fracción en peso del componente pesado

hipotético. Entonces calcule las propiedades críticas del peso promedio.

Componente Composición T emperatura wj T Cj Presión w jP C j

excluyendo C 1 crítica ºR crítica
F racción en T Cj P Cj
peso wj
C2 0.0180 549.50 9.9 706.5 12.7
C3 0.0141 665.64 9.4 616.0 8.7
i-C4 0.0072 734.04 5.3 527.9 3.8
n-C4 0.0211 765.20 16.1 550.6 11.6
i-C5 0.0106 828.68 8.7 490.4 5.2
n-C5 0.0146 845.38 12.4 488.6 7.1
C6 0.0183 913.18 16.7 436.9 8.0
C7 0.8961 1360 * 1218.7 242 * 216.9
1.000 w prom T C = 1,297 ºR w prom P C = 274 psia
*Figura de propiedades pseudocriticas para C7+ anexo capítulo 2
Tercero, grafique el punto crítico del peso promedio, en la figura 6.9, interpolando un
domo de presión de convergencia, y lea P K a 160 ºF.
Una presión de convergencia de 10,000 psia debería haber sido usada para esta mezcla.
Ver figura 6.10. Repita el cálculo de equilibrio gas - líquido, utilizando un factor
K a P K = 10,000.
Cuando la presión de operación es considerablemente menor que la presión de

convergencia el error en el cálculo de la presión de convergencia tiene un efecto
pequeño en los cálculos obtenidos. A medida que la presión de operación se acerca a la
presión de convergencia, como quiera que sea, las relaciones de equilibrio llegan a ser
muy sensibles a la presión de convergencia usada y se debe tener cuidado en la
selección del valor correcto.
Existen cartas para la presión de convergencia de 800, 1,000, 1,500, 2,000, 3,000, 5,000
y 10,000 psia. Cuando la presión de convergencia para la mezcla, está entre los valores
para los cuales las cartas son dadas interpole entre las cartas. La interpolación es
necesaria cuando la presión de operación está cerca de la presión de convergencia. A
bajas presiones, simplemente se usa la carta con presión de convergencia más cercanas
al valor de la mezcla.
Los aceites negros usualmente tienen presiones de convergencia de cerca de 10,000

psia, los gases retrógrados cerca de 5,000 psia y los aceites volátiles cerca de 7,000 psia.
6.5.2. E fectos de la inexactitud en la relaciones de equilibrio

El efecto de inexactitudes en las relaciones de equilibrio en las cantidades de gas y

líquido calculadas, depende de la composición del sistema y de las cantidades
relativas de gas y liquido en el equilibrio. No es posible hacer un comentario general
respecto a la exactitud; sin embargo, ejemplos de tres casos típicos ilustrarán un
método de evaluación de los efectos de las inexactitudes en las relaciones de quilibrio.
Las figuras 6.11, 6.12 y 6.13, fueron creadas alterando el factor K de un componente
particular y observando el efecto del cálculo de equilibrio en los resultados. Cada figura
es el resultado de un gran número de cálculos de equilibrio. El procedimiento es
tedioso, pero es una excelente forma de determinar la sensibilidad de un cálculo
particular para errores en el factor K .
La figura 6.11, muestra los resultados de los cálculos para un aceite negro a condiciones
de yacimiento. En esta situación la relación de equilibrio para el metano es obviamente
la única que debe ser conocida con extrema exactitud.
La figura 6.12, muestra los resultados de los cálculos para un aceite negro a condiciones
de superficie. En esta situación, las relaciones de equilibrio para todos los
componentes más livianos contribuyen a errores en el volumen del líquido calculado.
Así, un error sustancial en la relación de equilibrio es requerido para producir un error
significativo en el volumen el líquido calculado.
La figura 6.13 muestra los resultados de los cálculos para un gas retrógrado a
condiciones de yacimiento. Inexactitudes en la relación de equilibrio, tanto para el
componente más liviano, como para el componente más pesado representado por el
heptano plus, da como resultado un drástico error en el volumen del líquido calculado.
De hecho un error de solo el 8% en la relación de equilibrio para el metano resulta en el
cálculo de un punto de rocío en vez del volumen de liquido correcto. Esto indica que
los cálculos cercanos al punto de rocío de una mezcla dependen altamente de la
exactitud con la cual la relación de equilibrio es conocida.

Porcentaje de error en el líquido

Fracción molar fase líquido ñL
calculado
F 6*1'.)2(7.!8.!.11*1!.)!&(+!'*)+2()2.+!8.!.93:&:;1:*!
igura 6.11. Efectos de los errores en las relaciones de equilibrio sobre el
cálculo de la cantidad de líquido de un petróleo negro a condiciones de
yacimiento.
6.5.3. Cor relación y atenuación de los factores k
La mejor fuente de factores K , son los datos de laboratorio de una misma mezcla a de
una mezcla similar de petróleo.
La naturaleza de los procedimientos experimentales es tal que pequeñas variaciones en

la medición son exagerados cuando los factores K son calculados a partir de los datos.
Así, es deseable tener un método de evaluación de la consistencia entre los datos y
uniformar los datos si es necesario.
Se ha desarrollado un método para generalizar la teoría de presión de vapor. El

logaritmo del producto del factor K y la presión, graficado contra un factor dependiente
del tipo de componente, producirá una línea recta. Ver la figura 6.14. Este factor es:
§ 1 1·
bj ¨ ¸ 6.33
¨T ¸
© Bj T ¹

PK, psia
b[1/TB - 1/T]
F igura 6.14. Relación de equilibrio determinada

experimentalmente para un aceite negro (gas - aceite) y un
gas retrógrado (gas - condensado) a 210 ºF
Donde T Bj es el punto normal de ebullición del componente y bj está definido por
log PC j log 14.7

bj 6.34
§ 1 1 ·¸
¨
¨T ¸
© Bj TC j ¹
Todas las presiones y temperaturas son cantidades absolutas. La tabla 6.1

muestra valores de bj para hidrocarburos parafinicos de interés.

