TERMODINÁMICA

Estudio de las transformaciones de la Energía
(antiguamente: solo calor             trabajo)

Gas Perfecto es aquel cuyas moléculas no tienen 
ninguna otra interacción que la ocurrida en caso de 
g q
choques.
Gráfico P‐V
 TRANSFORMACIONES
ISOTERMICA:   T = cte. (isoterma)
ISOBARICA:      P = cte. (isóbara)
ISOCORICA:      V = cte. (isométrica o isovolumétrica)
ADIABATICA:   Q   0    (adiabática)
ADIABATICA:   Q = 0    (adiabática)

T1
V
Cíclicas o cerradas: el estado final e inicial coinciden
Abiertas
p
Reversibles:  el sentido se invierte por alteración infinitesimal de una 
o más variables. El sistema solo pasa por sucesivos estados de 
equilibrio.

P P 1=2
1

V V
Abierta Cerrada o ciclo
 Transformación Isotérmica

LLey de Boyle‐Mariotte:
 d  B l M i tt
si  T = cte., P.V = cte.

P P

T2
T1 1/V
/
V
 Transformación Isobárica
LLey de Gay‐Lussac:
 d  G L
si  P = cte., V = cte. T

P V

T2
T1 T [K]
[ ]
V
 Transformación Isocórica
Ley de Charles: (o segunda Ley de Gay‐Lussac)
Ley de Charles (o segunda Ley de Gay Lussac)
si  V = cte., P = cte. T

P P

T2
T1 T [K]
[ ]
V
Ecuación de los Gases Perfectos

ESTADO 1 P = cte. ESTADO i T = cte. ESTADO 2

1 2
m m m
P1 P1 P2
V1 V V2
T1 T2 T2

Ley de Gay‐Lussac Ley de Bolyle‐Mariotte
V1  T1
=  
V        T P1 V = P
V   P2 V2
2

P1 V1           = P2 V2                       P V

Si m = cte., =  = cte.
T1                  T2                               T
Ecuación de los Gases Perfectos
P V
Ecuación general: = n R
T

R ... es la Constante Universal de los gases
R   es la Constante Universal de los gases
R = 8,3 [J / mol K] = 0,082 [l atm / mol K] = 2 [cal / mol K]

n ... representa el número de moles de un gas [mol]
1 mol:
cantidad de sustancia que contiene tantas entidades
elementales (moléculas) como hay átomos en 0,012 kg
de carbono 12 (monoatómico).
( )
Volúmenes iguales de un gas,
gas en las mismas condiciones de
temperatura y presión, encierran un mismo número de
moléculas
Número de Avogadro
ú d d NA= 6,022 x 10
6 23 moléculas/mol
lé l l

Si cada molécula tiene una masa mM, la Masa Molar o Masa

Molecular M está dado por:
M = NA mM [kg / mol]

Lógicamente, M depende de cada sustancia:
Moxígeno = 32 g/mol Magua = 18 g/mol Mplata = 201 g/mol

Luego, en n moles,
Luego moles tendremos una m = n M [kg]
masa:
 Volumen de un Gas Perfecto a 
Temperat ra   Presión Estándar
Temperatura y Presión Estándar
(STP Standard Temperature and Pressure)

P = 1 atm = 1,013 x 105 Pa
T = 0 °C = 273,15 K

P V = R n T

Para   n = 1 mol:
R n T (1 mol) (8,3 J / mol K) (273 K)
V 
V = P =   3
= 0,0224 m
 
(1,013 x 105 Pa)

V = 22,4 litros
 Densidad de un Gas Perfecto

P V = R n T m = n M

Sea la densidad:  ρ = m / V
/

n M M P
ρ= = R T
R n T
P
Cinética Molecular

K: Constante de Boltzmann
 Ecuación de Van der Wals

Se consideran:
‐Los volúmenes de las moléculas
‐Las fuerzas de atracción entre 
moléculas 
Trabajo en Transformación Isobárica

F V1
x
F V2 P   F / S    t
P = F / S = cte.

P ΔV = V2 – V1 = S x

P τ = F. x = P S . ΔV
 F      P S   ΔV / S 
T2
T1 τ = P ΔV
V1 V2 V
 Trabajo al Expandir un Gas
P
P

P P
T2
T1

V1 V2 V V1 V2 V

V2
τ = P ΔV τ=∫ P dV 
V1
 Calores Específicos de un Gas
En general: Q  =  m  c  ΔT
P
Si P=cte.:
=cte : QP =  m  cP ΔT

Si V=cte.: QV =  m  cV ΔT
P
T2
T1 QP > QV
cP > cV
V V

cP Gases γ
Razón γ = cV Monoatómicos 1,66
Diatómicos 1 40
1,40
triatómicos 1,33
Recordando que:
Q  =  m  c  ΔT =  n  M  c  ΔT =  n  C  ΔT

...con Capacidad calorífica molar
p : C = Mc
cP CP
... de donde:   Razón γγ = cV = (1)
CV

... y como además:
y R = CP ‐ CV((2))

de   (1) y   (2) se calculan las

C
Capacidades Caloríficas de un gas
id d  C l ífi  d    

j p
Ejemplo:  los gases diatómicos tienen 
g
CP = 7 cal / K   y   CV = 5 cal / K
 Transformación Adiabática
Ley de Laplace‐Poisson:
y p

si  Q =0, PVγ = cte.