T abla 6.1
V alores de bj
H idrocarburo V alores A tenuados
Metano 805
Etano 1412
Propano 1799
i-Butano 2037
n-Butano 2153
i-Pentano 2368
n-Pentano 2480
n-Hexano 2780
n-Heptano 3068
n-Octano 3335
n-Nonano 3590
n-Decano 3828
n-Undecano 4055
n-Dodecano 4291
n-Tridecano 4500
n-Tetradecano 4715
n-Pentadecano 4919
n-Hexadecano 5105
n-Heptadecano 5290
n-Octadecano 5470
n-Nonadecano 5630
n-Eicosano 5790
n-Heneicosano 5945
n-Docosano 6095
De la línea 2 a la 7 de la figura 6.14 se representan datos de un sistema de petróleo a

diferentes presiones. Cada isóbara parece ser recta dentro de los datos diseminados. Las
líneas parecen converger. Si extrapolamos, las líneas convergen a la presión de
convergencia de la mezcla. El valor de K j para cada componente es igual a 1.0 a la
presión de convergencia de manera que el valor de P Kj en el punto de convergencia es la
presión de convergencia de la mezcla. La figura 6.14 muestra una presión de
convergencia de cerca de 6000 psia para el sistema "gas-condensado".
Los datos del factor K son atenuados graficando una línea recta de los datos y moviendo
verticalmente cada punto hasta la línea. La línea recta puede no ser un "buen ajuste"
lineal en un sentido estadístico. Uno o dos puntos dados pueden estar obviamente en
error deberían ser ignorados al dibujar la línea.
E jemplo 6.11: Los datos del factor K para el metano mediante la línea 2 del hexano a
2,900 psig, de la figura 6.14 son dados a continuación. Atenuar los datos.

Componente F actor K
Metano 1.97
Etano 0.956
Propano 0.545
i-Butano 0.355
n-Butano 0.376
i-Pentano 0.178
n-Pentano 0.292
Hexano 0.121
Solución:
Primero calcule:
§ 1 1·
PK j y bj ¨ ¸
¨T T ¸¹
© Bj
Componente Psia bj ºR § 1 1·
P Kj T Bj bj ¨ ¸
¨T ¸
© Bj T ¹
C1 5742 805 201.0 2.79
C2 2786 1412 332.2 2.11
C3 1589 1799 416.0 1.60
i-C4 1035 2037 470.5 1.25
n-C4 1096 2153 490.8 1.13
i-C5 519 2368 541.8 0.79
n-C5 851 2480 556.6 0.70
C6 353 2780 615.4 0.31
> @
Segundo. grafique P Kj contra b j 1 TBj 1 T dibuje una línea con buen ajuste. y
ajuste los puntos dados a la línea. Ver la figura 6.15.

6000 C1
C2
PK, psia
C3
n-C4
1000 i-C4
n-C5
i-C5
300 C6
b/(1/TB-1/T)
F igura 6.15. PK contra b/(1/TB-1/T) (parte de la solución
del ejemplo 6.11
Componente P Kj K j.
A justado psia A justado
C1 5844 2.00
C2 2797 0.960
C3 1610 0.552
i-C4 1102 0.378
n-C4 968 0.332
i-C5 669 0.230
n-C5 607 0.208
C6 398 0.137
La pendiente y los interceptos de las líneas rectas trazadas por los datos del factor K a
varias presiones diferentes. tales como las líneas 2 a 7 de la figura 6.14 pueden ser
linealmente correlacionados contra la presión. Esto permite la interpolación y alguna
extrapolación de los datos. Por ejemplo el límite superior de los datos es una línea
horizontal donde P Kj. es igual a la presión de convergencia.

E jemplo 6.12. Los datos de pendientes e interceptos del conjunto de líneas rectas de la
2 a la 7 de la figura 6.14 son dados a continuación. Correlacionadas las pendientes y los
interceptos contra la presión es posible una interpolación y una extrapolación limitada
de los datos.
§ 1 1·
log pK j pendiente b j ¨¨ ¸ intercepto
¸ 6.35
© Bj T ¹
T
Presión Pendiente Intercepto

Psia
2914.7 0.470497 2.45399
2514.7 0.506678 2.33622
2014.7 0.602067 2.06883
1514.7 0.647047 1.88861
1014.7 0.707713 1.68195
514.7 0.792640 1.38290
Solución:
Primero. Grafique la pendiente y el intercepto contra la presión. Ver figuras 6.16 y 6.17.
Segundo. determine las ecuaciones de las rectas.
Pendiente = - 1.330(10-4)P + 0.8636 6.36
Intercepto = 4.418(10-4) P + 1.196 6.37
Tercero. recuerde que a la presión de convergencia todos los componentes tienen

K = 1.0 Así. la pendiente de la línea pK j. es cero.
Extrapolando en la figura 6.16 para pendiente = 0. da una presión de convergencia de

6.400 psia para esta mezcla.
La forma del gráfico del factor ecuación 6.33. indica la posibilidad de extrapolación a
temperaturas diferentes a la temperatura a la cual los datos fueron obtenidos.
Desafortunadamente. esto no ha sido verificado; de hecho la investigación limitada.

indica que la extrapolación para una temperatura experimental desde 50 ºF. podría
resultar con un error de mucho más del 20% en los factores K individuales.

6.)8:.)2.!
Presión, psia
F igura 6.16. Pendientes de P K contra presión (parte
de la solución del ejercicio 6.12.
>)2.1'.02*!!
61.+:<)=!0+:(!
F igura 6.17. Interceptos de PK contra presión (parte de la
solución del ejemplo 6.12.)