P
Ejercicio Propuersto:
adiabática Demostrar que la pendiente de 
una adiabática que pasa por un 
T2 estado, es γ veces mayor que la 
pendiente de la isoterma que 
T1
pasa por dicho estado.
V
PROBLEMAS
Un recipiente de 4,1 litros contiene oxigeno y está 
conectado a un manómetro que indica una presión de 3 
ó ó
atm. Se introduce el recipiente dentro de una mezcla de 
hielo y agua observándose que luego la presión es de 1 
atm. Calcular la masa de hielo que se derrite.
Datos: cv = 5,03 cal /mol ºK ; L
5, 3 ; f = 80 cal/g
g
Resp: 6,29 g
Tres moles de oxigeno se someten al ciclo que se indica en la figura. Las 
curvas 1‐2 y 3‐4 son isotermas.
a) Completar los cuadros indicados
a) Completar los cuadros indicados. p
b) Calcular el rendimiento del ciclo. A
Datos: cv = 5,03 cal/mol ºK B

D
C
V
Estado P (at) V (lt) T ((ºK)
K) Transf ΔV Q (cal) W (cal)

1 15 10 1-2
2 30 23
2-3
3 1 3-4
4 4-1
 Estado 1 y 2 (Isoterma)

P1 • V1 P2 • V 2
=
T1 T2

15 atm × 10 l P1 × 30 l
=
T1 T2

15atm × 10l
= P1
30l
P1 = 5atm
Estado P V T Transf ΔV Q W
(
(atm)
) (lt)
(l ) ((ºK)) ( l) ((cal)
(cal) l)
1 15 10 1-2
2 5 30 2-3
3 1 3-4
4 4-1
 Estados  2                3     

P2 • V2 P3 • V3
=
T2 T3
5atm × 30l 1atm × V3
=
T2 T3
5atm × 30l 1atm × 30
=
T2 T3
 Estado 3
P3 D V3
= nD R
T3
atml
1atm × 30l = 3mol × 0,08206 × T3
molK
T3 = 121,95 K
Análogamente:

T1 = 609,31K
Estado P V T (ºK) Transf ΔV Q W
(
(atm)
) (lt)
(l ) ( l) ((cal)
(cal) l)
1 15 10 1-2
2 5 30 2-3
3 1 ,
121,95 3-4
4 4-1
Estado P V T (ºK) Transf ΔV Q W
(
(atm)
) (lt)
(l ) ( l) ((cal)
(cal) l)
1 15 10 609,31 1-2
2 5 30 609,31 2-3
3 1 30 ,
121,95 3-4
4 10 121,95 4-1
 Estado 4
P4 D V4
= nD R
T4
atml
P4 × 10l = 3mol × 0,08206 × 121,95 K
molK
P4 = 3atm
Estado P V T (ºK) Transf ΔV Q W
(
(atm)
) (lt)
(l ) ( l) ((cal)
(cal) l)
1 15 10 609,31 1-2
2 5 30 609,31 2-3
3 1 30 ,
121,95 3-4
4 3 10 121,95 4-1
 Transformación  1 a  2

⎛ V2 ⎞
W12 = n D R D T D ln⎜⎜ ⎟⎟
⎝ V1 ⎠
atml ⎛ 30l ⎞
W12 = 3mol × 0,082 × 609,31K × ln⎜ ⎟
molK ⎝ 10l ⎠
W34 = 164,7 atml
cal
W34 = 164,7 atml × 24,18 = 3982,4cal
atml
Q12 = 3982,4cal
ΔU12 = 0
Estado P V T (ºK) Transf ΔU Q (cal) W (cal)
(
(atm)
) (lt)
(l )
1 15 10 609,31 1-2 0 3982,4 3982,4
2 5 30 609,31 2-3 0
3 1 30 ,
121,95 3-4 0
4 3 10 121,95 4-1 0
 Transformación 2 a 3
Q23 = n ⋅ cv ⋅ (T 3 − T 2 )
cal
Q23 = 3mol × 5,03 × (121,95 K − 609,31K )
molK
Q23 = −7354,26cal
W23 = 0
ΔU 23 = Q23 = −7354cal
 Transformación 3 a 4
⎛ V4 ⎞
W34 = n D R D T4 D ln⎜⎜ ⎟⎟
⎝ V3 ⎠
atml ⎛ 10l ⎞
W34 = 3mol × 0,082 × 121,95 K × ln⎜ ⎟
molK ⎝ 30l ⎠
W34 = −32,95atml
cal
W34 = −32,95atml × 24,18 = −796,73cal
atml
W34 = 0
ΔU 34 = Q34 = −796,73cal
 Transformación 4 a 1
Q41 = n ⋅ cv ⋅ (T4 − T1 )
cal
Q41 = 3mol × 5,03 × (609,31K − 121,95 K )
molK
Q41 = 7354cal
W41 = 0
ΔU 41 = Q41 = 7354cal
Estado P V T (ºK) Trans ΔU Q (cal) W (cal)
(
(atm)
) (lt)
(l ) f ( l)
(cal)
1 15 10 609,3 1-2 0 3982,4 3982,4
1
2 5 30 609,3 2-3 -7354,3 -7354,3 0
1
3 1 30 121,9 3-4 0 -796,73 -796,73
5
4 3 10 121,9 4-1 7354,3 7354,3 0
5
S 0 3185 3185
 Cálculo del rendimiento

η = ∑ W
=
3185 cal
= 0 , 2807
∑ Q + 11336 cal

…28% de eficiencia
 Bibliografía
- Dr. Benjamín Barán - Clases Teóricas de
Física 2 Año 2004 - F.I.U.N.A.
- Sears ,Semansky, Young – Física
Universitaria vol 11