6.6 E Q U I L I B R I O G AS L Í Q U I D O C O N E C U A C I O N ES D E EST A D O
Las ecuaciones de estado pueden ser utilizadas para calcular el equilibrio gas ± líquido
como una alternativa al uso de las correlaciones para el factor K. Se puede asumir que
las ecuaciones presentadas en el capítulo 3 predicen las relaciones presión ± volumen ±
temperatura para líquidos como para gases.
Esta sección es una introducción a la utilización de las ecuaciones de estado en los

cálculos de equilibrio gas ± líquido.
6.6.1 Sustancias puras
Una ecuación de estado de la forma de Van der Waals podrá producir isotermas como
las mostradas en la figura 6.18 para una sustancia pura. Nótese que las isotermas por
encima y en el punto crítico se parecen mucho más a las isotermas experimentales
correspondientes a la figura 5.5 correspondiente al diagrama presión ± volumen para el
etano
La isoterma calculada de la figura 6.18 para una temperatura por debajo de la

temperaWXUDFUtWLFDH[KLEH³HOUL]RGH9DQGHU:DDOV´$FLHUWDVWHPSHUDWXUDVODV
presiones calculadas en el rizo son negativas. Este rizo no aparece experimentalmente.
Para una substancia pura una línea horizontal conecta el equilibrio gas ± líquido. Ver de
nuevo la figura 5.5.
El rizo de Van der Waals es usado para determinar los volúmenes molares del equilibrio
gas y líquido y luego es reemplazado por una línea conectora entre esos dos volúmenes.
La base de este cálculo está en que el potencial químico del gas en equilibrio es igual al
potencial químico del líquido en equilibrio.
Presión, P
Volumen molar VM
F igura 6.18. Valores de volumen molar calculados con una ecuación

de estado de dos constantes

6.6.1.1 Potencial químico
El potencial químico, G , de un fluido puro a una temperatura constante puede ser

calculado así:
dG V M dP 6.38
El potencial químico también es conocido como la energía molar libre de Gibbs.
La figura 6.19A muestra una isoterma calculada por debajo de la temperatura crítica. El
punto a es seleccionado arbitrariamente a lo largo de la parte líquida de la isoterma.
Los puntos b y c son puntos máximos y mínimos en la curva de Van der Waals. Los
puntos e a lo largo de la curva, representan los puntos para los cuales el potencial
químico es igual. El punto f es el punto en la línea bc, el cual tiene la misma presión
que los puntos e.
La figura 6.19B ilustra los correspondientes potenciales químicos calculados con la

ecuación 6.38. Sobre esta figura también aparece un rizo. El rizo físicamente no existe
pero puede ser usado analíticamente. El punto de intersección, e, encuentra los
requerimientos de equilibrio para el gas y el líquido de una substancia pura. En el punto
e la presión del gas es igual a la presión del líquido, y los potenciales químicos de las
dos fases son iguales. El punto f tiene la misma presión que los puntos e pero no es un
punto de equilibrio debido a que el potencial químico es más alto que el de los puntos e.
A B a
a
Presión, P
Presión, P
c e c
e e d
d
f f
Volumen molar VM Potencial químico, G

b b
F igura 6.19. Valores de volumen molar y potencial químico a una temperatura

por debajo de la temperatura crítica, calculados con una ecuación de estado de
dos constantes mostrando "el rizo de Van der Waals"

A B
Presión, P
Presión, P
0 Volumen molar, VM 0 Potencial químico, G
F igura 6.20. Valores de volumen molar y potencial químico a una temperatura

por debajo de la temperatura crítica, calculados con una ecuación de estado de
dos constantes, se ha removido el "rizo de Van der Waals" de la isoterma.
La figura 6.20 muestra la situación que se tendría experimentalmente. El rizo ebfce de

la figura 6.19A fue reemplazado por una línea conectora ee. La figura 6.20B muestra la
eliminación del rizo correspondiente a ebfce. Si una ecuación de estado pudiera ser
ideada de tal forma que pudiera reproducir exactamente la isoterma aeed de la figura
6.20A, el cálculo de potenciales químicos de todos los estados a lo largo de la línea que
conecta ee podría ser el mismo.
El punto e a la izquierda de la figura 6.20A es la posición del punto de burbuja a la

temperatura de la isoterma, y el punto e a la derecha es la posición del punto de rocío.
Si el análisis anterior fuera realizado a varias temperaturas por debajo de la temperatura
crítica, el envolvente de fases podría definirse. La figura 6.21 muestra la posición del
envolvente de fases con tres isotermas.
El cálculo de las propiedades del equilibrio gas ± líquido se resuelve con el cálculo de
los potenciales químicos de las dos fases.
Se requiere una ecuación de estado para evaluar de la ecuación 6.38. Para un gas ideal
se tiene:
RT
VM
P
Así para un gas ideal puro:
dG RT P dP RTd ln P 6.39

!
!
!
Presión, P
!
!
!
! 0 Volumen molar, VM
!
! F igura 6.21. Valores de volumen molar, calculados con una ecuación de
estado de dos constantes, "el rizo de Van der Waals" ha sido removido de
! la isoterma
6.6.1.2 L a fugacidad
El potencial químico de un fluido real puede ser expresado reemplazando la presión en

la ecuación 6.39, por una propiedad llamada fugacidad, f.
dG RT d ln f 6.40
Ya que la ecuación 6.40 define la fugacidad en forma diferencial, se requiere un valor

de referencia.
lim f P 6.41
P o0
Nótese que la fugacidad simplemente reemplaza la presión en la ecuación del gas ideal
y la convierte en una ecuación de un gas real. La fugacidad tiene unidades de presión.
La ecuación 6.41 simplemente establece que a bajas presiones el fluido se comporta
como un fluido ideal.
Combinando las ecuaciones 6.38 con la 6.40 se define la ecuación para la fugacidad de
una substancia pura.
d ln f V M RT dP 6.42
Recuérdese que el potencial químico para el líquido debe ser igual al potencial químico
del gas en el equilibrio. Para una substancia pura, esto significa que en cualquier punto
a lo largo de la línea de presión de vapor, el potencial químico del líquido será igual al
del gas.

De esta forma la ecuación 6.40 muestra que la fugacidad del líquido debe ser igual a la
fugacidad del gas en equilibrio sobre la línea de presión de vapor. Así el equilibrio
puede ser calculado bajo la siguiente condición:
fg fL 6.43
La siguiente expresión puede ser derivada a partir de la ecuación 6.42 bajo la restricción
de la ecuación 6.41
f 1 V M § RT ·
ln Z 1 ln Z ³ ¨¨ P ¸¸ dV M 6.44
P RT f © V M ¹
donde Z es el factor de compresibilidad como está definido por las ecuaciones 2.38 y
2.39.
Para una substancia pura, la razón de fugacidad a presión, f/P, es llamada coeficiente de
fugacidad.
6.6.1.4 C álculo del coeficiente de fugacidad para una sustancia pura
La ecuación de estado de Peng ± Robinson, ecuación 3.57 podrá ser utilizada con la
ecuación 6.44 con el fin de desarrollar un procedimiento para el cálculo de la presión de
vapor de una sustancia pura. La presión de vapor es simplemente la presión en los
puntos e de la figura 6.20, para los cuales la fugacidad del líquido es igual a la
fugacidad del gas.
La escogencia de la ecuación de estado de Peng- Robinson no significa que sea la mejor

ecuación de estado. Esta ecuación fue simplemente seleccionada para ilustrar la
aplicación de una ecuación de estado cúbica típica de tres constantes, a los cálculos de
equilibrio gas ± líquido.
La ecuación de estado de Peng ± Robinson,
ª aT º
«P V M b RT 3.57
¬ V M V M b bV M b »¼
puede ser presentada en la forma cúbica,
§ RT · § a 2bRT · §a ·
V M3 ¨ b ¸ V M2 ¨ 3b 2 ¸ V M b¨ b b 2 ¸ 0 6.45
© P ¹ ©P P ¹ ©P ¹

y de la aplicación de las ecuaciones 3.5 en el punto crítico se tiene:
RT C
b 0.07780 6.46
PC
y
R 2 TC2
aC 0.45724 6.47
PC
El término b es una constante. El término a T varía con la temperatura; a c es su valor en

la temperatura crítica. La variación del término a T con la temperatura radica en D, que
es
aT a CD 6.48
Donde D se determina así
D
1
2
©

1 0.37464 1.54226Z 0.26992Z 2 §¨1 Tr 2 ·¸
1
¹
6.49
El factor acéntrico, Z, es una constante. Cada substancia pura tiene un valor de factor
acéntrico.
A los coeficientes en las ecuaciones 6.46 y 6.47 también les son asignados símbolos
como sigue:
:b 0.07780 y :a 0.45724 6.50
Con la substitución de,
VM ZRT P
en la ecuación de estado de Peng ± Robinson se tiene:
Z 3 1 B Z 2 A 2 B 3B 2 Z AB B 2 B 3 0 6.51
Donde:
aT P
A 6.52
R 2T 2
bP
B 6.53
RT

La ecuación 6.51 es una ecuación cúbica con coeficientes reales. Así, tres valores del
factor Z hacen que la ecuación sea igual a cero. Esas tres raíces son todas reales
cuando la presión y la temperatura están en la línea de presión de vapor, que es cuando,
el líquido y el gas están presentes. Una raíz real y dos raíces complejas existen cuando
la temperatura está por encima de la temperatura crítica.
La figura 6.22 presenta la forma de una isoterma calculada con la ecuación 6.51 a la
temperatura por debajo de la temperatura crítica. Los puntos aebf son equivalentes a
los puntos aebf de las figuras 6.19 y 6.20. Los puntos e son valores del factor Z que
pueden ser medidos experimentalmente. El punto f no es una solución física.
Como antes, la curva ebfce es eliminada. Ver la figura 6.23. El punto e superior es el
factor Z del gas en equilibrio y el punto e inferior es el factor Z del líquido en equilibrio.
La línea punteada que conecta ambos puntos no tiene un significado físico. La curva a
trazos representa la envolvente de fases completa. Nótese la similitud de la isoterma de
la figura 6.23 con la isoterma experimental a 104ºF de la figura 2.4.
Así, la ecuación 6.51 es resuelta para sus tres raíces. Si se tiene sólo una raíz real, la
temperatura está por encima de la temperatura crítica. Si las tres raíces son reales, la
mayor corresponde al factor Z de equilibrio del gas y la menor al factor Z de equilibrio
del líquido. Estos son los puntos e en la figura 6.22. La raíz del medio, representada por
el punto f, es descartada.
La ecuación 6.51 puede ser usada para completar la integración de la ecuación 6.44
obteniendo como resultado:
ª Z § 2 12 1· B º
§ fg · A « g ¨© ¸ »
ln ¨¨ ¸¸ Z g 1 ln Z g B 1.5 ln « ¹
» 6.54
© P ¹ 2 B « Z §¨ 2 2 1·¸ B »
1
g
¬ © ¹ ¼
y
ª Z § 2 12 1· B º
§f · A « L ¨© ¸ »
¹
ln ¨ L ¸ Z L 1 ln Z L B 1.5 ln « » 6.54
© P¹ 2 B « Z §¨ 2 2 1·¸ B »
1
L
¬ © ¹ ¼
La ecuación 6.54 se puede aplicar dos veces: una con el factor Z del líquido para
calcular la fugacidad del líquido y otra con el factor z del gas a para calcular la
fugacidad del gas.
El procedimiento para calcular la presión de vapor de una substancia pura involucra las
ecuaciones 6.46 a la 6.54. Una vez que se selecciona una temperatura, los resultados de
las ecuaciones 6.46 a la 6.54, son fijos. El problema consiste en encontrar una presión
para utilizarla en las ecuaciones 6.51 a la 6.53 la cual dará los valores de factores Z para
los cuales puedan ser iguales los valores de las fugacidades del gas y el líquido.

Factor Z
Presión, P
F igura 6.22.Valores del factor Z a una temperatura por debajo de la temperatura

crítica, calculados con una ecuación de estado de dos constantes que muestra "el
rizo de Van der Waals".
Punto crítico
Factor Z
Presión, P
F igura 6.23. Valores del factor Z a una temperatura por debajo de la temperatura crítica,
calculados con una ecuación de estado de dos constantes, "el rizo de Van der Waals" ha
sido removido.

E jemplo 6.13 Calcular la presión de vapor del iso ± butano a 190 ºF usando la ecuación
de estado de Peng ± Robinson.
Solución
Paso 1. Calcular los coeficiente que no dependen de la presión:
T 190 459.67
Tr 0.88495
Tc 274.46 459.67
b :b
RT c
0.07780 10.732734.13 1.1611
Pc 527.9
aC :a
R 2 Tc2
0.45724 10.732 734.13
2 2
53,765
Pc 527.9
D
1
2
©
1

1 0.37464 1.54226Z 0.26992Z 2 §¨1 Tr 2 ·¸
¹
D 1.0787 donde Z 0.1852
aT a CD 53,7651.0787 57,995
Paso 2. Por prueba y error hallar la presión que ocasiona que la fugacidad del líquido
calculada con las ecuaciones 6.51, 6.52, 6.53 y 6.54 sea igual a la fugacidad del gas
calculada con las mismas ecuaciones. Únicamente el cálculo con un valor final de
prueba de P = 228.79 psia se mostrará.
A
aT P 57995228.79 0.27295
R 2T 2 10.7322 649.672
B
bP 1.1611228.79 0.038101
RT 10.732649.67
Las tres raíces se obtienen de,
Z 3 1 B Z 2 A 2 B 3B 2 Z AB B 2 B 3 0
Son 0.067258, 0.18678 y 0.70786
ZL 0.067258 y Z g 0.70786

Entonces
ª Z § 2 12 1· B º
§ fg · A « g ¨© ¸ »
ln ¨¨ ¸¸
Z g 1 ln Z g B 1.5 ln « ¹
»
© P ¹ 2 B « Z §¨ 2 2 1·¸ B »
1
g
¬ © ¹ ¼
y
fg 176.79 psia
ª Z § 2 12 1· B º
§f · A « L ¨© ¸ »
¹
ln ¨ L ¸ Z L 1 ln Z L B 1.5 ln « »
© P¹ 2 B « Z §¨ 2 2 1·¸ B »
1
L
¬ © ¹ ¼
fL 176.79 psia
f L = fg, de esta forma el valor de prueba de P, 228.79 psia, es la presión de vapor del
isobutano a 190 ºF.
Nótese que el valor de los volúmenes molares puede ser calculado fácilmente.
V Mg
Z g RT 0.7078610.732649.67 21.57 ft 3 lb mol
P 228.79
V ML
Z L RT 0.06725810.732649.67 2.050 ft 3 lb mol
P 228.79
Compare los resultados con los datos experimentales.
C alculado E xperimental
Presión de vapor, psia 228.8 228.3
Volumen molar del líquido saturado, ft3/lb mol 2.050 2.035
Volumen molar del vapor saturado, ft3/lb mol 21.57 21.68
Factor- Z del líquido 0.0673 0.0666
Factor- Z del gas 0.7078 0.7101
Estos resultados no siempre concuerdan tan exactamente con las observaciones

experimentales.
El procedimiento de prueba y error ilustrado en el ejemplo 6.13 es bastante tedioso.

Algunos métodos han sido propuestos para converger rápidamente al valor correcto de
solución.

Esos métodos pueden ser agrupados en dos tipos generales: sustituciones sucesivas y
Newton ± Raphson. Estas técnicas no son discutidas en este texto.
6.6.2 Mezclas
La situación concerniente a las mezclas algunas veces es más difícil de visualizar. Sin
embargo, el equilibrio se obtiene cuando el potencial de cada componente en el líquido
es igual al potencial químico de cada componente en el gas.
6.6.2.1 Potencial químico.
El potencial químico de un componente en una mezcla puede ser calculado de esta

forma:
dG j RT d ln f j 6.55
El valor de referencia para la fugacidad en esta ecuación es:
lim f j yjP Pj 6.56

P o0
Esto significa que cuando la presión tiende a cero, el fluido se acerca al comportamiento
ideal y la fugacidad de un componente se acerca a la presión parcial de dicho
componente.
Es de recordar que el potencial químico, G i, para un componente de una mezcla en

equilibrio debe ser el mismo en el gas y en el líquido. Así, la ecuación 6.55 muestra que
en el equilibrio las fugacidades de un componente deben ser iguales tanto en el líquido
como el gas. De esta forma el equilibrio gas ± líquido para todos los componentes
puede ser calculado bajo la siguiente condición:
fg j fL j 6.57
Los valores de fugacidad para cada componente son calculados con una ecuación de
estado. Cualquier ecuación de estado puede ser usada para dichos cálculos. Más
adelante desarrollaremos las ecuaciones en un ejemplo, utilizando la ecuación de Peng ±
Robinson.
Otro término muy usado es el de coeficiente de fugacidad. El coeficiente de fugacidad

para cada componente en una mezcla está definido como la relación de la fugacidad a la
presión parcial.
fj
Ij 6.58
yjP

El coeficiente de fugacidad puede calcularse así:
ª º
1 V « RT §¨ wP ·
¸ » dV ln Z
ln I j ³ 6.59
RT f « V ¨© wn j ¸
¹ T ,V ,n j »¼
¬
Donde Z es el factor de compresibilidad definido en el capítulo 2.
Posteriormente la razón de coeficientes de fugacidad será utilizada para calcular el

factor K .
f Lj
I Lj xjP yj
Kj 6.60
I gj f gj xj
yjP
Donde f Lj = fgj en el equilibrio.
6.6.2.3 C álculo del coeficiente de fugacidad para mezclas
La ecuación de estado de Peng ± Robinson es
RT aT
P
V M b V M V M b b V M b
las reglas de mezcla son:
b ¦ y jbj
j
y
¦ ¦ y i y j a T i a T j 2 1 k i j
1
aT
i j
Donde los subíndices i y j se refieren a los componentes. Además:
k ii k jj 0 6.61
ki j k ji 6.62

Los valores de los coeficientes para los componentes individuales son calculados de
esta forma:
RT c j
bj 0.07780 6.46
Pc j
y
aT j ac j D j 6.48
Donde:
R 2 Tc2j
ac j 0.45724 6.47
Pc j
D
1
2
©

1 0.37464 1.54226Z j 0.26992Z 2j §¨1 Trj 2 ·¸
1
¹
6.49
Como antes, la ecuación de Peng ± Robinson puede ser escrita como:
z 3 1 B z 2 A 2 B 3B 2 z AB B 2 B 3 0 6.51
Donde:
aT P
A 6.52
R 2T 2
bP
B 6.53
RT
Cuando se obtienen tres raíces, la menor corresponde al factor Z del líquido, la mayor al
factor Z del gas y la del medio es descartada. Esto es análogo a la eliminación del punto
f en la figura 6.22
.
Combinando la ecuación de estado de Peng ± Robinson y la ecuación 6.59 se obtiene
una ecuación para el coeficiente de fugacidad de cada componente.
ª Z § 2 12 1· B º
A « ¨ ¸ »
ln I j ln Z B Z 1 B ' j 1.5 A' j B ' j ln « © ¹
» 6.63
2 B « Z §¨ 2 2 1·¸ B »
1
¬ © ¹ ¼

Donde:
bj
B' j 6.64
b
2 a Tj ¦ y i a Ti2 1 k ij º
1 ª 12 1
A' j 6.65
a T «¬ i »¼
Las ecuaciones de la 6.63 a la 6.65 están escritas dos veces: una para valores de Z , b y
a T del gas y otra para valores de Z , b y a T del líquido. El procedimiento para el cálculo
del equilibrio gas ± líquido a una temperatura y presión dada se da a continuación.
Los valores a Tj y bj para cada componente de la mezcla se obtienen con las ecuaciones
6.46 a 6.49 a partir de las propiedades críticas conocidas y de los factores acéntricos de
los componentes puros.
Se obtiene una primera serie de valores de prueba del factor K . Por ejemplo, la
siguiente ecuación para el factor K puede utilizarse como primera estimación.
EXP >5.371 Z j 1 1 Trj @

Kj
Prj
Luego estos valores de K j son usados en los cálculos de equilibrio gas ± líquido, como
se escribe en la sección 6.2, para determinar las composiciones del gas y el líquido. Las
restantes ecuaciones se resuelven tanto para el líquido como para el gas.
Los valores de a T y b se calculan utilizando las reglas de mezclas de la ecuación de

estado de PR junto con las composiciones determinadas anteriormente. Cuando se sa la
composición del líquido, los valores son a TL y bL. Cuando se sa la composición del gas,
los valores son a Tg y bg. Los valores de A y B para el líquido, A L y B L, se calculan con
las ecuaciones 6.52 y 6.53 usando a TL y bL. Cuando a Tg y bg se utilizan en las
ecuaciones 6.52 y 6.53 se obtienen Ag y Bg.
También se debe calcular B´j y A´j para cada componente j. B´jL se obtiene cuando se
usa bL en la ecuación 6.64 y B´jg si se utiliza bg. A´jL y A´jg se obtienen de igual forma de
la ecuación 6.65.
La raíz más pequeña de la ecuación 6.51 es Z L cuando se utiliza A L y B L. La raíz más

grande es Z g cuando se utiliza Ag y Bg.
La ecuación 6.63 se resuelve para los coeficientes de fugacidad de los componentes del
líquido, ) Lj, usando valores de A L , B L , zL , A´jL y B´jL .
Los valores de )gi resultan cuando se usan en la ecuación 6.63 el factor Z y los
coeficientes correspondientes al gas.

Posteriormente los valores de la fugacidad del líquido y el gas para cada componente se
conocen a partir de:
fL j x j PI L j 6.58
fg j y j PI g j
6.58
El equilibrio y los cálculos se completan cuando:
fg j fL j 6.57
Se deben tener tantas ecuaciones 6.57 como número de componentes se encuentren.

Todas estas ecuaciones no pueden ser satisfechas simultáneamente. De esta forma, una
especie de función error basada en la ecuación 6.57, fue implementada. Una
aproximación es:
j fL j fg j 6.66
Donde una solución se obtiene cuando la norma Euclidiana de j
¦ j
2
6.67
j
es menor que alguna tolerancia seleccionada.

Otra función de error usada en la convergencia a la solución correcta por el método de
substitución sucesiva involucra los factores K . Los K j para la mezcla se determinan de
los coeficientes de fugacidad con la ecuación 6.60, así:
j
K T
j K Cj
2
6.68
K Tj K Cj
Donde K j C son los factores K calculados y K j T son los valores de prueba de los factores
K.
La convergencia a la solución correcta se obtiene cuando la suma de las funciones error
es menor que alguna tolerancia seleccionada. Si la suma de las funciones error es
mayor que la tolerancia, el factor K j C se usa como nuevo valor de prueba de K j y se
repite el proceso.

E jemplo 6.14. Calcular las composiciones del gas y el líquido cuando la mezcla con la
composición dada es llevada al equilibrio a 160 ºF y 1,000 psia. Utilice la ecuación de
estado de Peng ± Robinson. Use los coeficientes de interacción binaria de 0.02 para el
metano - n-butano, 0.04 para metano - n-decano, y 0.0 para n-butano - n-decano.
Componente Composición,
F racción molar
Metano 0.5301
n-Butano 0.1055
n-Decano 0.3644
1.0000
Solución:
Paso 1. Calcule los coeficientes de los componentes de la mezcla.
Dj
1
2 ©

1 0.37464 1.54226Z j 0.26992Z 2j §¨1 Trj 2 ·¸
1
R 2 Tc2j
ac j 0.45724
Pc j
aT j a c jD j
RT c j
bj 0.07780
Pc j
Componente T cj P cj Zcj Dj a cj a Tj bj
°R psia
C1 343.0 666.4 0.0104 0.7481 9,297 6,956 0.4297
n-C4 765.3 550.6 0.1995 0.1394 56,017 63,827 1.1604
n-C10 1111.7 305.2 0.4898 0.6139 213,240 344,149 3.0411
Paso 2. Seleccione valores de prueba para los factores K y calcule las composiciones de
prueba del gas y líquido en equilibrio. Únicamente la prueba final, con los valores de K
obtenidos se muestra a continuación:
zj
¦xj ¦
j j 1 ñ g K j 1
Este cálculo requiere prueba y error; solamente la prueba final con ñg = 0.4025 es
mostrada.

Componente Kj zj xj yj
C1 3.992 0.5301 0.2408 0.9613
n-C4 0.2413 0.1055 0.1517 0.0366
n-C10 0.00340 0.3644 0.6075 0.0021
1.0000 1.0000 1.0000
Paso 3. Calcular los coeficientes dependientes de la composición, necesarios para

calcular los factores Z tanto para el líquido como para el gas.
¦ ¦ y i y j a T i a T j 2 1 k i j
1
aT
i j
b ¦ y jbj
j
aT P
A
R 2T 2
bP
B
RT
F ase aT b A B
Líquido 171,446 2.1270 3.8766 0.31983
Gas 8,177 0.4619 0.1849 0.06945
Paso 4. Calcular los factores Z para el líquido y el gas.
Z 3 1 B Z 2 A 2 B 3B 2 Z AB B 2 B 3 0 6.50
ZL 0.3922 y Z g 0.9051
Paso 5. Calcular los coeficientes dependientes de la composición necesarios para

calcular los coeficientes de fugacidad para el líquido y el gas.
A' j
1 ª2 a 12 ¦ y a 12 1 k º
aT «¬ Tj i i T i ij »
¼
bj
B' j
b

L íquido G as
Componente A' j B' j A' j B' j
C1 0.38893 0.20204 1.8440 0.93042

n-C4 1.22127 0.54559 5.5014 2.51253
n-C10 2.83309 1.42979 12.5445 6.58435
Paso 6. Calcular los coeficientes de fugacidad de los componentes del líquido y del gas.
ª Z § 2 12 1· B º
« ¨ ¸ »
ln Z B Z 1 B ' j 1.5 A' j B ' j ln «
A © ¹
ln I j »
2 B « Z §¨ 2 2 1·¸ B »
1
¬ © ¹ ¼
Componente I Lj Igj
C1 3.67552 0.92065
n-C4 0.12878 0.53373
n-C10 0.000699 0.20600
Paso 7. Calcular los factores K de los componentes y las funciones error
IL j
Kj
Ig j
j
K T
j K Cj
2
K Tj K Cj
Componente K jC j
C1 3.992 0.000
n-C4 0.2413 0.000
n-C10 0.00340 0.000
¦ j 0.000
j
La suma de las funciones error es menor que una tolerancia de 0.001, de modo que la
serie de valores de prueba de los factores K fue correcta y los valores calculados de
composiciones de líquido y de gas son correctos.
A continuación se muestra una comparación de los resultados con los datos

experimentales.

C alculado E xperimental
Componente xj yj xj yj
C1 0.2408 0.9613 0.242 0.963

n-C4 0.1517 0.0366 0.152 0.036
n-C10 0.6075 0.0021 0.606 0.0021
1.0000 1.0000 1.000 1.0011
También es posible calcular los volúmenes molares y las densidades:
ZRT
VM
P
PM
U
ZRT
F ase VM Ma U
Z ft3/lb mol lb/lb-mol lb/ft3
Líquido 0.3922 2.61 99.12 38.00
Gas 0.9051 6.02 17.84 2.96
Métodos mucho más sofisticados y poderosos de convergencia se encuentran

disponibles. Pero no serán discutidos aquí.
Estas ecuaciones pueden ser usadas para calcular los puntos de burbuja y de rocío de
mezclas. Las técnicas de solución en esas aplicaciones difieren de las usadas en el
ejemplo 6.14.

BIBLIO GRA FIA
- A H M E D, T. Hidracarbon Phase Behavior. 1987.

- C A M PB E L L, J. Gas Conditioning and Processing. Volume 1: The Basic Principles.
1988.
- G PSA, Engineering Data Book 1987.
- M A R T I N E Z, Marcías, Pérez, R. Ingeniería del Gas Natural. Características y
Comportamiento de los Hidrocarburos.
- McCAIN, W. T he Properties of Petroleum F luids. Second E dition. 1990.
- PERRY, R. y otros. M anual del Ingeniero Q uímico. T ercera E dición. 1992.
- PR A USN I T Z, O; et al. The Properties of gases & liquids. Fourth Edition. 1987.
- SM I T H . V an Nees. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química.
Cuarta Edición. 1989.
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Julio César Pérez Angulo

1.4 ESQUEMA GENERAL DEL PROCESAMIENTO DEL GAS .................... ... 31

2.1 IMPORTANCIA DEL CÁLCULO DE PROPIEDADES

2.2 PROPIEDADES FISICOQUÍMIC$6'(/*$61$785$/««««««

2.2.2.3 Formas de Expresar la Composición de las Mezclas Gaseosas ......................... 45

Julio César Pérez Angulo

2.3 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS ..................................................... 115

2.4 ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS DE COMPONENTES DEL GAS

3 E C U A C I O N ES D E EST A D O .................................................................... 185

3.1 ECUACIÓN DE ESTADO DE VAN DER WAALS

3.2 ECUACIÓN DE ESTADO DE REDLICH - KWONG ............................... 191

3.3 ECUACIÓN DE ESTADO DE SOAVE REDLICH - KWONG ................. 194

3.4 ECUACIÓN DE ESTADO DE PENG - ROBINSON ................................. 204

Julio César Pérez Angulo

4 C A R A C T E R I Z A C I Ó N D E L A F R A C C I Ó N P ESA D A .......................... 214

4.1 MÉTODOS BASADOS EN LA DETRMINACIÓN DEL PNA

4.2 OTROS MÉTODOS PARA CARACTERIZAR LAS FRACCIONES

5 C O N C E P T OS B ÁSI C OS D E C O M PO R T A M I E N T O D E F ASES ........ 229

5.1 SUSTANCIAS PURAS

5.2 MEZCLAS DE DOS COMPONENTES ....................................................... 235

6.2 SOLUCIONES NO IDEALES ........................................................................ 253

6.3 VAPORIZACIÓN FLASH .............................................................................. 262

Julio César Pérez Angulo

6.5 RELACIÓN DE EQUILIBRIO - CORRELACIONES .................................. 269

6.6 EQUILIBRIO GAS - LÍQUIDO CON ECUACIONES DE ESTADO ......... 286

Julio César Pérez Angulo

La historia de la humanidad ha estado ligada desde los primeros tiempos al

El desarrollo de la industria de los hidrocarburos tuvo como protagonista principal al

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1.1.1 E lementos y Á tomos.

1.1.2 Compuestos Q uímicos y Moléculas.

 Los átomos han sido combinados químicamente.

Los compuestos químicos son formados por la unión de átomos en proporciones

1.1.3 M asa A tómica Relativa.

En la formación de un compuesto, los elementos siempre se combinan de acuerdo a las

Julio César Pérez Angulo

ATOMO SIMBOLO PESO ATOMICO

1.1.4 M asa Molecular Relativa.

El verdadero concepto de mol es la Unidad de Cantidad de sustancia. La cantidad de

1.1.7 M asa, F uerza y Peso.

La masa de un cuerpo varia con su velocidad, pero el efecto de la velocidad es trivial en

Julio César Pérez Angulo

La masa como cantidad, es una medida de la cantidad de materia en un cuerpo, la cual

La Fuerza es el resultado de cuando la masa es acelerada. Esta aceleración puede ser

Donde: m = masa a = aceleración

Note que el Newton ( N) es la fuerza requerida para acelerar un kilogramo a razón de un

1.1.8 Longitud, Á rea y Volumen.

La unidad estándar para la longitud es el metro (m). Las unidades de longitud

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1 m = 1000 mm = 100 cm = 10 dm = 0.001 km

El área es expresada en unidades de longitud cuadradas.

1.0 ଶ = 1.0(E+06) mଶ = 10 dଶ = 10.76 f ଶ

1 ଷ = 1000 dଷ = 1000 L = 35.31 f ଷ

1 kg/ଷ = 0.001 g/cଷ = 0.0624 lb/ f  ଷ

La presión absoluta es usada en la mayoría de los cálculos ingenieriles. En el sistema

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100 kPa = 1 bar = 0.987 atm = 1.02 kgf/ ଶ = 14.50 psi

P = A (ɏ) (H) (g/ ୡ ) (1.2)

2.2 PROPIEDADES FISICOQUÍMIC$6'(/*$61$785$/««««««

Los átomos han sido combinados químicamente.

1.0 ଶ = 1.0(E+06) mଶ = 10 dଶ = 10.76 f ଶ

1 ଷ = 1000 dଷ = 1000 L = 35.31 f ଷ

1 kg/ଷ = 0.001 g/cଷ = 0.0624 lb/ f ଷ

100 kPa = 1 bar = 0.987 atm = 1.02 kgf/ଶ = 14.50 psi

P = A (ɏ) (H) (g/ ୡ ) (1.2)

1.0 cSt = 1.0 mଶ /s = 1.08 (E-05) f ଶ /s

S.Ingles: ୱୡ = 14.7 psia, ୱୡ = 60ºF = 520ºR

S. Metrico: ୱୡ = 100 kPa (1 bar), ୱୡ = 15ºC = 288 K

Kg/h = (kmol/h) (M gas) = 1739 (ͳͲ଺ std ଷ /d) (MW gas)

ୠୠ୪ ୢ୧ୟ ଷହ଴୪ୠୌమ ୓ ɀ

Kg/h = (kmol/h) (M gas) = 1739 (ͳͲ଺ std ଷ /d) (MW gas)